3.

2

Aspectos Generales de la Combustión

Bibliografía Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinámica Técnica Ángel Luis Miranda Barreras, Ramón Oliver Pujol, La Combustión, Barcelona CEAC DL 1996 G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudières , Paris Technip 1978 Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995 Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, París Technip 1983 Manuel Márquez Martínez, Combustión y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989 Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc. 3.2.1 Introducción Combustión = reacción química exotérmica automantenida por transferencia de calor y difusión de especies Proceso térmico de gran interés práctico por: • utilización a escala mundial • fácil de realizar • difícil de estudiar por su complejidad: química (características estructurales del combustible), termodinámica (viabilidad y energía de las reacciones), transferencia de materia (difusión de combustible y oxidante), cinética de reacciones (velocidad de combustión) y dinámica de fluidos.

3.2.2

Aplicaciones

• calefacción de viviendas (hogar, estufas, calderas) • producción de electricidad (centrales térmicas) • propulsión (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor) • procesado de materiales (reducción de óxidos, fundición, cocción, secado) • eliminación de residuos (incineración de basuras) PGE - Generación de energía 3-7

• refrigeración (máquinas frigoríficas a absorción) • control de incendios (barreras cortafuegos. Así cada mol de oxigeno esta acompañado de 3. nitrocelulosa.O3 . 90% en 1985 y 80% en 1995) • combustión controlada de recursos primarios de interés en procesos de producción de trabajo y calor • combustión incontrolada (fuegos) para prevenirlos y luchar contra ellos • combustión controlada de materiales de desecho (incineración) con el fin de minimizar la contaminación ambiental 3. El aire considerado aquí no contiene agua.3 Aire de combustión Oxigeno necesario en cada reacción de combustión..) En algunas sustancias (explosivos) la función oxidante y reductora se encuentran en la misma molécula (nitroglicerina.2.…) OXIDANTE = Comburente (O2 (puro o diluido en N2). soldadura.) 3.3 Importancia de los procesos de combustión • la mayor parte de la producción mundial de energía es por combustión de petróleo. Simplificando se considera la composición del aire como aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. En la mayoría de los casos oxigeno suministrado por el aire. . XIX único método de iluminación artificial) 3.4.2.4.1 Combustión Reacción de oxidación-reducción que tiene lugar entre un combustible y un comburente (oxidante) con gran rapidez y liberación de una gran cantidad de calor. En caso contrario la combustión es húmeda y hay que incluir el vapor de agua presente.76 moles de nitrógeno. CO. CnHm. etc. Asumimos además que el N2 no reacciona (inerte).4. acetileno.…. 3.4 Parámetros importantes Cuantificación de cantidades de combustible y aire: • Relación aire-combustible = cociente entre la cantidad de aire en una reacción y la cantidad de combustible.2 Combustibles Sustancia susceptible de ser quemada. O2 y ceniza 3.4 El proceso de combustión 3.4. Sin embargo a altas temperaturas se forman compuestos como el óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno (fuentes de contaminación). en base molar o másica conversión m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb) PGE .2. Para simplificar los cálculos se puede considerar: gasolina: octano C8H18 gasóleo: dodecano C12H26 gas natural: metano CH4 carbón: obtenemos la composición a partir del análisis elemental = cantidades relativas de C. H2. carbón y gas natural (desde 96% en 1975. Combustibles pueden existir en estado sólido. C.Generación de energía 3-8 . líquido o gaseoso.2.2. N2. Cl. S.2. cuando se escribe la ecuación de combustión. materiales ignífugos) • iluminación (hasta finales del s. REDUCTOR = Combustible (H2. Oxigeno puro solamente en aplicaciones especiales: corte.

p.78 para 20. SO2. H2O. dando origen a reacciones incompletas.6 Combustión incompleta En la realidad si solo se suministra el oxígeno teórico la reacción no se lleva a cabo completamente o con la rapidez suficiente.4.Generación de energía 3-9 .1 % de N2 En el caso del metano el aire teórico es = 2 x 4. La combustión llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiométrica o teórica. • Por cada mol de oxigeno se requieren 1+x moles de aire Aire atmosférico: x= 3. etc Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de que reaccione con el oxigeno rápida y totalmente en combustión completa antes de que pase a una zona más fría donde la combustión no tendría lugar.4.…) Combustible + Comburente → Productos C + O2 → CO2 + 32. 3. hidrocarburos no oxidados CH. 3. CO.. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 2 moles de O2 por mol de metano. . Los productos que no se han oxidado totalmente se denominan inquemados: C. Se entiende como combustión incompleta aquella en que algún componente del combustible no ha llegado al grado máximo de oxidación.4.97 • Relación combustible-aire 3. En la combustión incompleta no se obtiene la máxima energía disponible en el combustible.78 Nm3aire/ Nm3 metano PGE . o bien 2 m3N de O2 por m3N de metano Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.2.7 Oxígeno y aire teóricos y en exceso Los siguientes términos se utilizan comúnmente para describir las proporciones de combustible y aire que se alimentan a un sistema de combustión: • Oxígeno teórico: son los moles (en una combustión discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una combustión continua) de oxígeno que se necesitan para efectuar la combustión completa de 1 mol de combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno para formar agua.5 Combustión Completa Todos los productos resultantes de la reacción están en el máximo grado posible de oxidación (CO2. como por ejemplo C + ½ O2 → CO + 9.ej.3 MJ/kg En este caso parte de la energía calorífica de la combustión no se libera y permanece en el monóxido de carbono (CO).8 MJ/kg H2 + ½ O2 → H2O + 142 MJ/kg S + O2 → SO2 + 166 MJ/kg La cantidad de oxígeno teóricamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxígeno teórico o estequiométrico.masa molecular del aire 28.2.2.9% O2 y 79.

En el caso en que x < 3. Si se conoce la velocidad de alimentación del combustible y la ecuación estequiométrica de su combustión completa. los productos que se producen son CO2. 3. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de combustión suele ser mayor que la estequiométrica. en el caso de combustibles sólidos siempre queda algo en forma de cenizas. Cuando la cantidad de aire suministrado es inferior a la estequiométrica los productos incluyen monóxido de carbono y combustible no quemado. porcentaje de aire estequimétrico o riqueza de aire n definido como n = aire alimentación / aire teórico n= 1 n >1 n< 1 mezcla combustible-aire estequiométrica mezcla rica en aire o pobre en combustible.Generación de energía 3-10 . p. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían. hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %.2. pudiendo producir la corrosión de las zonas metálicas en contacto con los gases al depositarse el agua sobre ellos.ej. el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de rocío. Los moles de O2 suplementario resultan ser O2 . la combustión es el resultado de una serie de reacciones químicas muy complicadas y rápidas. Además. Puesto que en la mayor parte de los procesos de combustión se forma agua. no es infrecuente la aparición entre los productos de algo de monóxido de carbono. El porcentaje de aire (atmosférico) en exceso se define como : e= (moles de aire) alimentación − (moles de aire)teórico • 100% (moles de aire)teórico Si el número de los moles de aire de alimentación es menor que el de moles de aire teóricos utilizamos: • Defecto de Aire : d = (moles de aire) teórico − (moles de aire) alimentación • 100% (moles de aire) teórico También se suele utilizar el término tasa de aireación. Así si el aire está enriquecido al y % ( molar). y su interés reside en la elevación de la temperatura de combustión y disminución de humos • Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire teórico. mediante: PGE . SUP = ( y − 20.78 se dice que el aire está enriquecido en O2. y en base seca con la que se denota la composición de los gases resultantes una vez que el agua se ha condensado. se puede calcular el oxígeno teórico y la velocidad de alimentación del aire teórico.8 Productos de combustión Si la combustión es completa. Si además se conoce la velocidad de alimentación de aire real. H2O. La composición de los productos de una combustión real solamente se puede determinar experimentalmente. e = (n-1) 100 mezcla pobre en aire o rica en combustible. la fracción molar de vapor de agua en los productos de la combustión puede ser importante. se puede calcular el porcentaje de aire en exceso a partir de la ecuación anterior. y los productos que se forman dependen de muchos factores tales como la presión y temperatura del sistema y obviamente de la proporción de aire y combustible.4. d = (1-n) 100 En la práctica. La composición de los gases de combustión puede darse en base húmeda. que incluye el vapor de agua.9) 100 Nm3 O2/ Nm3 de aire (100 − y ) En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas). Sin embargo. N2 y SO2 con oxígeno presente cuando haya exceso de aire.

estado de los productos de combustión (mezcla de gases o condensación de agua) Caso considerado: combustión completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire estequiométrico. Moran. Entalpía de formación del agua valores para líquido y para vapor a 25ºC y 1 atm. valor del vapor para un estado hipotético en el cual el agua es un vapor a 25ºC siguiendo el modelo de los gases ideales.exotérmico (disipación de calor del reactor) + endotérmico (aporte de calor) Entalpía especifica de un compuesto h (T. transferencia de calor. O2.h(Tref. l.2.ej. a partir de datos tabulados. N => podemos asignar valores de entalpía a los compuestos. Reacción: CaHb + (a+b/4) (O2 + 3. Estado de referencia estándar: Tref = 298.Generación de energía 3-11 .p) = hfº + [h(T. hfº (g) .2. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían (a p=const). N2 y no monoatómicos H.5.2. Tabla A24: valores de entalpía de formación Signo de la entalpía de formación .p) .1 Entalpía de formación Cuando ocurre una reacción química. combustible y aire premezclado o separado. g). => Hay que establecer una referencia para la entalpía asignando un valor de cero a la entalpía de los elementos estables en un estado de referencia estándar. pref)] = hfº + ∆h hfº asociada a formación ∆h asociada al cambio de estado a composición constante.hfº (l) ≈ hfg = entalpía de vaporización a Tref 3.76 N2 PGE . pref = 1 atm Elementos estables: H2. estando tanto el compuesto como los elementos a Tref y pref. (=> problemas de corrosión) 3. entalpía de un compuesto en el estado estándar: entalpía de formación hfº = entalpía liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos.• • • • analizador Orsat cromatógrafo de gases analizador infrarrojos detector de ionización de llama En la combustión de hidrocarburos se forma agua.5.15k (25ºC).5 Conservación de la energía en sistemas reactivos 3. Combustible y aire entran por separado al reactor. los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. estado del combustible (s. si se alcanza la temperatura de rocío.2 Balances de energía para sistemas reactivos Consideraciones: producción de trabajo.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3. se puede obtener p. O. el vapor de agua empieza a condensar.

ns: coeficientes de la ecuación de reacción => moles de reactivos y productos por mol de combustible Sistema cerrado UP .reactivos por mol de combustible Evaluación de términos individuales Suposición: cada componente de los productos de combustión se comporta como un gas ideal: la contribución a la entalpía de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP.3 Entalpía de combustión y poder calorífico No siempre conocemos la entalpía de formación.76 hN2] .hC .2.Generación de energía 3-12 .W/nC = ΣP ns (hfº + ∆h)s .hR = entalpías de productos . por ejemplo en el caso de combustibles petrolíferos o carbón: compuestos de una variedad de sustancias químicas.5.76 hN2] Subrayado simple: entalpía de los productos gaseosos de combustión por mol de combustible Subrayado doble: entalpía del aire de combustión por mol de combustible hC: entalpía molar del combustible Q/nC .UR = Q-W UP .Balance de energía por mol de combustible nC Q/nC .W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3.ΣR ne (hfº + ∆h)Se e corrientes entrantes. podemos calcular directamente hcomb.W = ΣP n u . Existen dispositivos de volumen constante (bombas calorímetros) o de flujo (p=cst).ΣR n u n: coeficientes de la ecuación de reacción suposición gases ideales u = h .[(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3. h = hfº + [h(TP) .h(Tref)] subrayado: cambio de la entalpía desde la temperatura Tref a TP. s productos salientes ne. Experimentalmente se obtiene en calorímetros.RT u = h .ΣR ne (hfº)e Si disponemos de datos de entalpías de formación de todos los reactivos y productos. => experimentalmente obtenemos la entalpía de combustión = diferencia entra la entalpía de productos y la de los reactivos para una combustión completa a temperatura y presión dadas. hcomb = ΣP ns hs . Obtenemos como balance de energía Q/nC .RT = hfº +∆h -RT 3.W/nC = hP . PGE . productos Q .ΣR ne he n: coeficientes de la reacción de combustión => moles de productos y reactivos por mol de combustible Valores tabulados en general referidos a temperatura estándar Tref y presión estándar pref : hºcomb hºcomb = ΣP ns (hfº)s . UR :energía interna de reactivos.

Esta temperatura se conoce como temperatura de llama adiabática o temperatura de llama teórica.44 MJ/kg 3. Parte de esa energía se transfiere como calor a través de las paredes del reactor. Si esta cantidad es n moles de agua. El poder calorífico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua está en fase de vapor. entonces: PCS= PCI + n ∆Hv donde ∆Hv es el calor de vaporización del agua a 25ºC que vale 44.ΣR ne he => hcom = Q/nC De acuerdo con el convenio de signos habitual para el calor.2. => iteración En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones: • • • • combustión incompleta el exceso de aire diluye los productos perdidas de calor disociación de productos a altas temperaturas (reacciones de disociación endotérmicas) PGE .ΣP ns (hºf)s Los términos del lado derecho se pueden calcular directamente.6 Temperatura de llama adiabática Cuando se quema un combustible. h P = hR ΣP ns (hºf + ∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e o ΣP ns (∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e . Cuanto menos calor se transfiera.01 kJ/mol o 2. El poder calorífico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorífico -∆Hc con agua líquida como producto de combustión. Los términos de (∆h)s dependen de la temperatura adiabática de combustión. Si el reactor es adiabático. El combustible se quema completamente con aire. El cálculo de la temperatura de llama adiabática sigue el procedimiento general de los balances de energía y obviamente depende de la proporción combustible-aire en la mezcla. generalmente expresado por unidad de masa de sustancia. Ecuación general para una reacción completa: Q/nC . se desprende una cantidad considerable de energía.W/nC = hºcomb + ΣP ns (∆h)s . Para enfriar los productos a la temperatura de los reactantes hay que disipar calor: Q/nC = ΣP ns hs . hcom será negativo.Generación de energía 3-13 . mayor es la temperatura de los productos. se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. y el resto eleva la temperatura de los productos de reacción.Ej.: Un reactor funciona en estado estacionario. Para calcular el poder calorífico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se producen cuando se quema una unidad de masa de combustible.ΣR ne (∆h)e Poder calorífico El poder calorífico de un combustible es el valor negativo del calor estándar de combustión (-hcom o ∆Hc).

7.1 Criterios de equilibrio sin reacción química Equilibrio termodinámico: no se experimentan cambios macroscópicos observables Función de Gibbs: G=H-TS Estado de equilibrio: mínimo de la función de Gibbs dG]T.2.nl subíndice nl: todos los n excepto ni se mantienen fijos G = i=1Σj ni µi PGE . n2. y no tienen lugar cambios posteriores.2. …nj) Potencial químico de la componente i: µi = (∂G/ ∂ni)T. un sistema existe en unos valores particulares de T y p.2.Generación de energía 3-14 . 3. 3.Influencia de la riceza sobre la composición de equilibrio a la temperatura final de la combustión adiabática a volumen dada de la mezcla propano-aire.7 Equilibrio químico 3.2 Función de Gibbs y potencial químico Sistema multicomponente monofásico: G = G(T. n1. p.p = 0 Una vez alcanzado el equilibrio.7.p.

νA .3 Calculo de potenciales químicos G = i=1Σj ni gi (T.7. p y composición.2. podemos determinar la tercera PGE . Si conocemos dos de estas magnitudes.T si (T. tabla A-25.νB µB + νC µC + νD µD = 0 νa µA + νB µB = νC µC + νD µD 3.p = i=1Σj µi dni = 0 3.∆Gº (T) /RT = ln K(T) Dados los coeficientes estequiométricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T) Los valores de K están habitualmente tabulados en la forma: log10K .2.νB .pi) = hi (T) .p = -νa µA .log 10 K 3.pi) gi= función de Gibbs por mol Mezcla de gases ideales µi = hi (T) .6 Composición de equilibrio para mezclas de gases ideales Frecuentemente es conveniente de expresar K mediante el número de moles presentes en equilibrio.T [(siº(T) . evaluada a T y p= 1 atm 3. No se determinaran aquí las velocidades de reacción (cinética química) νa A + νB B = νC C + νD D en el equilibrio dG]T.5 Calculo de la composición de equilibrio constante de equilibrio K K (T) = ycνc yDνD / yAνA yBνB (p/pref)νC + νD .2. Moran) para la reacción adversa: νC C + νD D = νa A + νB B log 10 K* = .R ln (yi p)/pref)] = giº + R T ln (yi p)/pref) º : T.Criterio de equilibrio dG]T.2.7.Generación de energía 3-15 .7.νB => relación entre T. El numero total de moles n también incluye todos los componentes inertes K (T) = ncνc nDνD / nAνA nBνB (p/pref/n)νC + νD . p= 1 atm giº: función de Gibbs molar del componente i.νA .pi) µi = gi (T.T (p.4 Ecuación del equilibrio químico Estudio de mezclas reactivas => establecer composición del equilibrio para T y p dadas.7.ej.

T (= temperatura de equilibrio de la llama) 3.88 N2 => dos incógnitas: z. Lo que sucede en el reactor que hemos descrito. la velocidad de generación de calor por la reacción excede el valor de la velocidad de pérdida de calor de la zona de reacción. CO + 0. la temperatura a la que ocurre es la temperatura de ignición. CH4 + O2 -> HCHO + H2O El fenómeno en el que la velocidad de una reacción de oxidación aumenta abruptamente cuando la temperatura de la mezcla de reacción es mayor de cierto valor.5 O2 Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica).3. o hasta varios miles de grados en una fracción de segundo. Aunque se apague la fuente de calor. por medio de una fuente de calor central (p. la temperatura de los productos será menor. ej. Los productos serán una mezcla de CO2.2. y algunas otras reacciones entre estas sustancias. Aunque el metano reacciona con el oxígeno según la reacción CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O Esta se efectúa a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir. La podemos determinar directamente a partir del balance de la energía. A medida que aumenta la temperatura.88 N2 -> CO2 + 1. O2 y N2 => ecuación ajustada CO + 0. El gas adyacente a esta zona se calienta por encima de los 640ºC. La temperatura del gas aumenta rápidamente en varios cientos de grados. La combustión se define como una reacción de oxidación rápida de alta temperatura.2.8 Ignición y temperatura de ignición Supongamos que se calienta una mezcla de metano y aire que contiene 10% en mol de CH4.2. y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignición y el PGE . al inicio entre el metano y el oxígeno.5 O2 + 1. se llama ignición.5 O2 + 1. la velocidad de la reacción de oxidación también aumenta.. si se apaga la fuente de calor..88 N2 -> z CO + (1-z)CO2 + z/2 O2 + 1. y aparecen cantidades medibles de CO2 y H2O. es la combustión. empezando a temperatura ambiente. la velocidad de generación por la reacción ahora rápida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se consuman los reactivos. Pero si en algún punto del reactor la temperatura alcanza los 640ºC o más. como la reacción de formación de formaldehído no son reacciones de combustión.7 Temperatura de equilibrio de la llama En la combustión completa llegamos a la temperatura máxima de la llama.7.7.8 Reacciones simultáneas Hay que evaluar las constantes de equilibrio para cada reacción. una resistencia eléctrica) a presión atmosférica. Sin embargo. la temperatura del reactor disminuye otra vez. mientras que la reacción de oxidación lenta. CO. 3. ocasionando un aumento de temperatura en la región donde ocurre la reacción rápida. el valor de la velocidad a la que la reacción genera calor no es suficiente para compensar la velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reacción. después de que la velocidad de la reacción aumenta dramáticamente.88 N2 Pero a una temperatura tan elevada habrá disociación CO2 -> CO + 0.Generación de energía 3-16 . para formar CO2 y H2O. y a un observador le parecería que nada ocurre en el reactor.

son típicamente. PGE . La mayoría de la muestras son inflamables cuando la proporción combustible a aire queda dentro del 50 al 300% de la proporción estequiométrica. Obviamente esta temperatura es máxima cuando el combustible y el oxígeno están presentes en proporciones estequiométricas. mientras que una mezcla que contiene un 3% de metano puede considerarse segura.depende de la relación combustible/aire.momento de la ignición se conoce como retardo de ignición. Una mezcla combustible-aire cuya composición no se encuentra dentro de estos límites es incapaz de prenderse o explotar aunque esté expuesta a una chispa o a una llama. Por tanto. El valor de la temperatura de ignición depende de varios aspectos para un determinado combustible. 633ºC para CH4 y 473ºC para C2H6. el porcentaje estequiométrico del metano en una mezcla metano-aire es de 9. La temperatura y el retardo de ignición se muestran en la figura. de 0. la presión total en el reactor y la geometría del reactor.1 Inflamabilidad y límites de inflamabilidad Como se ha visto la temperatura máxima alcanzable en una reacción de combustión . El intervalo de composición entre los dos límites de inflamabilidad se conoce como intervalo explosivo de la mezcla.la temperatura de llama adiabática . existe un límite inferior a esta cantidad llamada temperatura de ignición espontánea. Los valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiométricas combustible-aire a 1 atm son 571ºC para H2. Temperatura de una mezcla combustible que se calienta. una mezcla metano-aire que contiene entre 5% y 15 % de metano puede considerarse un peligro de incendio o explosión. Los retardos de ignición. Existen dos valores característicos del porcentaje en moles en una mezcla de reacción: el límite pobre o inferior de inflamabilidad y el límite rico o superior de inflamabilidad en los que la temperatura de llama adiabática es igual a la temperatura de ignición de la mezcla.5% en moles. Por ejemplo.2.Generación de energía 3-17 . 3. Si la mezcla es rica (combustible en exceso o pobre en oxígeno) o pobre (oxígeno en exceso o pobre en combustible) la temperatura de llama adiabática disminuye. y el límite superior de inflamabilidad es de alrededor de 15% de metano.1 a 10 s de duración y disminuyen cuando la temperatura es mayor que la temperatura de ignición espontánea. Experimentalmente se encuentra que el límite inferior de las mezclas metano-aire a 1 atm es aproximadamente de 5% de metano.8. Para cualquier combustible dado. y una que contiene 18% de metano puede considerarse también segura mientras no se ponga en contacto con oxígeno adicional. entre ellos están el cociente combustible-aire.

9.2.9 Intercambiabilidad de los gases combustibles Dos gases serán intercambiables cuando. ya que la composición del vapor puede depender de la velocidad de calentamiento. mantienen las mismas características de combustión. W= PCS [kcal/m3] / (densidad del gas referida al aire)0. el punto de inflamación del gasóleo es de 55ºC lo que reduce el peligro asociado con estas sustancias. es aproximadamente de -42ºC. 3. En cambio.2. Para pasar una cantidad constante de energía por un orificio de un quemador. se establecerán unas relaciones entre el gasto calorífico y el potencial de combustión.2 Punto de inflamación Si se expone un líquido al aire (o un sólido volátil). La medida del punto de inflamación de líquidos puros es directa y precisa. El punto de inflamación de un líquido es la temperatura a la que el líquido produce suficiente vapor para formar una mezcla que se prende con el aire por encima de la superficie del líquido. y una chispa o una llama en la vecindad del líquido puede causar que la mezcla se prenda o explote. el valor medido puede depender del método usado.5 densidad del gas referida al aire = densidad combustible / densidad aire Valores del índice de Wobbe para los gases combustibles más habituales Gas combustible gas natural butano comercial propano comercial Indice de Wobbe [kcal/m3] 13400 21900 19800 PGE .Generación de energía 3-18 . por ejemplo.1 Indice de Wobbe Para determinar la intercambiabilidad de los gases. para un quemador determinado. con las mismas condiciones de suministro. y la del etanol es 13ºC. de manera que estos líquidos pueden provocar incendios a temperatura ambiente. el vapor que se produce puede formar una mezcla combustible con el aire adyacente a él.2. El punto de inflamación de la gasolina.8. 3. presión y temperatura. combustibles gaseosos con presiones de operación y perdidas de carga similares tienen que tener un Indice de Wobbe (W) similar. especialmente cuando se trata de mezclas líquidas.3. Sin embargo.

3.2.21 Fracción molar de O 2 en los hunos secos El diagrama se construye para un combustible determinado. relacionado con la velocidad de combustión del gas. la composición del gas y de la densidad del gas referida al aire. Combustión completa sin formación de CO Líneas de CO const.1%.2. puede considerarse una combustión completa W Combustión no completa Funcionamiento satisfactorio Retorno de llama Desprendimiento de llama C 3.Generación de energía 3-19 .2. Depende de parametros empíricos. 3.10 Diagramas de la combustión .Diagrama de Ostwald Este diagrama se utiliza para el caso de combustiones incompletas con inquemados sólo en forma de CO.9.2 Potencial de combustión El potencial de combustión C es un índice empírico. n=1 0. PGE .1%: Si la cantidad de CO es inferior al 0.3 Diagrama de intercambiabilidad Un gas combustible arde de forma insatisfactoria en un quemador cuando: • • • se produce desprendimiento de llama: ocurre cuando el gas sale a más velocidad que la velocidad de propagación de la combustión se produce retorno de llama: es el fenómeno contrario al anterior se desprende CO en una cantidad superior al 0. Eje horizontal: Fracción molar de O2 en los humos secos Eje vertical: Fracción molar de CO2 en los humos secos Fracción molar de CO 2 en los hunos secos Líneas de exceso const.9.

Generación de energía 3-20 . O2= 2. Líneas paralelas a P1P2: % exceso de aire const. en humos CO. Queda parte del O2. Si conocemos dos valores de la composición de los humos (CO2. CO. combustión completa estequiométrica con 0% de O2 en los gases P2: CO2 =0.9% En el punto de corte encontramos: CO = 2%. P3: CO2 = 0%. corresponde al aire puro P1P3: combustión completa sin formación de CO P1P2: combustión estequiométrica incompleta. Ejemplo: CO2=12. en humos CO2 y CO P2P3: combustión incompleta. pero no CO2 Triángulo P1OP2: combustiones con defecto de aire Líneas paralelas a P1P3: % CO const.4%. CO = 0%. corresponde a aire estequiométrico (n=1).1 PGE .P1: % de CO2 max . todo el C del combustible ha pasado al CO. n= 1. O2) se puede determinar el tercero y el exceso de aire. O2 = 21%.

1 Quemadores a gas El aire se suministra de manera controlada. fuelgas) o bien • mecánicamente. La energía requerida para la atomización. La mezcla no es tan eficaz como en un quemador a gas. 3. aire. En la figura: aire inyectado por dos series de agujeros. es aportada • por un fluido auxiliar (vapor. Mezclado fuerte de gas y aire en el quemador.2.2 Quemador de fuelóleo El fuelóleo esta inyectado en forma de gotas. para prolongar el tiempo de residencia y aumentar la turbulencia. cada uno provoca rotación en un sentido diferente.11. PGE .11.11 Quemadores 3.Generación de energía 3-21 . con presiones no demasiado altas. El aire llega por un canal anular periférico y se pone en rotación (swirl).3. La atomización crea una amplia superficie que favorece la reacción de oxidación en un espacio relativamente corto.2.2. en vencer la tensión superficial. Al quemador le llega el fuelóleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamaño de gota promedio de 100 µm. Para combustibles viscosos es necesario su precalentamiento para que lleguen al quemador en buenas condiciones. próximo a la zona de alta temperatura.

2. jan. Estos limites son una aproximación. Specify better Low-NOx burners for furnaces.2. Causante de la lluvia ácida. 20 cst : Quemadores con atomización con aire a baja presión ( 0.1 Ozono Gas incoloro de olor penetrante.epa. Koch International.gov/ebtpages/airairpollutants.2.12. 1994 Garg A.Viscosidades limites para la atomización del fuelóleo 75 cst : Quemadores con atomización con vapor.1 Contaminantes 3.12.epa. 35 ~ 40 cst : Quemadores con atomización mecánica o con aire a media presión (0..2. 1994 Links: US Environmental Protection Agency EPA Air pollutants: http://www.12. S. aire o fuel-gas a presiones superiores a 1 bar.gov/ttn/catc/ Software Tools: http://www..1. S.C.1 bar) 10 cst : Quemador con atomización mecánica de pequeña potencia ( 0.2 ~ 1 bar).epa. ya que existen otros parámetros a tener en cuenta que pueden modificarlos. Chemical Engineering Progress. Select the right NOx control technology.2. 32ff. 3.2 Monóxido de carbono Gas incoloro e inodoro producido por combustión incompleta de combustibles con carbono en su composición 3.html Antecedentes Aparición de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones. Marzo 1995 Bibliografía: Wood.A. jan. Preocupación por el medio ambiente.12 Impacto Ambiental de la Combustión Fuente: Conceptos generales sobre la combustión. Generado en las ciudades y centros energéticos.2.3.12.1. Chemical Engineering Progress. Entidades de Protección Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles máximos autorizados.Generación de energía 3-22 . .html Clean Air Technology Center: http://www. 3. Producido por combustión del azufre En presencia de O2 o Vanadio forma SO3. altamente reactivo.1.12.1.3 SOx SO2: Gas incoloro de olor irritante. 46ff. 3. Beneficioso en la estratosfera: protege de UV Nocivo en la troposfera (suelo). Precursores NOx y VOC 3.gov/ttn/catc/rblc/htm/toolbox. Kl..1 Tm/hr) utilizados en instalaciones de calefacción central.1 Técnicas para reducción de emisiones de SOx Reducción de S en combustibles Desulfuración de humos PGE .

Zona de alta T: NO. A excesos entre 50 y 70%. NOx es una mezcla de NO (97%).4 Partículas totales en suspensión (TSP) El más complejo de los contaminantes. entre otras: • Composición del combustible. A más alta temperatura de los gases de combustión. menor NOx por disminución de temperatura. Composición variada. NO2 (2%) y N2O (1%).1.4. A mayor contenido en H2. mayor NOx (aumento T llama).1. 3.5 NOx Gas de color marrón rojizo. adquiere un color anaranjado. Nocivas por debajo de 3 micras (0. mayor NOx.12. Significativo en combustibles líquidos o gases residuales. mayor T llama y mayor NOx. Contribuyen a la lluvia ácida. Aumenta con la temperatura de la zona de combustión.5. 3.1 Técnicas para reducción de emisiones de TSP Venturi Scrubber Decoquizado de aire/vapor Scrubber alcalino para control SOx con sección de venturi para control de sólidos y efluente al hogar de combustión para control de CO y orgánicos. menor NOx (menor T llama). PGE . Contribuyen a la destrucción de la capa de Ozono (N2O.1. La formación de óxidos de Nitrógeno se produce de tres formas principales: • • • NOx térmico: oxidación térmica del nitrógeno presente en el aire.Generación de energía 3-23 . A mayor contenido de N.2. • • • A mayor temperatura del aire.2. El punto óptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado.1. NOx puntual o inducido: por reacción de radicales hidrocarbonados en las primeras etapas de la llama.2.1 Producción de NOx en procesos de combustión Durante la combustión se produce NO y NO2. El NO prevalece a alta temperatura (dentro del horno) NO2 + O2 => NO + O2 A la salida al exterior se oxida a NO2. Contribuyen a la formación de Ozono (NO2). zona de baja T: NO => NO2 NOx de combustible (molecular): por reacción del nitrógeno incorporado en los combustibles.12.12.3. 100 a 200 años de vida). Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2. 3. Su contenido se reduce cuando la zona de combustión primaria es pobre en combustible. mayor producción de NOx. Las variables que influyen en la producción de óxidos de nitrógeno son.12. A menor exceso de aire menor nivel de NOx. A mayor contenido en inertes. No se forma en la combustión de Hidrógeno y CO.003mm).2.

H2 + NOx => N2 + CO2 + H2 Reducción T llama => menos NOx.12. uso fuel líquido con %N < 0. • • c.2.12.1 a.1 El combustible se quema inicialmente en defecto de aire: generación de agentes reductores CO y H2. quemadores bajo NOx y modificación combustión Eliminación térmica de NOx y modificación combustión Quemadores bajo NOx Modificación combustión: • • • • por etapas recirculación de humos bajo exceso de aire inyección vapor o agua Evitar su formación 3.2.1.2.2.2.12.2.2.3.1.1.2. La reacción se completa posteriormente con un aire secundario. normal 0.2.5. Recirculación inducida por el fuel (INFURNOX) Inyección de vapor adicional & otras técnicas Combustión por etapas de aire 3. y b. b. d.1. Destrucción de partículas de carbono formados.1.2.5.5.05%) combustión de gas natural Reducción del NOx ya formado Reducción selectiva no catalítica SNR 3.1 inyección amoniaco en zona radiante: NH3 + NOx => N2 + H2O (Reducción hasta 90%) Desventajas: No con S: Bisulfato amoniaco (NH4)HSO4 => Corrosión) Requiere alta temperatura radiante Reducción selectiva catalítica SCR 3. CO.2.2 Técnicas para reducción de emisiones de NOx SCR (Reducción catalítica selectiva) y modificaciones Eliminación térmica de NOx.5.2.5.12.2 3.015-0.1.12.3. b.2.002% (caro. PGE . e.2.12.12.3 a.2.5.1. Recirculación de gases de combustión combustión por etapas combustión por etapas de aire combustión por etapas de fuel combinación de a.2 • • inyección NH3 a más baja T utilización de lecho catalítico para promover la reducción NOx (reducción > 90%) Instalación costosa Ensuciamiento lecho Corrosión Reducción del NOx durante la combustión Desventajas: 3.Generación de energía 3-24 .5.

4 Reduce T llama.1. Desventajas: Aplicación solo a sistemas de tiro forzado Instalación exterior al horno.2.5. PGE .5.12. Eficaz en la reducción de NOx en turbinas de gas.3. menos NOx.1.3. => zona con alta concentración de productos de combustión => menos concentración de O2 & efecto diluyente: T llama menor.2.2. Inyección de vapor 3.12. Mantenimiento Regulación Rango limitado de recirculación (15 a 30%) Inestabilidades de llama por cantidad elevada de humos recirculantes.2 Combustión por etapas de fuel Todo el aire de combustión se mezcla en la 1ª zona de combustión con una parte del combustible.3 Recirculación exterior de gases Mezcla de gases de combustión con el aire de combustión total que entra al quemador: Efecto diluyente. T llama menor.3. Condiciones alto exceso de aire.2.3. Disociación del vapor de agua en O2 y H2. menos NOx.12.1. baja T llama => menos NOx térmico Al final de la 1ª zona de combustión se añade el resto del combustible.Generación de energía 3-25 . menos O2.5.2. Puede aumentar costes por el alto coste de la generación de vapor. 3.2.

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