PROCESOS DE COMBUSTIN TERICO Y REAL

Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de combustible. La mayora de los combustibles conocidos compone principalmente de hidrogeno y carbono. Reciben el nombre de combustible hidrocarburos y se denotan por la formula general CnHm. Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases y algunos ejemplos son el carbn, la gasolina y gas natural. El principal constituyentes del carbn mineral es el carbono; tambin contiene cantidades variables de oxigeno, nitrgeno, azufre, humedad y ceniza. Es difcil dar un anlisis de la masa exacta del carbono mineral pues que su composicin varia de un area geogrfica a otra e incluso dentro de la misma regin. La mayor parte de los combustibles hidrocarburos lquidos son una mezcla de nmeros hidrocarburos y se obtiene del petrleo crudo mediante la destilacin .los hidrocarburos mas voltiles se vaporizan primero formando lo que se obtiene durante la destilacin son el queroseno, el diesel y el combustoleo .La composicin de un combustible particular depende de la fuente de petrleo crudo, as como de la refinera. Aunque los combustibles hidrocarburos lquidos son mezclas de muchos hidrocarburos diferentes, por conveniencia suelen considerarse como un solo hidrocarburo.Por ejemplo, la gasolina se trata como octano, C8H18, y el diesel como dodecano, C12H26.Otro hidrocarburo liquido comn es el alcohol metilico CH3OH, al que tambin se le llama metanol y se usa en algunas mezclas de gasolina. El gas natural combustible hidrocarburo gaseoso, algunas veces se trata metano CH4, por simplicidad. Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran cantidad de energa recibe el nombre de combustin .El oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de combustin es el aire, por obvias razones;: es gratis y es fcil de conseguir.EL oxigeno puro O se emplea como oxidante solo en algunas aplicaciones especializadas como el corte y soldadura donde no se puede utilizar aire.En consecuencia, son pertinentes unas cuantas palabras acerca de la composicin del aire.

En unas base molar o de volumen, el aire seco esta compuesto por 20.9 por ciento de oxigeno, 78.1 por ciento de nitrgeno, 0.9 por ciento de argon y pequeas cantidades de o dixido de carbono, helio, neon e hidrogeno. En el anlisis de los procesos de combustin, el argon en le aire se trata como nitrgeno, en que los gases que existen en cantidades muy pequeas se descartan. De modo que el aire seco puede considrese aproxima dadamente como 21 por ciento de oxigeno que entra en una cmara de combustin ser acompaado por 0.79/0.21 = 3.76 mol de nitrgeno. Es decir 1 kmol O2 + 3.76 kmol N2 = 4.76 kmol aire

A temperatura de combustin ordinaria el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no reacciona con otros elementos qumicos. Pero aun en ese caso la presencia de nitrgeno influye de manera considerable en el resultado de un proceso de combustin, pues el nitrgeno suele entrar en una cmara de combustin en grandes cantidades a temperaturas bajas y salir a temperaturas considerablemente altas, absorbiendo una gran proporcin de la energa qumica liberada durante la combustin. En todo este capitulo se supondr que el nitrgeno permanecer perfectamente inerte. Tngase en mente, sin

embargo, que a temperaturas muy altas, como las que se encuentran en las maquinas de combustin interna, una pequea fraccin de nitrgeno reacciona con oxigeno, formando gases peligrosos como el oxido ntrico.

El aire que entra en una cmara de combustin contiene algo de vapor de agua (o humedad), el cual tambin es digno de consideracin. En casi todos los procesos de combustin, la humedad en el aire puede tratarse como gas inerte, como nitrgeno. Sin embargo a temperaturas muy altas un poco de vapor de agua se descompone en H2 y O2, as como en H, O y OH. Cuando los gases de combustin se enfran por debajo de la temperatura de punto de roco del vapor de agua, una parte de la humedad se condensa, es importante predecir la temperatura de punto de roco debido a que las gotas de agua suelen combinarse con el dixido de azufre que puede estar presente en los gases de combustin, formando acido sulfrico, el cual es muy corrosivo. Durante un proceso de combustin los componentes que existen antes de la reaccin reciben el nombre de reactivos, y los componentes que existen

despus de la reaccin se denominan productos. Considere, por ejemplo, la combustin de 1 kmol de carbn con 1 kmol de oxigeno puro, que forma dixido de carbono: C + O2 CO2 (14-2)

Aqu C y O2 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustin y CO2 es el producto, debido a que existe despus de la combustin. Observe que un reactivo no tiene que reaccionar qumicamente con la cmara de combustin. Por ejemplo, si el carbono se quema con aire en lugar de oxigeno puro, ambos lados de la ecuacin de combustin incluirn N2. Es decir, el N2 aparecer como un reactivo y como un producto. Debe mencionarse que poner un combustible en estrecho contacto con el oxigeno no es suficiente para iniciar la combustin. (Gracias a dios que es as. de otro modo, el mundo entero estara en llamas). El combustible debe llevarse arriba de su temperatura de ignicin para iniciar la combustin. Las temperaturas de ignicin mnimas aproximadas de varias sustancias del aire atmosfrico son 260C para la gasolina, 400C para el carbono, 580C para el hidrogeno, 610C para el monxido de carbono y 630C para el metano. Adems, las proporciones del combustible y del aire deben estar en un nivel adecuado para que comience la combustin. Por ejemplo, el gas natural no se quemara en el aire en concentraciones menores a 5 por ciento o mayores a 15 por ciento aproximadamente. Como el lector recordara de sus cursos de qumica, las ecuaciones qumicas se balancean con base en el principio de la conservacin de la masa, el cual puede enunciarse como sigue: la masa total de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica. Es decir, la masa total de cada elemento en el lado derecho de la ecuacin de la reaccin(los productos) debe ser igual a la masa total de ese elemento en el lado izquierdo (los reactivos) aun cuando los elementos existan en compuestos qumicos diferentes en los reactivos y los productos. Adems, el nmero total de tomos de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica, ya que el nmero total del electo dividida por su masa atmica. Por ejemplo, ambos lados de la ecuacin 14-2 contiene 12 kg de carbono y 32 kg de oxigeno, aun cuando el carbono y el oxigeno existen como

elementos en los reactivos y como compuesto en el producto. Asimismo, la masa total de los reactivos es igual a la masa total de los productos, siendo cada una 44 kg. (Es una prctica comn redondear las masas molares hasta el entero ms cercano si no se requiere ms exactitud.)Sin embargo, advierta que el nmero de moles total de los reactivos (2 kmol) no es igual al nmero de moles total de los productos (1kmol). Es decir, el nmero total de moles no se conserva durante una reaccin qumica. Una cantidad utilizada en el anlisis de procesos de combustin para cuantificar las cantidades de combustible y aire es la relacin aire combustible AC. Suele expresar en una base de masa y se define como la proporcin entre la masa del aire y la masa de combustible en un proceso de combustin (figura 14-6). Es decir,

Es decir, AC = maire mcombustible La masa m de una sustancia se relaciona con el numero de moles N por medio de la relacin m = NM, donde M es la masa molar. La relacin aire-combustible puede expresarse tambin en una base molar como la proporcin entre el nmero de moles del aire y el nmero de moles del combustible. Pero aqu se utilizara la primera definicin. El reciproco de la relacin aire- combustible se conoce como relacin combustible-aire.

EJEMPLO 14-1 Un kmol de octano (C8 H18 ) se quema con aire que contiene 20kmol de O 2 , como se muestra en la figura 14-7. Suponga que los productos contienen solo CO2, O2, H2O y N2, determine el nmero de moles en cada gas en los productos y la relacin aire-combustible para este proceso de combustin. Solucin la ecuacin qumica para este proceso de combustin puede

escribirse como C8H18 + 20(O2+3.76N2) x CO2 + y H2O + w N2 + z O2

Donde los trminos en el parntesis representan la composicin del aire seco que contiene 1 kmol de O2, y x, y, z y w representan los nmeros de moles desconocidos de los gases en los productos. Estas incgnitas se determinan con la aplicacin del principio de la conservacin de la masa a cada uno de los elementos, es decir, la masa o el nmero de moles total de cada elemento en los reactivos debe ser igual a la de los productos: x =8 y=9 z = 7.5 w = 75.2

C: H: O: N2: La sustitucin produce

8 =x

18 = 2y

40 = 2x + y + 2z (20) (3.76) = w

C8H18 + 20(O2 + 3.76N2) 8CO2 + 9H2O + 7.5 O2 + 75.2 N2 FIGURA 14-6

La relacin aire combustible (AC) representa la cantidad de aire utilizada por unidad de masa de combustible durante un proceso de combustin

Combustible 1kg Cmara de combustin AC = 17 aire 17kg Productos 18kg

FIGURA 14-7

Dibujo esquemtico para el ejemplo 14-1

C8H18 1 Cmara de combustin y H2O kmol W N2

x CO2 z O2

Aire

Observe que el coeficiente 20 en la ecuacin balanceada anterior representa el nmero de moles de oxigeno, no el nmero de moles de aire. ste se obtiene sumando 20 x 3.76 = 75.2 moles de nitrgeno a los 20 moles de oxigeno, lo que da un total de 95.2 moles de aire. La relacin airecombustible (AC) se determina tomando la proporcin entre la masa de aire y la masa del combustible (ecuacin 14-3):

NM aire NM c NM H combustibl e 20 x4.76 Kmol 29 Kg / mol 8Kmol 12 Kg / Kmol 9 Kmol 2 Kg / Kmol

AC

m m

aire

24.2 Kg aire / Kg combustibl e

Es decir, se emplea 24.2 Kg. de aire para quemar cada kilogramo de combustible durante este proceso de combustin.

14-2 PROCESOS DE COMBUSTIN TERICO Y REAL

Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que la combustin es completa. Un proceso de combustin es completo si todo el carbono en el combustible se transforma en el CO2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en

SO2. Todos los componentes combustibles del combustible se queman por completo durante un proceso de combustin completa (figura 14-8). En sentido inverso, un proceso de combustin es incompleto si los productos de combustin contienen cualquier combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO u OH. El oxigeno insuficiente es una razn obvia para la combustin incompleta, pero no la nica. La combustin incompleta sucede incluso cuando en la cmara de combustin hay mas oxigeno del necesario para la combustin completa. Esto puede atribuirse a la mezcla insuficiente en la cmara de combustin durante el limitado tiempo que el oxigeno y el combustible estn en contacto. Otra causa de combustin incompleta es la disociacin, la cual se vuelve importante a elevadas temperaturas.

La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un combustible recibe el nombre de aire estequiomtrico o aire terico. De manera que cuando un combustible se quema por completo con aire terico, no estar presente oxigeno no combinado en el producto de los gases. El aire terico tambin se conoce como cantidad de aire qumicamente correcta, o aire 100 por ciento terico. Un proceso de combustin con menos cantidad de aire terico est condenado a ser incompleto. El proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se quema por completo con aire terico se conoce como combustin estequiomtrico o terica de ese combustible (figura 14-9). Por ejemplo, la combustin terica del metano es CH4 +2 (O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O + 7.52N2 Advierta que los productos de la combustin terica no contienen metano no quemado ni C, H2, CO, OH u O2 libre. En los procesos de combustin reales es una prctica comn emplear ms aire que la cantidad estequiomtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin completa o para controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de aire en exceso de la cantidad estequiomtrica se llama exceso de aire. La cantidad de exceso de aire suele

expresarse en trminos del aire estequiomtrico como aire de exceso porcentual o aire terico porcentual. Por ejemplo, 50 por ciento de exceso de aire es equivalente a 150 por ciento de aire terico, y 200 por ciento de exceso de aire equivalente a 300 por ciento de aire terico. Desde luego, el aire estequiomtrico puede expresarse como cero por ciento de exceso de aire o 100 por ciento de aire terico. Cantidades de aire menores que la cantidad estequiomtrica reciben el nombre de deficiencia de aire y se expresa a menudo como deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de aire terico es equivalente a 10 por ciento de deficiencia de aire. La cantidad de aire utilizada en procesos de combustin se expresa tambin en trminos de la razn de la equivalencia, la cual es la proporcin entre la relacin combustibleaire real y la relacin combustible-aire estequiomtrica.

La prediccin de la composicin de los productos es relativamente fcil cuando se supone que el proceso de combustin ser completo y que se conocen las cantidades exactas de combustible y aire utilizados. Todo lo que se necesita hacer en este caso es aplicar el principio de conservacin de la masa cada elemento que aparece en la ecuacin de la combustin, sin necesidad de tomar otras medidas. Sin embargo, cuando una trata con procesos de combustin reales, las cosas no son tan sencillas. Por alguna razn, es difcil que los procesos de combustin reales siempre sean completos, incluso en la presencia de un exceso de aire. Por tanto, es imposible predecir la composicin de los productos con base slo en el principio de la conservacin de la masa. Por ello, la nica opcin es medir directamente la cantidad de cada componente en los productos.

Para analizar la composicin de los gases de combustin se emplea un dispositivo conocido como analizador de gases Orsat. En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de combustin y se enfra a temperatura y presin ambiente, en cuyo punto se mide su volumen. Despus la muestra es puesta en contacto con un compuesto qumico que absorbe el CO2. Los gases restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presin ambiente, y se mide el nuevo volumen que ocupan. La proporcin entre la reduccin de volumen y el volumen original es la fraccin de volumen del CO2, la cual es equivalente a la

fraccin molar si se supone comportamiento de gas ideal (figura 14-10). Las fracciones de volumen de los otros gases se determinan al repetir este procedimiento. En el anlisis Orsay se acopia la muestra gaseosa sobre agua y se mantiene saturada todo el tiempo. As, la presin de vapor del agua permanece constante durante toda la prueba. Por esta razn se ignora le presencia de vapor de agua en la cmara de prueba y los datos se registran en una base seca. Sin embargo, la cantidad de H2o formada durante la combustin se determina con facilidad balanceado la ecuacin de combustin. Ejemplo 14-2

Durante un proceso de combustin se quema etano (C2 H6) con 20 por ciento de exceso de aire, como se muestra en la figura 14-11. suponga su combustin completa y una presin total de 100 kpa, y determine a) la relacin de aire- combustible y b) la temperatura de punto de roco de los productos . Solucin. Se especifica que el etano se quema
2

por completo. En O, N2 y el O2 no

consecuencia, los productos contendrn slo CO2, H

utilizado. La ecuacin de combustin en este caso puede escribirse como

C2 H6 +1.2at (O2 + 3.7 N2) 2CO 2H3H 2O+0.2atO2+ (1.2X3.76)a t N2 Donde at es el coeficiente estequiometrico para el aire. De manera automtica se tomo en cuenta 20 por ciento de exceso de aire utilizando el factor 1.2 at en lugar de para el aire. La cantidad estequiomtrica de oxigeno (a t O2) se utilizara para oxidar el combustible y la cantidad de exceso restante(0.2a tO2) aparecer en los productos como oxigeno no utilizado. Observe que el coeficiente N2
de

es el mismo en ambos lados de la ecuacin. Tambin

notar que hubo balance del C y el H2 mental al momento de escribir la ecuacin de combustin. El coeficiente at se determina del balanceo de O2: O2 1.2a t=2+1.5+0.2at at =3.5

La sustitucin produce

C2H6+4.2 (O2+3.76N2)

2CO2+3 H2O+0.7O2+15.79N2

a) la relacin aire combustible se encuentra al tomar la proporcin entre la masa del aire y la masa del combustible (ecuacin 14-13):

m aire AC m combustible

4.2 X 4.76 Kmol) (29kmol)

(2 kmol)(12kg/kmol) + (3 kmol)(2kg/kmol) = 19.32 KG AIRE / kg COMBUSTIBLE

Es decir, se suministra 19.3kg de aire para cada kilogramo combustible durante este proceso de combustin.

de

b) la temperatura de punto de roco de los productos es la temperatura a la cual el vapor de agua en los productos empieza a condensarse cuando los productos se enfran. Se recordara del capitulo 13 que la temperatura de punto de roci de una mezcla gas-vapor es la temperatura de saturacin del vapor de agua correspondiente a su presin parcial. En consecuencia,

primero debe determinarse la presin parcial del vapor de agua P en los productos. Si se supone comportamiento de gas ideal para los gases de combustiones tiene pv = (NV/Nprod) (Pprod)= (3kmol/21.49kmol)(100 kpa)=13.96kpa Por tanto T pr = T sat 13.96 kpa =53.3 grados centgrados ( tabla A-5)