U2 - 2023-1C - Estructura Atomica y Molecular - QG - VF

Unidad 2
Química General e Inorgánica para las Lic.en Ciencias Químicas y

Ciencias Geológicas 1o Cuatrimestre 2023
UNIDAD Nº 2: ESTRUCTURA ATÓMICA Y MOLECULAR
2.1 INTRODUCCIÓN
2.1.1 CONTENIDOS TEÓRICOS
Fundamentos de Mecánica Cuántica. Aplicación computacional de la
mecánica cuántica. Espectroscopia. Átomo hidrogenoide. Átomos polielectrónicos.
Propiedades periódicas. Uniones químicas covalentes: modelo de Lewis, enlaces de
valencia y orbitales moleculares.
2.1.2 RESUMEN DE LOS CONTENIDOS

2.1.2.1 Mecánica Cuántica
La Mecánica Cuántica lleva ese nombre porque se originó a partir del
concepto de que la energía puede ser transferida entre sistemas (átomos,
moléculas) solamente en cantidades discretas (llamadas cuantos). La idea de la
cuantización fue introducida por el físico alemán Max Planck en 1900, para explicar
resultados experimentales de la radiación de un cuerpo negro que no se podían
interpretar en base a la Física Clásica. A partir de esta hipótesis, Bohr desarrolló en
1913 el primer modelo exitoso del átomo de hidrógeno. Sin embargo, el modelo de
Bohr no fue capaz de explicar las propiedades de átomos polielectrónicos ni la
naturaleza del enlace químico, por lo cual recién en la década de 1920 se desarrolló
la teoría cuántica actualmente utilizada.
La teoría cuántica involucró una revisión total de muchos conceptos de la
Física Clásica. Algunas de las ideas más revolucionarias fueron:
1) La dualidad onda-partícula propuesta por de Broglie. Significa que cada

partícula tiene asociada con ella una onda. La longitud de onda, λ, depende del
momento lineal p (masa × velocidad):
h
 (1)
p
donde h es una constante fundamental, llamada constante de Planck, cuyo valor es
6,626 × 10-34 J s.
2) El principio de incertidumbre propuesto por W. Heisenberg en 1926, dice

que, si la incerteza en la posición de una partícula es Δx y la incerteza en el
momento es Δp, el producto de ambas magnitudes debe satisfacer la relación:
h
x.p  (2)
4
Este principio implica que existe un límite a la precisión con la cual se pueden
determinar simultáneamente la posición y el momento de una partícula. En otras
palabras: contrariamente a lo que sucede al considerar la mecánica clásica, la
trayectoria de una partícula no puede definirse exactamente en mecánica cuántica.
Una consecuencia de ello es que en un sistema de varias partículas idénticas (por
ejemplo, los electrones en un átomo) cuya posición evoluciona con el tiempo, no es
posible distinguir cuál es cada uno de los electrones.
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Existen dos formulaciones matemáticas distintas pero equivalentes de la

Mecánica Cuántica: la ondulatoria, propuesta por Schrödinger, y la matricial,
propuesta por Heisenberg; ambas en 1926. En la formulación de Schrödinger (la
más utilizada en Química) la ecuación fundamental para estudiar una partícula de
masa m que se mueve en una dirección con energía potencial V(x) es la ecuación
de ondas:
h 2 ¶2y
- 2 +V ( x )y = E y (3)
8p m ¶x 2
Esta ecuación, una vez resuelta, permite encontrar los valores permitidos de
la energía E, llamados niveles de energía y la función ψ(x), llamada función de
onda. La función de onda contiene información acerca de la probabilidad de
encontrar al sistema en una dada configuración. Por ejemplo, en el caso de una
partícula, el cuadrado de la función de onda, [ψ(xo)]2 nos da la probabilidad de
encontrar la partícula en la posición xo. Lamentablemente, esta ecuación tiene
solución exacta analítica (es decir, que puede obtenerse una expresión matemática
para la solución que es posible calcular simplemente con lápiz y papel), solamente
para átomos que contienen un solo electrón, como el hidrógeno. Para el resto de los
sistemas de interés en química, la ecuación se puede resolver aproximadamente con
el auxilio de programas computacionales.
2.1.2.2 Aplicación computacional de la mecánica cuántica

Los cálculos computacionales, basados en la resolución aproximada de la
ecuación de Schrödinger, son de gran utilidad en la actualidad para predecir y/o
modelar sistemas a escala molecular. Estos han evolucionado rápidamente y hoy se
pueden hacer cálculos inimaginables hace treinta años, gracias al avance en
software y hardware de estas últimas décadas. Las complicaciones que aparecen en
los cálculos al tener que considerar la repulsión entre los electrones, y el gran
número de estos, son tales que el uso de computadoras es imprescindible.
Los métodos de estructura electrónica utilizan las ecuaciones de la Mecánica
Cuántica como base. Se determinan energías y otras propiedades resolviendo la
ecuación de Schrödinger. Los distintos métodos de estructura electrónica se
caracterizan por los niveles de aproximación que realizan. Se los clasifica en:
1. Métodos ab initio: Son métodos derivados directamente de principios

teóricos, sin la inclusión de datos experimentales.
2. Métodos semiempíricos: utilizan parámetros derivados de resultados

experimentales para simplificar los cálculos.
La elección de un método depende de la disponibilidad de recursos

computacionales y de la calidad de soluciones requeridas. Un cálculo ab initio de la
función de onda para una molécula de tamaño medio puede requerir la evaluación
de 106 integrales. En los métodos semiempíricos se realizan aproximaciones en las
que se desprecian determinadas integrales. Los conocimientos con que se cuenta
actualmente permiten determinar de antemano que ciertas integrales tomarán
valores muy pequeños; por eso en algunas aproximaciones estas integrales no se
tienen en cuenta (algunas de las que corresponden a átomos muy alejados, por
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ejemplo) y otras se estiman sobre la base de resultados experimentales. Esto hace

que estos métodos requieran menor esfuerzo (tiempo) computacional que los ab
initio.
¿Qué información podemos obtener de la realización de estos cálculos? Es

posible determinar valores de energía correspondientes a una dada configuración
(geometría) molecular. Esto nos permite, por ejemplo, determinar cuáles son las
geometrías de mínima energía, que serán las más probables. A modo de ejemplo,
podemos mostrar la curva que se obtiene graficando la energía en función de la
distancia interatómica para la molécula de H2.
Figura 1. Curva de energía en función de la distancia interatómica para el H2.
Por otro lado, también obtenemos la función de onda, que nos permite conocer las
probabilidades asociadas a encontrar un electrón, con lo cual es posible acceder al
conocimiento de muchas propiedades moleculares. Las propiedades del estado
fundamental nos pueden permitir comprender, por ejemplo, la reactividad de una
especie química, y como también es posible obtener propiedades de estados
excitados, se podría obtener información acerca de la interacción entre una molécula
y luz.
2.1.2.3 Espectroscopia
La espectroscopia es la disciplina científica que se ocupa de estudiar la
interacción de la materia con la luz (radiación electromagnética).
En las ciencias naturales la espectroscopia es fundamental, porque los
fenómenos de interacción con radiación son sumamente importantes en la
naturaleza, a modo de ejemplo, podemos mencionar la fotosíntesis. Sin embargo,
además de esto, los químicos emplean la espectroscopia en muchos casos como
herramienta en sus investigaciones. Se puede ver, por ejemplo, si una sustancia
está presente o no en un dado sistema, observando como el mismo interactúa con
radiación, e incluso, veremos más adelante, como este tipo de mediciones puede
además ser muy útil para cuantificar especies químicas en una muestra.
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Unidad 2
La espectroscopia jugó un rol clave en el desarrollo de la mecánica cuántica.

Los distintos tipos de radiación electromagnética se muestran en la Figura 2:
Figura 2. Espectro de la radiación electromagnética.
La teoría cuántica permite demostrar que el cambio energético asociado con

la transición de un átomo o molécula entre dos niveles de energía debe ser igual a
E = h, donde  es la frecuencia de la luz absorbida o emitida en la transición, que
puede ser medida experimentalmente. La frecuencia se relaciona con la longitud de
onda (λ) según la siguiente ecuación:
c
 (4)

donde c es la velocidad de la luz.

Un átomo o una molécula pueden absorber un fotón (o cuanto de luz) para
pasar a un estado de mayor energía. El nivel fundamental es el que posee la energía
más baja posible; los restantes se denominan estados excitados. Para pasar del
estado fundamental a un estado excitado, la energía del fotón debe coincidir con la
diferencia de energía entre ambos estados. A su vez, un estado excitado puede
pasar a un estado de menor energía emitiendo un fotón cuya energía será igual a la
diferencia de energía entre ambos estados.
Los estados excitados posibles dependen de los grados de libertad2
correspondientes a una dada molécula. Por ejemplo, una molécula de más de 2
átomos puede vibrar y rotar además de trasladarse. Al absorber luz, dependiendo de
la energía del fotón absorbido y de otras reglas bastante complejas que exceden el
nivel del curso, una molécula puede acceder a estados excitados electrónicos, como
2
Se trata de los movimientos independientes (rotaciones, traslaciones, o vibraciones entre átomos) que existen
para una molécula en un espacio tres dimensional.
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así también vibracionales o rotacionales. La absorción de luz UV-visible, IR, y

microondas, da lugar en general a excitaciones electrónicas, vibracionales y
rotacionales, respectivamente. En cambio, en el caso de átomos las únicas
transiciones que se observan corresponden, en principio, solamente a las de
carácter electrónico.
La energía de un fotón está vinculada con su frecuencia y con su longitud de
onda a través de las siguientes expresiones:
hc
E  h  (5)

donde  es la frecuencia del fotón.
2.1.2.4 El espectro de emisión atómica

Cuando se expone una solución de un ion metálico a la llama de un mechero
Bunsen, se observa que la llama cambia de color y que ese color es característico
para cada ion metálico. Este experimento, llamado de emisión de llama, ha sido
usado como un ensayo cualitativo para detectar la presencia de un ion metálico en
una solución. Existe incluso un experimento casero que se puede realizar poniendo
un poco de sal de mesa en una cuchara y sometiéndola al calor de una hornalla. Se
observa en este experimento la emisión de luz amarilla, que es debida a átomos de
sodio excitados por la energía entregada, que vuelven a su nivel fundamental.
Este experimento se describe como de emisión atómica a pesar de que usa
soluciones de iones metálicos. Para entender el origen de este nombre debemos
analizar qué sucede en la llama. Cuando una gota de solución dispersada por el
nebulizador alcanza la llama se evapora el solvente y los componentes de la
solución se transforman en átomos y moléculas en fase gaseosa. Debido a las
colisiones de alta energía presentes en la llama (asociados a la alta temperatura de
la misma, lo que significa que las partículas poseen una energía cinética elevada)
algunos de estos átomos pasan a un estado excitado. Cuando estos átomos en
estado excitado vuelven espontáneamente a su estado fundamental, emiten un fotón
cuya energía corresponderá a la diferencia de energía entres los dos estados. Es
decir:
hc
Ee  E f  E  h  (6)

Donde Ee es la energía del estado excitado y Ef es la energía del estado

fundamental.
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La Figura 3 ilustra el procedimiento de medida que emplearemos en el

laboratorio. La detección de las líneas de emisión se realiza a través del ángulo de
difracción que corresponde a distintas longitudes de onda y la observación de línea
se realizará a simple vista con la ayuda de un telescopio.
Figura 3. Esquema de un espectroscopio.
2.1.2.5 El espectro de absorción

El espectro de una sustancia indica no sólo las energías a las cuales la
muestra absorbe (o emite) radiación (ya sea luz visible o radiación en otra región del
espectro electromagnético), sino que además indica cuánto absorbe (o emite). Una
misma molécula o átomo absorbe luz de diferente frecuencia con distinta
probabilidad. Cuanto mayor sea esta probabilidad más intensa será la absorción (o
emisión) de la muestra. Esta probabilidad depende de la longitud de onda de la luz
empleada. Se denomina espectro a la intensidad de luz en función de la longitud de
onda. El origen de este nombre posiblemente esté relacionado con que el espectro
es una manifestación del comportamiento de una especie química, análogamente
con la aceptación usual del término espectro como fantasma.
Medición del espectro de absorción en solución

En un experimento de absorción se mide el número de fotones (intensidad de luz) de
determinada energía que llega al detector en un intervalo de tiempo dado. La medida
se realiza en presencia de la muestra (It) y en ausencia de la misma (I0). El diseño
experimental es el siguiente:
I0 It
lámpara muestra detector
Figura 4. Esquema del diseño experimental para la medida de un espectro de

absorción en solución.
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En este caso la intensidad de la luz incidente en la muestra es igual a I0 ya

que esta última es la luz que llega al detector en presencia de un blanco, es decir
una muestra que no absorbe en la región del espectro de trabajo. Para este
propósito se emplea el mismo solvente en el que está disuelta la muestra. La
magnitud de I0 depende del tipo de fuente de luz (lámpara) empleada.
Para determinar los espectros de absorción se emplean dos arreglos
experimentales. En el primero se separa la luz emitida por la fuente en distintas
longitudes de onda (en realidad intervalos de longitudes de onda) y se selecciona
qué fracción incide sobre la muestra. Luego con la ayuda de un detector se registra
la luz incidente en ausencia de muestra (I0) y en presencia de muestra (It). Para
construir el espectro se repite la medida para distintas longitudes de onda. En los
equipos más simples el proceso es manual, pero en equipos más modernos y
complejos el proceso es automático. La figura 5 muestra el arreglo experimental.
Figura 5. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro monohaz.
Este arreglo se utiliza en los equipos que trabajan a longitud de onda fija y en
los equipos en los que se requiere obtener el espectro con muy alta resolución en la
longitud de onda.
El otro arreglo experimental más usado se encuentra en los equipos
denominados de “arreglo de diodos” por el tipo de detector que emplea. De este tipo
son los equipos que se emplean en el laboratorio. La configuración de estos equipos
se muestra en la figura 6.
Figura 6. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro con detector de

arreglo de diodos.
Aquí la luz incidente sobre la muestra es blanca y la dispersión ocurre luego

de la absorción. La detección de la luz transmitida a distintas longitudes de onda
ocurre simultáneamente a través de un arreglo de detectores (diodos). Como la
detección es simultánea estos equipos adquieren un espectro mucho más
rápidamente. Aquí la resolución en longitud de onda está limitada por la cantidad de
diodos en el arreglo.
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A continuación, se muestra un esquema del espectrofotómetro de arreglo de

diodos disponible en el laboratorio. Este equipo posee un diseño compacto donde se
pueden reconocer los mismos componentes que los presentados en el esquema
anterior.
Figura 7. Esquema del espectrofotómetro de arreglo de diodos disponible en el

laboratorio de alumnos.
En ambos diseños se recoge el valor de la intensidad transmitida en

presencia de la muestra (It). Este valor se informa relativo a la intensidad de la luz
incidente en presencia de un blanco (I0). Este cociente se denomina transmitancia,
T:
It
T (6)
I0
Se dice entonces que la luz transmitida por la muestra se mide respecto de un
blanco. La transmitancia es un número que varía entre 0 y 1, ya que es la fracción de
luz incidente trasmitida por la muestra. También se suele informar el %T = T  100.
Otro valor que se emplea es la absorbancia (A) de una muestra que se
define como:
A   log(T ) (7)
Tanto T como A dependen de la naturaleza de la especie molecular que

absorbe y de la longitud de onda,  (¿Por qué?). Por esto último se las suele
expresar respectivamente como A() y T().
Dependencia de la absorción con la concentración: ecuación de Lambert-Beer

¿Qué ocurrirá con el espectro de absorción si se varía la concentración de la
muestra?
Si se disminuye la concentración de la sustancia que absorbe, la absorbancia
A() disminuirá ya que el haz de luz se encontrará con menos moléculas en su
camino. El mismo razonamiento se puede aplicar para ver qué ocurre al variar el
camino que recorre el haz a través de la muestra (también llamado camino óptico): si
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la luz recorre una distancia mayor dentro de la solución, tendrá más probabilidad de
ser absorbida.
Existe una ecuación que relaciona la absorbancia con la concentración de la
especie que absorbe y con el camino óptico. Ésta es conocida como ecuación de
Lambert-Beer (también conocida como ley de Lambert-Beer):
A( )   ( )lC (8)
donde () es una magnitud característica de cada muestra llamada absortividad

molar. () aporta la información acerca de cuánto es capaz de absorber la muestra
a una dada longitud de onda  en condiciones de concentración y camino óptico
unitarios. Sus unidades son M1cm1. La variable l es el camino óptico y se expresa
en cm. C es la concentración de la especie expresada en moles/litro (M, molar).
Estrictamente, la ecuación (8) sólo es válida cuando la luz es monocromática
(de una sola ). Esto es experimentalmente imposible de lograr, pero sin embargo se
observa que no hay desviaciones apreciables a la ecuación de Lambert-Beer cuando
se ilumina la muestra con un intervalo muy pequeño de longitudes de onda.
La ecuación (8) indica que hay una relación lineal (más aún: proporcional)
entre la absorbancia y la concentración: al graficar A() vs. C se obtiene una recta de
pendiente ().l. Esta relación es muy útil porque puede servir para cuantificar la
concentración de una cierta sustancia: se mide la absorbancia de soluciones de
concentración conocida a la longitud de onda de un máximo de absorción y se
grafica A() vs. C. Luego se mide la absorbancia de la muestra cuya concentración
se quiere averiguar e, interpolando en el gráfico, se obtiene su valor de
concentración.
En la figura 8 se observa a la izquierda el espectro de absorción (absorbancia
en función de la longitud de onda) de una solución de perileno, una sustancia
orgánica, a distintas concentraciones de la especie. El gráfico de la derecha es la
representación de la absorbancia en función de la concentración para dos longitudes
de onda, correspondientes a sendos máximos de absorción en el espectro de la
izquierda.
0.2 0.18
0.16
perileno 0.14
435 nm
0.12 370 nm
0.10
A A 0.08
0.1
0.06
0.04
0.02
0.00
0.0
350 400 450 0e+0 1e-5 2e-5 3e-5 4e-5 5e-5 6e-5
 / nm C/M
Figura 8. (Izq.) Espectro de absorción de perileno, a distintas concentraciones de la

especie. (Der.) Dependencia del espectro con la concentración a 370 y 435 nm. 9
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La mayoría de las soluciones cumplen la ecuación de Lambert-Beer si son

diluidas, pero en las más concentradas se observan desviaciones.
Hay limitaciones instrumentales para el cumplimiento de esta ecuación. Por
ejemplo, cuando la concentración, y por lo tanto la absorbancia, es muy alta, el
detector recibe muy poca luz y no puede discriminar entre valores muy bajos de
intensidad transmitida. Las limitaciones instrumentales también se manifiestan para
soluciones con bajas absorbancias. En estos casos, la limitación está dada por la
dificultad de discriminar la diferencia entre las intensidades transmitidas por la
solución y el blanco.
2.1.2.6 Átomos hidrogenoides

Los experimentos de espectroscopia fueron cruciales para demostrar que la
mecánica cuántica era una teoría poderosa y que sus predicciones eran buenas. En
particular, un experimento clave fue el espectro de emisión de átomos de H. Este
experimento se realiza en un tubo en el cual se ha hecho vacío, y se incorpora H2(g).
Con una descarga eléctrica, se logra disociar el H2(g) en átomos, y además llevar
estos átomos a estados excitados. La luz emitida se registraba en una placa
fotográfica. Los resultados obtenidos pudieron racionalizarse en términos de la
descripción cuántica de un átomo hidrogenoide, como se verá en el problema 1.
Se denomina átomo hidrogenoide a cualquier átomo o ion con un solo
electrón. La ecuación de Schrödinger es resoluble en forma exacta para este
sistema, obteniéndose la siguiente expresión para la energía:
Z 2e2
E (9)
2ao (4 o )n 2
donde Z es la carga del núcleo (en unidades de un electrón), e es la carga del

electrón (1,6022x1019 Coulomb), ε0 es la permitividad eléctrica en el vacío (ε0 =
8,854x1012 Coulomb2 Joule1 m1) y a0 es una constante denominada radio de Bohr
(a0 = 0,529177x1010 m). El número n es un número natural, cuyos valores posibles
son: 1, 2, 3,…, que indica el nivel de energía del sistema. Esta ecuación pudo ser
comprobada experimentalmente (problema 1), dado que el cálculo de diferencia de
energías asociadas a cambios de niveles, coincidían con los datos extraídos de
espectros de emisión, como se describió anteriormente.
Las posibles funciones de onda para un átomo hidrogenoide se conocen
como orbitales atómicos (OAs). Cada orbital atómico es una función de las
coordenadas del electrón, x, y, z. Los orbitales atómicos se caracterizan por tres
números cuánticos, que surgen de la resolución matemática de la ecuación de
Schrödinger:
1) El número cuántico principal, n, especifica el nivel de la energía asociada

a un dado orbital según la ecuación (9) y está relacionado con el tamaño del orbital.
Una capa se define como el conjunto de orbitales con la misma energía. Este
número puede adoptar valores n = 1, 2,3...
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2) Los orbitales de una capa se clasifican en subcapas, que se distinguen por

la forma del orbital y se caracterizan por un número cuántico l, llamado número
cuántico de momento angular. Este número puede adoptar los valores l = 0, 1,.....,
n-1.
3) Una subcapa de número cuántico l consiste en 2l +1 orbitales, que se

distinguen por su orientación en el espacio, y entonces un tercer número cuántico,
ml, llamado número cuántico magnético. Este número puede adoptar valores
enteros entre -l y +l.
Usualmente los orbitales con l = 0 se conocen como orbitales s, los de l = 1

como orbitales p, los de l = 2 como orbitales d y así sucesivamente (f, g, …). Un
orbital s tiene una forma esférica, y por lo tanto puede tener una sola orientación
(l=0, ml=0), mientras un orbital p está formado por dos lóbulos idénticos que se
proyectan a lo largo de un eje, y, por lo tanto, puede tener tres orientaciones
correspondientes a los ejes x,y,z (l=1, ml=-1,0,1). La representación gráfica de los
orbitales se realiza en general mediante el uso de superficies de contorno (conjunto
de puntos en los que la función tiene el mismo valor).
Para explicar algunos resultados experimentales relacionados con el
comportamiento de átomos en campos magnéticos, fue preciso suponer que los
electrones poseen una propiedad adicional que no tiene analogía con ninguna
propiedad clásica: el espín electrónico (spin en inglés). Asociado a esta propiedad
existe un cuarto número cuántico, el número cuántico de espín, que toma valores
+ ½ y – ½.
2.1.2.7 Átomos polielectrónicos

La solución de la ecuación de Schrödinger para un átomo polielectrónico es
una función de las coordenadas de todos los electrones que componen el átomo,
ψ(r1, r2,r3,.....,rN), donde ri simboliza el conjunto de las coordenadas (xi, yi, zi) de cada
electrón. Una característica de estos átomos es que, a diferencia de los átomos
hidrogenoides, sus electrones se repelen entre sí, más allá de las interacciones
atractivas de éstos con el núcleo. Como dijimos anteriormente, para átomos de más
de un electrón no existe una solución analítica exacta de la ecuación de Schrödinger,
no obstante, existen muchas soluciones aproximadas.
La aproximación más ampliamente utilizada es la llamada aproximación
orbital, en la cual se supone que cada electrón ocupa un orbital similar a los orbitales
hidrogenoides. Matemáticamente, esto equivale a aproximar la función de onda
global por el producto de funciones de onda monoelectrónicas:
 (r1 , r2 , r3 ,..., rn )  1 (r1 )2 (r2 )...n (rn ) (10)
Como se comentó previamente, la resolución de la ecuación de Schrödinger,

utilizando la aproximación dada por la ecuación (10), se efectúa en forma
computacional y da como resultado los orbitales atómicos {1(r), 2(r),...} y un
conjunto de energías {ε1, ε2,...} asociadas con dichos orbitales.
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Los cálculos computacionales y los experimentos de espectroscopía muestran

que, en contraste con lo que ocurre para los átomos hidrogenoides, en átomos
polielectrónicos la energía depende de los números cuánticos n y l. Es decir, los
orbitales correspondientes a un mismo nivel electrónico n no son todos
degenerados. Este fenómeno es consecuencia de las ya mencionadas repulsiones
interelectrónicas y de la distribución espacial de los orbitales.
Una expresión aproximada para la energía de un electrón en un átomo
polielectrónico puede obtenerse por analogía con la expresión presentada para los
átomos hidrogenoides (comparar esta expresión con la ecuación (9)):
E  – (Zef/n)2
donde Zef se denomina “carga nuclear efectiva”, y se define como:
Zef = Z – σ
donde σ es una constante positiva que se denomina “constante de apantallamiento”.
Zef puede entenderse como la carga nuclear resultante que actúa sobre un
electrón, como consecuencia de 2 efectos contrapuestos: i) la interacción atractiva
de dicho electrón con el núcleo de carga Z, y ii) la interacción repulsiva que éste
sufre con los demás electrones que se encuentran ubicados más cerca del núcleo
(electrones más internos). Esta interacción repulsiva, cuya magnitud viene dada por
la constante σ, actúa como si apantallara la carga nuclear positiva. Como
consecuencia de ello, Zef siempre es menor (o a lo sumo igual) que Z, por lo que
cada electrón siempre se encontrará más débilmente unido de lo que estaría en
ausencia de los electrones más internos. Decimos entonces que la atracción del
núcleo se encuentra “apantallada” por los electrones más internos al que estamos
considerando.
Para un determinado nivel n, la energía de los orbitales es: Es < Ep < Ed. Esto
puede explicarse en términos de cuan penetrante es la carga electrónica de estos
orbitales. Los electrones s son los más penetrantes (poseen la mayor probabilidad
de ser encontrados en las cercanías del núcleo), seguidos por los p, y finalmente los
d. Cuanto más penetrante es el orbital, menor efecto de apantallamiento sufrirá el
electrón alojado en él, mayor será su atracción con el núcleo, y menor su energía
Coulómbica (más estable).
Los resultados obtenidos al resolver la ecuación de Schrödinger con la
aproximación orbital satisfacen en general las siguientes reglas cualitativas: (i) Los
orbitales atómicos se llenan según el principio de construcción, dando por
resultado lo que se conoce como configuración electrónica, y (ii) ningún electrón
puede tener los cuatro números cuánticos iguales a los de otro electrón en el mismo
átomo. Esto quiere decir que en cada orbital pueden alojarse a lo sumo dos
electrones con diferente número cuántico de espín. Esta afirmación se conoce como
principio de exclusión de Pauli.
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El principio de construcción dice que los electrones van ocupando los

orbitales atómicos de energía más baja, respetando el principio de exclusión de
Pauli. Cuando hay orbitales disponibles de igual energía (en este caso se habla de
orbitales degenerados) los electrones ocupan los orbitales vacíos de a uno y luego
se aparean hasta completar la subcapa con un máximo de dos electrones por orbital.
(principio de máxima multiplicidad).
Una regla mnemotécnica útil para construir configuraciones electrónicas es el
principio de las diagonales de Hund.
Es importante puntualizar que el concepto de configuración electrónica y el
principio de construcción tienen sentido solamente en el contexto de la aproximación
orbital. La forma espacial de los orbitales atómicos en átomos polielectrónicos es
similar a la de los orbitales atómicos en átomos hidrogenoides.
2.1.2.8 Variación periódica de propiedades atómicas

Muchas de las propiedades de iones y átomos se pueden racionalizar
utilizando sus configuraciones electrónicas, que se hallan relacionadas con su
posición en la Tabla Periódica. Dada su variación sistemática a lo largo de la tabla, a
esas propiedades atómicas se las denomina habitualmente “propiedades
periódicas”. Ejemplos de propiedades periódicas son la energía de unión
electrónica (el concepto de energía de unión o captura electrónica reemplaza a la
todavía utilizada afinidad electrónica), la energía de ionización, el radio atómico
(definido como radio metálico o radio covalente) y la electronegatividad.
Comenzaremos por considerar a los átomos en el vacío (sin interacciones con
otras partículas).
La energía de unión electrónica de un elemento es el cambio de energía
asociado al proceso de adición de un electrón a un átomo neutro en fase gaseosa:
A(g) + e → A(g)
Las energías de unión electrónicas pueden ser positivas o negativas. Una
energía de unión electrónica positiva indica que es necesario entregar energía al
átomo para convertirlo en el anión correspondiente; en otras palabras, que el anión
es menos estable que el átomo neutro y el electrón infinitamente separados.
La energía de ionización es el cambio de energía asociado al proceso de
extraer un electrón de un átomo en fase gaseosa.
A(g) → A+(g) + e
Es posible definir energías de unión electrónicas y energías de ionización

sucesivas para un dado elemento.
El concepto de Zef resulta de suma utilidad para la racionalización de las
variaciones periódicas de las propiedades atómicas, dado que muchas de estas
propiedades están relacionadas con la magnitud de la fuerza atractiva entre los
electrones más externos (los de valencia) y el núcleo. Existen métodos de distinta
complejidad para estimar σ y, por lo tanto, Zef. El abordaje más sencillo corresponde
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a las denominadas “Reglas de Slater” (que no se verán en profundidad en este

curso), que consideran la contribución individual a σ de cada electrón interno,
dependiendo del orbital en el que se encuentran alojados.
Un concepto importante es que los electrones de un mismo nivel, al
encontrarse a una distancia promedio similar respecto del núcleo, no se apantallan
muy eficientemente entre sí. Por lo tanto, a pesar de que al avanzar hacia la derecha
en un período de la tabla periódica Z se incremente de a una unidad, Zef lo hará más
rápidamente. Esto se debe a los bajos valores que adopta σ a lo largo del período.
Esto tiene impacto, por ejemplo, sobre el radio de los átomos: éstos se van haciendo
más compactos al avanzar en un período porque los electrones externos perciben
crecientemente una mayor atracción nuclear.
La variación de Zef al bajar en un grupo de la tabla periódica resulta más
compleja de analizar, pero las reglas de Slater muestran que este parámetro se
mantiene aproximadamente constante a lo largo de un grupo, debido a que todos los
átomos tienen la misma configuración electrónica (las capas cerradas internas
apantallan por igual la carga nuclear, en todos los casos). Las tendencias verticales
de las propiedades periódicas (por ejemplo, el aumento del radio atómico al
aumentar n) se explican entonces simplemente a partir del mayor tamaño de los
orbitales atómicos de los niveles superiores.
Una propiedad atómica sumamente utilizada es la electronegatividad. La
electronegatividad se define como la tendencia de un átomo a atraer electrones
cuando forma parte de una molécula. A diferencia de las propiedades mencionadas
anteriormente, la electronegatividad no es una magnitud experimental, sino que está
dada por una escala arbitraria. La más utilizada es la escala adimensional de
Pauling, que está basada en el empleo de energías de enlace. A modo de ejemplo,
un elemento muy electronegativo, como el F, tiene una electronegatividad de 3,98,
mientras que uno muy poco electronegativo, como el Na, tiene un valor de 0,93.
2.1.2.9 Uniones químicas covalentes

Ya hemos visto en la Unidad 1 que los protagonistas principales de la química
son las interacciones entre átomos. En general, cualquier tipo de interacción se
puede investigar dentro del marco de la Mecánica Cuántica, resolviendo la ecuación
de Schrödinger (la Mecánica Cuántica se aplica a propiedades de átomos aislados,
de moléculas, de sólidos, etc.). Ya hemos clasificado cualitativamente las
interacciones en covalentes, iónicas, metálicas e intermoleculares. La mecánica
cuántica resulta esencial para describir interacciones químicas en el ámbito de lo
muy pequeño y cuando hay modificación de la estructura electrónica de los átomos
que intervienen. Aquellas interacciones de escala algo mayor se pueden estudiar,
como se verá en la unidad 3, con modelos más sencillos. Nos ocuparemos aquí de
la unión covalente.
14
Unidad 2
Modelo de Lewis
El primer modelo exitoso de unión covalente fue propuesto por Lewis en 1916,
identificando una unión química con un par de electrones compartidos entre dos
átomos e incorporando la llamada regla del octeto: los átomos tienden a formar
enlaces con los átomos vecinos hasta rodearse de una capa completa de ocho
electrones de valencia. Con ello adquieren la estructura electrónica del gas inerte
correspondiente, con dos electrones para el H y ocho electrones para los átomos
restantes. La idea es de origen electrostático e intuitivamente comprensible. El par
de electrones, cuya carga es negativa, se sitúa entre los núcleos, con carga positiva,
manteniendo unidos a los átomos. A partir de la regla del octeto, el modelo de
Lewis permite explicar la conectividad (es decir, qué átomo está unido a cuál) en los
compuestos que contienen exclusivamente átomos de los dos primeros períodos de
la tabla periódica (para el hidrógeno y el helio la capa se completa con dos
electrones). Si esta regla no existiera, el modelo carecería de poder predictivo.
Una limitación de este simple modelo consiste en que en muchos casos una
única estructura de Lewis es una descripción inadecuada de la molécula. Por
ejemplo, experimentalmente se ha determinado que las distancias CO en el ion
CO32 son idénticas, mientras que el modelo de Lewis predice distancias diferentes,
al establecer estructuras en las cuales existe una unión doble y dos uniones simples:
C
O O
Esta deficiencia se puede salvar introduciendo el concepto de resonancia,

mediante el cual se considera que la estructura real es una “mezcla” de todas las
posibles estructuras de Lewis:
A partir de una dada fórmula molecular, a veces pueden plantearse diversas

estructuras de Lewis que difieran en la conectividad entre los átomos constituyentes.
Un criterio que resulta útil a la hora de determinar la estructura o la forma resonante
más representativa es la selección de la estructura final que minimice la carga formal
de cada uno de los átomos. ¿Qué es la carga formal? La carga formal de cualquier
átomo se calcula como:
CF  N º evalencia  N º elibres  N º enlaces (en que participa ese átomo)
La suma de las cargas formales de todos los átomos en la molécula debe ser
igual a la carga total de la misma.
15
Unidad 2
Teoría de la repulsión de los pares de electrones de valencia (TREPEV)

Esta teoría, que permite predecir geometrías moleculares, fue propuesta por
Powell en la década de 1930 y reformulada por Gillespie en la de 1970. Se basa en
la idea de unión covalente asociada a un par electrónico (modelo de Lewis) y permite
predecir ciertos aspectos relacionados con la geometría molecular. Se entiende por
geometría molecular a la descripción completa de la disposición espacial de los
átomos que componen la molécula. Esta descripción incluye las distancias de
enlace, los ángulos existentes entre dos uniones (3 átomos), ángulos diedros (4
átomos), etc. (a modo de ejemplo, intente identificar los enlaces, los ángulos y los
ángulos diedros existentes en las moléculas de agua (H2O), agua oxigenada (H2O2),
amoníaco (NH3) y metano (CH4)).
Geometría Geometría molecular

electrónica (Notación TREPEV)
lineal lineal (AX2)
plana plana angular (AX2E)

trigonal trigonal (AX3)
tetraédrica
trigonal angular (AX2E2)

tetraédrica (AX4)
piramidal (AX3E)
bipirámide
trigonal
bipirámide tetraedro distorsionado forma de T lineal

trigonal (AX5) o sube y baja (AX4E) (AX3E2) (AX2E4)
octaédrica
octaédrica pirámide cuadrada plana (AX4E2)

(AX6) cuadrada (AX5E)
Figura 9. Diferentes geometrías moleculares en base al modelo de

TREPEV.
El modelo TREPEV (teoría de repulsión de pares electrónicos de valencia)

permite realizar predicciones sólo de los ángulos en moléculas o fragmentos
moleculares con un átomo central (o, para especies moleculares más extendidas,
permite predecir los aspectos esenciales de la geometría alrededor de cualquier
átomo no-terminal, al que consideramos “átomo central” para ese análisis). La
16
Unidad 2
hipótesis básica consiste en que la forma de la molécula es la que minimiza las

repulsiones entre los pares de electrones. Ello se logra alejando los pares lo más
posible. Se deben considerar además de los pares asociados con uniones
covalentes, los pares libres de electrones de valencia. Si existen dos pares de
electrones alrededor del “átomo central”, la molécula será lineal (ángulo de 180
grados), si se tienen tres pares será plana trigonal (ángulo de 120 grados), con
cuatro pares será tetraédrica (ángulo de 109,5 grados) y así sucesivamente. En caso
de existir un solo electrón desapareado alrededor del átomo central, este se tratará
formalmente en el marco del modelo de TREPEV, como un par electrónico.
En el modelo TREPEV la geometría electrónica está dada por el
ordenamiento de los pares de electrones compartidos y no compartidos alrededor
del átomo central. Se utiliza la fórmula molecular genérica AXnEm para describir la
geometría molecular, siendo A el átomo central, X los átomos unidos a este y E los
pares electrónicos libres. Se puede refinar el modelo teniendo en cuenta las
diferencias entre las interacciones repulsivas entre pares ligantes y pares libres,
considerando que estos últimos tienen mayor capacidad repulsiva. También se
puede considerar que los pares asociados con uniones múltiples constituyen un
“súper par”, con mayor capacidad repulsiva que los pares simples. Este modelo no
permite realizar ninguna predicción acerca de otros parámetros geométricos, tales
como longitudes de enlace o ángulos diedros.
Cualitativamente, se puede caracterizar la distribución de cargas de una

molécula utilizando su momento dipolar permanente, que da idea de la asimetría de
la distribución electrónica. Este modelo permite predecir cualitativamente la
existencia de momento dipolar (polaridad) de las moléculas ya que este depende de
la naturaleza de los átomos unidos y de su ubicación en el espacio. Una molécula
tiene momento dipolar permanente cuando sus centros de carga negativa y positiva
no coinciden. El mismo se puede predecir considerando la geometría molecular y la
polaridad individual de cada enlace. Para ello, es preciso tener en cuenta que el
momento dipolar es una magnitud vectorial (tiene dirección y sentido). La polaridad
de un enlace se puede predecir en general en base a las electronegatividades de los
átomos involucrados. Por ejemplo, el monóxido de carbono (CO) posee momento
dipolar, mientras que la molécula de dióxido de carbono (CO 2), que es lineal, no
tiene momento dipolar neto puesto que las uniones CO son equivalentes.
O=C=O
← →
El modelo TREPEV, a pesar de ser un modelo muy primitivo, funciona

bastante bien para la predicción de ángulos de enlace. Actualmente, sin embargo, se
utilizan métodos más sofisticados para predecir geometrías moleculares. En general,
todos estos métodos se basan en realizar evaluaciones de la energía potencial de la
molécula (utilizando la Mecánica Cuántica, o bien modelos más sencillos) en función
de los parámetros moleculares (distancias, ángulos, ángulos diedros, etc.) y
determinar la geometría correspondiente a la energía mínima.
En el caso de moléculas más complejas, como las proteínas, el problema es
muy complicado. Este es un tema de investigación muy importante, ya que la
estructura y la función de estas moléculas se hallan estrechamente relacionadas.
17
Unidad 2
Teoría de Enlace de Valencia

El concepto de unión covalente como par de electrones compartidos fue
formalizado matemáticamente en el contexto de la mecánica cuántica por Heitler y
London en 1927. Esta formalización se conoce como método de los enlaces de
valencia (EV). La idea básica consiste en escribir una función de onda para cada
enlace en base a la superposición de un orbital atómico (OA) de cada átomo
involucrado en el enlace. Si existe resonancia (más de una estructura de Lewis
posible), la función de onda total se considera una superposición (suma) de las
funciones de onda asociadas a cada estructura resonante. Este modelo es una
extensión empleando herramientas de la mecánica cuántica del modelo de Lewis, ya
que sigue considerando al enlace químico debido a pares de electrones, aportados
por los átomos involucrados en el enlace. El modelo funciona adecuadamente, en la
forma en que acabamos de describirlo, para moléculas sencillas como el H2, pero en
algunos casos, como el CH4, el uso de OA en forma directa resulta inadecuado.
Para justificar la geometría de algunas moléculas se utiliza el concepto de
OAs híbridos. Por ejemplo, en la molécula de metano (CH4) se supone que cada
enlace se forma por superposición de un OA (orbital atómico) 1s del H y un OA
híbrido sp3 del C. El concepto de OAH, necesario en este caso para justificar el
carácter tetraédrico de la molécula, está indisolublemente asociado a la TEV. Si no
se considerara la hibridación sp3, la teoría de enlaces de valencia prediría
(erróneamente) que la especie estable es el CH2, con un ángulo HCH igual a 90º
(notar que la configuración electrónica del C es 1s22s22px12py1, con 2 electrones p
desapareados).
Hibridización
Un orbital atómico híbrido es una combinación lineal de orbitales atómicos
correspondientes a un mismo átomo. Por ejemplo, un orbital sp está compuesto por
proporciones iguales de un orbital s y un orbital p del mismo átomo. Un orbital sp3
tiene 25% de carácter s y un 75% de carácter p. Las formas de estos orbitales
pueden ser determinadas a partir de la interferencia de los OAs originales, es decir
cómo se adicionan o cancelan sus amplitudes, y se pueden encontrar en todos los
libros de texto.
La hibridización NO determina la geometría de una molécula y solamente
permite justificarla en el contexto del modelo de enlaces de valencia. Este tipo de
justificaciones se emplean mucho, debido a su sencillez y practicidad, tanto en
Química Orgánica como en Química Inorgánica para racionalizar estructuras de
compuestos. Los esquemas de hibridización más comunes, que pueden asignarse a
partir de geometrías electrónicas, se listan en la Tabla 1.
Tabla 1. Esquemas de hibridización habituales.
Número de coordinación Geometría electrónica Hibridización

2 Lineal sp, pd, sd
3 trigonal plana sp2, p2d
4 Tetraédrica sp3, sd3
4 cuadrada plana p2d2, sp2d
5 bipirámide trigonal sp3d, spd3
6 Octaédrica sp3d2
18
Unidad 2
Método de orbitales moleculares (OM)

La aproximación orbital, utilizada previamente para átomos, se puede utilizar
también para moléculas. En este caso, la función de onda se relaciona con el
producto de funciones asociadas con cada electrón. Esas funciones se denominan
orbitales moleculares (OM) y son, como en el caso atómico, funciones de las
coordenadas (x,y,z) de cada electrón. La manera usual de obtener los orbitales
moleculares es describiéndolos como combinaciones lineales (CL) de orbitales
atómicos (OA) o, lo que es lo mismo, efectuando la suma de OA con distintos
coeficientes. Por ello este método se denomina OM-CLOA. Se pueden considerar
solamente los OA ocupados en el átomo aislado o bien utilizar un conjunto mayor de
OA. A pesar de ser intuitivamente razonable, el método constituye sólo una
aproximación matemática.
Por ejemplo, en el caso de la molécula de H2 los OM se pueden escribir
como:
  c A1s ( A)  cB1s ( B) (11)
Los coeficientes de la combinación lineal, cA y cB, dan una idea de cuánto

contribuye cada OA al OM. Sus valores numéricos se pueden obtener a partir de la
utilización de programas computacionales. No obstante, en muchos casos es posible
obtener información cualitativa sin realizar ningún cálculo, a partir de
consideraciones intuitivas. Por ejemplo, en el caso de H2 es posible ver que los
coeficientes cA y cB deben ser iguales en valor absoluto, ya que la molécula es
simétrica. Esto da origen a dos OM:
y+ = j1s(A)+ j1s(B) y    1s ( A)  1s ( B) (12)
cada uno de los cuales tiene asociada una energía orbital que se puede evaluar
numéricamente. Esto se esquematiza en el siguiente diagrama, donde las líneas
punteadas indican qué OAs se utilizan para formar un OM determinado:
Figura 10. Diagrama de OM del H2.
19
Unidad 2
A partir de un número dado de OAs se obtiene el mismo número de OM. Al

igual que en átomos, cada OM puede ser ocupado por dos electrones con espines
opuestos. El orbital Ψ+ se conoce como orbital ligante y el Ψ- como antiligante. El
origen de estas denominaciones resulta de que el OM ligante, al ser la suma de los
dos OAs, asume valores no nulos en la región internuclear, mientras que en el caso
del OA antiligante ocurre lo contrario. Esto es consistente con la idea electrostática
de unión química, existente en el modelo de Lewis, ya que los electrones – negativos
–, al “permanecer” en la región internuclear actúan como “cemento” entre los núcleos
– positivos –, que de otra manera se repelerían. Utilizando el principio de
construcción, al igual que para los átomos, es posible obtener la configuración
electrónica de una molécula ocupando los OMs de menor a mayor energía orbital. Si
el OM ligante (el que formaría una unión química covalente) está ocupado y el OM
antiligante está desocupado, la molécula tendrá una energía más baja que los
átomos aislados y será por lo tanto estable.
En el caso de las moléculas diatómicas, los OMs son siempre una
combinación lineal de los OAs de los dos átomos, por lo cual se conserva la idea de
unión covalente asociada a pares de electrones. La gran ventaja del método de OM
es que resulta generalizable a moléculas poliatómicas. En este caso, los OMs van a
ser en principio combinación lineal de OAs asociados a todos los átomos que
componen la molécula y la idea de unión covalente asociada a pares de electrones
deja de ser estrictamente válida. El concepto de resonancia no es necesario en este
contexto.
Figura 11. Diagrama de Orbitales Moleculares para las moléculas

diatómicas desde el Li2 hasta el N2 (izquierda) y para el O2 y F2 (derecha).
El llenado de los OMs en este esquema permite explicar diversas propiedades

de las moléculas, tanto del estado fundamental como de estados excitados y
ionizados.
Como se mencionó anteriormente, los coeficientes de los OMs se determinan
a partir de cálculos computacionales. Sin embargo, como primera aproximación
puede aplicarse la siguiente “regla” cualitativa: los OAs contribuyen al mismo OM si
a) los OAs tienen energías orbitales similares y b) los OAs tienen una superposición
espacial o solapamiento apreciable.
20
Unidad 2
Una medida de la fortaleza del enlace entre dos átomos es el orden de enlace
que se define como el número de electrones en orbitales ligantes menos el número
de electrones en orbitales antiligantes, dividido 2. Esta definición es válida solamente
en moléculas diatómicas.
(n  n*)
OE  (13)
2
En muchos textos se utiliza erróneamente el término “interacción” para

referirse a los OAs usando, por ejemplo, la frase “dos OAs interactúan para dar un
OM” como sinónimo de “dos OAs participan de un mismo OM”. Como los OAs y los
OMs son solamente funciones matemáticas, en un sentido estricto es incorrecto
hablar de interacciones entre los mismos. También debe tenerse en cuenta que las
energías orbitales no pueden discriminarse (a pesar de ser útiles para determinar el
orden de llenado de los OM utilizando el principio de construcción) y solamente
puede asignarse un valor a la energía total de la molécula.
En principio, una vez que se conocen los OMs de una molécula dada, como
se mencionó anteriormente, a partir de la función de onda obtenida se puede
conocer la distribución de carga de la misma. Esta distribución, que depende de las
posiciones de los núcleos, está relacionada con la probabilidad de encontrar un
electrón en las distintas regiones del espacio. El conocimiento de la distribución de
cargas de una molécula es muy importante para predecir, entre otras propiedades,
cómo la molécula interactuará con otras. Pueden, por ejemplo, representar
gráficamente esta probabilidad en el laboratorio con el programa empleado (opción
densidad de carga, en inglés charge density). En la Figura 12 se muestra una
representación de la densidad electrónica de una molécula de agua. Dado que se
trata de una función que tiene 3 variables espaciales, es usual representarla
mediante iso-superficies de densidad, es decir que tienen el mismo valor de
densidad, y que se colorean según el potencial electrostático de la molécula que
Figura 12. Iso-superficie de la densidad electrónica de una molécula de

agua.
está dado por los electrones y los núcleos en una escala que va del rojo en regiones
negativas, al azul en las positivas. Mediante esta representación podemos entender
que las regiones positivas, cercanas a los átomos de H, interactuarán con regiones
negativas de otras moléculas.
Esta representación de una molécula como un conjunto de cargas positivas

localizadas en los núcleos y una densidad de carga negativa correspondiente a los
21
Unidad 2
electrones, nos permite predecir muy bien las interacciones de una molécula con
otras, pero no resulta muy sencilla para pensar las interacciones de manera
cualitativa, como es común en química. Para lograr ese objetivo, resulta habitual
caricaturizar esa representación mediante la definición de propiedades moleculares
como el momento dipolar, que ya mencionamos previamente, o como la
polarizabilidad (que es una propiedad relacionada con la deformabilidad de la nube
electrónica). Esto se verá en más detalle en la unidad 3.
En el modelo de orbitales moleculares, como los OM son una combinación
lineal de varios OAs, que pueden estar centrados inclusive en un mismo átomo, no
es necesario recurrir al concepto de OA híbridos. No obstante ello, en ciertas
ocasiones se utilizan OAs híbridos, ya que resulta equivalente considerar los OAs
originales o los OAs híbridos a los fines de obtener los OMs por CLOA. La
diferencia fundamental de los modelos de EV y OM, consiste en que con el
método OM es posible generar enlaces químicos que provienen de OM
deslocalizados, es decir extendidos a regiones de las moléculas que involucran
varios átomos, mientras que, en el modelo de EV, los enlaces siempre corresponden
a un par de átomos, es decir, están localizados. Se muestra a continuación (Figura
13), un OM involucrado en el enlace químico de la molécula de benceno.
Figura 13. OM involucrado en el enlace químico del benceno.
2.1.3 OBJETIVOS
 Entender los conceptos básicos de la Mecánica Cuántica.
 Adquirir conceptos y habilidades básicas de espectroscopia de absorción y
emisión.
 Aplicar la idea de la aproximación orbital a átomos polielectrónicos.
 Construir la configuración electrónica en base a reglas aproximadas.
 Relacionar la configuración electrónica con propiedades atómicas y sus
tendencias (propiedades periódicas).
 Construir una idea cualitativa de enlace covalente más allá del modelo que se
emplee.
 Construir estructuras de Lewis para moléculas e iones sencillos.
 Emplear el modelo TREPEV para predecir ángulos alrededor de un átomo
central.
 Dominar las aproximaciones y conceptos involucrados con el modelo de EV.
22
Unidad 2
 Comprender la aproximación orbital y el modelo de OM como extensión de lo

visto para átomos.
 Identificar la configuración electrónica del estado fundamental y relacionarla
con orden de unión, distancia de enlace, energía de unión y las propiedades
magnéticas en moléculas diatómicas.
2.1.4 BIBLIOGRAFÍA
 Atkins, Jones. Principios de Química. Los caminos del descubrimiento, 3º
edición, Editorial Médica Panamericana 2007, Fundamentos.
 Atkins, The Four Laws that drive the Universe, Oxford University Press, 2007.
 Brown, Le May, Bursten, Química, la ciencia central, novena edición, Pearson
Prentice Hall, 2004, capítulo 1.
 Química computacional: simulaciones matemáticas del comportamiento de
átomos y moléculas, E. Leiva, D.A. Estrin, Ciencia Hoy, nro especial año de la
Química, 21, 2011.
 Construyendo con átomos y moléculas. Grupo Indigo. Editorial Eudeba,
Buenos Aires, 2005.
23
Unidad 2
2.2 SERIE DE PROBLEMAS

2.2.1 Espectroscopía del átomo de hidrógeno
Problema 1 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)
En el espectro de emisión del átomo de hidrógeno existen las denominadas series
de Lyman, Balmer y Paschen (llamadas así en honor a sus descubridores) que
corresponden a “saltos” electrónicos desde niveles superiores hasta los niveles con
n = 1, n = 2 y n = 3, respectivamente. La energía de cada nivel se puede calcular con
la solución analítica de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno (Ec
9).
a) Calcule la energía correspondiente a cada nivel (para n = 1, 2, 3, 4, 5).

b) Construya un diagrama (a escala) de energías donde se visualicen las
transiciones correspondientes a esas series. Utilice eV como unidad de energía.
c) ¿En qué zona del espectro electromagnético cae c/u de las tres series del ítem
anterior? Exprese sus resultados como la longitud de onda (en nanómetros y en
Ångstrom) y como la frecuencia (en cm-1) de los fotones emitidos.
d) Calcule la energía de ionización del átomo de H, expresada en kJ/mol a partir del
diagrama del ítem b)
e) Encuentre en tablas o en internet el valor experimental de la energía de ionización
del átomo de H. Exprésela en eV y en kJ/mol. Compare con los valores obtenidos en
el cálculo anterior.
Rta: c) Serie de Lyman: Ultravioleta; Serie de Balmer: Visible y Serie de Paschen:

Infrarrojo. d) 1312 kJ/mol.
Link Video Explicación:
https://drive.google.com/file/d/1GuTx-LpEjekAZ4yeFKEdEOjOvsJnFPIP/view?usp=sharing
2.2.2 Propiedades atómicas

a) Escriba el número atómico (lo puede buscar en una tabla periódica), la
configuración electrónica, el número de electrones totales y los probables electrones
de valencia de los siguientes elementos: helio, nitrógeno, litio, sodio, magnesio,
circonio, silicio, cobre y oro.
b) Escriba las configuraciones electrónicas de las siguientes especies: Ne, O2-, K+ y
Ar ¿Qué especies, entre ellas, son isoelectrónicas?
c) ¿Por qué la configuración electrónica del estado fundamental del átomo de litio es
1s22s1 y no 1s22p1? Compare con el caso del átomo de hidrógeno, en las
configuraciones (excitadas) 2s1 y 2p1.
Rta: b) Ne: 1s22s22p6 ; O2-: 1s22s22p6 ; K+: 1s22s22p63s23p6 ; Ar: 1s22s22p63s23p6. Ne

y O2- isoelectrónicas; K+ y Ar isoelectrónicas.
https://drive.google.com/file/d/1rT9xfLRiZbFoM98z1fL9pTthyn6rHFZi/view?usp=sharing
24
Unidad 2
Problema 3 (Para resolver de forma autónoma)

En base a los números atómicos de los elementos estaño, argón, cloro y plomo,
asigne los siguientes valores de radios atómicos a cada uno de esos elementos:
0,098; 0,099; 0,162 y 0,175 nm.
Rta: Sn 0,162 nm, Ar 0,098 nm, Cl 0,099 nm y Pb 0,175 nm
Problema 4 (Desafíos Adicionales)

En c/u de los siguientes 5 casos, ordene las especies listadas en orden creciente de
radio, en base a predicciones formuladas en términos de los conceptos vistos en
esta unidad. Si en algún caso la predicción no fuera posible, señálelo.
a) Li+, Li, He;
b) O2-, O;
c) Li, I, O, Rb;
d) O2-, I;
e) Mg2+, F-, Cl-, Be2+, S2-, Na+.
Rta: a) rLi+ < rHe < rLi ; b) rO < rO2- ; c) rO < rLi y rI < rRb ; d) No puede establecerse en
base a los criterios sencillos analizados; e) rBe+2 < rMg+2 < rNa+< rF- < rCl- < rS-2

Indique justificando cómo varían en el grupo I (yendo del litio al cesio) las siguientes
propiedades:
a) la primera energía de ionización.
b) el radio iónico del ion M+.
c) la energía de unión electrónica.
Rta: a) Disminuye al ir del Li al Cs; b) Aumenta al ir del Li al Cs; c) Disminuye en

módulo al ir del Li al Cs.
https://drive.google.com/file/d/11OzKaCIqbn92b0vxqenNGDWw19oGgczJ/view?usp=sharing

Los valores experimentales de la primera energía de ionización (EI) y la energía de
unión electrónica (EUE) de los elementos no metálicos del segundo período se
muestran en la siguiente tabla:
EI / kJ mol-1 EUE / kJ mol-1

B 801,0 -27,0
C 1086,4 -121,9
N 1402,3 7,0
O 1313,9 -141,0
F 1680,0 -328,0
a) Explique en términos de la configuración electrónica que la EI de C es mayor
25
Unidad 2
que la de B. ¿Es esto extrapolable a todos los pares de elementos?

b) Explique por qué la EI de N es mayor que la de O.
c) Analizando estos resultados, ¿qué opina de la frase “la EI aumenta hacia la
derecha a lo largo de un período”?
d) En el laboratorio usted calculó las energías de ionización para los elementos
del segundo período. Compare los valores obtenidos con los valores
tabulados y discuta las diferencias (no se hace en 2022 BAtAlPOF).
e) Busque en tablas (puede encontrarlas en la página web de la materia) los
valores de las EI sucesivas para el carbono (hasta la quinta). Justifique la
tendencia.
Nota: en algunos textos, los valores de EUE figuran con el signo contrario al que se
utiliza más arriba, ya que utilizan una convención diferente a la fijada por IUPAC
(Internacional Union of Pure and Applied Chemistry), que establece que la liberación
de energía de un proceso se representa con signo negativo (proceso exotérmico).
En esta materia nos guiaremos por las convenciones de IUPAC.

Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando
brevemente sus respuestas:
a) En el orden de llenado de los orbitales deben tenerse en cuenta, además de las
energías orbitales, las repulsiones interelectrónicas.
b) El radio atómico del potasio es menor que el del litio.
c) Las E.U.E. disminuyen de izquierda a derecha en la tabla periódica.
d) Los aniones tienen siempre radios iónicos mayores que los cationes del mismo
elemento.
2.2.3 Enlace covalente: modelos de Lewis y TREPEV

a) Describa el enlace que une los átomos de las siguientes moléculas empleando el
modelo de Lewis: F2, O2, N2, CO, CN-, NO.
b) Indique cuáles de ellas tendrán un momento dipolar permanente.
c) Identifique entre ellas moléculas isoelectrónicas. ¿Qué puede decirse acerca de
sus estructuras de Lewis?
Rta: b) CO, CN- y NO; c) CO, CN- y N2 son isoelectrónicas, y sus estructuras de
Lewis son iguales.
26
Unidad 2

En el Campus de la materia encontrará (sección “Material Adicional”) una guía de cómo pensar este
problema y algunos ejemplos resueltos. Procure resolverlo para el resto de las especies.
Para el siguiente conjunto de especies:
CH4, H2O, N2O, NO3-, XeF4, NH3, NO2, NO2−, BF3, CO2
a) Describa los enlaces empleando estructuras de Lewis. Cuando corresponda,

utilice las estructuras en resonancia que considere necesarias.
b) Indique en todos los casos si se cumple la regla del octeto. ¿Qué puede decirse
de la estabilidad de los compuestos para los que no se cumple dicha regla?
Link Video Explicación Problemas 9, 10 y 13:

https://drive.google.com/file/d/1uzOICPJVyEEp7avx8UDMyFz0XXXscpJa/view?usp=sharing

a) Determine la geometría molecular de todas las especies del Problema 9
utilizando el método de TREPEV.
b) En base a la polaridad de los enlaces individuales, indique cuáles de esas
especies tendrán momento dipolar permanente.
Rta: a) CH4 tetraédrica, H2O angular, N2O lineal, NO3- plana trigonal, XeF4 plana
cuadrada, NH3 piramidal, NO2 angular, NO2− angular, BF3 plana trigonal, CO2 lineal.
b) H2O, N2O, NH3, NO2, NO2−.

La molécula de H2S tiene un momento dipolar permanente de 0,97 Debye. En base
a este dato, ¿puede obtenerse alguna información acerca de la geometría del H2S?
Rta: Molécula no lineal

Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando
brevemente:
a) El modelo de Lewis predice que todas las moléculas son planas.
b) El modelo TREPEV no predice longitudes de enlace.
c) El modelo TREPEV predice que tanto el NO2+ como el NO2- son moléculas
lineales.
d) El modelo TREPEV puede predecir la estructura terciaria de una proteína.
e) La predicción del momento dipolar requiere el conocimiento de la geometría
molecular.
Rta: a) Falso; b) Verdadero; c) Falso; d) Falso y e) Verdadero.
27
Unidad 2
2.2.4 Enlace covalente: modelo de enlaces de valencia

a) En base a la geometría electrónica de cada una de las especies del Problema 9
asigne la hibridización del átomo central.
b) Describa los enlaces en esos compuestos en términos de la teoría de enlace de
valencia, empleando los orbitales atómicos que considere adecuados. Indique en
todos los casos número y tipo de enlaces, orbitales atómicos que los conforman, y
presencia de pares libres, si los hubiera.
Rta: a) CH4 hibridización sp3 del C, H2O hibridización sp3 del O, N2O hibridización sp
del N central, NO3- hibridización sp2 del N, XeF4 hibridización sp3d2 del Xe, NH3
hibridización sp3 del N, NO2 hibridización sp2 del N, NO2− hibridización sp2 del N, BF3
hibridización sp2 del B, CO2 hibridización sp del C.
2.2.5 Enlace covalente: modelo de OM

Considere las moléculas de H2 y de H2+. Utilizando el modelo de orbitales
moleculares:
a) Construya los diagramas de energía correspondientes.
b) Dibuje los contornos de densidad electrónica para los orbitales involucrados. ¿Por
qué se dice que son de tipo σ?
c) Calcule el orden de enlace en ambos casos.
d) Busque en tablas las longitudes y energías de enlace correspondientes, y
compare los valores entre sí, relacionándolos con el ítem c).
e) ¿Cuál es el comportamiento de H2 y H2+ en un campo magnético?
f) ¿Para qué otras especies podría aplicar el mismo (o similar) diagrama de OMs?
g) ¿Qué consecuencias tendría introducir electrones en el orbital antiligante del H2?
Rta: c) H2 OE = 1 ; H2+ OE = 1/2; e) H2 diamagnético y H2+ paramagnético.

https://drive.google.com/file/d/1Lrg9uur5DVOhVecOXyYMMvBWPV2Dm8ii/view?usp=sharin
g

a) Utilizando el modelo de orbitales moleculares, analice y justifique las variaciones
de orden, longitud y energía de enlace en la serie O2, O2- y O22-.
b) En su estado fundamental, el O2 es atraído por un campo magnético; sin embargo
existe un estado excitado, denominado singulete, en el cual experimenta una leve
repulsión por el campo. Justifique esta observación proponiendo una distribución de
electrones adecuada para ambos estados.
c) ¿Podrían explicarse estos fenómenos en base al modelo de Lewis?
28
Unidad 2

Suponiendo que el ion CN- tiene orbitales moleculares similares a los de una
molécula de N2, esquematice el diagrama de energías y determine el orden de
enlace. Tenga en cuenta que las energías de los orbitales atómicos de C y N son
distintas.

Dada la molécula de H2Be, cuyo diagrama de
OM -construido a partir de los OA 1s de los
átomos de H y de los OA 2s y 2p del átomo de
Be- se esquematiza en la figura de la derecha:
a) Indique la ocupación de los OM y escriba la
configuración electrónica de H2Be y de [H2Be]-
b) ¿Podría hablar de enlaces localizados entre
pares de átomos?
c) Indique el comportamiento magnético de las
dos especies.

La figura siguiente describe el diagrama de OM para la molécula de H2O construido
a partir de los orbitales atómicos del átomo de oxígeno y los átomos de hidrógeno
a) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es
verdadera o falsa, justificando brevemente:
i) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2
(3a1)2 (1b1)2 representa al estado fundamental de la
molécula de H2O.
ii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2
(3a1)2 (1b1)1 representa al estado fundamental de la
especie (H2O)-
iii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2
(3a1)2 (1b1)1 (4a1)1 representa un estado excitado de
la molécula de H2O
b) Indique cuál o cuáles de las especies anteriores es
paramagnética.
c) Analice la naturaleza del orbital 1a1.

https://drive.google.com/file/d/1dYXtk-LZwQCeadTrFCkzcZn0EFJCQLSY/view?usp=sharing
29
Unidad 2
2.2.6 Problemas Adicionales

Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique
brevemente.
a) El concepto de resonancia es una idea muy importante en el modelo de OM.
b) La deslocalización de OM es debida a la existencia de muchos híbridos de
resonancia.
c) La geometría octaédrica del SF6 se puede justificar asignando una hibridización
sp3 al átomo de azufre.
d) La geometría plana del etileno (H2C=CH2) se puede justificar suponiendo
hibridización sp2 para los átomos de carbono.
Rta: a) Falso; b) Falso; c) Falso y d) Verdadero.

Puede describirse la geometría del ión H3+ ubicando los 3 núcleos de H en los
vértices de un triángulo equilátero compartiendo un único par de electrones entre
ellos. A partir de esta información:
a) ¿Puede describir el enlace entre los 3 núcleos con un solo par de electrones
empleando el modelo de Lewis? ¿Mejora su descripción empleando
estructuras de resonancia?
b) Escriba la función de onda del OM ligante por analogía con el caso de la
molécula de H2, como combinación lineal de los OA 1s de los tres átomos de
H. ¿Qué ventajas presenta este tratamiento con respecto al modelo de Lewis
con resonancia?

Describa cada una de las siguientes moléculas o especies iónicas según su tipo de
enlace y geometría. Utilice el modelo que desee (Lewis-TREPEV, enlaces de
valencia u OM) para cada caso (en algún caso hágalo con dos o tres modelos
alternativamente). En los casos que le resulte necesario, utilice la ayuda de un libro.
a) N2O3; b) BaCO3; c) N2; d) P4; e) S8; f) NH4NO3; g) NO; h) KOH.

Los ángulos de unión H–E–H en la serie de los hidruros del grupo del N, presentan
los siguientes valores:
Compuesto Ángulo H E H (°)

NH3 107
PH3 93,5
AsH3 92,0
SbH3 91,5
a) ¿Están de acuerdo estos valores con el modelo TREPEV?
30
Unidad 2
b) ¿Qué hibridización le asignaría al átomo central en cada caso?

c) ¿Se le ocurre alguna explicación para esta tendencia (este tema se discute
habitualmente en libros de Química Inorgánica, que puede consultar si desea)

Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique
adecuadamente.
a) El radio iónico de las siguientes especies crece en el orden: Mg2+< K+< Br–.
b) La energía de ionización del flúor es menor que la del berilio, ya que al aumentar
el número de electrones éstos se repelen y favorecen la ionización.
c) El tricloruro de boro (BCl3) es una molécula no polar, pero el tribromuro de
antimonio (SbBr3) y el difluoruro de oxígeno (OF2) sí lo son.
d) En la Teoría del Enlace de Valencia, el ion nitrato (NO 3–) se describe asignando
una hibridización sp3 al átomo central.
e) La observación experimental de que el ion CB + es paramagnético es compatible
con que su diagrama de orbitales moleculares tenga el siguiente orden de energía:
1s < 1s* < 2s < 2s* < 2p < 2p < 2p* < 2p*.
f) El modelo de Orbitales Moleculares predice que las especies He 2+ y He2– son
estables, pero He2 no.
Rta: a) Verdadero; b) Falso; c) Verdadero; d) Falso; e) Falso; f) Verdadero.

https://drive.google.com/file/d/1rWVNYrQi5sZ7C_slx74kJe6ys04tu5PZ/view?usp=sharing
31
Unidad 2
2.3 TRABAJO PRÁCTICO DE LA UNIDAD 2: ESTRUCTURA

ATÓMICA Y MOLECULAR
2.3.1: VISUALIZACIÓN DE PROPIEDADES ATÓMICO-MOLECULARES
2.3.1.1 – Objetivos
- A partir de cálculos mecano-cuánticos obtener propiedades atómico-moleculares.
- Analizar orbitales atómicos.
- Interpretar tendencias periódicas en la energía de ionización.
- Analizar propiedades moleculares: curvas de energía potencial, energías de unión
y orbitales de moléculas diatómicas.
- Interpretar geometrías moleculares en términos de distintos modelos.
2.3.7.2 – Introducción
Una forma de obtener propiedades de un sistema atómico-molecular es a
través de la resolución de la ecuación de Schrödinger ( HΨ = EΨ ), donde H es una
construcción matemática, llamado operador Hamiltoniano, que considera la energía
cinética y la interacción entre las partículas. A partir la resolución de la ecuación se
obtienen los valores permitidos de la energía, E, y la función de onda, Ψ , con la cual
se pueden obtener todas las propiedades del sistema. Por ejemplo, para el átomo de
hidrógeno, se debería especificar cómo interactúa el electrón con el núcleo del
átomo y encontrar los valores de E y Ψ . La resolución analítica de la ecuación de
Schrödinger es posible únicamente en sistemas hidrogenoides, siendo necesaria la
utilización de métodos computacionales en sistemas más complejos.
El programa Avogadro es un editor de moléculas y visualizador utilizado en el
ámbito de la química computacional, modelado molecular y ciencias de materiales.
Es intuitivo y permite observar estructuras y propiedades de átomos y moléculas de
forma sencilla. Durante este trabajo práctico utilizaremos Avogadro para visualizar
resultados realizados con el software de química computacional profesional
Gaussian’09.
La Pantalla inicial de Avogadro puede verse en la Figura 1. Consiste en una
serie de menues (File, Edit, etc), una serie de herramientas debajo de los menúes
(un lápiz, una cruz, etc) y un área negra en donde se visualizarán los átomos y
moléculas una vez cargados.
32
Unidad 2
Figura 1. Pantalla inicial de Avogadro
Puede leer el manual en https://avogadro.cc/docs/. A medida que las vayamos

necesitando, introduciremos las herramientas necesarias. Al final de cada bloque
encontrará una sección titulada ¿Cómo hacerlo?, que lo guiará en su ejecución y en
la obtención de los archivos necesario.
2.3.1.3 – Átomos
2.3.1.3.1 - Orbitales Atómicos (OA):
La función de onda del sistema, Ψ , proveniente de cálculos computacionales
suele ser descrita como combinación de funciones de onda unielectrónica
correspondientes a orbitales φi ( Ψ = Ψ φ1 ,φ2 ...φn  ), los cuales tienen asociados
valores de energía orbitalaria, ξi . En caso de átomos en el vacío, los orbitales
obtenidos, φi , se corresponden con los orbitales atómicos (1s, 2s, 2p…). Dichos
orbitales son funciones matemáticas que describen las regiones en el espacio en
donde pueden encontrarse densidad electrónica. En el estado fundamental, los
electrones se distribuyen ocupando los orbitales atómicos de menor energía.
Dentro los orbitales atómicos, el orbital ocupado de mayor energía (HOMO) y
el desocupado de menor energía (LUMO) toman roles importantes para la
descripción de los procesos químicos.
2.3.1.3.1.1 Visualizar los orbitales atómicos del H con el programa Avogadro.

Observar la forma de cada uno, su energía y asignarle la etiqueta correspondiente
(1s, 2s, 2p, 3s).
2.3.1.3.1.1.1 ¿Qué puede decir de la forma del HOMO? ¿Y del LUMO?
Utilice la rueda del mouse para acercarse y mantenga apretado el botón izquierdo
para observar el LUMO “por dentro”. ¿Qué observa? La figura 1 presenta como varía
33
Unidad 2
la distribución de probabilidad de encontrar un electrón en los orbitales 1s, 2s y 3s al

alejarse del núcleo. Interprete los resultados observados en términos de dicha figura.
2.3.1.3.1.1.2. Realice un diagrama de orbitales atómicos (ordenar los
orbitales según energía creciente). Dibuje al lado de cada uno la forma de cada
orbital, teniendo en cuenta la presencia de nodos radiales y su distribución angular.
2.3.1.3.1.1.3.¿Es la suma de las energías orbitalarias la energía total
del sistema?
2.3.1.3.1.2. Repita el procedimiento anterior (todo el item 2.3.1.3.1.1) para los

átomos de N y F
2.3.1.3.1.2.1. Compare las formas de los orbitales atómicos del N y F con los
obtenidos para el H del 1s al 2p.
Figura 2: Distribución de Probabilidad Radial de Orbitales
34
Unidad 2
¿Cómo hacerlo?
En la carpeta con todos los archivos del TP, busque el archivo de salida de
Gaussian09® para el cálculo de la energía del átomo de H (H.log) que se
encuentra en la carpeta 1.1-Orbitales_Atómicos. Asegúrese que en la misma
carpeta exista un archivo llamado H.fchk, el cual contiene la información
reordenada para poder ser graficada por Avogadro. Para poder observar los
orbitales seleccione:
File > Open
y busque el archivo H.log.
Esto debería cargar la salida en Avogadro y automáticamente calcular los
orbitales, que deberían aparecer representados a la derecha (como una lista).
Para mejorar la representación de los orbitales seleccionar quality: alta o muy alta
y luego presionar generar. Avogadro le muestra curvas en donde la densidad
electrónica es similar a un valor determinado. Para chequear qué valor está
usando, cliquee en configure, en el extremo inferior derecho de la lista de
orbitales. Modificando ese valor y recalculando lo orbitales, puede obtener cierta
idea de cómo varían la densidad espacialmente. Una vez recalculado, es
necesario redibujar los orbitales con render. Utilice un valor de isodedensidad de
0.05 para la visualización de los orbitales atómicos.
La herramienta con forma de cruz azul (Navigation Tool) le permitirá una
mejor visualización de los orbitales. Puede seleccionarla presionando F9 o usando
el mouse. Presionando el botón izquierdo del mouse y moviéndolo, rotarán los
ejes. Presionando el botón derecho y moviendo el mouse, trasladará los ejes.
Para obtener el valor de la energía del sistema: View > Properties >
Molecule Properties.
El valor de la energía orbitalaria se puede obtener de la tabla situada en el
margen derecho.
En caso de poseer más orbitales, Avogadro solo calculará los 10 más
cercanos a los orbitales de frontera. Los otros orbitales pueden ser calculados
parándose en la lista y presionando el botón render.
2.3.1.3.2 - Energía de Ionización:

La energía de ionización es la energía requerida para llevar un electrón de un
átomo neutro al infinito:
A → A+ + e-
Una forma de estimar esta energía de ionización es calculando la energía del

átomo (A) y de su ión (A+). La diferencia de energía entre estos dos estados
corresponde a la energía de ionización:
ΔE = E(A+) - E(A)
35
Unidad 2
A continuación, calcularemos la energía de ionización de algunos átomos y

analizaremos las tendencias periódicas.
2.3.1.3.2.1. Calcular la energía de ionización para diferentes elementos.

2.3.1.3.2.1.1. Complete la tabla 1, donde CEE(A) es la configuración
electrónica externa del átomo y CEE(A+) es la de su correspondiente ión.
2.3.1.3.2.1.2. Grafique las energías obtenidas en función del número atómico
para los átomos del periodo 2. ¿Qué tendencia observa? ¿Puede explicar los saltos
observados? ¿Cómo calcularía la segunda energía de ionización (A+ → A+2 + e-)?
¿Cómo hacerlo?
Cargar los archivos correspondientes a los distintos elementos y a sus iones
correspondientes. Y obtener el valor de la energía de cada sistema.
A CEE(A) A+ CEE(A+) E(A) E(A+) ΔE ΔEBib

Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Tabla 1: Tabla para completar durante la clase para el cálculo de las energías
de ionización.
2.3.1.3.2.1.3. A partir de la energía obtenida para el átomo del hidrógeno en

2.3.1.3.1.1 prediga cuál es la energía de ionización del H. ¿Dónde está el cero de
todas estas energías?
2.3.1.3.2.1.4. Calcular la energía de ionización del Na. Explicar la tendencia
observada para el H, Li y Na.
2.3.1.4. Moléculas
Al igual que en los átomos aislados, en los sistemas moleculares, la función
de onda obtenida al resolver las ecuaciones mecano-cuánticas suele ser descrita
como combinación de orbitales moleculares, φi , los cuales pueden ser interpretados
en términos de combinaciones lineales de orbitales atómicos y, en consecuencia, no
se encuentran necesariamente asociados a un único átomo. Es importante notar que
la energía total de una molécula depende de la distribución espacial que adoptan
sus átomos. A continuación analizaremos distintas propiedades de moléculas
aisladas.
36
Unidad 2
2.3.1.4.1. Curvas de energía potencial

En primer lugar, evaluaremos cómo cambia la energía de sistemas diatómicos
al variar las distancias internucleares.
2.3.1.4.1.1. Realice la curva de energía potencial versus distancia internuclear

para H2. Describa la forma de la curva obtenida. ¿Qué indican la profundidad del
pozo y la posición del mínimo?
¿Cómo hacerlo?
Cargue el archivo H2-scan.log. Este cálculo corresponde a obtener
la energía de un H2 variando la distancia interatómica. Puede visualizar esto
usando Extensions > Animations y dando Play. Puede observar la variación
de la energía abriendo el menú de Molecule Properties. También puede
medir la distancia en cada paso del cálculo usando la herramienta de la
regla. Extraiga la energía del sistema en función de la distancia y
grafíquela.
2.3.1.4.1.2. Visualice el orbital HOMO del sistema para cuatro distancias entre
los átomos de hidrógeno. ¿Qué diferencias observa? Ubique estás distancia en la
curva de energía potencial. ¿Qué ocurre con los orbitales a medida que los átomos
se acercan? Compare en todos los casos con el orbital 1s del átomo de hidrógeno
con una isodensidad de 0,1.
2.3.1.4.1.3. Grafique la energía del HOMO y del LUMO para cada distancia.
Interprete los resultados en término de solapamiento de orbitales atómicos.
2.3.1.4.1.4. Realice las curvas de energía potencial para de H-2, H2+, He2
interpretar la diferencia de las tres curvas a partir del cálculo del orden de enlace.
¿Qué diferencias nota con la curva del H2?¿Qué puede concluir de la molécula de
He2? Esquematice los orbitales moleculares del He2. ¿Qué esperaría del He2+?
Cargue el cálculo de la superficie de enegía potencial del He 2+ y compruebe su
predicción.
¿Cómo hacerlo?
En la carpeta (aquí) encontrará varias estructuras de la molécula de H2.
Cargue el archivo H2-4A.log. Utilice el ícono con forma de regla para medir la
distancia entre los átomos. Grafique el HOMO (use una isodensidad de 0,1). ¿Qué
puede decir de la forma de este orbital? Obtenga el valor de la energía del sistema
usando View > Properties > Molecule Properties.
Repita el procedimiento con los otros tres archivos.
37
Unidad 2
Figura 3. HOMO para una molécula de H2 con una separación interatómica de 2.0 Å. La
distancia puede observarse en la esquina inferior izquierda, la energía se puede obtener del
recuadro.
2.3.1.4.2. Energía de Unión

Para estimar la energía de unión de una molécula diatómica AB podemos
considerar la siguiente reacción:
AB → A + B
donde A y B son dos átomos y AB es la molécula. La energía de unión (o la

energía necesaria para romper el enlace A-B) se puede calcular como:
Eunión(AB) = E(AB) – (E(A) + E(B))
2.3.7.4.2.1. Calcule la energía de unión correspondiente a las moléculas de

O2, F2 y N2 y completar la tabla 2.
2.3.7.4.2.2. Interprete los resultados en términos de las estructuras de Lewis.
2.3.7.4.2.3. Mida las distancias de enlace entre los átomos de cada molécula
y relaciónelas con las energías de unión calculadas.
38
Unidad 2
Eunión(M2) Eunión(M2)
Sistema 2EM (kJ/mol) EM2 (kJ/mol)
calc.(kJ/mol) tab. (kJ/mol)
N2
O2
F2
de unión.
2.3.1.4.3. Orbitales Moleculares

Las propiedades fisicoquímicas de las moléculas están directamente
relacionadas con sus orbitales moleculares (OM). Como se mencionó anteriormente,
los OMs pueden ser interpretados en términos de combinaciones lineales de
orbitales atómicos. En los siguientes ejemplos visualizaremos orbitales de moléculas
diatómicas para poder interpretar las tendencias calculadas en la tabla 2.
La molécula más sencilla que es posible construir es la molécula de H 2, con la
cual ya estuvimos trabajando. Abra el archivo H2.log y visualice todos sus orbitales.
Observe la energía que aparece en la tabla de orbitales moleculares. Utilizando
estas energías construya un diagrama de orbitales moleculares como el que se
observa en la Figura 4.
Figura 4. Diagrama de orbitales moleculares del H2 construido a partir de las

energías de la tabla de Avogadro. Las flechas anaranjadas corresponden a los
electrones.
39
Unidad 2
Para N2, O2 , F2:

2.3.1.4.3.1. Visualice la forma de los 10 orbitales moleculares de menor
energía.
2.3.1.4.3.1.1. Asigne las etiquetas correspondientes (σ, σ*,π, π* ).
2.3.1.4.3.1.2. Interprételos en términos de combinaciones lineales de orbitales
atómicos.
2.3.1.4.3.2. Construya el diagrama de orbitales moleculares.

2.3.1.4.3.2.1. Asigne los electrones del sistema a los orbitales siguiendo las
reglas de Hund y calcular el orden de enlace para cada molécula. Relacione estos
valores con la energía de unión y distancias de enlace obtenidas en el punto
2.3.1.4.2.
2.3.1.4.3.2.2. Para la molécula de F2: calcule la diferencia de energía entre los
orbitales ligantes y sus respectivos orbitales antiligantes. Interprete la tendencia
observada en términos de solapamiento de orbitales atómicos.
2.3.1.4.3.2.3. ¿Qué diferencia observa en los diagramas del N2 con el del
O2/F2?
2.3.1.4.3.2.4. A partir de los resultados del punto 2.3.1.3.1.2., interprete qué
orbitales atómicos deberían contribuir a los orbitales moleculares.
2.3.1.4.3.3. A partir del diagrama de OM del O2 triplete, construya el diagrama

de OM para el O2 singulete, sabiendo que sus orbitales π* se encuentran semi
ocupados.
2.3.1.4.3.3. Cómo espera que sea la energía de unión del oxígeno singulete
respecto a la del O2 triplete. Realice el cálculo y discuta el resultado.
2.3.1.4.3.3. Observe la densidad electrónica del CN-. Compárela con la de
una molécula diatómica homonuclear (por ejemplo, N2).
¿Cómo hacerlo?
Archivos en la carpeta de TP. Para obtener la densidad electrónica del CN-,
Extensiones > Crear superficies > tipo de superficie: Densidad electrónica, fijar el
isovalor en 0,15.
2.3.1.4.4. Geometrías moleculares

Las propiedades de las moléculas se pueden relacionar con su geometría.
Existen diferentes modelos que nos permiten predecir las geometrías moleculares.
En las clases teórico-prácticas se estudió el modelo de TRePEV, otra forma de
predecir la estructura molecular es a partir de optimizar la geometría mediante un
cálculo mecano-cuántico. A continuación compararemos los resultados obtenidos
por ambos modelos, centrándonos en los casos de NH3, PCl5 y CO32-.
40
Unidad 2
2.3.1.4.4.1. Realice el diagrama de Lewis para cada una de esas tres

especies y prediga su estructura molecular y electrónica por TRePEV.
2.3.1.4.4.2. Levante las geometrías optimizadas, con el programa Avogadro.
Mida las distancias y ángulos de la Tabla 3.
2.3.1.4.4.3. Discuta los resultados obtenidos entre ambos métodos:
2.3.1.4.4.3.1 ¿Qué parámetros estructurales permite predecir cada modelo?
¿Qué ventajas y desventajas posee la utilización de cada uno?
2.3.1.4.4.3.2 ¿Existen diferencias significativas entre ambos modelos?
2.3.1.4.4.3.3 Analice las distancias obtenidas para los enlaces C-O del CO32-.
¿Puede esta especie ser descripta por una única estructura de Lewis?
Distancia Ángulos
Calculada (Å) Tabuladas*(Å) Calculados TRePEV Tabulados*
N-H H-N-H
NH3
P-Clax Clax-P-Clax
Cla-P-Clec
PCl5
P-Clec
Clec-P-Clec
C-O1l
C-O1
CO32- O-C-O
C-O1
de unión.
2.3.1.4.5. Hibridización
No siempre es posible interpretar los enlaces covalentes en términos de
combinación de pares de orbitales atómicos del tipo hidrogenoide: esta versión
restringida del modelo muchas veces falla en la descripción de la cantidad y
orientación de los enlaces de una molécula. Para remontar este problema, se suele
utilizar el concepto de orbitales atómicos híbridos, los cuales son capaces de
describir correctamente la cantidad y orientación de los enlaces. A continuación
analizaremos los enlaces covalentes para las moléculas CH3CH3, CH2CH2 y CHCH.
41
Unidad 2
En la carpeta encontrará las moléculas de CH3CH3, CH2CH2 y CHCH

(“MOLECULA”-NBO.log). En este caso, hemos combinado los orbitales moleculares
calculados de una forma que resalte la “idea” de enlace. No le preste atención a las
energías observadas en Avogadro (si quiere obtener las energías de estos nuevos
orbitales, abra el archivo correspondiente con un editor de texto y vaya a la sección:
“Natural Bond Orbitals (Summary)”. La energía que aparece en Avogadro no
corresponde en este caso a las de los orbitales en observación. Si quiere observar
los orbitales originales, también están disponibles.
2.3.1.4.5.1. Observar las estructuras de las moléculas

2.3.1.4.5.2. Medir la distancia C-C y los ángulos de enlace (C-C-H y H-C-H).
2.3.1.4.5.2.1. ¿Son consistentes con lo esperado por el modelo de
TRePEV?
2.3.1.4.5.2.2. Los archivos XXX-NBO contienen una posible
representación de los orbitales moleculares. Observe los orbitales que se
corresponden con enlaces C-H y C-C. ¿Puede interpretarlos el conjunto de los
orbitales en términos de combinaciones lineales de OA 1s de los H y 2p del C?.
2.3.1.4.5.2.3. Evalúe la hibridización de los átomos de C en cada
molécula y relaciónelo con la estructura molecular y la forma de los orbitales. Por
último, visualice la densidad electrónica. Para ello, utilice Extensions > Create
Surface. Dentro del menú, seleccione el tipo de superficie que quiere crear
(Electronic Density). Utilice un valor de 0.05. Asigne a cada uno de los enlaces la
combinación de orbitales atómicos correspondientes bajo el modelo hibridizado. A
partir de las distancias medidas anteriormente interprete la tendencia observada a
partir de la hibridación del átomo de C. Justifique.
2.3.1.5. Molécula de C6H6

La molécula de benceno es central en química (C6H6-NBO.log). Observe su
estructura y mida los enlaces entre los carbonos contiguos ¿Cómo relaciona estas
distancias con las observadas en las moléculas de CH3CH3 y CH2CH2? Observe los
orbitales moleculares. En particular analice los orbitales HOMO-14 a LUMO+2. ¿Se
parecen a los observados anteriormente? ¿En qué se parecen y en qué son
distintos? Visualice la densidad electrónica.
2.3.1.6. H2O, NH3, HF y HCOOH

Una de las interacciones más importantes que se da en la naturaleza es el
puente de hidrógeno. En la siguiente figura se observa un puente de hidrógeno entre
dos moléculas de agua.
42
Unidad 2
Figura 5. Un dímero de agua. Entre la molécula de agua de la izquierda (donora) y

la de la derecha (aceptora) se forma un puente de hidrógeno
La energía de interacción entre las dos moléculas de agua puede calcularse

de la misma forma que lo hicimos para estimar la energía de unión entre dos átomos
dentro de una molécula. Determine la energía de puente de hidrógeno para el
dímero de agua en cuestión.
El puente de hidrógeno puede darse no solamente en el agua. Se observa
que los puentes de hidrógeno más fuertes se producen en hidrógenos unidos a
átomos muy electronegativos (halógenos, N, O). Cargue las estructuras de los
dímeros de NH3-H2O y HF-H2O. Observe qué molécula es la donora y cuál la
aceptora, mida las distancias de los hidrógenos a los átomos y calcule la energía del
puente de hidrógeno correspondiente.
Por último, observe la estructura del puente de hidrógeno en el dímero del
ácido fórmico. Mida la distancia de los hidrógenos a los átomos de óxigeno. En
función de la enegía calculada del dímero de agua realice una predicción de la
energía de unión del dímero del fórmico. Compruebe su estimación calculando la
energía del puente de hidrógeno en la estructura calculada del dímero del fórmico.
2.3.1.7 Adenina-Timina y Citosina-Guanina

La estructura de doble hélice del ácido desoxirribonucleico está gobernada
por las interacciones moleculares que presentan los nucleótidos. En particular, la
interacción entre las dos cadenas está gobernada por los puentes de hidŕogeno que
se forman entre las bases adenina(A) - timina(T) y citosina (C) – guanina (G).
Cargue las estructuras de cada uno de los nucleótidos (A, C, G y T) e identifique los
potenciales átomos que pueden formar puente de hidrógeno. Luego cargue las
estructuras de las bases interactuando (AT y CG). Observe las estructuras y estime
la energía de interacción en función del tipo de puente de hidrógeno que observe.
Calcule la interacción entre las pares de base. ¿Qué par de bases es más dificil de
separar?
43
Unidad 2
2.3.1.8. Sólidos iónicos

Los solidos iónicos están compuestos por arreglos periódicos de iones
positivos y negativos. Sin embargo, los aniones voluminosos pueden ver deformada
su densidad electrónica por la presencia de los cationes. Vamos a simular este
comportamiento viendo cómo se modifica la densidad electrónica en un átomo de
Xe. Para ello hemos calculado las estructuras de equilibrio del XeNa +, XeMg2+ y
XeAl3+. Cargue las estructuras correspondientes, mida las distancias de equilibrio y
calcula la densidad electrónica usando una isodensidad de 0.05. Observe como se
deforma la nube del Xe y observe si hay densidad electrónica entre los átomos.
Dado que las tres estructuras tienen distinta distancia de equilibrio, parte de este
efecto podría deberse a la lejanía. Utilice las estructuras que terminan en *-2650.log
las cuales fueron calculadas a la distancia fija de 2.65A para los tres casos.
Recalcule las correspondientes densidades electrónicas y observe el efecto de la
carga del catión.
2.3.2. ESPECTROS DE EMISION DE ÁTOMOS Y DE ABSORCIÓN DE

MOLÉCULAS
Los conceptos teóricos que usted debe manejar para entender los
fundamentos de este trabajo práctico se encuentran en la Introducción de esta
Unidad 2 (2.1); en particular, en las secciones 2.1.2.3 Espectroscopía, 2.1.2.4 El
espectro de emisión atómica y 2.1.2.5 El espectro de absorción. Los videos 1 -
Emisión de luz y 2 – Absorción de luz y percepción de color le pueden resultar útiles.
Ambos se encuentran en la sección “Trabajos Prácticos – Unidad 2 – Videos
Complementarios” del Campus (alguno de ellos puede incluir referencias un TP
domiciliario acerca de este tema, que se llevó a cabo en pandemia, pero no en 2022,
y cuya explicación –por si le resultara de interés explorar esa posibilidad en forma
domiciliaria, o llevarla a otro espacio curricular- se encuentra en el video 3 –
Experimento “casero” en la misma sección. La serie de 3 videos titulados “La
absorción de luz y la ley de Lambert Beer” (sección “Trabajos Prácticos – Unidad 2 –
Material Adicional” incluye una explicación detallada y clara acerca de la Ecuación
de Lambert-Beer.
2.3.2.1 Átomos: Espectro de emisión del átomo de hidrógeno – Serie

espectroscópica visible – Uso de la fórmula de Rydberg
2.3.2.1.1 Objetivos
- Obtener el espectro de emisión del átomo de hidrógeno en el visible.
- Determinar las longitudes de onda de las líneas de emisión.
- Caracterizar el patrón de líneas espectrales en función de la fórmula empírica
de Rydberg y determinar el valor de la constante del mismo nombre.
2.3.2.1.2 Introducción
En un estado excitado, un átomo posee mayor energía que en su estado
fundamental. Esta energía en exceso pudo adquirirse por interacción con un campo
eléctrico, electromagnético, o por impacto con otra partícula. Existen distintos
44
Unidad 2
mecanismos para deshacerse parcial o totalmente de ese exceso de energía, siendo

la emisión de luz uno de ellos. El espectro de emisión es característico de la
estructura electrónica del átomo.
De acuerdo con la mecánica cuántica, los electrones sólo pueden existir en
ciertos estados caracterizados por una energía bien determinada. Al excitarse un
átomo, un electrón en un estado de baja energía (inf, cercano al núcleo) es
promovido a un estado superior (sup, más alejado del núcleo). La cantidad de
energía obtenida es igual a la diferencia de energía entre ambos estados, Eabs =
Esup – Einf. Si la excitación se llevó a cabo a partir de la absorción de un fotón de luz
de longitud de onda fot, se cumple
Eabs = Efot = h c / fot
donde c = 3108 m/s es la velocidad de la luz en el vacío y h = 6.62610-34 J.s es la

constante de Planck. El proceso inverso a la absorción se denomina emisión,
siendo ahora fot la longitud de onda del fotón emitido, de acuerdo a
Eemis= Efot = h c / fot
En 1885, Johann Jacob Balmer comprobó por ensayo y error que las longitudes de
onda de las líneas visibles del espectro de emisión del hidrógeno eran reproducidas
por una fórmula simple
(1)
en la cual, cada línea observada en el espectro correspondía a n = 3, n = 4, y así

sucesivamente. La constante se denomina constante de Rydberg, en honor a
Johannes Robert Rydberg, quien en 1889 generalizara la fórmula de Balmer para
cualquier transición del espectro de emisión del átomo de hidrógeno, siendo
(2)
donde ahora:
ni = 1, n > ni Serie de Lyman (ultravioleta)
ni = 2, n > ni Serie de Balmer (visible)
ni = 3, n > ni Serie de Paschen (infrarrojo)
2.3.2.1.3 Equipamiento
PRECAUCIÓN:
En este experimento, la excitación se logra al encender una lámpara de
descarga que contiene hidrógeno gaseoso. La misma opera con alta
tensión. No tocarla cuando esté en funcionamiento.
45
Unidad 2
La lámpara de descarga se encuentra instalada en el interior de un gabinete y

se halla conectada a un dispositivo de encendido (fuente) a través de 2 cables. El
espectro de la luz visible emitida por la lámpara se mide empleando un
espectrofotómetro Ocean Optics Red-Tide, cuyo uso se describe en el Anexo. El
espectrofotómetro debe fijarse al gabinete en la posición correcta, sobre un soporte
de aluminio construido a tal efecto. Esta operación debe ser realizada con
cuidado por un/a docente. El gabinete posee una lente y un espejo a 45º que
dirigen la radiación emitida por la lámpara de hidrógeno hacia el detector del
espectrofotómetro. La lámpara de hidrógeno también emite una baja intensidad en el
ultravioleta, por lo cual el arreglo experimental está diseñado para que la luz no tome
contacto con quien esté operando el equipo.
2.3.2.1.4 Procedimiento experimental
ATENCIÓN: Esta operación debe ser supervisada por un/a docente.
1. Verificar que el controlador de la lámpara se encuentre enchufado a la línea de

tensión protegida por un disyuntor diferencial.
2. Verificar que los 2 cables de la lámpara estén conectados al dispositivo de
control, controlando que la polaridad sea la correcta.
3. Verificar que el espectrofotómetro se encuentre en posición, conectado a la PC, y
que el programa Overture haya sido ejecutado y esté listo para adquirir datos (ver
Apéndice para consultar en cuanto al uso del espectrofotómetro).
4. Encender la fuente de la lámpara. Para ello colocar el switch primario (ficha
cuadrada roja al frente del gabinete de la fuente) en la posición 1. Se encenderá
un LED de color verde.
5. Para encender la lámpara, “presione y suelte” el botón de ignición (ficha
redonda). Se prenderá un LED amarillo que indica que la lámpara se está
calentando para su encendido automático. Después de unos 45 segundos, el
LED amarillo comenzará a titilar; luego se apagará, y se encenderá un LED rojo,
que significa que la lámpara está encendida. Así permanecerá durante unos 30
segundos. Durante ese tiempo, debe tomar los espectros de emisión.
6. La lámpara se apaga automáticamente (se apaga el LED rojo y se enciende
nuevamente el verde) y entra en un periodo de espera de 40 segundos, durante
el cual no se puede volver a activar el botón de ignición.
NO intente volver a encender la lámpara hasta que se

haya cumplido el período de espera.
Recuerde que no debe tocar el gabinete de la lámpara
mientras esté encendida (LED amarillo/rojo prendido).
Adquisición del espectro de líneas

Emplee el programa Overture. El espectro visible de emisión del hidrógeno
posee líneas de alta y baja intensidad (particularmente son débiles las líneas
ubicadas hacia el azul). Para poder registrar todas las líneas de Balmer, se debe
entonces regular el tiempo de integración. Se recomienda emplear un tiempo de
integración del orden de los 100 ms para registrar correctamente (sin observar
46
Unidad 2
saturación) las líneas intensas, y de 1000 ms para registrar las líneas menos
intensas.
También se puede optimizar el número de trazas que deben promediarse a
los efectos de minimizar el ruido.
2.3.2.1.5 Análisis:
1. Asigne a cada línea de emisión del hidrógeno el número n correspondiente, de
acuerdo con la ecuación (1).
2. Grafique 1/ versus 1/n2. A partir de ese gráfico, calcule el valor de la
constante de Rydberg por 2 métodos: gráficamente, y a través de un ajuste
lineal.
3. Compare las longitudes de onda medidas con aquellas que figuran en tablas.
2.3.2.2 Átomos: Espectro de emisión a la llama - Procedimiento experimental.

1. Trabajará con soluciones acuosas de las siguientes sales: CuCl 2, LiCl,
CuSO4, KCl, KNO3, SrCl2, CaCl2, Na2SO4, NaCl, Pb(NO3)2. Las encontrará
preparadas en el laboratorio.
2. Nebulice las soluciones en una llama.
La llama tiene la función de vaporizar la muestra, disociar las sales, convertir
parte de los iones en átomos y, eventualmente, excitar a las especies presentes
si la energía necesaria para esta excitación es comparable a la energía térmica
disponible en la llama.
3. Observe la llama a simple vista y a través de un espectroscopio. ¿Qué
observa?
4. Repita el procedimiento con cada una de las soluciones pasando agua
destilada entre una y otra para evitar contaminaciones.
5. En base a los resultados observados, indique si las especies que emiten
provienen de los cationes metálicos o de los aniones.
6. En el laboratorio se encuentra una tabla con los espectros de emisión de
algunos de los átomos analizados. Compare los colores observados a través
del espectroscopio con los datos de la tabla. Informe la diferencia de energía
entre niveles para las líneas más intensas del espectro de emisión.
2.3.2.3 Moléculas: Espectros de absorción de moléculas-Ley de Lambert-Beer-

Curva de calibración
2.3.2.3.1 Objetivos
- Familiarizarse con las técnicas espectroscópicas y el uso de los
espectrofotómetros.
- Obtener los espectros de absorción de diferentes moléculas.
- Verificar la Ley de Lambert-Beer.
- Determinar la concentración de una muestra incógnita a partir de la
realización de curvas de calibración con mediciones espectroscópicas.
47
Unidad 2
2.3.2.3.2 Introducción:
En un experimento de absorción se
mide la intensidad de luz (el número de
fotones) de una dada longitud de onda (o
energía) que llega al detector en un intervalo
de tiempo dado.
La medida se realiza en presencia de la muestra (It) y en ausencia de la misma (I0). Se mide
la luz transmitida por la solución o muestra que llega al detector (It). Se mide la intensidad de
luz que atraviesa el solvente en el que está disuelta la muestra (usualmente llamado
“blanco”) que puede coincidir con la intensidad de la lámpara, Io.
Se dice entonces que la luz transmitida por la muestra se mide respecto de un blanco. La
transmitancia es la fracción de luz incidente trasmitida por la muestra. Es adimensional y
varía entre 0 y 1.
(1)
Otro valor que se emplea es la absorbancia (A) de una muestra que se define como:
(2)
Tanto T como A dependen de la molécula que absorbe y de la longitud de onda,  (¿Por

qué?). Por esto último se las suele expresar respectivamente como A() y T().
Espectros de Absorción: Un espectro de absorción representa la absorbancia de la
muestra para cada longitud de onda incidente.
Para medir los espectros de absorción de una sustancia se utilizan equipos conocidos como
espectrofotómetros. Los hay de dos tipos: los de barrido y los de arreglo de diodos. Los
detalles pueden encontrarse en las páginas 7 y 8 de la Introducción de esta Unidad. La
determinación de los espectros se llevará a cabo en el laboratorio utilizando los
espectrofotómetros de arreglo de diodos.
Ley de Lambert Beer

Existe una ecuación que relaciona la absorbancia con la concentración de la especie que
absorbe y con el camino óptico. Ésta es conocida como ecuación de Lambert-Beer
(3)
En donde () es una magnitud característica de cada sustancia llamada absortividad molar
(en unidades de M-1cm-1) o absortividad específica (g-1.cm-1) dependiendo de las unidades
empleadas.
Existe un valor de  para cada longitud de onda  y este valor aporta información acerca de
cuánto es capaz de absorber la muestra a una dada  a concentración y camino óptico
unitarios. C es la concentración de la muestra (en unidades de molaridad, o de g/L) y l es el
camino óptico (cm). Ver Figura 1
48
Unidad 2
Figura 1
Simulación interactiva recomendada:

https://phet.colorado.edu/sims/html/beers-law-lab/latest/beers-law-lab_es.html
2.3.2.3.3 Procedimiento experimental:

i) Determinación de los espectros de absorción
Deberá obtener los espectros de absorción de las siguientes soluciones en los
intervalos indicados:
a) CoSO4 0,05 M (desde 400 hasta 600 nm)
b) KMnO4 2x10-4 M (desde 450 hasta 650 nm)
c) Azul de timol 6x10-5 M en medio neutro (desde 350 hasta 550 nm)
Notar que las soluciones a utilizar en este paso se corresponden con alguna de las
soluciones diluidas a preparar en el punto siguiente, por lo que no es necesario prepararlo
dos veces. Para realizar esta determinación se empleará un espectrofotómetro, cuyo uso se
describe en el anexo.
Cada estudiante o comisión obtendrá el espectro de absorción de una

única sustancia (a, b ó c) que le será asignada por el/la docente al inicio
de la práctica.
ii) Variación de la absorbancia con la concentración: Ecuación de

Lambert-Beer
Se analizará la variación de la absorbancia a una fija, correspondiente al máximo valor de
absorbancia determinado en el punto anterior, para cinco soluciones de diferente
concentración.
Cada estudiante o comisión trabajará con una de las soluciones madre

propuestas (la que le fuera asignada previamente por el/la docente) y
realizará las 5 diluciones.
1. Prepare una serie de soluciones - por dilución a partir de la solución madre

existente en el laboratorio - según el siguiente esquema:
49
Unidad 2
Solución Madre Soluciones diluidas

CoSO4 0,1 M 1x10-2 M ; 2x10-2 M ; 5x10-2 M ; 6x10-2 M ; 8x10-2 M
KMnO4 2x10-3 M 4x10-5 M ; 8x10-5 M ; 1x10-4 M ; 2x10-4 M ; 4x10-4 M
Azul de Timol 1x10-4 M 1x10-5 M ; 2x10-5 M ; 5x10-5 M ; 6x10-5 M ; 8x10-5 M
Para realizar las diluciones se dispone de pipetas aforadas de 1,00 mL ; 2,00 mL ;

5,00 mL ; 10,00 mL ; 15,00 mL ; 20,00 mL y 25,00 mL; y de matraces aforados de
25,00 mL; 50,00 mL y 100,00 mL
RECUERDE: Las diluciones se preparan empleando pipetas aforadas de volúmenes
adecuados para tomar la solución concentrada y trasvasarla a un matraz aforado,
llevando a volumen en el mismo con agua destilada. Determine la manera óptima
de hacer las diluciones en base a las pipetas y matraces aforados de que
disponga. Los valores de la tabla indican la concentración de las soluciones
diluidas a preparar.
2. Trasvase una parte de las soluciones preparadas a tubos de ensayos limpios y

rotulados (ya que para la medición de los espectros sólo se necesitan unos pocos
mL de la misma y necesitará el mismo matraz para la preparación de varias
diluciones).
3. Una vez que cuente con las 5 soluciones de diferente concentración en los tubos
de ensayo ubicados en una gradilla, diríjase al espectrofotómetro llevando consigo la
gradilla, papel para secar, un vaso de precipitados grande con el rótulo “descarte”
escrito y la piseta cargada con agua destilada.
4. Encienda el equipo y lleva a cabo los pasos indicados en el anexo hasta obtener
la ventana de absorbancia en función de la longitud de onda () (Llegar hasta el
paso 2 del anexo completo). En este procedimiento utilice como blanco dentro de la
cubeta al agua destilada, y recuerde secar el exterior de la cubeta y colocarla
siempre en la misma posición para todas las determinaciones. Al determinar el
tiempo de integración a utilizar verifique que no ocurra saturación (se observa
una recta horizontal en los gráficos de cuentas vs ) en ninguna parte del rango de
 de interés para su sustancia. Si necesita ayuda consulte a sus docentes.
5. Trabaje en modo play en el equipo (►). Coloque en la cubeta la cantidad

necesaria de la solución que le corresponde (a, b ó c) del punto i) (como para que se
llenen 2/3 de la misma) y ubíquela en el equipo. Aguarde unos segundos a que se
registre el espectro de absorción y luego presione el ícono ( ) para exportar los
datos y cópielos en una planilla de Excel.
6. Seleccione la longitud de onda correspondiente al máximo (máx) de absorción.

Retire la cubeta, descarte la solución y enjuáguela con agua destilada. Enjuague la
cubeta con una pequeña porción de la solución más diluida a utilizar del punto ii) y
descártela. Coloque la solución más diluida a medir en la cubeta, ubíquela en el
equipo, espere unos segundos y registre el valor de absorbancia a la longitud de
onda del máximo. También exporte los datos y cópielos en el Excel.
50
Unidad 2
7. Descarte la solución anterior, enjuague la cubeta con una pequeña porción de la

solución de la siguiente concentración; luego coloque otra porción de dicha solución
en la cubeta, registre el valor de absorbancia a máx y exporte los datos al Excel.
8. Repita el procedimiento hasta medir las cinco soluciones.
9. Determine la concentración de una solución incógnita (suministrada por sus

docentes) del mismo compuesto que empleó para verificar el cumplimiento de la
ecuación de Lambert-Beer. Para ello mida la absorbancia de la solución como hizo
en los casos anteriores, enjuagando previamente la cubeta con un poco de la
solución a medir. Si la absorbancia es muy alta, prepare una dilución apropiada de
forma tal que la concentración se encuentre dentro del intervalo de calibración. Con
el valor de absorbancia medido interpole en la recta de calibración y determine la
concentración de su muestra.
2.3.3 PREGUNTAS PARA AFIANZAR LOS CONCEPTOS DE LA UNIDAD (se

sugiere discutirlas en grupo)
Conceptos asociados a visualización de propiedades atómico-moleculares
1) En el trabajo práctico se determinaron las energías de ionización de átomos
sustrayendo la energía del átomo neutro a la del ion. ¿Se pueden medir esas
energías absolutas experimentalmente?
2) Discutir el significado de la "rayita" que se utiliza habitualmente para indicar la
existencia de un enlace químico:
a) en el contexto del modelo de enlaces de valencia.
b) en el contexto del modelo de OM.
c) Ejemplificar con los casos estudiados: N2, O2 e ion carbonato.
3) En base al concepto de energía de interacción discuta la siguiente afirmación:
"Una molécula es una entidad en la cual los átomos están unidos por fuerzas
relativamente importantes"
- ¿Es el H2O una molécula?
- ¿Es el dímero del agua, (H2O)2, una molécula?
-¿Con qué energías se debe comparar la energía de interacción para decidir si es
“importante” o no?
Conceptos asociados a emisión por átomos

4) Discuta si la fórmula de Rydberg (Ec. 2, sección 2.3.1.2) posee un fundamento en
la Mecánica Cuántica.
5) ¿A qué fenómeno se debe el color producido en la llama por las soluciones que
utilizó en la práctica?
6) Se tiene un frasco sin rotular que contiene una sal de Sr, Li o Ba ¿Cómo
determinaría de qué elemento se trata? ¿Necesitará un espectroscopio?
51
Unidad 2
Conceptos asociados a absorción por moléculas

7) ¿Qué ocurre en una molécula con la energía luego de ser absorbida?
8) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es correcta o incorrecta. Fundamente
sus respuestas:
− Las transiciones electrónicas de las moléculas se encuentran en el infrarrojo
porque la diferencia de energía entre dos niveles vibracionales tiene ese orden de
energía.
− El color amarillo que adquiere una llama en la que se vierte sal de mesa se
debe a la emisión de luz por los átomos de Na; el color violeta de las soluciones
acuosas de permanganato, a la emisión por los átomos de manganeso.
− Si se diluye una solución de CoSO4 0,05 M a la mitad, se observará que,
para todas las longitudes de onda la intensidad del espectro disminuye a la mitad
(manteniendo el camino óptico constante).
− La solución de azul de timol en medio neutro es amarilla; por lo tanto, esta
sustancia absorbe en el amarillo.
9) ¿Podrían excitarse las moléculas a la llama al igual que los átomos?
Conceptos asociados al trabajo experimental
10) En la determinación de un espectro de absorción de las soluciones ¿Por qué es

necesario ajustar la absorbancia del blanco a cero?
11) Une estudiante olvida restar la absorbancia del blanco a la absorbancia de las
soluciones con las que quiere comprobar la ecuación de Lambert-Beer. Indique cuál
o cuáles de los siguientes resultados son compatibles con ese error:
− Obtiene una relación no lineal entre la absorbancia y la concentración.
− Obtiene una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, pero la
pendiente es menor que la verdadera.
− Obtiene una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, pero la
ordenada al origen no es nula.
− Observa que la absorbancia disminuye con la concentración.
Fundamente sus respuestas.
12) ¿Por qué se especifica en el trabajo práctico que el azul de timol debe estar en
medio neutro? (Intente esbozar una respuesta con sus conocimientos actuales;
retome esta pregunta en la Unidad 9)
13) Se quiere averiguar la concentración de una muestra que contiene una cierta
sustancia X. Para ello se preparan soluciones de X de concentraciones conocidas en
el intervalo 1,2x10-2 M a 10-4 M. A una de estas soluciones se le mide el espectro de
absorción, observando un máximo a 470 nm. Las absorbancias a 470 nm para cada
una de las soluciones de concentración conocida, medidas en una celda de 0,5 cm
de camino óptico, se presentan en la tabla siguiente.
52
Unidad 2
C (M) A (470 nm)

10-4 0,09
4x10 -4 0,35
8x10-4 0,68
1,2x10 -3 1,01
La absorbancia de la solución incógnita a la misma longitud de onda es 0,54.

¿Cuál es la concentración de X en la solución incógnita?
14) Un/a analista de laboratorio determina la curva de calibración que se muestra en

la figura para soluciones de un
colorante, midiendo la absorbancia a
la longitud de onda del máximo de
absorción. Luego mide, a la misma
λ, la absorbancia de una solución del
mismo colorante, cuya
concentración desconoce. En base
al valor medido (A = 1,4), concluye
que la concentración es 0,07 M.
Analice qué tan confiable es ese
resultado.
15) (Desafío adicional) Para una mezcla de K2Cr2O7 y KMnO4 disueltos en agua se
encontró que la absorbancia medida en una cubeta de 1 cm es 0,932 a 440 nm y
0,778 a 545 nm. Teniendo en cuenta los siguientes coeficientes de absorción molar
(expresados en M-1cm-1): KMnO4 (440 nm): 95, KMnO4 (545 nm): 2350, K2Cr2O7
(440 nm): 369, K2Cr2O7 (545 nm): 11. ¿Cuál es la concentración de K2Cr2O7 y de
KMnO4 en la solución mezcla, expresadas en g / 100 mL?
2.3.4 BIBLIOGRAFÍA
− “Principios de Química”, Atkins, Jones. Editorial médica panamericana.
− “Química General”, Petrucci, Harwood, Herring. Prentice Hall.
53
Unidad 2
2.3.5 Anexo A
Uso del espectrofotómetro “Ocean Optics Red-Tide” y el programa “Overture”
1- Encender la computadora y conectar a la entrada USB el espectrofotómetro, luego abrir el

programa “Overture”
2- En modo intensidad ( ) adquirir el espectro “negro” ( ) con la cubeta negra.
3- Adquirir el espectro del blanco a utilizar, con la cubeta con solución del blanco. Ajustar el
tiempo de integración de forma tal que la intensidad a la longitud de onda deseada sea el 85
% de la intensidad de saturación del equipo (85% de 4000) y presionar .
Figura 1: Espectro de intensidad de un blanco de H2O
4- Pasar a modo absorbancia. Pulsar
Figura 2: Espectro de absorbancia de un blanco de H2O
54
Unidad 2
5- Preparar el programa para adquirir absorbancia a una dada longitud de onda:

Presionar icono de ejes:
Elegir la opción “Ley de Lambert-Beer”
Figura 3: Cuadro para seleccionar tipo de trabajo
6- En la ventana siguiente completar: Coeficiente de absorción molar: 1 M-1cm-1, Paso

óptico: 1 cm. Longitud de onda: la que necesite emplear, aquí se ejemplifica con 450 nm
Figura 4: Cuadro para trabajo con concentraciones
Usando un coeficiente de absorción de 1 M-1cm-1 los valores obtenidos serán, directamente,

las absorbancias. La longitud de onda seleccionada será la de trabajo, en este caso como
ejemplo, para un experimento a 450 nm.
55
Unidad 2
2.3.6 Anexo B
Uso del espectrofotómetro “Ocean Optics” y el programa “Ocean View”
1. Abrir OceanView
2. Cerrar ventana de inicio y hacer click en sìmbolo Ocean View
a. Se abre el siguiente menú:
Seleccionar Absorbancia
b. Seleccionar absorbance only

Hacer click en Next>
56
Unidad 2
c. Se abre la ventana “Set Aquisition Parameters”. Ingresar, para la parte

2.3.2.3.3. del práctico, los siguientes valores:
Integration time: 40 ms
Scans to average: 10
Strobe/Enable Lamp: tildar
d. Colocar el blanco (referencia). Hacer click en el ícono de la lamparita
.Esperar a que aparezca el espectro en la ventana Reference

Spectrum Preview. Hacer click en Next>
e. Retirar el blanco y colocar el background (celda negra). Hacer click en el
ícono de la lamparita (al hacer click se colorea de celeste como se

observa en la siguiente figura). Esperar a que aparezca el espectro en la
ventana Background Spectrum Preview
57
Unidad 2
Hacer click en Finish
3. Aquisition group window
 Data update rate: 5000 ms

 Integration time: 40 ms
 Scans 1
 Strobe/enable lamp: marcar
4. Para exportar los datos hacer click en en la barra superior. Pegar en una
hoja de cálculos como Excel o similar
Nota:
- La ventana de adquisición de absorbancia en tiempo real demora unos
segundos en actualizar.
58
Unidad 2
2.3.7. Ayuda para autoevaluar el aprendizaje:
La siguiente tabla contiene algunos de los objetivos principales de esta unidad.

Consideramos que puede resultar de utilidad leer y marcar la propia situación actual para
cada uno de ellos:
1. No lo sé / no lo comprendo
2. Lo comprendo / lo sé parcialmente
3. Lo comprendo / lo sé perfectamente
LAS CRUCES EN LAS COLUMNAS 1 Y 2, PUEDEN SERVIRLE COMO GUÍA PARA

ORIENTAR LAS CONSULTAS A LES DOCENTES, ENFOCAR LA CONSULTA LA
CONSULTA BIBLIOGRÁFICA O DECIDIR A QUÉ TEMAS DEDICARLES UN TIEMPO
ADICIONAL DE REVISIÓN Y EJERCITACIÓN
2. ESTRUCTURA ATÓMICA Y MOLECULAR 1 2 3

Entender los conceptos básicos de la Mecánica Cuántica (principio de incertidumbre, etc.)
Adquirir conceptos básicos de espectroscopia de absorción y emisión.
Relacionar las propiedades del átomo de H con la expresión de energía.
Aplicar la idea de la aproximación orbital a átomos polielectrónicos
Construir la configuración electrónica en base a reglas aproximadas (Hund, máxima
multiplicidad, etc.)
Relacionar la configuración electrónica con propiedades atómicas.
El enlace químico covalente
Construir una idea cualitativa de enlace covalente más allá del modelo que se emplee.
Construir estructuras de Lewis para moléculas e iones sencillos.
Emplear el modelo TREPEV para predecir ángulos alrededor de un átomo central.
Identificar tipos de enlace sigma y pi en el modelo de electrones de valencia.
Asignar la hibridación a partir de la geometría molecular en el contexto del modelo de EV.
Comprender la aproximación orbital y el modelo de OM como extensión de lo visto para
átomos.
Identificar los distintos tipos de orbitales moleculares (sigma y pi, enlazante,
antienlazante) para moléculas diatómicas homonucleares.
Identificar la configuración electrónica del estado fundamental y relacionarla con orden de
unión, distancia de enlace y energía de unión en moléculas diatómicas.
Predecir comportamiento magnético a partir de la configuración electrónica del estado
fundamental.
59
Unidad 2
60
Unidad 2
Modelo de INFORMES de los Trabajos Prácticos de la UNIDAD 2
Parte Computacional: Átomos y Moléculas
Objetivos:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
.................................................................................................................
Describa los principales resultados obtenidos y conclusiones observada en c/u de las
siguientes secciones:
Orbitales atómicos:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
..................................................................................................................
Curvas de energía potencial:

....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
..................................................................................................................
Orbitales moleculares:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
..................................................................................................................
Estructuras Moleculares:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
..................................................................................................................
61
Unidad 2
Energías de unión:
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
..................................................................................................................
Moléculas
Energías de unión. (expresar todas las energías en kcal/mol)
Método de optimización utilizado: ……………………………………..
Sistema 2EM E M2 Eunión (M2) calc. E unión (M2) tab.*

kcal/mol kcal/mol kcal/mol kcal/mol
N2
O2 triplete
O2 singlete
F2
* Indicar fuente bibliográfica:………………………….……....................................................
Análisis de la tendencia observada:

....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
........................
Curva de energía potencial

Método utilizado: …………………………………….. Base:
…………………………………….
Adjuntar gráficos (graficados, dibujados, con herramientas informáticas, dibujados a mano y

fotografiados o escaneados, etc.) y comentarlos brevemente destacando los aspectos
importantes de los mismos, discutiéndolos en términos del significado de unión química.
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
.........................................................................................................
62
Unidad 2
Describa los resultados obtenidos en el cálculo de la distribución de probabilidad electrónica

en función de la distancia y comente las conclusiones obtenidas.
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
.................................................................................................................
Diagramas de OM
Comentar: tipo de orbitales moleculares presentes en las moléculas diatómicas visualizadas

y sus características, número de nodos y energía orbital, ordenes de enlace y energías de
unión. Adjunte imágenes de un orbital enlazante, uno antienlazante, unoenlazante y uno antienlazante. .
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………...
Geometría molecular. (expresar todas las distancias en Å y los ángulos en grados)
Distancia Distancias Ángulos Ángulos Ángulos

Sistema Calculada tabuladas*. Calculados TREPEV tabulados*.
Å Å
NH3
PCl5
CO32-
* Indicar fuente bibliográfica:..............................................................................................
63
Unidad 2
Adjuntar gráfico de distribución de densidad electrónica para el caso del CO32-.
Comentar brevemente la equivalencia química de los átomos de oxígeno.
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
....................................................................................................................................................
...................................................................................................
Conclusiones
Comentar, en general, los resultados obtenidos en la parte computacional del Trabajo
Práctico.
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
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....................................................................................................................
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....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
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....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................................................................................
....................................................
64
Unidad 2
Átomos: Espectro de emisión del átomo de hidrógeno – Serie espectroscópica

visible – Uso de la fórmula de Rydberg
Objetivos:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
.......................................................................................................................................
Procesos que ocurren en la lámpara:

........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
Longitud de onda Longitud de onda de la(s) Energía de la(s)

Transición de la(s) transición(es) transición(es)
n  ni = 2 transición(es)  (nm), bibliografía* (kJ/mol), experimental
 (nm), experimental
2
2
2
2
Adjuntar gráfico de 1/ vs. 1/n2 con el correspondiente ajuste lineal. Obtener la
constante de Rydberg y compararla con el valor bibliográfico* (calcular la diferencia
relativa porcentual entre estos valores e interpretarla en función de la cantidad de
cifras significativas de  en cada caso)
* Indicar fuente bibliográfica: ......................................................................................
65
Unidad 2
Átomos. Espectros de emisión a la llama.
Objetivos:
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.............................................................................................................................
Función de la llama:
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.............................................................................................................................
Resultados:
Color detectado Longitud de onda de la(s) Energía de la(s)
Solución transición(es) transición(es)
 (nm), bibliografía* (kJ/mol)
CuCl2
LiCl
CuSO4
KCl
KNO3
SrCl2
CaCl2
Na2SO4
NaCl
Pb(NO3)2
* Indicar fuente bibliográfica:..............................................................................................
66
Unidad 2
Moléculas: Espectros de absorción de moléculas - Ley de Lambert-Beer -

Curva de calibración
Objetivos:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
.......................................
Determinación de espectros de absorción
Solución empleada:............................Concentración (M):...........................l

(cm)..........
Adjuntar espectro.
Variación de la absorbancia con la concentración. Verificación de la Ley de

Lambert-Beer
Solución:........................... λ del máximo de absorción (nm):.....................

l(cm):..............
Concentración A
(M)
Adjuntar gráfico con su correspondiente línea de tendencia.
ελ (M-1.cm-1) =......................................................
Determinación de la concentración de una muestra incógnita.
Dilución empleada: .............................Absorbancia medida:........................................
Concentración determinada (atención, tenga en cuenta la dilución efectuada)

........................
Conclusiones
Comentar los resultados obtenidos en la parte experimental del Trabajo Práctico.
67
Unidad 2
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
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........................................................................................................................................
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........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................
68

U2 - 2023-1C - Estructura Atomica y Molecular - QG - VF

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Unidad 2

Química General e Inorgánica para las Lic.en Ciencias Químicas y

UNIDAD Nº 2: ESTRUCTURA ATÓMICA Y MOLECULAR

2.1.2 RESUMEN DE LOS CONTENIDOS

1) La dualidad onda-partícula propuesta por de Broglie. Significa que cada

2) El principio de incertidumbre propuesto por W. Heisenberg en 1926, dice

Existen dos formulaciones matemáticas distintas pero equivalentes de la

2.1.2.2 Aplicación computacional de la mecánica cuántica

1. Métodos ab initio: Son métodos derivados directamente de principios

2. Métodos semiempíricos: utilizan parámetros derivados de resultados

La elección de un método depende de la disponibilidad de recursos

ejemplo) y otras se estiman sobre la base de resultados experimentales. Esto hace

¿Qué información podemos obtener de la realización de estos cálculos? Es

Figura 1. Curva de energía en función de la distancia interatómica para el H2.

La espectroscopia jugó un rol clave en el desarrollo de la mecánica cuántica.

Figura 2. Espectro de la radiación electromagnética.

La teoría cuántica permite demostrar que el cambio energético asociado con

donde c es la velocidad de la luz.

así también vibracionales o rotacionales. La absorción de luz UV-visible, IR, y

2.1.2.4 El espectro de emisión atómica

Donde Ee es la energía del estado excitado y Ef es la energía del estado

La Figura 3 ilustra el procedimiento de medida que emplearemos en el

Figura 3. Esquema de un espectroscopio.

2.1.2.5 El espectro de absorción

Medición del espectro de absorción en solución

lámpara muestra detector

Figura 4. Esquema del diseño experimental para la medida de un espectro de

En este caso la intensidad de la luz incidente en la muestra es igual a I0 ya

Figura 5. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro monohaz.

Figura 6. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro con detector de

Aquí la luz incidente sobre la muestra es blanca y la dispersión ocurre luego

A continuación, se muestra un esquema del espectrofotómetro de arreglo de

Figura 7. Esquema del espectrofotómetro de arreglo de diodos disponible en el

En ambos diseños se recoge el valor de la intensidad transmitida en

Tanto T como A dependen de la naturaleza de la especie molecular que

Dependencia de la absorción con la concentración: ecuación de Lambert-Beer

A( )   ( )lC (8)

donde () es una magnitud característica de cada muestra llamada absortividad

Figura 8. (Izq.) Espectro de absorción de perileno, a distintas concentraciones de la

La mayoría de las soluciones cumplen la ecuación de Lambert-Beer si son

2.1.2.6 Átomos hidrogenoides

donde Z es la carga del núcleo (en unidades de un electrón), e es la carga del

1) El número cuántico principal, n, especifica el nivel de la energía asociada

2) Los orbitales de una capa se clasifican en subcapas, que se distinguen por

3) Una subcapa de número cuántico l consiste en 2l +1 orbitales, que se

Usualmente los orbitales con l = 0 se conocen como orbitales s, los de l = 1

2.1.2.7 Átomos polielectrónicos

 (r1 , r2 , r3 ,..., rn )  1 (r1 )2 (r2 )...n (rn ) (10)

Como se comentó previamente, la resolución de la ecuación de Schrödinger,

Los cálculos computacionales y los experimentos de espectroscopía muestran

donde Zef se denomina “carga nuclear efectiva”, y se define como:

donde σ es una constante positiva que se denomina “constante de apantallamiento”.

El principio de construcción dice que los electrones van ocupando los

2.1.2.8 Variación periódica de propiedades atómicas

Es posible definir energías de unión electrónicas y energías de ionización

a las denominadas “Reglas de Slater” (que no se verán en profundidad en este

2.1.2.9 Uniones químicas covalentes

Esta deficiencia se puede salvar introduciendo el concepto de resonancia,

A partir de una dada fórmula molecular, a veces pueden plantearse diversas

CF  N º evalencia  N º elibres  N º enlaces (en que participa ese átomo)

Teoría de la repulsión de los pares de electrones de valencia (TREPEV)

Geometría Geometría molecular

lineal lineal (AX2)