3.

2

Aspectos Generales de la Combustión

Bibliografía Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinámica Técnica Ángel Luis Miranda Barreras, Ramón Oliver Pujol, La Combustión, Barcelona CEAC DL 1996 G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudières , Paris Technip 1978 Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995 Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, París Technip 1983 Manuel Márquez Martínez, Combustión y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989 Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc. 3.2.1 Introducción Combustión = reacción química exotérmica automantenida por transferencia de calor y difusión de especies Proceso térmico de gran interés práctico por: • utilización a escala mundial • fácil de realizar • difícil de estudiar por su complejidad: química (características estructurales del combustible), termodinámica (viabilidad y energía de las reacciones), transferencia de materia (difusión de combustible y oxidante), cinética de reacciones (velocidad de combustión) y dinámica de fluidos.

3.2.2

Aplicaciones

• calefacción de viviendas (hogar, estufas, calderas) • producción de electricidad (centrales térmicas) • propulsión (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor) • procesado de materiales (reducción de óxidos, fundición, cocción, secado) • eliminación de residuos (incineración de basuras) PGE - Generación de energía 3-7

Generación de energía 3-8 .2 Combustibles Sustancia susceptible de ser quemada.4 Parámetros importantes Cuantificación de cantidades de combustible y aire: • Relación aire-combustible = cociente entre la cantidad de aire en una reacción y la cantidad de combustible.2. En la mayoría de los casos oxigeno suministrado por el aire. etc. C.) 3.3 Aire de combustión Oxigeno necesario en cada reacción de combustión. soldadura. Combustibles pueden existir en estado sólido. N2. O2 y ceniza 3. S. XIX único método de iluminación artificial) 3.…. acetileno. Para simplificar los cálculos se puede considerar: gasolina: octano C8H18 gasóleo: dodecano C12H26 gas natural: metano CH4 carbón: obtenemos la composición a partir del análisis elemental = cantidades relativas de C.) En algunas sustancias (explosivos) la función oxidante y reductora se encuentran en la misma molécula (nitroglicerina. El aire considerado aquí no contiene agua.4.2.2.76 moles de nitrógeno. 3. materiales ignífugos) • iluminación (hasta finales del s. CnHm.4 El proceso de combustión 3. Sin embargo a altas temperaturas se forman compuestos como el óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno (fuentes de contaminación). Simplificando se considera la composición del aire como aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. REDUCTOR = Combustible (H2. nitrocelulosa.1 Combustión Reacción de oxidación-reducción que tiene lugar entre un combustible y un comburente (oxidante) con gran rapidez y liberación de una gran cantidad de calor.2. Así cada mol de oxigeno esta acompañado de 3.4.3 Importancia de los procesos de combustión • la mayor parte de la producción mundial de energía es por combustión de petróleo. Asumimos además que el N2 no reacciona (inerte). líquido o gaseoso. En caso contrario la combustión es húmeda y hay que incluir el vapor de agua presente. Oxigeno puro solamente en aplicaciones especiales: corte.• refrigeración (máquinas frigoríficas a absorción) • control de incendios (barreras cortafuegos. 90% en 1985 y 80% en 1995) • combustión controlada de recursos primarios de interés en procesos de producción de trabajo y calor • combustión incontrolada (fuegos) para prevenirlos y luchar contra ellos • combustión controlada de materiales de desecho (incineración) con el fin de minimizar la contaminación ambiental 3. H2.…) OXIDANTE = Comburente (O2 (puro o diluido en N2).O3 . carbón y gas natural (desde 96% en 1975..4.4. CO. Cl.2. . cuando se escribe la ecuación de combustión. en base molar o másica conversión m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb) PGE .2.

La combustión llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiométrica o teórica. Los productos que no se han oxidado totalmente se denominan inquemados: C.4.2. p.7 Oxígeno y aire teóricos y en exceso Los siguientes términos se utilizan comúnmente para describir las proporciones de combustible y aire que se alimentan a un sistema de combustión: • Oxígeno teórico: son los moles (en una combustión discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una combustión continua) de oxígeno que se necesitan para efectuar la combustión completa de 1 mol de combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno para formar agua. hidrocarburos no oxidados CH. 3. En la combustión incompleta no se obtiene la máxima energía disponible en el combustible.78 Nm3aire/ Nm3 metano PGE . SO2.masa molecular del aire 28.2.4.78 para 20. .5 Combustión Completa Todos los productos resultantes de la reacción están en el máximo grado posible de oxidación (CO2.3 MJ/kg En este caso parte de la energía calorífica de la combustión no se libera y permanece en el monóxido de carbono (CO).8 MJ/kg H2 + ½ O2 → H2O + 142 MJ/kg S + O2 → SO2 + 166 MJ/kg La cantidad de oxígeno teóricamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxígeno teórico o estequiométrico. CO.2. Se entiende como combustión incompleta aquella en que algún componente del combustible no ha llegado al grado máximo de oxidación. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 2 moles de O2 por mol de metano. • Por cada mol de oxigeno se requieren 1+x moles de aire Aire atmosférico: x= 3. etc Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de que reaccione con el oxigeno rápida y totalmente en combustión completa antes de que pase a una zona más fría donde la combustión no tendría lugar.ej.…) Combustible + Comburente → Productos C + O2 → CO2 + 32. 3. como por ejemplo C + ½ O2 → CO + 9.9% O2 y 79.Generación de energía 3-9 .4. o bien 2 m3N de O2 por m3N de metano Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.1 % de N2 En el caso del metano el aire teórico es = 2 x 4.97 • Relación combustible-aire 3. H2O.6 Combustión incompleta En la realidad si solo se suministra el oxígeno teórico la reacción no se lleva a cabo completamente o con la rapidez suficiente.. dando origen a reacciones incompletas.

Sin embargo. p. que incluye el vapor de agua. y en base seca con la que se denota la composición de los gases resultantes una vez que el agua se ha condensado. La composición de los gases de combustión puede darse en base húmeda. H2O. 3.78 se dice que el aire está enriquecido en O2. Además. y su interés reside en la elevación de la temperatura de combustión y disminución de humos • Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire teórico. Cuando la cantidad de aire suministrado es inferior a la estequiométrica los productos incluyen monóxido de carbono y combustible no quemado. la fracción molar de vapor de agua en los productos de la combustión puede ser importante. e = (n-1) 100 mezcla pobre en aire o rica en combustible. se puede calcular el porcentaje de aire en exceso a partir de la ecuación anterior. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de combustión suele ser mayor que la estequiométrica. el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de rocío. Si además se conoce la velocidad de alimentación de aire real. Así si el aire está enriquecido al y % ( molar). N2 y SO2 con oxígeno presente cuando haya exceso de aire.En el caso en que x < 3.4. pudiendo producir la corrosión de las zonas metálicas en contacto con los gases al depositarse el agua sobre ellos. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían. no es infrecuente la aparición entre los productos de algo de monóxido de carbono. porcentaje de aire estequimétrico o riqueza de aire n definido como n = aire alimentación / aire teórico n= 1 n >1 n< 1 mezcla combustible-aire estequiométrica mezcla rica en aire o pobre en combustible. La composición de los productos de una combustión real solamente se puede determinar experimentalmente.ej.8 Productos de combustión Si la combustión es completa. El porcentaje de aire (atmosférico) en exceso se define como : e= (moles de aire) alimentación − (moles de aire)teórico • 100% (moles de aire)teórico Si el número de los moles de aire de alimentación es menor que el de moles de aire teóricos utilizamos: • Defecto de Aire : d = (moles de aire) teórico − (moles de aire) alimentación • 100% (moles de aire) teórico También se suele utilizar el término tasa de aireación.9) 100 Nm3 O2/ Nm3 de aire (100 − y ) En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas). se puede calcular el oxígeno teórico y la velocidad de alimentación del aire teórico. Si se conoce la velocidad de alimentación del combustible y la ecuación estequiométrica de su combustión completa. Puesto que en la mayor parte de los procesos de combustión se forma agua. hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %.Generación de energía 3-10 . SUP = ( y − 20. mediante: PGE . d = (1-n) 100 En la práctica. los productos que se producen son CO2. en el caso de combustibles sólidos siempre queda algo en forma de cenizas. Los moles de O2 suplementario resultan ser O2 . y los productos que se forman dependen de muchos factores tales como la presión y temperatura del sistema y obviamente de la proporción de aire y combustible. la combustión es el resultado de una serie de reacciones químicas muy complicadas y rápidas.2.

p) .ej.2. combustible y aire premezclado o separado. pref)] = hfº + ∆h hfº asociada a formación ∆h asociada al cambio de estado a composición constante. g). O. se puede obtener p. Moran.15k (25ºC). Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían (a p=const). los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. Entalpía de formación del agua valores para líquido y para vapor a 25ºC y 1 atm. Tabla A24: valores de entalpía de formación Signo de la entalpía de formación .Generación de energía 3-11 .76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3.exotérmico (disipación de calor del reactor) + endotérmico (aporte de calor) Entalpía especifica de un compuesto h (T.hfº (l) ≈ hfg = entalpía de vaporización a Tref 3. estado del combustible (s.5. valor del vapor para un estado hipotético en el cual el agua es un vapor a 25ºC siguiendo el modelo de los gases ideales. Combustible y aire entran por separado al reactor. entalpía de un compuesto en el estado estándar: entalpía de formación hfº = entalpía liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos.2 Balances de energía para sistemas reactivos Consideraciones: producción de trabajo.5.h(Tref. hfº (g) . estado de los productos de combustión (mezcla de gases o condensación de agua) Caso considerado: combustión completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire estequiométrico.p) = hfº + [h(T.• • • • analizador Orsat cromatógrafo de gases analizador infrarrojos detector de ionización de llama En la combustión de hidrocarburos se forma agua. a partir de datos tabulados. estando tanto el compuesto como los elementos a Tref y pref. N2 y no monoatómicos H. pref = 1 atm Elementos estables: H2.5 Conservación de la energía en sistemas reactivos 3.2. Reacción: CaHb + (a+b/4) (O2 + 3. => Hay que establecer una referencia para la entalpía asignando un valor de cero a la entalpía de los elementos estables en un estado de referencia estándar. si se alcanza la temperatura de rocío. Estado de referencia estándar: Tref = 298. el vapor de agua empieza a condensar. N => podemos asignar valores de entalpía a los compuestos.2.76 N2 PGE . transferencia de calor. O2.1 Entalpía de formación Cuando ocurre una reacción química. (=> problemas de corrosión) 3. l.

ΣR n u n: coeficientes de la ecuación de reacción suposición gases ideales u = h .76 hN2] Subrayado simple: entalpía de los productos gaseosos de combustión por mol de combustible Subrayado doble: entalpía del aire de combustión por mol de combustible hC: entalpía molar del combustible Q/nC .UR = Q-W UP . hcomb = ΣP ns hs .W = ΣP n u .reactivos por mol de combustible Evaluación de términos individuales Suposición: cada componente de los productos de combustión se comporta como un gas ideal: la contribución a la entalpía de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP.hR = entalpías de productos .W/nC = hP . PGE .[(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3. => experimentalmente obtenemos la entalpía de combustión = diferencia entra la entalpía de productos y la de los reactivos para una combustión completa a temperatura y presión dadas.ΣR ne (hfº + ∆h)Se e corrientes entrantes. ns: coeficientes de la ecuación de reacción => moles de reactivos y productos por mol de combustible Sistema cerrado UP .hC .3 Entalpía de combustión y poder calorífico No siempre conocemos la entalpía de formación.ΣR ne (hfº)e Si disponemos de datos de entalpías de formación de todos los reactivos y productos. UR :energía interna de reactivos. Obtenemos como balance de energía Q/nC .RT = hfº +∆h -RT 3. s productos salientes ne.W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3. Existen dispositivos de volumen constante (bombas calorímetros) o de flujo (p=cst).h(Tref)] subrayado: cambio de la entalpía desde la temperatura Tref a TP.76 hN2] . por ejemplo en el caso de combustibles petrolíferos o carbón: compuestos de una variedad de sustancias químicas.Generación de energía 3-12 . h = hfº + [h(TP) .ΣR ne he n: coeficientes de la reacción de combustión => moles de productos y reactivos por mol de combustible Valores tabulados en general referidos a temperatura estándar Tref y presión estándar pref : hºcomb hºcomb = ΣP ns (hfº)s .2. podemos calcular directamente hcomb.Balance de energía por mol de combustible nC Q/nC .RT u = h . productos Q .W/nC = ΣP ns (hfº + ∆h)s . Experimentalmente se obtiene en calorímetros.5.

Los términos de (∆h)s dependen de la temperatura adiabática de combustión. Si el reactor es adiabático.44 MJ/kg 3. Esta temperatura se conoce como temperatura de llama adiabática o temperatura de llama teórica.Ej. El combustible se quema completamente con aire. entonces: PCS= PCI + n ∆Hv donde ∆Hv es el calor de vaporización del agua a 25ºC que vale 44. El poder calorífico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorífico -∆Hc con agua líquida como producto de combustión.W/nC = hºcomb + ΣP ns (∆h)s .6 Temperatura de llama adiabática Cuando se quema un combustible. Ecuación general para una reacción completa: Q/nC .2. h P = hR ΣP ns (hºf + ∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e o ΣP ns (∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e .ΣP ns (hºf)s Los términos del lado derecho se pueden calcular directamente.Generación de energía 3-13 . mayor es la temperatura de los productos. Para calcular el poder calorífico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. y el resto eleva la temperatura de los productos de reacción. Para enfriar los productos a la temperatura de los reactantes hay que disipar calor: Q/nC = ΣP ns hs . generalmente expresado por unidad de masa de sustancia. se desprende una cantidad considerable de energía. => iteración En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones: • • • • combustión incompleta el exceso de aire diluye los productos perdidas de calor disociación de productos a altas temperaturas (reacciones de disociación endotérmicas) PGE . hcom será negativo. El cálculo de la temperatura de llama adiabática sigue el procedimiento general de los balances de energía y obviamente depende de la proporción combustible-aire en la mezcla.ΣR ne he => hcom = Q/nC De acuerdo con el convenio de signos habitual para el calor.: Un reactor funciona en estado estacionario.ΣR ne (∆h)e Poder calorífico El poder calorífico de un combustible es el valor negativo del calor estándar de combustión (-hcom o ∆Hc). El poder calorífico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua está en fase de vapor.01 kJ/mol o 2. Si esta cantidad es n moles de agua. se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. Parte de esa energía se transfiere como calor a través de las paredes del reactor. Cuanto menos calor se transfiera.

7. p.2 Función de Gibbs y potencial químico Sistema multicomponente monofásico: G = G(T. …nj) Potencial químico de la componente i: µi = (∂G/ ∂ni)T.p. un sistema existe en unos valores particulares de T y p.nl subíndice nl: todos los n excepto ni se mantienen fijos G = i=1Σj ni µi PGE . n2. 3.2. n1. 3.1 Criterios de equilibrio sin reacción química Equilibrio termodinámico: no se experimentan cambios macroscópicos observables Función de Gibbs: G=H-TS Estado de equilibrio: mínimo de la función de Gibbs dG]T.2.p = 0 Una vez alcanzado el equilibrio.7 Equilibrio químico 3. y no tienen lugar cambios posteriores.Generación de energía 3-14 .2.7.Influencia de la riceza sobre la composición de equilibrio a la temperatura final de la combustión adiabática a volumen dada de la mezcla propano-aire.

7.2. tabla A-25.νB => relación entre T.pi) gi= función de Gibbs por mol Mezcla de gases ideales µi = hi (T) .2.2.T [(siº(T) .7.4 Ecuación del equilibrio químico Estudio de mezclas reactivas => establecer composición del equilibrio para T y p dadas.νB µB + νC µC + νD µD = 0 νa µA + νB µB = νC µC + νD µD 3.∆Gº (T) /RT = ln K(T) Dados los coeficientes estequiométricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T) Los valores de K están habitualmente tabulados en la forma: log10K . p y composición.p = i=1Σj µi dni = 0 3.p = -νa µA . evaluada a T y p= 1 atm 3.log 10 K 3. podemos determinar la tercera PGE .3 Calculo de potenciales químicos G = i=1Σj ni gi (T.νA . Moran) para la reacción adversa: νC C + νD D = νa A + νB B log 10 K* = .νA .2.ej.R ln (yi p)/pref)] = giº + R T ln (yi p)/pref) º : T.T si (T.Generación de energía 3-15 .Criterio de equilibrio dG]T.7. El numero total de moles n también incluye todos los componentes inertes K (T) = ncνc nDνD / nAνA nBνB (p/pref/n)νC + νD . Si conocemos dos de estas magnitudes. No se determinaran aquí las velocidades de reacción (cinética química) νa A + νB B = νC C + νD D en el equilibrio dG]T.pi) µi = gi (T. p= 1 atm giº: función de Gibbs molar del componente i.pi) = hi (T) .6 Composición de equilibrio para mezclas de gases ideales Frecuentemente es conveniente de expresar K mediante el número de moles presentes en equilibrio.7.νB .T (p.5 Calculo de la composición de equilibrio constante de equilibrio K K (T) = ycνc yDνD / yAνA yBνB (p/pref)νC + νD .

7.2. después de que la velocidad de la reacción aumenta dramáticamente.2..8 Reacciones simultáneas Hay que evaluar las constantes de equilibrio para cada reacción.5 O2 + 1. La temperatura del gas aumenta rápidamente en varios cientos de grados. empezando a temperatura ambiente.5 O2 + 1. al inicio entre el metano y el oxígeno.8 Ignición y temperatura de ignición Supongamos que se calienta una mezcla de metano y aire que contiene 10% en mol de CH4. el valor de la velocidad a la que la reacción genera calor no es suficiente para compensar la velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reacción. y algunas otras reacciones entre estas sustancias. CH4 + O2 -> HCHO + H2O El fenómeno en el que la velocidad de una reacción de oxidación aumenta abruptamente cuando la temperatura de la mezcla de reacción es mayor de cierto valor. Los productos serán una mezcla de CO2. la temperatura a la que ocurre es la temperatura de ignición.. y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignición y el PGE . 3.88 N2 -> z CO + (1-z)CO2 + z/2 O2 + 1. ocasionando un aumento de temperatura en la región donde ocurre la reacción rápida. A medida que aumenta la temperatura.7 Temperatura de equilibrio de la llama En la combustión completa llegamos a la temperatura máxima de la llama.7. si se apaga la fuente de calor. para formar CO2 y H2O. la temperatura de los productos será menor. la velocidad de la reacción de oxidación también aumenta. T (= temperatura de equilibrio de la llama) 3.88 N2 => dos incógnitas: z.88 N2 -> CO2 + 1.88 N2 Pero a una temperatura tan elevada habrá disociación CO2 -> CO + 0. Aunque se apague la fuente de calor. Pero si en algún punto del reactor la temperatura alcanza los 640ºC o más. por medio de una fuente de calor central (p. Lo que sucede en el reactor que hemos descrito. O2 y N2 => ecuación ajustada CO + 0. CO.5 O2 Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica). la velocidad de generación de calor por la reacción excede el valor de la velocidad de pérdida de calor de la zona de reacción. mientras que la reacción de oxidación lenta. El gas adyacente a esta zona se calienta por encima de los 640ºC. la temperatura del reactor disminuye otra vez. se llama ignición.Generación de energía 3-16 . La combustión se define como una reacción de oxidación rápida de alta temperatura. Sin embargo.3. y a un observador le parecería que nada ocurre en el reactor. ej. o hasta varios miles de grados en una fracción de segundo. una resistencia eléctrica) a presión atmosférica.2. y aparecen cantidades medibles de CO2 y H2O. la velocidad de generación por la reacción ahora rápida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se consuman los reactivos. es la combustión. CO + 0. como la reacción de formación de formaldehído no son reacciones de combustión. Aunque el metano reacciona con el oxígeno según la reacción CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O Esta se efectúa a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir. La podemos determinar directamente a partir del balance de la energía.

entre ellos están el cociente combustible-aire. existe un límite inferior a esta cantidad llamada temperatura de ignición espontánea. Para cualquier combustible dado.Generación de energía 3-17 .8.1 Inflamabilidad y límites de inflamabilidad Como se ha visto la temperatura máxima alcanzable en una reacción de combustión . Experimentalmente se encuentra que el límite inferior de las mezclas metano-aire a 1 atm es aproximadamente de 5% de metano. La temperatura y el retardo de ignición se muestran en la figura. de 0. y el límite superior de inflamabilidad es de alrededor de 15% de metano. 3. 633ºC para CH4 y 473ºC para C2H6.momento de la ignición se conoce como retardo de ignición. Por ejemplo.la temperatura de llama adiabática . La mayoría de la muestras son inflamables cuando la proporción combustible a aire queda dentro del 50 al 300% de la proporción estequiométrica.5% en moles. Si la mezcla es rica (combustible en exceso o pobre en oxígeno) o pobre (oxígeno en exceso o pobre en combustible) la temperatura de llama adiabática disminuye. Existen dos valores característicos del porcentaje en moles en una mezcla de reacción: el límite pobre o inferior de inflamabilidad y el límite rico o superior de inflamabilidad en los que la temperatura de llama adiabática es igual a la temperatura de ignición de la mezcla. Una mezcla combustible-aire cuya composición no se encuentra dentro de estos límites es incapaz de prenderse o explotar aunque esté expuesta a una chispa o a una llama.2.1 a 10 s de duración y disminuyen cuando la temperatura es mayor que la temperatura de ignición espontánea. PGE . mientras que una mezcla que contiene un 3% de metano puede considerarse segura. Los retardos de ignición. el porcentaje estequiométrico del metano en una mezcla metano-aire es de 9. Por tanto. la presión total en el reactor y la geometría del reactor. El intervalo de composición entre los dos límites de inflamabilidad se conoce como intervalo explosivo de la mezcla. Obviamente esta temperatura es máxima cuando el combustible y el oxígeno están presentes en proporciones estequiométricas. El valor de la temperatura de ignición depende de varios aspectos para un determinado combustible. y una que contiene 18% de metano puede considerarse también segura mientras no se ponga en contacto con oxígeno adicional.depende de la relación combustible/aire. Temperatura de una mezcla combustible que se calienta. Los valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiométricas combustible-aire a 1 atm son 571ºC para H2. una mezcla metano-aire que contiene entre 5% y 15 % de metano puede considerarse un peligro de incendio o explosión. son típicamente.

especialmente cuando se trata de mezclas líquidas.1 Indice de Wobbe Para determinar la intercambiabilidad de los gases. es aproximadamente de -42ºC. mantienen las mismas características de combustión. y la del etanol es 13ºC. presión y temperatura. 3. En cambio.5 densidad del gas referida al aire = densidad combustible / densidad aire Valores del índice de Wobbe para los gases combustibles más habituales Gas combustible gas natural butano comercial propano comercial Indice de Wobbe [kcal/m3] 13400 21900 19800 PGE . ya que la composición del vapor puede depender de la velocidad de calentamiento. el vapor que se produce puede formar una mezcla combustible con el aire adyacente a él.2. se establecerán unas relaciones entre el gasto calorífico y el potencial de combustión. La medida del punto de inflamación de líquidos puros es directa y precisa.9 Intercambiabilidad de los gases combustibles Dos gases serán intercambiables cuando. por ejemplo.3.2. el punto de inflamación del gasóleo es de 55ºC lo que reduce el peligro asociado con estas sustancias. Para pasar una cantidad constante de energía por un orificio de un quemador.2 Punto de inflamación Si se expone un líquido al aire (o un sólido volátil). para un quemador determinado. y una chispa o una llama en la vecindad del líquido puede causar que la mezcla se prenda o explote. de manera que estos líquidos pueden provocar incendios a temperatura ambiente. El punto de inflamación de un líquido es la temperatura a la que el líquido produce suficiente vapor para formar una mezcla que se prende con el aire por encima de la superficie del líquido.8. el valor medido puede depender del método usado. combustibles gaseosos con presiones de operación y perdidas de carga similares tienen que tener un Indice de Wobbe (W) similar. El punto de inflamación de la gasolina.Generación de energía 3-18 .2.9. Sin embargo. W= PCS [kcal/m3] / (densidad del gas referida al aire)0. 3. con las mismas condiciones de suministro.

Diagrama de Ostwald Este diagrama se utiliza para el caso de combustiones incompletas con inquemados sólo en forma de CO.3. Eje horizontal: Fracción molar de O2 en los humos secos Eje vertical: Fracción molar de CO2 en los humos secos Fracción molar de CO 2 en los hunos secos Líneas de exceso const.21 Fracción molar de O 2 en los hunos secos El diagrama se construye para un combustible determinado.Generación de energía 3-19 . relacionado con la velocidad de combustión del gas.3 Diagrama de intercambiabilidad Un gas combustible arde de forma insatisfactoria en un quemador cuando: • • • se produce desprendimiento de llama: ocurre cuando el gas sale a más velocidad que la velocidad de propagación de la combustión se produce retorno de llama: es el fenómeno contrario al anterior se desprende CO en una cantidad superior al 0. Combustión completa sin formación de CO Líneas de CO const.1%.2.10 Diagramas de la combustión .2 Potencial de combustión El potencial de combustión C es un índice empírico. 3. n=1 0.9.9.1%: Si la cantidad de CO es inferior al 0.2.2. PGE . Depende de parametros empíricos. la composición del gas y de la densidad del gas referida al aire. puede considerarse una combustión completa W Combustión no completa Funcionamiento satisfactorio Retorno de llama Desprendimiento de llama C 3.

O2 = 21%. P3: CO2 = 0%. O2) se puede determinar el tercero y el exceso de aire. combustión completa estequiométrica con 0% de O2 en los gases P2: CO2 =0. en humos CO2 y CO P2P3: combustión incompleta.9% En el punto de corte encontramos: CO = 2%. Si conocemos dos valores de la composición de los humos (CO2.1 PGE . n= 1.Generación de energía 3-20 . O2= 2. Ejemplo: CO2=12. todo el C del combustible ha pasado al CO. corresponde a aire estequiométrico (n=1).P1: % de CO2 max . Líneas paralelas a P1P2: % exceso de aire const. CO = 0%. en humos CO. pero no CO2 Triángulo P1OP2: combustiones con defecto de aire Líneas paralelas a P1P3: % CO const. Queda parte del O2. CO.4%. corresponde al aire puro P1P3: combustión completa sin formación de CO P1P2: combustión estequiométrica incompleta.

Generación de energía 3-21 . para prolongar el tiempo de residencia y aumentar la turbulencia. con presiones no demasiado altas. La energía requerida para la atomización. La mezcla no es tan eficaz como en un quemador a gas. El aire llega por un canal anular periférico y se pone en rotación (swirl). en vencer la tensión superficial.2.2. aire.2. Para combustibles viscosos es necesario su precalentamiento para que lleguen al quemador en buenas condiciones. fuelgas) o bien • mecánicamente. Al quemador le llega el fuelóleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamaño de gota promedio de 100 µm. Mezclado fuerte de gas y aire en el quemador.11 Quemadores 3. PGE . próximo a la zona de alta temperatura. es aportada • por un fluido auxiliar (vapor. cada uno provoca rotación en un sentido diferente. La atomización crea una amplia superficie que favorece la reacción de oxidación en un espacio relativamente corto. En la figura: aire inyectado por dos series de agujeros.11. 3.2 Quemador de fuelóleo El fuelóleo esta inyectado en forma de gotas.1 Quemadores a gas El aire se suministra de manera controlada.3.11.

Precursores NOx y VOC 3. jan.gov/ttn/catc/ Software Tools: http://www.html Antecedentes Aparición de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones.gov/ebtpages/airairpollutants.. 1994 Garg A. Kl.Generación de energía 3-22 .1. S.3.1 Técnicas para reducción de emisiones de SOx Reducción de S en combustibles Desulfuración de humos PGE . 32ff. Marzo 1995 Bibliografía: Wood.epa.2. aire o fuel-gas a presiones superiores a 1 bar.2 Monóxido de carbono Gas incoloro e inodoro producido por combustión incompleta de combustibles con carbono en su composición 3.12. S. 3.2.C. 20 cst : Quemadores con atomización con aire a baja presión ( 0.2..12. 3.epa.1. 46ff. altamente reactivo. . Generado en las ciudades y centros energéticos.2 ~ 1 bar).2. ya que existen otros parámetros a tener en cuenta que pueden modificarlos.2.gov/ttn/catc/rblc/htm/toolbox.3 SOx SO2: Gas incoloro de olor irritante.html Clean Air Technology Center: http://www.1 bar) 10 cst : Quemador con atomización mecánica de pequeña potencia ( 0.1.12.Viscosidades limites para la atomización del fuelóleo 75 cst : Quemadores con atomización con vapor.1 Tm/hr) utilizados en instalaciones de calefacción central. 1994 Links: US Environmental Protection Agency EPA Air pollutants: http://www.12. jan. Producido por combustión del azufre En presencia de O2 o Vanadio forma SO3. 35 ~ 40 cst : Quemadores con atomización mecánica o con aire a media presión (0.2.A. 3.1 Ozono Gas incoloro de olor penetrante.12. Beneficioso en la estratosfera: protege de UV Nocivo en la troposfera (suelo). Koch International. Preocupación por el medio ambiente.12 Impacto Ambiental de la Combustión Fuente: Conceptos generales sobre la combustión.epa. Specify better Low-NOx burners for furnaces. Entidades de Protección Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles máximos autorizados.. Causante de la lluvia ácida. Chemical Engineering Progress. Chemical Engineering Progress.1 Contaminantes 3. Estos limites son una aproximación. Select the right NOx control technology.1.

NO2 (2%) y N2O (1%).1. Significativo en combustibles líquidos o gases residuales.Generación de energía 3-23 .3.2.1. A mayor contenido en inertes. menor NOx (menor T llama). Su contenido se reduce cuando la zona de combustión primaria es pobre en combustible.1 Producción de NOx en procesos de combustión Durante la combustión se produce NO y NO2. 100 a 200 años de vida). mayor producción de NOx. Zona de alta T: NO.12. A más alta temperatura de los gases de combustión.2.4. Contribuyen a la destrucción de la capa de Ozono (N2O. Aumenta con la temperatura de la zona de combustión. zona de baja T: NO => NO2 NOx de combustible (molecular): por reacción del nitrógeno incorporado en los combustibles. adquiere un color anaranjado. A menor exceso de aire menor nivel de NOx. No se forma en la combustión de Hidrógeno y CO. 3. A mayor contenido en H2. 3. La formación de óxidos de Nitrógeno se produce de tres formas principales: • • • NOx térmico: oxidación térmica del nitrógeno presente en el aire. 3. Nocivas por debajo de 3 micras (0.12. A mayor contenido de N. El NO prevalece a alta temperatura (dentro del horno) NO2 + O2 => NO + O2 A la salida al exterior se oxida a NO2. mayor NOx (aumento T llama). Las variables que influyen en la producción de óxidos de nitrógeno son.5 NOx Gas de color marrón rojizo. • • • A mayor temperatura del aire. mayor T llama y mayor NOx.003mm). Contribuyen a la lluvia ácida.2.1. El punto óptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado. mayor NOx.5.1 Técnicas para reducción de emisiones de TSP Venturi Scrubber Decoquizado de aire/vapor Scrubber alcalino para control SOx con sección de venturi para control de sólidos y efluente al hogar de combustión para control de CO y orgánicos.12. Composición variada.4 Partículas totales en suspensión (TSP) El más complejo de los contaminantes. NOx es una mezcla de NO (97%).12. Contribuyen a la formación de Ozono (NO2). A excesos entre 50 y 70%.2. Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2. menor NOx por disminución de temperatura.1. entre otras: • Composición del combustible. PGE . NOx puntual o inducido: por reacción de radicales hidrocarbonados en las primeras etapas de la llama.

5.2. quemadores bajo NOx y modificación combustión Eliminación térmica de NOx y modificación combustión Quemadores bajo NOx Modificación combustión: • • • • por etapas recirculación de humos bajo exceso de aire inyección vapor o agua Evitar su formación 3.2.3.1. b.1 El combustible se quema inicialmente en defecto de aire: generación de agentes reductores CO y H2. • • c. Recirculación inducida por el fuel (INFURNOX) Inyección de vapor adicional & otras técnicas Combustión por etapas de aire 3. La reacción se completa posteriormente con un aire secundario.2.12.1.1.2.5. Destrucción de partículas de carbono formados.1. CO. uso fuel líquido con %N < 0. e.5.12.2.1.12. y b.5.05%) combustión de gas natural Reducción del NOx ya formado Reducción selectiva no catalítica SNR 3.5.12. d.1 inyección amoniaco en zona radiante: NH3 + NOx => N2 + H2O (Reducción hasta 90%) Desventajas: No con S: Bisulfato amoniaco (NH4)HSO4 => Corrosión) Requiere alta temperatura radiante Reducción selectiva catalítica SCR 3. b.2 • • inyección NH3 a más baja T utilización de lecho catalítico para promover la reducción NOx (reducción > 90%) Instalación costosa Ensuciamiento lecho Corrosión Reducción del NOx durante la combustión Desventajas: 3.12.1 a.3 a.2.12.2.5.1. PGE .015-0.Generación de energía 3-24 .2.2 3.12.2.3.2.2.2 Técnicas para reducción de emisiones de NOx SCR (Reducción catalítica selectiva) y modificaciones Eliminación térmica de NOx.2. Recirculación de gases de combustión combustión por etapas combustión por etapas de aire combustión por etapas de fuel combinación de a.002% (caro.2.2.2. H2 + NOx => N2 + CO2 + H2 Reducción T llama => menos NOx. normal 0.5.1.

12. menos NOx.4 Reduce T llama. => zona con alta concentración de productos de combustión => menos concentración de O2 & efecto diluyente: T llama menor.3.Generación de energía 3-25 .12.12. T llama menor.3.5.1. Mantenimiento Regulación Rango limitado de recirculación (15 a 30%) Inestabilidades de llama por cantidad elevada de humos recirculantes.3 Recirculación exterior de gases Mezcla de gases de combustión con el aire de combustión total que entra al quemador: Efecto diluyente.2.1. PGE . Desventajas: Aplicación solo a sistemas de tiro forzado Instalación exterior al horno.2. menos O2.2.2.3.3.5.2. Inyección de vapor 3.1. Disociación del vapor de agua en O2 y H2. baja T llama => menos NOx térmico Al final de la 1ª zona de combustión se añade el resto del combustible. 3.2 Combustión por etapas de fuel Todo el aire de combustión se mezcla en la 1ª zona de combustión con una parte del combustible. menos NOx.5. Eficaz en la reducción de NOx en turbinas de gas. Condiciones alto exceso de aire.2. Puede aumentar costes por el alto coste de la generación de vapor.

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