3.

2

Aspectos Generales de la Combustión

Bibliografía Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinámica Técnica Ángel Luis Miranda Barreras, Ramón Oliver Pujol, La Combustión, Barcelona CEAC DL 1996 G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudières , Paris Technip 1978 Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995 Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, París Technip 1983 Manuel Márquez Martínez, Combustión y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989 Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc. 3.2.1 Introducción Combustión = reacción química exotérmica automantenida por transferencia de calor y difusión de especies Proceso térmico de gran interés práctico por: • utilización a escala mundial • fácil de realizar • difícil de estudiar por su complejidad: química (características estructurales del combustible), termodinámica (viabilidad y energía de las reacciones), transferencia de materia (difusión de combustible y oxidante), cinética de reacciones (velocidad de combustión) y dinámica de fluidos.

3.2.2

Aplicaciones

• calefacción de viviendas (hogar, estufas, calderas) • producción de electricidad (centrales térmicas) • propulsión (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor) • procesado de materiales (reducción de óxidos, fundición, cocción, secado) • eliminación de residuos (incineración de basuras) PGE - Generación de energía 3-7

2 Combustibles Sustancia susceptible de ser quemada.• refrigeración (máquinas frigoríficas a absorción) • control de incendios (barreras cortafuegos. CO. XIX único método de iluminación artificial) 3.76 moles de nitrógeno. Cl.2. S. Para simplificar los cálculos se puede considerar: gasolina: octano C8H18 gasóleo: dodecano C12H26 gas natural: metano CH4 carbón: obtenemos la composición a partir del análisis elemental = cantidades relativas de C.3 Importancia de los procesos de combustión • la mayor parte de la producción mundial de energía es por combustión de petróleo. Simplificando se considera la composición del aire como aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. soldadura. etc. líquido o gaseoso.3 Aire de combustión Oxigeno necesario en cada reacción de combustión. En la mayoría de los casos oxigeno suministrado por el aire.. carbón y gas natural (desde 96% en 1975. Asumimos además que el N2 no reacciona (inerte). Oxigeno puro solamente en aplicaciones especiales: corte.4. H2. N2. Sin embargo a altas temperaturas se forman compuestos como el óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno (fuentes de contaminación).4 El proceso de combustión 3. En caso contrario la combustión es húmeda y hay que incluir el vapor de agua presente.Generación de energía 3-8 .) 3. CnHm. 3. O2 y ceniza 3.2.4 Parámetros importantes Cuantificación de cantidades de combustible y aire: • Relación aire-combustible = cociente entre la cantidad de aire en una reacción y la cantidad de combustible. Combustibles pueden existir en estado sólido. nitrocelulosa. acetileno.) En algunas sustancias (explosivos) la función oxidante y reductora se encuentran en la misma molécula (nitroglicerina. .O3 .4. El aire considerado aquí no contiene agua.1 Combustión Reacción de oxidación-reducción que tiene lugar entre un combustible y un comburente (oxidante) con gran rapidez y liberación de una gran cantidad de calor. 90% en 1985 y 80% en 1995) • combustión controlada de recursos primarios de interés en procesos de producción de trabajo y calor • combustión incontrolada (fuegos) para prevenirlos y luchar contra ellos • combustión controlada de materiales de desecho (incineración) con el fin de minimizar la contaminación ambiental 3. materiales ignífugos) • iluminación (hasta finales del s.4. en base molar o másica conversión m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb) PGE . REDUCTOR = Combustible (H2.4.2. Así cada mol de oxigeno esta acompañado de 3.2.2.2. cuando se escribe la ecuación de combustión. C.…) OXIDANTE = Comburente (O2 (puro o diluido en N2).….

• Por cada mol de oxigeno se requieren 1+x moles de aire Aire atmosférico: x= 3. Se entiende como combustión incompleta aquella en que algún componente del combustible no ha llegado al grado máximo de oxidación.78 para 20.4. SO2.78 Nm3aire/ Nm3 metano PGE .4.5 Combustión Completa Todos los productos resultantes de la reacción están en el máximo grado posible de oxidación (CO2. etc Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de que reaccione con el oxigeno rápida y totalmente en combustión completa antes de que pase a una zona más fría donde la combustión no tendría lugar.97 • Relación combustible-aire 3. p.…) Combustible + Comburente → Productos C + O2 → CO2 + 32.7 Oxígeno y aire teóricos y en exceso Los siguientes términos se utilizan comúnmente para describir las proporciones de combustible y aire que se alimentan a un sistema de combustión: • Oxígeno teórico: son los moles (en una combustión discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una combustión continua) de oxígeno que se necesitan para efectuar la combustión completa de 1 mol de combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno para formar agua.1 % de N2 En el caso del metano el aire teórico es = 2 x 4.2. H2O. .masa molecular del aire 28.2.3 MJ/kg En este caso parte de la energía calorífica de la combustión no se libera y permanece en el monóxido de carbono (CO).Generación de energía 3-9 .4. 3..9% O2 y 79. dando origen a reacciones incompletas. o bien 2 m3N de O2 por m3N de metano Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico. En la combustión incompleta no se obtiene la máxima energía disponible en el combustible.ej. como por ejemplo C + ½ O2 → CO + 9.8 MJ/kg H2 + ½ O2 → H2O + 142 MJ/kg S + O2 → SO2 + 166 MJ/kg La cantidad de oxígeno teóricamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxígeno teórico o estequiométrico. Los productos que no se han oxidado totalmente se denominan inquemados: C.2.6 Combustión incompleta En la realidad si solo se suministra el oxígeno teórico la reacción no se lleva a cabo completamente o con la rapidez suficiente. 3. hidrocarburos no oxidados CH. La combustión llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiométrica o teórica. CO. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 2 moles de O2 por mol de metano.

9) 100 Nm3 O2/ Nm3 de aire (100 − y ) En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas). los productos que se producen son CO2.En el caso en que x < 3.ej. La composición de los productos de una combustión real solamente se puede determinar experimentalmente.4. porcentaje de aire estequimétrico o riqueza de aire n definido como n = aire alimentación / aire teórico n= 1 n >1 n< 1 mezcla combustible-aire estequiométrica mezcla rica en aire o pobre en combustible. Si se conoce la velocidad de alimentación del combustible y la ecuación estequiométrica de su combustión completa. e = (n-1) 100 mezcla pobre en aire o rica en combustible. se puede calcular el porcentaje de aire en exceso a partir de la ecuación anterior. La composición de los gases de combustión puede darse en base húmeda. SUP = ( y − 20. Los moles de O2 suplementario resultan ser O2 . El porcentaje de aire (atmosférico) en exceso se define como : e= (moles de aire) alimentación − (moles de aire)teórico • 100% (moles de aire)teórico Si el número de los moles de aire de alimentación es menor que el de moles de aire teóricos utilizamos: • Defecto de Aire : d = (moles de aire) teórico − (moles de aire) alimentación • 100% (moles de aire) teórico También se suele utilizar el término tasa de aireación. Si además se conoce la velocidad de alimentación de aire real. la fracción molar de vapor de agua en los productos de la combustión puede ser importante. Cuando la cantidad de aire suministrado es inferior a la estequiométrica los productos incluyen monóxido de carbono y combustible no quemado. en el caso de combustibles sólidos siempre queda algo en forma de cenizas. Así si el aire está enriquecido al y % ( molar). Además. no es infrecuente la aparición entre los productos de algo de monóxido de carbono.78 se dice que el aire está enriquecido en O2.2. mediante: PGE . Sin embargo. que incluye el vapor de agua.8 Productos de combustión Si la combustión es completa. H2O. se puede calcular el oxígeno teórico y la velocidad de alimentación del aire teórico. y los productos que se forman dependen de muchos factores tales como la presión y temperatura del sistema y obviamente de la proporción de aire y combustible.Generación de energía 3-10 . N2 y SO2 con oxígeno presente cuando haya exceso de aire. pudiendo producir la corrosión de las zonas metálicas en contacto con los gases al depositarse el agua sobre ellos. el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de rocío. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de combustión suele ser mayor que la estequiométrica. Puesto que en la mayor parte de los procesos de combustión se forma agua. y en base seca con la que se denota la composición de los gases resultantes una vez que el agua se ha condensado. hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %. y su interés reside en la elevación de la temperatura de combustión y disminución de humos • Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire teórico. la combustión es el resultado de una serie de reacciones químicas muy complicadas y rápidas. p. 3. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían. d = (1-n) 100 En la práctica.

Estado de referencia estándar: Tref = 298.Generación de energía 3-11 .ej.5. Reacción: CaHb + (a+b/4) (O2 + 3.1 Entalpía de formación Cuando ocurre una reacción química. (=> problemas de corrosión) 3. O. los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. Entalpía de formación del agua valores para líquido y para vapor a 25ºC y 1 atm.5. hfº (g) . N => podemos asignar valores de entalpía a los compuestos. => Hay que establecer una referencia para la entalpía asignando un valor de cero a la entalpía de los elementos estables en un estado de referencia estándar. estado del combustible (s.exotérmico (disipación de calor del reactor) + endotérmico (aporte de calor) Entalpía especifica de un compuesto h (T. valor del vapor para un estado hipotético en el cual el agua es un vapor a 25ºC siguiendo el modelo de los gases ideales. Combustible y aire entran por separado al reactor. el vapor de agua empieza a condensar. estado de los productos de combustión (mezcla de gases o condensación de agua) Caso considerado: combustión completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire estequiométrico. estando tanto el compuesto como los elementos a Tref y pref.2. O2.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3. Tabla A24: valores de entalpía de formación Signo de la entalpía de formación .hfº (l) ≈ hfg = entalpía de vaporización a Tref 3.p) = hfº + [h(T. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían (a p=const). l. g).15k (25ºC). pref = 1 atm Elementos estables: H2. se puede obtener p. N2 y no monoatómicos H.5 Conservación de la energía en sistemas reactivos 3.76 N2 PGE .2. a partir de datos tabulados.2.• • • • analizador Orsat cromatógrafo de gases analizador infrarrojos detector de ionización de llama En la combustión de hidrocarburos se forma agua. Moran. combustible y aire premezclado o separado.h(Tref. transferencia de calor. entalpía de un compuesto en el estado estándar: entalpía de formación hfº = entalpía liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos. si se alcanza la temperatura de rocío.p) . pref)] = hfº + ∆h hfº asociada a formación ∆h asociada al cambio de estado a composición constante.2 Balances de energía para sistemas reactivos Consideraciones: producción de trabajo.

ΣR n u n: coeficientes de la ecuación de reacción suposición gases ideales u = h . h = hfº + [h(TP) .76 hN2] Subrayado simple: entalpía de los productos gaseosos de combustión por mol de combustible Subrayado doble: entalpía del aire de combustión por mol de combustible hC: entalpía molar del combustible Q/nC . Existen dispositivos de volumen constante (bombas calorímetros) o de flujo (p=cst).3 Entalpía de combustión y poder calorífico No siempre conocemos la entalpía de formación.[(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3. => experimentalmente obtenemos la entalpía de combustión = diferencia entra la entalpía de productos y la de los reactivos para una combustión completa a temperatura y presión dadas.W = ΣP n u . productos Q .76 hN2] . por ejemplo en el caso de combustibles petrolíferos o carbón: compuestos de una variedad de sustancias químicas.ΣR ne he n: coeficientes de la reacción de combustión => moles de productos y reactivos por mol de combustible Valores tabulados en general referidos a temperatura estándar Tref y presión estándar pref : hºcomb hºcomb = ΣP ns (hfº)s .hR = entalpías de productos . Obtenemos como balance de energía Q/nC . hcomb = ΣP ns hs .RT = hfº +∆h -RT 3. Experimentalmente se obtiene en calorímetros.RT u = h .UR = Q-W UP .hC .W/nC = ΣP ns (hfº + ∆h)s .5.W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3.ΣR ne (hfº + ∆h)Se e corrientes entrantes.Generación de energía 3-12 . PGE . ns: coeficientes de la ecuación de reacción => moles de reactivos y productos por mol de combustible Sistema cerrado UP .h(Tref)] subrayado: cambio de la entalpía desde la temperatura Tref a TP. podemos calcular directamente hcomb.ΣR ne (hfº)e Si disponemos de datos de entalpías de formación de todos los reactivos y productos.Balance de energía por mol de combustible nC Q/nC .W/nC = hP . UR :energía interna de reactivos.2. s productos salientes ne.reactivos por mol de combustible Evaluación de términos individuales Suposición: cada componente de los productos de combustión se comporta como un gas ideal: la contribución a la entalpía de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP.

se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. Los términos de (∆h)s dependen de la temperatura adiabática de combustión. mayor es la temperatura de los productos.Ej.ΣP ns (hºf)s Los términos del lado derecho se pueden calcular directamente. El poder calorífico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorífico -∆Hc con agua líquida como producto de combustión. => iteración En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones: • • • • combustión incompleta el exceso de aire diluye los productos perdidas de calor disociación de productos a altas temperaturas (reacciones de disociación endotérmicas) PGE . Esta temperatura se conoce como temperatura de llama adiabática o temperatura de llama teórica. hcom será negativo. Cuanto menos calor se transfiera.: Un reactor funciona en estado estacionario. Para calcular el poder calorífico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. Si el reactor es adiabático. El cálculo de la temperatura de llama adiabática sigue el procedimiento general de los balances de energía y obviamente depende de la proporción combustible-aire en la mezcla.Generación de energía 3-13 . se desprende una cantidad considerable de energía. y el resto eleva la temperatura de los productos de reacción. generalmente expresado por unidad de masa de sustancia. h P = hR ΣP ns (hºf + ∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e o ΣP ns (∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e . Si esta cantidad es n moles de agua.44 MJ/kg 3.01 kJ/mol o 2.ΣR ne (∆h)e Poder calorífico El poder calorífico de un combustible es el valor negativo del calor estándar de combustión (-hcom o ∆Hc).W/nC = hºcomb + ΣP ns (∆h)s . El poder calorífico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua está en fase de vapor. Para enfriar los productos a la temperatura de los reactantes hay que disipar calor: Q/nC = ΣP ns hs . El combustible se quema completamente con aire.2.ΣR ne he => hcom = Q/nC De acuerdo con el convenio de signos habitual para el calor.6 Temperatura de llama adiabática Cuando se quema un combustible. entonces: PCS= PCI + n ∆Hv donde ∆Hv es el calor de vaporización del agua a 25ºC que vale 44. Parte de esa energía se transfiere como calor a través de las paredes del reactor. Ecuación general para una reacción completa: Q/nC .

3. …nj) Potencial químico de la componente i: µi = (∂G/ ∂ni)T.7.2. un sistema existe en unos valores particulares de T y p. n1.nl subíndice nl: todos los n excepto ni se mantienen fijos G = i=1Σj ni µi PGE . 3.7 Equilibrio químico 3.2.p = 0 Una vez alcanzado el equilibrio. n2.Generación de energía 3-14 .p.2.2 Función de Gibbs y potencial químico Sistema multicomponente monofásico: G = G(T.1 Criterios de equilibrio sin reacción química Equilibrio termodinámico: no se experimentan cambios macroscópicos observables Función de Gibbs: G=H-TS Estado de equilibrio: mínimo de la función de Gibbs dG]T.7. y no tienen lugar cambios posteriores.Influencia de la riceza sobre la composición de equilibrio a la temperatura final de la combustión adiabática a volumen dada de la mezcla propano-aire. p.

Moran) para la reacción adversa: νC C + νD D = νa A + νB B log 10 K* = .Criterio de equilibrio dG]T.νB . No se determinaran aquí las velocidades de reacción (cinética química) νa A + νB B = νC C + νD D en el equilibrio dG]T. El numero total de moles n también incluye todos los componentes inertes K (T) = ncνc nDνD / nAνA nBνB (p/pref/n)νC + νD .6 Composición de equilibrio para mezclas de gases ideales Frecuentemente es conveniente de expresar K mediante el número de moles presentes en equilibrio.4 Ecuación del equilibrio químico Estudio de mezclas reactivas => establecer composición del equilibrio para T y p dadas.7. podemos determinar la tercera PGE .Generación de energía 3-15 .2. evaluada a T y p= 1 atm 3.pi) = hi (T) .T [(siº(T) .T (p.T si (T.7.νA .log 10 K 3.∆Gº (T) /RT = ln K(T) Dados los coeficientes estequiométricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T) Los valores de K están habitualmente tabulados en la forma: log10K .2. tabla A-25.νA .pi) µi = gi (T.5 Calculo de la composición de equilibrio constante de equilibrio K K (T) = ycνc yDνD / yAνA yBνB (p/pref)νC + νD .R ln (yi p)/pref)] = giº + R T ln (yi p)/pref) º : T. Si conocemos dos de estas magnitudes.3 Calculo de potenciales químicos G = i=1Σj ni gi (T.p = -νa µA . p y composición.νB µB + νC µC + νD µD = 0 νa µA + νB µB = νC µC + νD µD 3.2. p= 1 atm giº: función de Gibbs molar del componente i.p = i=1Σj µi dni = 0 3.7.7.ej.νB => relación entre T.2.pi) gi= función de Gibbs por mol Mezcla de gases ideales µi = hi (T) .

Lo que sucede en el reactor que hemos descrito.8 Ignición y temperatura de ignición Supongamos que se calienta una mezcla de metano y aire que contiene 10% en mol de CH4.Generación de energía 3-16 . O2 y N2 => ecuación ajustada CO + 0. Aunque se apague la fuente de calor. ej.5 O2 + 1. y a un observador le parecería que nada ocurre en el reactor. Sin embargo.2. y algunas otras reacciones entre estas sustancias. la temperatura del reactor disminuye otra vez.7.8 Reacciones simultáneas Hay que evaluar las constantes de equilibrio para cada reacción. es la combustión. CH4 + O2 -> HCHO + H2O El fenómeno en el que la velocidad de una reacción de oxidación aumenta abruptamente cuando la temperatura de la mezcla de reacción es mayor de cierto valor. Pero si en algún punto del reactor la temperatura alcanza los 640ºC o más.7 Temperatura de equilibrio de la llama En la combustión completa llegamos a la temperatura máxima de la llama. Los productos serán una mezcla de CO2.88 N2 Pero a una temperatura tan elevada habrá disociación CO2 -> CO + 0. y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignición y el PGE . T (= temperatura de equilibrio de la llama) 3.3. Aunque el metano reacciona con el oxígeno según la reacción CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O Esta se efectúa a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir. 3. el valor de la velocidad a la que la reacción genera calor no es suficiente para compensar la velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reacción. CO + 0.5 O2 Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica). la velocidad de generación por la reacción ahora rápida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se consuman los reactivos. una resistencia eléctrica) a presión atmosférica. para formar CO2 y H2O. El gas adyacente a esta zona se calienta por encima de los 640ºC. mientras que la reacción de oxidación lenta.88 N2 -> z CO + (1-z)CO2 + z/2 O2 + 1.. empezando a temperatura ambiente. la temperatura de los productos será menor. La podemos determinar directamente a partir del balance de la energía. y aparecen cantidades medibles de CO2 y H2O.2. al inicio entre el metano y el oxígeno. la velocidad de la reacción de oxidación también aumenta.88 N2 -> CO2 + 1. La combustión se define como una reacción de oxidación rápida de alta temperatura. La temperatura del gas aumenta rápidamente en varios cientos de grados.5 O2 + 1. como la reacción de formación de formaldehído no son reacciones de combustión.88 N2 => dos incógnitas: z.7. o hasta varios miles de grados en una fracción de segundo.. CO. A medida que aumenta la temperatura. la velocidad de generación de calor por la reacción excede el valor de la velocidad de pérdida de calor de la zona de reacción. por medio de una fuente de calor central (p. ocasionando un aumento de temperatura en la región donde ocurre la reacción rápida. la temperatura a la que ocurre es la temperatura de ignición. si se apaga la fuente de calor.2. se llama ignición. después de que la velocidad de la reacción aumenta dramáticamente.

Obviamente esta temperatura es máxima cuando el combustible y el oxígeno están presentes en proporciones estequiométricas. 3.depende de la relación combustible/aire. existe un límite inferior a esta cantidad llamada temperatura de ignición espontánea. Los retardos de ignición. Por ejemplo.1 a 10 s de duración y disminuyen cuando la temperatura es mayor que la temperatura de ignición espontánea. la presión total en el reactor y la geometría del reactor. PGE .5% en moles.la temperatura de llama adiabática . El intervalo de composición entre los dos límites de inflamabilidad se conoce como intervalo explosivo de la mezcla. Temperatura de una mezcla combustible que se calienta. de 0. Existen dos valores característicos del porcentaje en moles en una mezcla de reacción: el límite pobre o inferior de inflamabilidad y el límite rico o superior de inflamabilidad en los que la temperatura de llama adiabática es igual a la temperatura de ignición de la mezcla. son típicamente. el porcentaje estequiométrico del metano en una mezcla metano-aire es de 9. Experimentalmente se encuentra que el límite inferior de las mezclas metano-aire a 1 atm es aproximadamente de 5% de metano.2. Los valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiométricas combustible-aire a 1 atm son 571ºC para H2. Si la mezcla es rica (combustible en exceso o pobre en oxígeno) o pobre (oxígeno en exceso o pobre en combustible) la temperatura de llama adiabática disminuye. 633ºC para CH4 y 473ºC para C2H6. y una que contiene 18% de metano puede considerarse también segura mientras no se ponga en contacto con oxígeno adicional. una mezcla metano-aire que contiene entre 5% y 15 % de metano puede considerarse un peligro de incendio o explosión. La temperatura y el retardo de ignición se muestran en la figura. La mayoría de la muestras son inflamables cuando la proporción combustible a aire queda dentro del 50 al 300% de la proporción estequiométrica. entre ellos están el cociente combustible-aire.momento de la ignición se conoce como retardo de ignición. Una mezcla combustible-aire cuya composición no se encuentra dentro de estos límites es incapaz de prenderse o explotar aunque esté expuesta a una chispa o a una llama. El valor de la temperatura de ignición depende de varios aspectos para un determinado combustible.1 Inflamabilidad y límites de inflamabilidad Como se ha visto la temperatura máxima alcanzable en una reacción de combustión . Para cualquier combustible dado. mientras que una mezcla que contiene un 3% de metano puede considerarse segura.Generación de energía 3-17 . y el límite superior de inflamabilidad es de alrededor de 15% de metano.8. Por tanto.

y una chispa o una llama en la vecindad del líquido puede causar que la mezcla se prenda o explote. de manera que estos líquidos pueden provocar incendios a temperatura ambiente. el punto de inflamación del gasóleo es de 55ºC lo que reduce el peligro asociado con estas sustancias.2.9 Intercambiabilidad de los gases combustibles Dos gases serán intercambiables cuando.Generación de energía 3-18 . el vapor que se produce puede formar una mezcla combustible con el aire adyacente a él.3. con las mismas condiciones de suministro.1 Indice de Wobbe Para determinar la intercambiabilidad de los gases. Sin embargo. ya que la composición del vapor puede depender de la velocidad de calentamiento.2. para un quemador determinado. En cambio. 3. combustibles gaseosos con presiones de operación y perdidas de carga similares tienen que tener un Indice de Wobbe (W) similar.8. se establecerán unas relaciones entre el gasto calorífico y el potencial de combustión. El punto de inflamación de un líquido es la temperatura a la que el líquido produce suficiente vapor para formar una mezcla que se prende con el aire por encima de la superficie del líquido. el valor medido puede depender del método usado.2 Punto de inflamación Si se expone un líquido al aire (o un sólido volátil). por ejemplo. 3.2.9. mantienen las mismas características de combustión. especialmente cuando se trata de mezclas líquidas.5 densidad del gas referida al aire = densidad combustible / densidad aire Valores del índice de Wobbe para los gases combustibles más habituales Gas combustible gas natural butano comercial propano comercial Indice de Wobbe [kcal/m3] 13400 21900 19800 PGE . y la del etanol es 13ºC. es aproximadamente de -42ºC. Para pasar una cantidad constante de energía por un orificio de un quemador. W= PCS [kcal/m3] / (densidad del gas referida al aire)0. El punto de inflamación de la gasolina. La medida del punto de inflamación de líquidos puros es directa y precisa. presión y temperatura.

Generación de energía 3-19 .9.10 Diagramas de la combustión . puede considerarse una combustión completa W Combustión no completa Funcionamiento satisfactorio Retorno de llama Desprendimiento de llama C 3.2. la composición del gas y de la densidad del gas referida al aire. relacionado con la velocidad de combustión del gas.21 Fracción molar de O 2 en los hunos secos El diagrama se construye para un combustible determinado. n=1 0.1%.9.Diagrama de Ostwald Este diagrama se utiliza para el caso de combustiones incompletas con inquemados sólo en forma de CO.3.3 Diagrama de intercambiabilidad Un gas combustible arde de forma insatisfactoria en un quemador cuando: • • • se produce desprendimiento de llama: ocurre cuando el gas sale a más velocidad que la velocidad de propagación de la combustión se produce retorno de llama: es el fenómeno contrario al anterior se desprende CO en una cantidad superior al 0.2 Potencial de combustión El potencial de combustión C es un índice empírico. Eje horizontal: Fracción molar de O2 en los humos secos Eje vertical: Fracción molar de CO2 en los humos secos Fracción molar de CO 2 en los hunos secos Líneas de exceso const.1%: Si la cantidad de CO es inferior al 0.2. Depende de parametros empíricos. 3. Combustión completa sin formación de CO Líneas de CO const.2. PGE .

O2) se puede determinar el tercero y el exceso de aire.P1: % de CO2 max .Generación de energía 3-20 . pero no CO2 Triángulo P1OP2: combustiones con defecto de aire Líneas paralelas a P1P3: % CO const. Ejemplo: CO2=12. en humos CO.1 PGE . n= 1. corresponde a aire estequiométrico (n=1). combustión completa estequiométrica con 0% de O2 en los gases P2: CO2 =0. corresponde al aire puro P1P3: combustión completa sin formación de CO P1P2: combustión estequiométrica incompleta. O2= 2.4%. CO = 0%.9% En el punto de corte encontramos: CO = 2%. Si conocemos dos valores de la composición de los humos (CO2. en humos CO2 y CO P2P3: combustión incompleta. todo el C del combustible ha pasado al CO. P3: CO2 = 0%. CO. Queda parte del O2. Líneas paralelas a P1P2: % exceso de aire const. O2 = 21%.

2.11 Quemadores 3.2 Quemador de fuelóleo El fuelóleo esta inyectado en forma de gotas. El aire llega por un canal anular periférico y se pone en rotación (swirl). para prolongar el tiempo de residencia y aumentar la turbulencia. En la figura: aire inyectado por dos series de agujeros. en vencer la tensión superficial. La atomización crea una amplia superficie que favorece la reacción de oxidación en un espacio relativamente corto. aire.2. PGE .11.2.3. 3. La mezcla no es tan eficaz como en un quemador a gas. Mezclado fuerte de gas y aire en el quemador. fuelgas) o bien • mecánicamente. Para combustibles viscosos es necesario su precalentamiento para que lleguen al quemador en buenas condiciones.1 Quemadores a gas El aire se suministra de manera controlada. es aportada • por un fluido auxiliar (vapor.Generación de energía 3-21 . próximo a la zona de alta temperatura. La energía requerida para la atomización. cada uno provoca rotación en un sentido diferente. con presiones no demasiado altas.11. Al quemador le llega el fuelóleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamaño de gota promedio de 100 µm.

.A.12. Causante de la lluvia ácida.2. Chemical Engineering Progress. Specify better Low-NOx burners for furnaces. 3.gov/ttn/catc/rblc/htm/toolbox. .1 Contaminantes 3..1 Tm/hr) utilizados en instalaciones de calefacción central..Generación de energía 3-22 .C. Chemical Engineering Progress.epa. jan. 3.1. Marzo 1995 Bibliografía: Wood.2.gov/ttn/catc/ Software Tools: http://www.1.2.Viscosidades limites para la atomización del fuelóleo 75 cst : Quemadores con atomización con vapor. Select the right NOx control technology. Producido por combustión del azufre En presencia de O2 o Vanadio forma SO3.1. Koch International. Beneficioso en la estratosfera: protege de UV Nocivo en la troposfera (suelo).3.12.html Clean Air Technology Center: http://www.12.html Antecedentes Aparición de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones.gov/ebtpages/airairpollutants. 32ff.1 bar) 10 cst : Quemador con atomización mecánica de pequeña potencia ( 0. aire o fuel-gas a presiones superiores a 1 bar. Estos limites son una aproximación. 46ff.12 Impacto Ambiental de la Combustión Fuente: Conceptos generales sobre la combustión.1 Ozono Gas incoloro de olor penetrante. Preocupación por el medio ambiente.1 Técnicas para reducción de emisiones de SOx Reducción de S en combustibles Desulfuración de humos PGE . S. 35 ~ 40 cst : Quemadores con atomización mecánica o con aire a media presión (0. Precursores NOx y VOC 3. 3. altamente reactivo.2 Monóxido de carbono Gas incoloro e inodoro producido por combustión incompleta de combustibles con carbono en su composición 3. ya que existen otros parámetros a tener en cuenta que pueden modificarlos. Entidades de Protección Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles máximos autorizados.2.epa.12.3 SOx SO2: Gas incoloro de olor irritante. S. jan.2.1.2. 20 cst : Quemadores con atomización con aire a baja presión ( 0.12.epa.2 ~ 1 bar). 1994 Garg A. Kl. Generado en las ciudades y centros energéticos. 1994 Links: US Environmental Protection Agency EPA Air pollutants: http://www.

2.2. • • • A mayor temperatura del aire. La formación de óxidos de Nitrógeno se produce de tres formas principales: • • • NOx térmico: oxidación térmica del nitrógeno presente en el aire. menor NOx (menor T llama). A mayor contenido de N.4 Partículas totales en suspensión (TSP) El más complejo de los contaminantes. Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2. Zona de alta T: NO. Contribuyen a la formación de Ozono (NO2). A mayor contenido en H2.003mm).1 Técnicas para reducción de emisiones de TSP Venturi Scrubber Decoquizado de aire/vapor Scrubber alcalino para control SOx con sección de venturi para control de sólidos y efluente al hogar de combustión para control de CO y orgánicos. mayor NOx. adquiere un color anaranjado. mayor NOx (aumento T llama). A más alta temperatura de los gases de combustión.3. A excesos entre 50 y 70%. Composición variada.5. A mayor contenido en inertes.4. 3. mayor producción de NOx. Aumenta con la temperatura de la zona de combustión. Contribuyen a la lluvia ácida.12.5 NOx Gas de color marrón rojizo. Contribuyen a la destrucción de la capa de Ozono (N2O. zona de baja T: NO => NO2 NOx de combustible (molecular): por reacción del nitrógeno incorporado en los combustibles.12.2.1. A menor exceso de aire menor nivel de NOx.1. 3. NOx es una mezcla de NO (97%). mayor T llama y mayor NOx.1. Significativo en combustibles líquidos o gases residuales. entre otras: • Composición del combustible.Generación de energía 3-23 . Las variables que influyen en la producción de óxidos de nitrógeno son.12. Su contenido se reduce cuando la zona de combustión primaria es pobre en combustible. NOx puntual o inducido: por reacción de radicales hidrocarbonados en las primeras etapas de la llama.1. Nocivas por debajo de 3 micras (0. NO2 (2%) y N2O (1%). El punto óptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado. 3. No se forma en la combustión de Hidrógeno y CO. 100 a 200 años de vida). El NO prevalece a alta temperatura (dentro del horno) NO2 + O2 => NO + O2 A la salida al exterior se oxida a NO2. menor NOx por disminución de temperatura.1 Producción de NOx en procesos de combustión Durante la combustión se produce NO y NO2.2. PGE .12.

CO.5.1.12. H2 + NOx => N2 + CO2 + H2 Reducción T llama => menos NOx. y b.2.5.2.002% (caro.5. La reacción se completa posteriormente con un aire secundario.1.5.1. PGE .12. e. Recirculación inducida por el fuel (INFURNOX) Inyección de vapor adicional & otras técnicas Combustión por etapas de aire 3.2.2.1.015-0.12. Destrucción de partículas de carbono formados.2.5.2 3.2.2.1 a.2.1.5.05%) combustión de gas natural Reducción del NOx ya formado Reducción selectiva no catalítica SNR 3.12.3. b. normal 0.2.5.12.12.2 Técnicas para reducción de emisiones de NOx SCR (Reducción catalítica selectiva) y modificaciones Eliminación térmica de NOx.1.2. b.2.12. uso fuel líquido con %N < 0.1 El combustible se quema inicialmente en defecto de aire: generación de agentes reductores CO y H2.2. Recirculación de gases de combustión combustión por etapas combustión por etapas de aire combustión por etapas de fuel combinación de a.Generación de energía 3-24 .2.2 • • inyección NH3 a más baja T utilización de lecho catalítico para promover la reducción NOx (reducción > 90%) Instalación costosa Ensuciamiento lecho Corrosión Reducción del NOx durante la combustión Desventajas: 3. • • c.2.3 a.1 inyección amoniaco en zona radiante: NH3 + NOx => N2 + H2O (Reducción hasta 90%) Desventajas: No con S: Bisulfato amoniaco (NH4)HSO4 => Corrosión) Requiere alta temperatura radiante Reducción selectiva catalítica SCR 3. d.3.1.2. quemadores bajo NOx y modificación combustión Eliminación térmica de NOx y modificación combustión Quemadores bajo NOx Modificación combustión: • • • • por etapas recirculación de humos bajo exceso de aire inyección vapor o agua Evitar su formación 3.

Puede aumentar costes por el alto coste de la generación de vapor. Eficaz en la reducción de NOx en turbinas de gas. Inyección de vapor 3. T llama menor.1. Disociación del vapor de agua en O2 y H2.2.3.12. PGE .2. => zona con alta concentración de productos de combustión => menos concentración de O2 & efecto diluyente: T llama menor.4 Reduce T llama.12. Condiciones alto exceso de aire.5.3.2.2.12.Generación de energía 3-25 .2 Combustión por etapas de fuel Todo el aire de combustión se mezcla en la 1ª zona de combustión con una parte del combustible. 3.3.3.1. Mantenimiento Regulación Rango limitado de recirculación (15 a 30%) Inestabilidades de llama por cantidad elevada de humos recirculantes. menos NOx.5. Desventajas: Aplicación solo a sistemas de tiro forzado Instalación exterior al horno.2.3 Recirculación exterior de gases Mezcla de gases de combustión con el aire de combustión total que entra al quemador: Efecto diluyente. baja T llama => menos NOx térmico Al final de la 1ª zona de combustión se añade el resto del combustible. menos O2.5.1. menos NOx.2.

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