1.

El tomo de Hidrgeno

TEMA 1. El tomo de Hidrgeno.

1. El tomo: antecedentes histricos.
El conocimiento de la estructura atmica es fundamental para poder
entender el comportamiento qumico de las sustancias. El descubrimiento de
las partculas subatmicas como los protones, los electrones y los
neutrones, a finales del siglo XIX, impuls a los qumicos de la poca a
proponer modelos para explicar cmo estaban constituidos los tomos.
El primer modelo atmico fue propuesto por Thompson a finales del
siglo XIX. Segn Thompson, los tomos eran esferas macizas, cargadas
positivamente, en las que se encontraban embebidos los electrones. Aos
ms tarde, en 1911, un estudiante de doctorado de Thompson, llamado
Rutherford, estableci el siguiente modelo atmico. Este modelo est
basado en el experimento que se muestra en la Figura 1. Rutherford hizo
pasar un haz de partculas (cargadas
positivamente y que eran emitidas por un
elemento radiactivo como el polonio, Po)
por una rendija, hacindolo incidir en una
lmina de oro muy delgada, de unos 400
tomos de oro de espesor. Los resultados
del experimento se visualizaban en una
placa fotogrfica. La gran mayora de las
partculas no sufran desviacin alguna
en su trayectoria. Algunas eran desviadas
un cierto ngulo y otras, muy pocas, eran
fuertemente desviadas al atravesar la
Figura 1: El experimento de Rutherford

lmina de oro. De los resultados obtenidos

en este experimento Rutherford propuso

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que el tomo era esfrico y en su centro se concentraba toda la carga

positiva y casi la totalidad de la masa atmica. Alrededor de dicho centro o

ncleo giraban los electrones, de manera que el nmero de electrones era

igual al de protones. El ncleo ocupaba, segn Rutherford, un espacio muy
pequeo comparado con el volumen total ocupado por el tomo, de tal suerte
que ste podra considerarse prcticamente hueco. Ello explicara que la
mayora de las partculas no se desviaran al atravesar la lmina de oro
mientras que las que sufran desviacin eran aquellas que se aproximaban al
ncleo de los tomos de oro. Sin embargo, este modelo era inconsistente con
los postulados de la Fsica Clsica: toda partcula en movimiento emite
energa, por lo que la propuesta de Rutherford supondra la existencia de
tomos inestables, que emitiran una radiacin continua en todas las
longitudes de onda.
En 1885, Balmer haba demostrado que los tomos cuando emiten
radiacin lo hacen de forma discontinua, es decir, se obtiene un espectro
discreto. Cualquier modelo atmico tendra que explicar este hecho, y el de
Rutherford no estaba en concordancia con ello

Figura 2: Espectro de emisin del hidrgeno

En 1913, Niels Bohr propone un nuevo modelo atmico para poder

explicar la discontinuidad de los espectros atmicos y solucionar los
problemas que planteaba el modelo de Rutherford. El modelo de Bohr
constaba de una serie de postulados:
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El tomo est constituido por una

zona

central

ncleo donde se

concentra toda la masa y la carga

positiva del tomo.

Los electrones giran entorno al ncleo

en rbitas circulares estacionarias,
de modo que Fc = Fa. (Fc = fuerza

Figura 3: El tomo de hidrgeno de Bohr

centrfuga; Fa = fuerza centrpeta).

Los electrones slo se mueven en rbitas estables, que son aquellas

cuyo momento angular presenta un valor que es un mltiplo entero de
la constante de Plank:
H = mvr = nh/2,

donde n = 1, 2, 3,... (n, nmero cuntico).

Es decir, para Bohr el radio de las rbitas est cuantizado, de forma

que el electrn no puede ocupar cualquier rbita sino aquellas que
cumplan la condicin sealada arriba (r = (n2h2/mZe2)). Obviamente, si
las rbitas estn cuantizadas las energas correspondientes a las
mismas tambin lo estarn:
E = Ec+Ep = -(mZ2e4/2h2)(1/n2)

Los electrones que giran en rbitas estacionarias no absorben ni

emiten energa durante su movimiento. Los electrones pueden
absorber o emitir energa cuando saltan de una rbita a otra de
distinto radio.
La teora atmica de Bohr explica bien la estructura del tomo de

hidrgeno y su espectro electrnico, pero posee varios inconvenientes, como

son, su aplicabilidad exclusiva a tomos hidrogenoides (de un slo electrn)
y el suponer una mezcla, un tanto arbitraria, de la fsica clsica y de la
fsica cuntica. Por otra parte, este modelo tampoco explica el efecto
Zeeman, o desdoblamiento de las lneas espectrales cuando el espectro
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atmico se realiza bajo la accin de un campo elctrico. Para poder explicar

estos efectos se ampli la teora de Bohr y dando lugar al modelo de BohrSommerfeld, en el que las rbitas de los electrones no slo son circulares
sino tambin elpticas y en ellas aparecen los nmeros cunticos l y m.
En 1924 De Broglie presenta su teora denominada dualidad ondapartcula: una partcula lleva asociada siempre una onda . La longitud de onda
(distancia entre dos mximos consecutivos de la onda) es inversamente
proporcional al momento lineal p de la partcula, de acuerdo con la siguiente
expresin:
= h/p

p = h/

De esta relacin se deduce que cuanto mayor sea el momento lineal de

la partcula menor ser la longitud de onda que lleva asociada. Una
consecuencia ms importante de la naturaleza dual de la materia es el
principio de incertidumbre de Heisemberg, enunciado en 1927. Dicho
principio sostiene que es imposible especificar, simultneamente y con

exactitud, la posicin y el momento lineal de una partcula , y se expresa

matemticamente de la forma siguiente:
(p)(x) h/4
Segn este principio no es posible atribuir al electrn rbitas
precisas alrededor del ncleo, porque ello implicara el conocer exactamente
la posicin y la velocidad del electrn en cada instante. En consecuencia,
para discutir el movimiento del electrn, con una energa dada o velocidad
conocida, alrededor del ncleo es necesario hablar en trminos de
probabilidad de encontrar a dicho electrn en una determinada posicin.
2. La aproximacin mecnico-cuntica.
El concepto fundamental en el que se basa la mecnica cuntica es
que la materia tiene propiedades ondulatorias . Este atributo no es evidente
para objetos macroscpicos pero domina la naturaleza de partculas
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subatmicas como el electrn. En esta aproximacin, el comportamiento de

una partcula microscpica puede explicarse en trminos de una funcin de
onda, , que es una funcin matemtica que depende de las coordenadas
espaciales (x, y, z). Esta funcin de onda slo describe a dicha partcula si
se obtiene al solucionar la ecuacin de Schrdinger, que en su forma
simplificada puede escribirse como H = EEl trmino H es el operador
Hamiltoniano, y engloba varios trminos dependientes de cada sistema,
mientras que el trmino E es la energa de la partcula. As pues, cuando se
aplica el Hamiltoniano a una funcin de onda, se obtiene la misma funcin de
onda multiplicada por un valor E, que corresponde a la energa de la
partcula definida mediante el Hamiltoniano. En realidad, el Hamiltoniano
contiene dos operadores que representan la energa cintica [(-h 2/82m) 2]
y la energa potencial (V) del sistema:
H = (-h2/82m) 2 + V
Es muy importante destacar la inexistencia de significado fsico
alguno de la funcin de onda . Sin
embargo, el cuadrado de la funcin

de onda es proporcional a la
probabilidad
partcula

de
en

encontrar
un

la

volumen

infinitesimal del espacio. Esto se

conoce como la interpretacin de
Figura 4. Funcin de onda y densidad de probabilidad.

Born (no confundir con Bohr). En la

Figura 4 se representa grficamente la funcin de onda as como la

denominada funcin de densidad de probabilidad, 2. De acuerdo con esta
interpretacin, existe una elevada probabilidad de encontrar a la partcula
cuando 2 es grande y la partcula no ser encontrada si 2 es cero. La

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consecuencia ms importante de la interpretacin de Born es la introduccin

del concepto de probabilidad, frente al concepto clsico de posicin.
La funcin de onda presenta regiones de amplitud positiva y
negativa. Aunque estos signos de la amplitud no tienen un significado fsico
directo, si resultan de gran importancia cuando funciones de onda pueden
interaccionar. En este caso, las partes positivas de ambas funciones se
sumarn originando un aumento de la amplitud en esa zona. Este fenmeno
se conoce como interferencia constructiva. Por otra parte, si las dos
funciones de onda presentan distintos signos, la parte positiva de una de
ellas puede ser anulada por la parte negativa de la otra dando lugar a lo que

Figura 5. Interferencia de ondas: constructiva (izquierda) y destructiva (derecha).

se conoce como una interferencia destructiva. Las interferencias entre las

funciones de onda suponen la base de la explicacin mecano-cuntica del
enlace qumico.
3. El tomo de Hidrgeno.
El hidrgeno es el elemento ms simple que existe, al constar
nicamente de un protn como ncleo y un electrn como corteza. La
ecuacin de Schrdinger que representa a este sistema es la siguiente:
(2/x2) + (2/y2) + (2/z2) + (82m/h2)(E+e2/r) = 0
puesto que el potencial V = -e2/r.
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Al ser este un sistema con simetra esfrica, es ms conveniente

m, -e

se efectan los siguientes cambios de variables:

r
M, +e

utilizar coordenadas polares (Figura 7), para lo que

x = rsencos
M>>>m

Fig. 6. El tomo de hidrgeno

y = rsensen
z = rcos
Y de esta forma se pasa de una funcin de ondas
del tipo (x,y,z) a una del tipo (r,,).
La resolucin de la ecuacin de Schrdinger
descrita anteriormente conduce a la obtencin de

Figura 7. Coordenadas polares.

tres nmeros cunticos designados como n, l y ml.

El primero de ellos, n, se denomina nmero
cuntico principal y puede tomar valores enteros

desde 1 hasta infinito (n = 1, 2, 3...).El segundo, l, es el nmero cuntico del

momento angular orbital (o nmero cuntico azimutal) y sus valores varan
entre 0 y n-1 (l = 0, 1, 2,..., n-1). Finalmente, ml se conoce como el nmero
cuntico del momento magntico, y toma valores comprendidos entre -l y l,

ml = -l...,0...,+l (de unidad en unidad). Cada nmero cuntico caracteriza a una

propiedad que est cuantizada en el electrn, es decir, que slo pueden
presentarse en determinados valores: n define la energa, l el momento

angular orbital y ml la orientacin del momento angular . Las energas

permitidas para el electrn en el tomo de hidrgeno dependen slo y
exclusivamente del nmero cuntico n y vienen dada por la expresin:
E = -(hcZ2R/n2), donde n = 1, 2, 3,..
R es la constante de Rydberg, R = (me 4/8h3c02), por lo que nos
queda:
E = -13.6 / n2 (en eV)
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La dependencia de E con la inversa de n2 produce una convergencia

muy rpida de los niveles de energa a altos valores de E. El nivel de energa
cero ocurre cuando n es infinito, situacin que corresponde a una separacin
infinita entre el electrn y el ncleo, es decir, un tomo ionizado. Por encima
de este nivel de energa cero el electrn se comporta como una partcula
libre que puede viajar con cualquier velocidad y que posee cualquier valor de
energa.
3.1. Capas, subcapas y orbitales.
Cada combinacin de los nmeros cunticos n, l y ml describe
una solucin de la ecuacin de ondas. La solucin ms simple es aquella en la
que n = 1, l = 0 y ml = 0, (1,0,0), y describe al electrn en el tomo en su
estado fundamental (de menor energa ). Cada una de estas funciones de

onda para el tomo de hidrgeno corresponde a un orbital atmico. En un

tomo de hidrgeno todos los orbitales que tienen el mismo valor del nmero
cuntico principal n tienen asociado el mismo valor de la energa y se dice
que son orbitales degenerados. El nmero cuntico principal define una serie
de capas del tomo, o conjunto de orbitales con el mismo valor de n y por
tanto de la energa. Los orbitales que pertenecen a cada capa se clasifican
en subcapas que se distinguen por el valor del nmero cuntico l.
As, la capa n = 1 slo contiene una subcapa con l = 0; la capa n = 2,
posee dos subcapas, una con l = 0 y otra con l = 1; la capa n = 3 posee tres
subcapas (l = 0, l = 1 y l = 2) y as sucesivamente. Por motivos histricos, se
emplean letras para designar las distintas subcapas que dependen del valor
del nmero cuntico l (Tabla 1).
Tabla 1. Notacin de los niveles dependientes de l

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0
s

1
p

2 3 4
d f g

...
...

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Una subcapa de nmero cuntico l consta de 2l+1 orbitales

individuales que se distinguen entre s por el valor del nmero cuntico ml, el
cual puede adoptar 2l+1 valores diferentes, ml = l, l-1... 0...-l. El nmero
cuntico ml especifica la componente del momento angular orbital en un eje
arbitrario, generalmente el eje z que pasa a travs del ncleo. En trminos
clsicos ml denota la orientacin del orbital ocupado por el electrn. La
subcapa p contiene 3 orbitales que se distinguen por los valores ml = 1, 0, -1.
La subcapa d consta de cinco orbitales caracterizados por ml = 2,1,0,-1,-2.
La Tabla 2 muestra las distintas combinaciones posibles de estos tres
nmeros cunticos hasta n = 2.

Tabla 2. Posibles valores de los nmeros cunticos n, l y ml

n
l
ml

+1 0

0
-1

1
+1

2
-1

+2

+1

-1

-2

3.2. La funcin de onda: Parte radial y parte angular.

Como se ha mencionado anteriormente, el potencial del ncleo del
tomo tiene simetra esfrica y la resolucin de la ecuacin de Schrdinger
puede llevarse a cabo mediante el empleo de coordenadas polares. De esta
forma se obtienen funciones de onda para cada triada de valores de n, l y ml.
Estas funciones de onda estn compuestas por varios trminos que pueden
agruparse de la siguiente forma:
n,l,ml = Rn,l(r) l,ml ()ml ()
La funcin R(r) se denomina funcin de onda radial mientras que el
producto ()() es la funcin de onda angular. As pues, la representacin
de una funcin de onda requerira un espacio de cuatro dimensiones, lo que
hace inviable "visualizar" dicha funcin. Por ello resulta til estudiar por

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separado las dos funciones mencionadas ms arriba: la funcin radial y la

funcin angular.
3.3. Funcin de onda radial, funcin de densidad radial y funcin
de probabilidad radial.
De

forma

general,

la

funcin

de

onda

radial

de

orbitales

hidrogenoides es una expresin del tipo siguiente:

Rnl(r) = f(r)(Z/a0)3/2 e-/2

donde a0 es el radio de Bhr (0.53 ) y = 2Zr/na0 (n = n cuntico
principal). As, la principal diferencia entre distintos orbitales se produce
en f(r). La Tabla 3 muestra los valores de esta funcin para algunos
orbitales.
Tabla 3. Funcin de onda radial: valor de f(r)

n
1
2
2
3
3
3

l
0
0
1
0
1
2

f(r)

La variacin de la funcin de onda con el radio para orbitales de tipo s

se muestra en la Figura 8. Todas las funciones radiales, para cualquier valor
de n, presentan una caracterstica
comn

es

que

decaen

exponencialmente con la distancia

hasta el ncleo. Este decaimiento es
tanto ms pronunciado cuanto menor
sea el valor del nmero cuntico n.
Otra caracterstica es la posibilidad
Figura 8. Funcin de onda radial (orbitales s)

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de que en algn punto la funcin de

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onda se anule. Ello no sucede para un orbital 1s, pero s para los orbitales 2s
y 3s. Estos valores para los que la funcin de onda radial se hace cero se
denominan nodos radiales. En un nodo, la probabilidad de encontrar al

electrn es siempre nula. Un orbital con nmeros cunticos n y l presenta

n-l-1 nodos radiales, independientemente del valor de ml. As, el orbital 2s
(n = 2, l = 0 y ml = 0) posee slo un nodo radial mientras que el orbital 3s ( n =
3, l = 2, ml = 0) presenta 2 nodos radiales.
La Figura 9 muestra la funcin de onda radial de los orbitales 2p y 3p.
El orbital 2p (n = 2, l = 1) no presenta nodos radiales porque su funcin de
onda radial no se hace cero en ningn momento, salvo para r = 0. Esta
caracterstica, la de R(r) = 0 para r = 0, es general para todos los orbitales
que no sean de tipo s. El orbital 3p presenta un nodo radial, como
corresponde por sus valores de n (3) y l (1).
De la expresin de la
funcin radial es posible obtener
el valor o valores de r para los que
la funcin de onda se anula. As,
por ejemplo, el nodo del orbital 2s
aparece a r= 0.53 .
Figura 9. Funcin de onda radial (orbitales p)

Es conveniente recordar que la

funcin de onda no tiene significado

fsico alguno, y que es el cuadrado de
dicha

funcin

el

que

proporciona

informacin acerca de la probabilidad

de encontrar al electrn. La funcin R 2
se denomina funcin de densidad radial ,
puesto que su valor es proporcional a la
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Figura 10. Funciones de densidad radial y de
probabilidad radial para el orbital 1s.

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densidad electrnica. La Figura 10 muestra la variacin de esta funcin con

respecto de la distancia para un orbital 1s. La mxima densidad electrnica
se produce en el ncleo, y va descendiendo al aumentar r. Ello es aplicable
para cualquier orbital s. Sin embargo, para el resto de orbitales (p, d, f), la
funcin de densidad radial es nula para r = 0, pues R(r) = 0 en dicho punto.
Una forma alternativa de unir funcin de onda y probabilidad es
calcular la probabilidad de encontrar al electrn en una

dr

esfera de radio r y espesor dr (Figura 11). El volumen de

esta capa de espesor infinitesimal sera dV. Partiendo

del volumen de la esfera

Figura 11

dV

V = 4r3/3
y pasando a diferenciales, queda
dV = 4r2dr
Multiplicando a ambos lados por la funcin de densidad radial, R 2(r):
R2(r)dV = 4r2 R2(r)dr
que se denomina funcin de probabilidad radial (o funcin de distribucin
radial). Este no es ms que el resultado de aplicar la condicin de Born, pues
la probabilidad de encontrar al electrn en un elemento de volumen entre r
y dr en un entorno esfrico viene dada por la integral de 2 para cualquier
valor de los ngulos y :

0 02 2 sendd r2 dr = 4r2 R2(r)dr

En

la

representadas

Figura
la

10

aparecen

funcin

de

probabilidad radial. Debido a que para

un orbital 1s la funcin de densidad
radial decae exponencialmente con la
distancia
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Figura 12. Funcin de probabilidad radial de los
orbitales 2s y 2p

al

ncleo

mientras

r2

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13

aumenta, la funcin de probabilidad radial (4r2R2) para dicho orbital posee

un mximo como se muestra en la figura. Es decir, existe una distancia r del
ncleo en la que existe una mayor probabilidad de que se "encuentre" el
electrn (no se olvide el principio de incertidumbre). Para un orbital 1s de un
tomo hidrogenoide el mximo de la funcin de probabilidad radial aparece a
rmax = (a0/Z), rmax = 0,529 . Este valor concuerda exactamente con el radio
de Bhr.
La distancia ms probable para encontrar al electrn aumenta con el
valor de n porque a medida que aumenta la energa del orbital existe una
mayor probabilidad de encontrar al electrn en zonas ms alejadas del
ncleo. As para el orbital 2s existen dos mximos de la funcin de
probabilidad radial, uno de menor intensidad a r = 0.8 a 0 y otro, de mayor
intensidad, a r = 5.2 a 0. Tambin existe un nodo, donde la probabilidad de
encontrar al electrn es cero, para r = 2a 0. Como se observa en la Figura 12
existe una mayor probabilidad de encontrar al electrn en las cercanas del
ncleo para orbitales de tipo s que para los de tipo p. Por ello se dice que los
orbitales s son ms penetrantes que los orbitales p, un concepto sobre el
que se incidir ms adelante.
Una cuestin que suele plantear dificultades de comprensin es la
siguiente: cmo puede "pasar" el electrn desde la zona de la izquierda del
nodo a la de la derecha, si la probabilidad de que est en el nodo es cero? La
respuesta es simple: la naturaleza ondulatoria del electrn le hace "existir"
en los dos lados del nodo a la vez. La anterior pregunta surge al aplicar el
concepto clsico de electrn como partcula, lo cual no es aplicable.
3.4. Funcin de onda angular: la "forma" de los orbitales
atmicos.
La parte angular de la funcin de onda de un orbital hidrogenoide l,ml
(ml() determina la forma de la nube electrnica, y en consecuencia del
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orbital, as como su orientacin en el espacio. Esta funcin de onda es

independiente del nmero cuntico principal n:
l,ml (ml() = (1/4)1/2 Y()
Tabla 3. Funcin de onda angular: valor de Y()

l
0
1
1
2
2
2

ml
0
0
1
0
1
2

Y()
1
1/2
3 cos
(3/2)1/2 sen ei
(5/4)1/2 (3cos2 - 1)
(15/4)1/2 cos sen ei
(15/8)1/2 sen2 e2i

La funcin angular que representa a un orbital de

tipo s es independiente del ngulo, lo que supone que
un orbital s presenta simetra esfrica. Este orbital
se representa normalmente mediante una superficie
esfrica centrada en el ncleo. Los lmites de esta
Figura 13. Representacin
de la parte angular de la
funcin de onda de los
orbitales s (probabilidad 75
%)

superficie esfrica definen la regin del espacio

para la cual la probabilidad de encontrar al electrn
es elevada, generalmente superior al 75%. Cualquier

orbital de tipo s se representa con una superficie esfrica (Figura 13).

Qumica Inorgnica

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El tomo de Hidrgeno

15

Todos los orbitales con l >0 poseen amplitudes que varan con el
ngulo. Las representaciones grficas ms comunes de los tres orbitales p

Figura 14.Representacin de la parte angular de la funcin de onda de los orbitales p (probabilidad 75 %)

son idnticas y consisten en dos esferas tangentes en un punto (ncleo). La

nica diferencia estriba en la orientacin de las mismas (segn los ejes x, y
o z). Cada una de estas representaciones corresponde a un valor del nmero
cuntico ml de los orbitales individuales (Figura 14). La forma de los
orbitales d y f se muestran tambin en las Figuras 15 y 16. En en caso de la
parte angular de la funcin de onda, se denomina nodo o superficie nodal al

plano del espacio en el que la funcin se hace cero . De forma general, un

orbital caracterizado por un valor del nmero cuntico l posee l planos
nodales. Como puede observarse en las mencionadas figuras, los orbitales de
tipo p poseen un plano nodal (que pasa por el ncleo), los orbitales d poseen
2 planos o superficies nodales perpendiculares entre s y los orbitales f
presentan 3 de estos planos nodales.

Figura 14. Representacin de la parte angular

de la funcin de onda de los orbitales d
(probabilidad 75 %)

Qumica Inorgnica
Figura 15. Representacin de la parte angular
de la funcin de onda de los orbitales d
(probabilidad 75 %).

Figura 16. Representacin de la parteIngeniera

angular de Qumica
la funcin de onda de
los orbitales f (probabilidad 75 %)

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El tomo de Hidrgeno

16

Hay que sealar que aunque los orbitales s son los nicos que
presentan simetra esfrica, la suma de la densidad electrnica de los 3
orbitales p, de los 5 orbitales d o de los 7 orbitales f tambin es esfrica.
Esto se conoce como teorema de Unsold.
Como se ha comentado ya en varias ocasiones, la funcin de onda no
tiene sentido fsico, y ha de acudirse a su cuadrado para obtener alguna
informacin, siempre en trminos de probabilidad. Al igual que se describi
para la parte radial de la funcin de onda, tambin es posible obtener el
cuadrado de la parte angular de dicha funcin, l,ml (ml() lo que da lugar
a nuevas superficies tridimensionales similares a las representadas en las
Figuras 13-16. Para los orbitales de tipo s, el cuadrado de tal funcin sigue
teniendo simetra esfrica, por lo que su representacin grfica no diferira
mucha de la correspondiente a la funcin angular. Sin embargo, para los
orbitales p y d se produce un ligero alargamiento de los lbulos esfricos ya
comentados, como se describe en la Figura 17. De cualquier forma, hay que
recalcar que ni las representaciones de l,ml (ml() ni las de l,ml (ml()
describen ningn orbital, aunque generalmente se emplean como sinnimas
de orbitales atmicos.
As pues, ni la parte radial ni la
parte angular de la funcin de onda,
por separado, pueden proporcionar por
separado una visin "real" del electrn
en el tomo de hidrgeno. La mejor
aproximacin sera aquella que hiciese
Qumica Inorgnica

Ingeniera
Figura 17. A la izqda, representacin
de laQumica
parte
angular de la funcin de onda para un orbital p
(arriba) y para un orbital d (abajo). A la
derecha,
representaciones
grficas
del
cuadrado de dichas funciones.

1.

El tomo de Hidrgeno

17

uso de 2, incluyendo las dos contribuciones radial y angular. Una manera de

representar la probabilidad total es la que se basa en diagramas de
contorno, como los que aparecen en la Figuras 18. Las lneas unen todos los
puntos que presentan igual valor de densidad electrnica. Los valores de
sta estn siempre referidos al mximo, que se indica con 1.0. En la figura
se muestran los diagramas de contorno para el orbital 2p z y 3pz. Obsrvese
como en el primer caso existe un plano nodal, que es el plano xy, y ningn
nodo radial. En el segundo caso, existe el mismo plano nodal (al ser l = 1 en
ambos casos) pero adems aparece un nodo radial ( n - l - 1 = 1). Los nodos
radiales suponen que a esa distancia del ncleo la funcin de onda se anula, o
lo que es lo mismo, existe una superficie esfrica a esa distancia que es
tambin una superficie nodal.

Figura 18. Representacin mediante nube de puntos de un orbital p (a) y diagramas de contorno de un
orbital 2pz (b) y de un orbital 3pz (c).

1.3.5.

Simetra

de

los

orbitales.

En las Figuras 13-17 aparecen las representaciones grficas de los

orbitales atmicos. En aquellas de los orbitales p, d y f, suelen aparecer
signos (+ y -) o dos tipos de colores o rayados en los
+

lbulos. Ello es debido a que la funcin de onda puede

presentar distinto signo. Por ejemplo, para el orbital

Qumica Inorgnica
Figura 19. Signo de la
funcin de onda.

Ingeniera Qumica

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El tomo de Hidrgeno

18

pz, el cos es negativo para 90<cos<270 (2 y 3er cuadrantes) y positivo

en el resto del espacio (Figura 19). Ello supone que el signo de la funcin de
onda es positivo en un lbulo y negativo en el otro. Los signos de las
funciones de onda son muy importantes a la hora de evaluar el solapamiento
de dos orbitales de enlace. Por motivos histricos, los orbitales suelen
denominarse de tipo gerade o ungerade. Estos vocablos alemanes se aplican,
respectivamente, a aquellos orbitales cuyas funciones de onda son
simtricas o asimtricas con respecto al centro de inversin. Si al pasar
desde un punto de un lbulo al punto opuesto en otro lbulo mediante una
lnea que pase por el centro de coordenadas la funcin de onda no cambia de
signo, entonces es un orbital gerade. Es el caso de los orbitales s y d. Por el
contrario, si al efectuar dicha operacin la funcin cambia de signo, se dice
que el orbital es de tipo ungerade, lo cual sucede para los orbitales p y f.
En muchos manuales se suele aadir el signo de la funcin de onda, o
un coloreado o rayado distinto a las representaciones del cuadrado de la
funcin de onda, que obviamente es siempre positivo. Esta tendencia no es
ms que la consecuencia de la importancia que dichos signos tienen en temas
relacionados con el enlace qumico.

Qumica Inorgnica

Ingeniera Qumica