“Espectrofotómetro de arreglo de diodos”

El espectrofotómetro de arreglo de diodos (diode array) fue introducido a

mediados de los años 1970.Es una variación de los espectrofotómetros de la

región ultravioleta. El desarrollo de los espectrofotómetros con arreglo de

diodos es un gran avance en la espectrofotometría ultravioleta. Poseen un

sistema óptico nuevo e introducen el concepto de la integración total del

espectrofotómetro, microprocesador de control y procesamiento de datos.

Utiliza una óptica invertida respecto del convencional: toda la luz de la fuente

atraviesa la muestra, y luego es dispersada en un monocromador que, en lugar

de una ranura de salida, tiene en el plano focal un dispositivo que integra en un

pequeño circuito varios cientos de detectores tipo fotodiodo de silicio. El

número de elementos varía actualmente entre 64 y 4096, siendo los más

comunes de 512 y 1024 elementos. Este espectrofotómetro se compone de

una serie de diodos fotosensibles lugar lado a lado y aislados unos de otros en

forma de capas múltiples sándwich. Cada diodo puede ser sólo unos pocos

miles de pulgada de espesor y la salida de cada diodo se pueden escanear,

almacenar y posteriormente procesadas por un ordenador en un número de

maneras diferentes.  

El uso común de una red de diodos es controlar la luz que ha pasado por una

célula del sensor de líquido como en un detector de cromatografía líquida multi-

longitud de onda. La fuente de luz es generalmente policromada (por ejemplo,

la luz de una lámpara de deuterio) y después de pasar por la celda, la luz es

dispersada por un prisma de cuarzo o una rejilla de difracción en la superficie

de la matriz de diodos. Por lo tanto, cada diodo recibirá luz de una longitud de

onda ligeramente diferente a la recibida por su vecino. Estas longitudes de

onda más útiles en gama de cromatografía líquida de alrededor de 210 nm a

330 nm (es decir, la luz ultravioleta) y, por tanto, un número suficiente de

diodos deben incorporarse en la matriz a (al menos) cubren este rango de

longitudes de onda. Muchos compuestos orgánicos tienen espectros

característicos de la UV que se pueden utilizar para ayudar a identificar la

sustancia que pasa cuando la célula del sensor. Así, cuando una sustancia se

eluye a través de la célula del sensor, todas las salidas de la matriz pueden ser

adquiridos y el resultado se utiliza para la construcción de un espectro de

absorción que se puede comparar con los espectros estándar para fines de

identificación. 

Inicialmente se cargan los capacitores a un nivel específico cuando los fotones

penetran al silicio se generan electrones libres, que descargan los capacitores.

Los capacitores son recargados a intervalos regulares que representan el

periodo de medición de cada ciclo de barido. La cantidad de carga necesaria

para recargar los capacitores representa el número de fotones detectados por

cada diodo y es proporcional a la intensidad de radiación electromagnética

incidente. Midiendo la variación de la intensidad de radiación sobre todo el

intervalo de longitudes de onda, se obtiene el espectro de absorción.

Por otra parte, mediante la selección adecuada del diodo, la longitud de onda

de la luz en la que hay una máxima absorción pueden ser selectivamente

supervisan para proporcionar máxima sensibilidad del detector para esa

sustancia. Cada elemento del arreglo recibe luz de un rango particular de

longitudes de onda, y una computadora procesa los datos recibidos.

Las principales ventajas del espectrofotómetro de arreglo de fotodiodos son:

 Para obtener un espectro no se necesita mover ningún elemento.

 Los espectros se obtienen en forma casi instantánea.

 Es particularmente importante cuando no hay información disponible de

las absortividades molares a diferentes longitudes de onda.

 Está relacionado con la pureza máxima,ayuda a decidir que pico

representa un solo compuesto, o si es un pico de compuestos

Diagrama de un espectrofotómetro UV-Vis con detector de arreglo de diodos.

Fotografía de un equipo de espectrofotometría UV-Vis con arreglo de diodos.

Las filas de fotodiodos permiten registrar los espectros más rápidamente (en

aproximadamente 1 segundo) que los instrumentos dispersos (que requieren

varios minutos).Los instrumentos con fotodiodos casi no tiene partes en

movimiento, y por lo tanto son más robustos que los instrumentos dispersivos,

que deben de girar la red de difracción y cambiar los filtros para registrar todo

el espectro. La resolución (aproximadamente 0.1nm) y la exactitud de la

longitud de onda que se pueden alcanzar con un instrumento dispersivo son

mejores que los de una fila de diodos (que tienen una resolución entre 0.5 y 1.5

nm).

La luz parásita es menor en un instrumento dispersivo que en un instrumento

con fotodiodos proporcionando al primero un mayor intervalo dinámico para

medir absorbancias elevadas. La luz parásita que llega al detector en un

instrumento de fila de fotodiodos no aumenta apreciablemente cuando se abre

el compartimiento de nuestra luz del laboratorio. En un instrumento dispersivo

este compartimiento debe estar perfectamente cerrado durante las medidas.

Anteriormente tenían un costo sumamente elevado por lo que contaban con el

solo un número selecto de laboratorios especializados; en la actualidad las

condiciones han cambiado por lo que ahora los precios son comparables a los

equipos convencionales.