Termodinamica Modulo PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 201015 TERMODINMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

PROGRAMA DE INGENIERA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERA
INDUSTRIAL
201015 - TERMODINMICA
Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE

Director Nacional
Mg. CAMPO ELAS RIAO

Acreditador
PALMIRA
Julio de 2009

ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing.

Lus Evaristo Ayuso Martnez, mdulo que se utiliz en la Escuela de Ciencias
Bsicas, Tecnologa e Ingeniera hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptacin al excelente
material del Ing. lvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentacin
que solicit la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera. Este ajuste lo
realiz el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
Ahora en julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martnez y del
Ing. Cisneros Revelo, se elabora otro mdulo con la siguiente distribucin, dos
unidades, seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente
el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.

INTRODUCCIN
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al
diseo de equipos, la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por
estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro de energa y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo energtico
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y optimizacin de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temticas previstas para
el curso de TERMODINMICA del programa de Ingeniera de Alimentos de la UNAD.
Todos los captulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar
el estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes:
Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.
Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe
manejar para abordar con xito el aprendizaje en cada unidad.
Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos,
principios, las leyes y las aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje
sencillo buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes
temas y realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una
secuencia ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.
Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura
similar como medio didctico para facilitar el estudio y comprensin por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el anlisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solucin al problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del

contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin

numrica y dimensional del problema.
Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se
deben pasar por alto.
Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el
estudiante para dar una mayor significado al conocimiento tales como grficos,
anlisis de datos, lecturas complementarias, utilizacin de software.
Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualizacin y el anlisis, importantes en la construccin de conocimientos,
las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula
virtual mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razn no tienen informacin de retorno ya que se restringira la discusin al
respecto.
Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la informacin de retorno, si la calificacin no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de
estas preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de
problemas de aplicacin de los conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas
en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente informacin
de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.

NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ................7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA ...........................................................................8
Leccin 1: Sistemas ....................................................................................................................8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica .................................................................................16
Leccin 3: Calor ........................................................................................................................23
Leccin 4: Ecuacin de Estado ..................................................................................................34
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin) .........................................................................39
CAPITULO 2: TRABAJO ..................................................................................................................47
Leccin 6: Trabajo ....................................................................................................................47
Leccin 7: Diagramas termodinmicos .....................................................................................59
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) .............................................................68
Leccin 9: Propiedades termodinmicas ..................................................................................79
Leccin 10: Capacidad calorfica ...............................................................................................84
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .................................................................107
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica.........................................................................108
Leccin 12: Entalpia ................................................................................................................119
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas .......................................................................121
Leccin 14: Ley de Hess ..........................................................................................................130
Leccin 15: Calor integral de disolucin .................................................................................146
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 ..............................................................................152
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA ......................156
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................................................156
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ......................................................157
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica........................................................................167
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) ...............................................181
Leccin 19: Entropa ...............................................................................................................193
Leccin 20: Entropa (continuacin) .......................................................................................205

CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ...................................................................................219

Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................220
Leccin 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................229
Leccin 23: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel ..............................................236
Leccin 24: Ciclo de Brayton...................................................................................................244
Leccin 25: Mquinas frigorficas ...........................................................................................248
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA ...............................................................259
Leccin 26: Anlisis dimensional ............................................................................................259
Leccin 27: Aplicacin de las leyes de la termodinmica a procesos de flujo continuo .........266
Leccin 28: Aplicaciones de la termodinmica a procesos de flujo estable............................290
Leccin 29: Aplicacin de las leyes de la termodinmica a procesos de flujo estable
(Continuacin) ........................................................................................................................295
Leccin 30: Aplicacin de las leyes de la termodinmica a procesos de flujo transitorio .......307
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ..............................................................................317

UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica
Ley cero de la termodinmica; trabajo; y primera ley de la

termodinmica
Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.

CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en
particular.
La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite

responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en una
central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.
Leccin 1: Sistemas
Seccin 1: Sistema termodinmico

En primer lugar es necesario precisar el concepto de SISTEMA. Actualmente esta palabra
es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el
conjunto de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas
encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de
sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un
sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o
analizar desde el punto de vista energtico.

Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del

agente interesado en su estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los
mismos principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de
refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios

interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.
Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores

SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
Figura 2: Ejemplo de sistema abierto
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado

SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de

materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de
tales sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin
embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que
cumplan con estas condiciones.
Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser
permeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y
mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y
rgidas. Podra indicar la razn de estas caractersticas?
ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS
El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un

determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra
en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta
un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene
un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos

anteriores, conocidos como cambios de estado fsico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de

alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinmicos.

Procesos termodinmicos
Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un

sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas
condiciones finales, estado final.
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Construya su propia definicin de termodinmica.

2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de sistema
corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y
propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior
de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse que sea la
lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las
funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin isobrica,
expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos

Figura 10: Esquema de central termoelctrica
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso
de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los riesgos de
presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el dimetro
del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra
Ud. determinar la masa de la vlvula.
AUTOEVALUACIN No 1
Preguntas de seleccin mltiple.
En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin

correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar
este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para
ser estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina
a)
b)
c)
d)
Regin de referencia
Sistema termodinmico
Pared termodinmica
Ambiente termodinmico
2) Corresponden a propiedades intensivas
a)
b)
c)
d)
Volumen y presin
Presin y nmero de moles
Temperatura y densidad
Presin y temperatura
6) Una pared diatrmica permite el intercambio

de
a)
b)
c)
d)
Materia
Trabajo
Calor
Energa
7) El proceso de expansin de un gas, en el

interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil, donde a presin de 100 kPa se
duplica el volumen se denomina
a)
b)
c)
d)
Adiabtico
Isobrico
Isotrmico
Isocrico
3) Es una propiedad extensiva

8) Cuando un proceso pasa por una serie de

a)
b)
c)
d)
Volumen especfico
Volumen molar
Energa
Densidad
4) El estado de un sistemas de define

mediante
a) Una propiedad intensiva y otra

extensiva
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
d) Una sola propiedad
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren

en las propiedades de un gas almacenado
en un cilindro cuando ste se expone a los
rayos del sol. Para este caso el sistema que
se considera debe tener paredes
a)
b)
c)
d)
Rgidas y diatrmicas
Rgidas y adiabticas
Mviles y permeables
Mviles e impermeables
estados intermedios despus de los cuales

sus propiedades son iguales a las del
estado inicial el proceso se denomina
a)
b)
c)
d)
Reversible
Irreversible
Cclico
Cuasiesttico
9) En el diagrama VT, las lneas rectas

corresponden a trayectoria
a)
b)
c)
d)
Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras
10) Luego de evaluar la integral cclica de una

funcin se determin que era diferente de
cero, por consiguiente corresponde una
funcin de
a) proceso definido
b) trayectoria
c) propiedad termodinmica
d) punto
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados
con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora,
discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de

un mbolo de rea transversal de 30 cm 2, el cual se desplaza sin friccin, es de 0,7 g.
Si la presin atmosfrica es de 101 kPa y sobre l se ejerce una fuerza externa de 20
N.

a) Determine el valor de la presin del gas.
b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su

temperatura?
c) S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul
sera la altura que alcanzara el mbolo?
2) En un diagrama de presin contra volumen dibuje la trayectoria para la expansin
isotrmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 C y 75 kPa si en este
proceso la presin se reduce en un 40%.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos
que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire
a condiciones estndar de presin y temperatura.
Proceso 1: isobrico hasta duplicar la temperatura inicial
Proceso 2: isotrmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocrico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotrmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100

litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de
metano. Cul ser el valor de la presin si la temperatura se eleva a 30 C.? Qu
tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un
diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se
encuentra a 300 kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula.
Determine las presiones parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se
introducen 2 kg adicionales de nitrgeno?

Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica
La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,

aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio
trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en

equilibrio trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s.
Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la
termodinmica ya que permite establecer una definicin para la temperatura. As
entonces, la propiedad comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio
trmico es la temperatura.
Figura 11: Equilibrio trmico
En la figura 11 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son

diatrmicas, mientras que la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio trmico entre s
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, T a = Tb = Tc. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una

propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una
columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a
presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden
disear y construir diferentes termmetros.

El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de

dimetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el
otro para mantener vaco parcial al interior de l.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura

alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se
realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente
mensurable que es funcin de la temperatura.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termomtrica
Termmetro

Longitud
Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presin
Gas a volumen constante
Volumen
Gas a presin constante
Resistencia elctrica
Termmetro de resistencia
Fuerza electromotriz
Par termoelctrico
Radiacin energtica
Pirmetro de radiacin total
Radiacin luz monocromtica Pirmetro de radiacin visible
ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso

establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101,3025 kPa o 14,696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa

basadas en la variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos
estados de referencia que son el punto de fusin y el punto de
ebullicin del agua a la presin de una atmsfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual

utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin
a bP
Ecuacin 15

donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de

referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la
presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se
encuentra que a tiene un valor constante de -273,15 C independiente de la cantidad y
del tipo de gas. Ahora, si a la constante a de la ecuacin 15 se le asigna un valor de
cero se obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se
reduce a T bP , y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la
temperatura absoluta. Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura
de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico.
Este punto es nico y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la
temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273,16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la
termodinmica y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de
temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas
del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin
es 0 K. La tercera ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa
temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a
valores tan bajos como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se
puede alcanzar el cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinmica
Rankine que se define como:
utilizada en el sistema ingls es la escala
T (Rankine) = 9/5(Kelvin)
Ecuacin 16
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R.

En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491,69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversin entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.
T ( C )
T (K )
T (K )
T ( C ) 273,15
Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo
Ecuacin 17
Ecuacin 18

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son

iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
ms 459,67 R.
T (F )
T ( R)
T ( R)
Ecuacin 19
T ( F ) 459 ,67
Ecuacin 20
En la figura 12 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes

se muestran los puntos de referencia y las equivalencias.
Figura 12: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
PUNTOS DE REFERENCIA
Punto Normal de ebullicin del agua
373,15
100,00
671,67
212,00
Punto triple del agua
273,16
0,01
491,69
32,02
Punto de Fusin del agua
273,15
0,00
491,67
32,00
-273,15
-459,67
Cero absoluto
EQUIVALENCIAS
T(K) = T(C) + 273,15 = (5/9)T(R)
T(C) = (5/9)(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459,67 = (9/5)T(K)

Deuna
dnde
surge el factor
(5/9)las
en escalas
la equivalencia
escalas
Existir
temperatura
donde
Celsiusdey las
Fahrenheit
presenten el mismo valor?
de temperaturas Celsius a Fahrenheit?
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de

uso ms frecuente.
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C. Exprese este

cambio de temperatura en K, F y R.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 17
T (K )
T ( C )
20 K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
T ( R)
(9 / 5) T ( K )
T ( F )
T ( R)
(1.8)( 20 )
36 R
36 F
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.

2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos

a.
b.
c.
d.
e.
f.
Nitrgeno lquido en un vaso Dewar

Hielo en equilibrio con agua lquida
Vapor de agua en el interior de una caldera
Interior de un jamn
interior de un horno de fundicin
interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.

Como realizara la calibracin de ese termmetro?
AUTOEVALUACIN No 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin

correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a
estudiar este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite
establecer el concepto de
a.
b.
c.
d.
presin
temperatura
calor
energa
2. Si la temperatura en un sistema es igual en

toda regin del mismo se puede afirmar
que el sistema
a. no puede transferir calor a los

alrededores
b. tiene paredes adiabticas
c. se encuentra en equilibrio trmico
d. se encuentra en equilibrio
termodinmico
3. Una diferencia de 100 C corresponden a
a.
b.
c.
d.
32 F
100 F
180 F
212 F
4. La propiedad que permite la medicin de la

temperatura en el interior de hornos en
funcionamiento es la
a.
b.
c.
d.
dilatacin de una columna de mercurio

la radiacin electromagntica
la resistencia elctrica
la conductividad elctrica
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los

resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente
la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de
tutora.

1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y

ambos indican el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido
en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de
temperaturas. Puede darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le
puede llamar Escala Propia y a los grados, gados propios (P). Si al punto
de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de congelamiento del agua 100
P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas Celsius y
Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
Leccin 3: Calor
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.

Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos
sistemas debida a la diferencia de temperatura es el calor.
El calor es una forma particular de energa en transicin que se

identifica slo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra
a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso

adiabtico. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el
sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado
trmicamente o bien el proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor
es despreciable. Por ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla
de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren

estos procesos es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea
porque ste es un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos
sistemas se encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma
temperatura de los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema

contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de
proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado
valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el
proceso se realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se
necesitar mayor cantidad de calor?. La respuesta a este interrogante la analizaremos al
estudiar la primera ley de la termodinmica. Por ahora, destaquemos que el calor es una
funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el
simbolismo 1Q2, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el
sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar
simplemente por la letra Q. Como funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se
representa por medio de Q
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
1 kcal = 1000 cal
1 cal = 4,187 J
1 kJ = 1000 J
1 BTU = 252 cal
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la

letra q y se define como
Q
m
Ecuacin 21
La calora de la tabla internacional de vapor corresponde por definicin a 4,1868 J

La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de

transferencia de calor y se representa por Q , donde el punto significa por unidad de
tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo,
Q
t
t , se tiene que
Ecuacin 22
Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio

para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra
mediante la utilizacin apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
Figura 13: Signos para el calor
FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR
Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? De los estudios

de fsica Ud. debe recordar que existen tres formas de transmisin del calor: conduccin,
conveccin y radiacin.

La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms

energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las
interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las
colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos
debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el
caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se

ilustra en la figura 14 es directamente proporcional al rea de transferencia y a la
diferencia de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el

exterior mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se
presenta si el rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es
mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido.
Figura 14: Transmisin de calor por conduccin
Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:
kt A
T
x
Ecuacin 23
donde t es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la

capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
trmicas a 20 C de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores
de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el

corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de
bajos, 0,043 y 0,038 W/(m.K ) respectivamente.
kt muy
Si la ecuacin 23 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 24 que es la

expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:
kt A
dT
dx
Ecuacin 24
Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es

negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea
positiva.
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente

conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas geomtricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin

se determinan
experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuacin 25 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convencin.
hA(Ts
Tf )
Ecuacin 25

donde h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m2.K))

A = rea de la superficie (m 2)
Ts = temperatura de la superficie (K)
Tf = temperatura del fluido. (K)
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas

generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos
la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de StefanBoltzmann, expresada como
Q max .
donde
ATs4
Ecuacin 26
= 5,67 x 10-8 (W/(m2.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann

A = rea de la superficie (m 2)
Ts = temperatura de la superficie (K)
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante
Q emitido
ATs4
Ecuacin 27
donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada

material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.

La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la

temperatura y de la longitud de onda de la radiacin.
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida ( ab ) y la radiacin ( inc ) incidente se denomina

absorbancia, se representa por la letra y se expresa como
Qab
Qinc
Ecuacin 28
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que = 1,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se

sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin. Durante su formacin como ingeniero, Ud.
tendr oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de
calor.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como
A(Ts4
Talr4 )
Ecuacin 29
donde Ts es la temperatura de la superficie emisora y Talr

alrededores.
la temperatura de los

Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
Ejemplo 3
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos que
tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0,70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos Figura 15: Transmisin de calor por
conduccin
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.
Anlisis del problema:
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Ejemplo 4
kt A
T
x
0,7(
25 K
W
)(1 m 2 )(
)
m.K
0,25 m
70 W

Experimentalmente se ha determinado que el

coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m 2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 16: Conveccin

La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de
la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.
hA(Ts
Tf )
60(
W
)(6 m 2 )( 70 K )
2
m K
25.200 W
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
1. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno

microondas qu tipo de transferencia de calor ocurre?

2. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?

3. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
4. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?
5. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se
encuentra que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?
6. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra
a temperatura ambiente el pan que sale de un horno.
AUTOEVALUACIN No 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin

correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a
estudiar este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. El calor transferido por conduccin NO 4. La transferencia de calor por conduccin a
depende de
travs de una pared aumenta cuando
a.
b.
c.
d.
la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor
2. La transferencia de calor por conveccin

implica movimiento
a.
b.
c.
d.
electrnico
molecular
inico
msico
a.
b.
c.
d.
aumenta el espesor de la pared

aumenta la diferencia de temperaturas
disminuye el rea normal al flujo
disminuye la densidad del material
5. El mtodo de transmisin de calor que no

requiere un medio fsico es el de
a.
Radiacin
b.
Conduccin
c.
Conveccin natural
d.
Conveccin forzada
6. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1

significa que
3. Una propiedad necesaria para calcular el
calor transferido por radiacin es
a. el calor especfico
a.
no irradia calor
b.
no absorbe calor
c. irradia la mxima energa a una

b. la conductividad trmica
c. la emisividad
d. el coeficiente de pelcula
determinada temperatura
d. absorbe la mxima energa posible a
una determinada temperatura

la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de
tutora.
1. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor,

separa una zona fra que se encuentra a 10 C, del ambiente que se
encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica del ladrillo es 0,7 W/(m.K),
calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
2. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es
de 600 W. Si la superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30
cm de dimetro y 0,15 cm de espesor, calcule la temperatura de la superficie
exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al
204 W /( m.K )
3. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40

cm de altura se encuentra suspendido en el centro de un saln a 600 K
determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del objeto es de
0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.

Leccin 4: Ecuacin de Estado

El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P
v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado
de gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta
relacin se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los
gases reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o
superiores a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemticas:
PV = n RT
Ecuacin 60
P V = RT
P v = RT / M
Ecuacin 61
Ecuacin 62
Donde
P = presin
V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura
v = volumen especifico
M = masa molecular
R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
Unidades
8,314
kJ/(kmol.K) o tambin kPa.m 3/(kmol.K)
0,08314
(bar.m3)/(kmol.K)
0,082
(atmsferas.Litro)/(mol.k)
1545,3
(lbf.pie)/(lbmol.R)
1,987
cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R)
10,73
(psia.pies3)/(lbmol.R)
Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye

que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas. Por ejemplo si

se conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen especfico, el volumen

molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 10
Determine el volumen, la masa, la densidad y
el volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de
ancho y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
Figura 40: Datos ejemplo 10

El aire seco est compuesto por 78,09% de nitrgeno y 20,95% de oxgeno, 0,93% de
argn y 0,03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura
de condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de
estado de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede
despejar el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante
un promedio ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del
argn y del dixido de carbono componentes del aire seco. Como la presin se
presenta en atmsferas se utiliza el valor de 0,082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
(20 m)(10 m)(4 m)
PV
RT
800 m 3
(0,73 atm)(800 .000 L)

atm.L
(0,082
)(303,15 K )
mol.K
800 .000 L
23.493 moles
Composicin del aire seco: 78,09% N2, 20,95% O2, 0,93% Ar y 0,03% CO2

M aire
0,7809 M N 2
0,2095 M O2
0,0093 M Ar
M aire
0,7809 (28,01) 0,2095 (32 .00) 0,0093 (39,95) 0,0003 (44,01)
M aire
28,96 g / mol
maire
nM
(23.493 moles )( 28,96 g / mol )
aire
m
V
680 ,4 kg
800 m
0,0003 M CO2
680 .398 g
680,4 kg
0,8505 kg / m 3
El volumen especfico es el recproco de la densidad
v aire
V
M
800 m 3
680 ,4 kg
1,1758 m 3 / kg
Ejemplo 11
Determine el volumen especfico del metano, en pies 3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.

El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
presin de una atmsfera es equivalente a 14,7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10,73 (psia.pies 3)/(lbmol.R) como valor de R.
100 F
459,67
559 ,67 R

RT
M CH 4 P
10,73(
psia. pies 3
)(559 ,67 R)
lbmol.R
(16 lbm / lbmol )(30 psia )
12,51( pies 3 / lbm)
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.
vreal
videal
Ecuacin 63
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
RT
P
videal
Ecuacin 64
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 63 se obtiene:
Pvreal
RT
Ecuacin 65
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que

presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 66.
Pv
ZRT
Ecuacin 66
El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es

necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
Pr
P
Pc
Ecuacin 67

Tr
T
Tc
Ecuacin 68
donde
Pr = Presin reducida
Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida
Tc = Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para

todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de
compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinacin de Z
Ecuacin de van der Waals
RT
V b
a
V
Ecuacin 69
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas

real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la
presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
2
trmino a /V es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin

intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado
por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:
P
v
0
Tc
P
v2
0
Tc
se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la

temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.
27 R 2Tc2
64 Pc
Ecuacin 70
RTc
8Pc
Ecuacin 71

La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin)
Ecuacin de Redlich- Kwong

Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.
RT
(V b)
a
V (V b)T 0,5
Ecuacin 72
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de

van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico.
V representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.

a
0.427 R 2Tc2,5
Pc
Ecuacin 73
0,0866 RTc
Pc
Ecuacin 74
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave

Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.
P
donde, m
gas.
RT
(V b)
a
1 m1
V (V b)T 0,5
T
Tc
Ecuacin 75
0,48 1,574 w 0,176 w2 y w es el factor acntrico, una constante para cada
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias

gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
Ecuaciones de estado de virial

Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan

experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son la siguientes:
PV
RT
A0
PV
RT
B0
A2 P 2
A1 P
A3 P 3
....
Ecuacin 76
B1
B2
B3
V
....
Ecuacin 77
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la

naturaleza del gas.
Ejemplo 12
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno
Pc = 5,03 MPa
Tc = 282 K. Qu concluye al respecto?
ANLISIS DEL PROBLEMA:

La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.
V
n
0,050 m 3
0,100 kmol
0,500 m 3 / kmol

P
a)
kPa.m 3
)(300 K )
kmol .K
0,500 m 3 / kmol
8,314 (
RT
V
4988 kP
4,988 Mpa
b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals
27 R 2Tc2
64 Pc
RTc
8Pc
27 (8,314 (kPa.m 3 / kmol .K )) 2 (282 K ) 2

64(5.030 kPa)
8,314 (kPa.m 3 / kmol .K )( 282 K )

8(5.030 kPa)
0,0583
kPa.m 6
461
kmol 2
.m 3
kmol
kPa.m 6
kPa.m 3
461
8,314 (
)(300 K )
RT
a
kmol .K
kmol 2
2
3
m
m3 2
V b V
(0,500 0,0583 )
(0,500
)
kmol
kmol
5.647 kPa 1844 kPa 3.803 kPa 3,803 MPa
c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong
0,427 (8,314 (kPa.m 3 / kmol .K )) 2 (282 K ) 2,5
0,427 R 2Tc2,5
Pc
kPa.m 6 .K 0,5
7.836
kmol 2
0,0866 RTc
Pc
RT
(V b)
5.030 kPa
0,0866 (8,314 kPa.m 3 / mol.K )( 282 K )

5.030 kPa
a
V (V b)T 0,5
3
0,0404 m 3 / kmol
8,314 (kPa.m / kmol .K )(300 K )

(0,50 0,0404 )( m 3 / kmol )
kPa.m 6 .K 0,5
7.836
kmol 2
0,50(0,50 0,0404 )( m 3 / kmol ) 2 (300 K ) 0,5

5.427 kPa 1674 kPa
3.753 kPa
3,753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas. Sin embargo el comprender muy bien estas
relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque
ayuda en la formacin de un criterio cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables
extrapoladas a casos concretos, particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos

se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse. El ingeniero o tecnlogo que se interese
en el diseo, construccin o mantenimiento de sistemas de refrigeracin debe conocer
muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de
presin y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades
termodinmicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendr que estudiar con bastante profundidad
operaciones como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin,
secado donde tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.

1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?

9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son

necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
AUTOEVALUACIN No 4
Preguntas de seleccin mltiple.
En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin

correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar
este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene
propiedades uniformes en toda su extensin
se le denomina
a)
b)
c)
d)
estado uniforme
superficie de control
interfase
fase
2) El nmero de variables intensivas,

independientes entre s, que determinan el
esta do de un sistema, es
a)
b)
c)
d)
1
2
3
4
3) Cuando se adiciona calor a un sistema en

equilibrio entre fase slida y lquida de una
sustancia pura,
a)
b)
c)
d)
aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la
de la fase lquida.
4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del

agua es de 120 C. A esa presin y una
temperatura de 115 C el agua se
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido

se define como la relacin entre
a)
b)
c)
d)
masa de lquido y masa de vapor

masa de vapor y masa de lquido
masa de lquido y masa de mezcla
masa de vapor y masa de mezcla
7) El agua es una sustancia pura que al

solidificarse se expande, por lo tanto, al
observar la lnea de equilibrio S/L, se puede
afirmar que el punto de fusin
a)
b)
c)
d)
disminuye al aumentar la presin

se mantiene constante
aumenta al aumentar la presin
no depende de la presin
8) Al aumentar la temperatura, la presin de

vapor de un lquido
a)
b)
c)
d)
no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura
9) La presin de vapor del agua a 150 C es

encontrar como
a)
b)
c)
d)
Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
5) Si a una determinada presin la entalpa de

lquido saturado y de vapor saturado para
una sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg
respectivamente, su calor de vaporizacin
en kJ/kg, a esa presin, es
a)
b)
c)
d)
500
2.200
2.700
3.200
de 476 kPa, si a esa temperatura la presin

se reduce a 400 kPa el vapor se
a)
b)
c)
d)
condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra
10) Si R es la constante universal de los gases,

entonces para un gas ideal el factor de
compresibilidad z es
a)
b)
c)
d)
mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1

la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin
de tutora.
1. Un tanque cerrado de 0,400 m 3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta
de 2.000 kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor
condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m 3 se llena con
vapor a 150 kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?

b) Cul ser la presin final?

c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el
volumen ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de
temperatura. Para el CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b,
son respectivamente 366 kPa.m 6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la
ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
4. Un tanque de 5,0 m 3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la
cual debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der
Waals. En este caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2
b = 0,0365 m3/kmol.
5. Calcular las masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90

C si la presin parcial del oxgeno es el doble que la del nitrgeno.

CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
Fdx
Ecuacin 30
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la

expresin anterior en otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se
puedan determinar fcilmente para un sistema en particular.

Figura 18: Cilindro provisto de un pistn mvil
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 18.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 30 se transforma en:
2
PAdx
Ecuacin 31
a su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,

remplazando en la ecuacin 31 se llega a una expresin general, ecuacin 32, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de
propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente
para los estados de un sistema termodinmico.
2
PdV
Ecuacin 32
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.

En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo

realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el
sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del signo es
arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de
todo el anlisis.
Figura 19: Convenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en

este captulo y elabore una tabla comparativa que destaque
diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo.
En las siguientes secciones encontrar la deduccin de ecuaciones para calcular el trabajo en

diversos procesos, acompaados de ejemplos ilustrativos. No trate de memorizar sino de entender
el por qu de estas ecuaciones. Recuerde que es necesario comprender el fundamento terico de
los modelos matemticos para aplicarlos en alguna situacin particular.

TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la

ecuacin 32, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 33, es igual al producto de la presin
por la diferencia de los volmenes.
2
P dV
PV 1
P(V2 V1 )
Ecuacin 33
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin

constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 20.
Figura 20: Trabajo en un proceso isobrico
Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m 3, entonces las unidades de trabajo

sern julios (J). Recuerde que Pa
N
y al multiplicar por m 3 resulta N.m que equivale a
2
m
un julio (J).
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en

funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:
PdV
nRdT
Ecuacin 34
al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las

temperaturas.

nR(T2 T1 )
Ecuacin 35
Ejemplo 5
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2,80g de nitrgeno a 27 C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 21: Expansin de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el volumen.
Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la presin por
la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
V1
W2
P(V2
nRT1
P1
2,80 g
0,1 mol (
1mol
28 g
0,10 moles
8,31 J
)300 K
mol .K
150 .000 Pa
V1 ) (150 .000 Pa)(5x10
1,66 x10
m3
1,66 x10 3 )m 3
501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.

TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la

integracin de la ecuacin 32, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al
variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un
sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la
ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual
a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.
nRT
V
K
V
Ecuacin 36
Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 32, se obtiene:

2
W
1
KdV
V
Ecuacin 37
dV
K
V
1
K ln(V )
K ln(
1
V2
)
V1
Ecuacin 38
ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 39 que permite

calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 22.
nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 39

Figura 22: Trabajo en procesos isotrmicos
Ejemplo 6
Determine el volumen final de 0,5 moles un gas ideal que se
encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso isotrmico
donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Figura 23: Proceso
isotrmico
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuacin.
W
nRT
V
ln 2
V1
V2
V1
W
nRT
V2
V1e
W
nRT
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los

valores se puede hallar el volumen final.
V2
nRT
e
P1
W
nRT
0,5 mol (
8.31 J
2000 J
)298 K
mol .K
200 .000 Pa
TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS
0 , 5 mol
8, 31 J
mol. K
298 K
0,031 m 3

Figura 24: Trabajo para un proceso politrpico
Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de

PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin
se tiene:
C
Vn
CV
Ecuacin 40
Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la

presin en funcin del volumen dada por la ecuacin 40 y realizando la integracin
correspondiente:
2
CV n dV
W
1
pero, C
PV n
P1V1
C
V(
( n 1)
n 1)
C (V2(
n 1)
V1(
1 n
n 1)
Ecuacin 41
P2V2 . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores de
C en la ecuacin 41 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:
P2V2 P1V1
1 n
Ecuacin 42
OTRAS FORMAS DE TRABAJO
Tambin es necesario que Ud. aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a
los que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.

Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 43:
2
VI dt
Ecuacin 43
donde V = diferencia de potencial elctrico (v)

I = intensidad de corriente elctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
V .I . t
Ecuacin 44
Trabajo debido a la tensin superficial
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.
Figura 25: Dispositivo para observar la tensin superficial
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:

2
dA
Ecuacin 45
Donde
es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m 2), segn la
figura 25, dA 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 45 se integra se llega a
la ecuacin 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
2 sa x
Ecuacin 46
Trabajo de eje
Figura 26: Trabajo de eje
Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje

rotatorio como se ilustra en la figura 26. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en
funcin del radio, en la ecuacin 31. As:
Fr
Ecuacin 47
la distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n ( 2 r )

donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:
F .x
2 nr
2 n
Ecuacin 48

Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
k .x
Ecuacin 49
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 31, con lo cual se obtiene:

2
k .xdx
Ecuacin 50
al integrar se encuentra la ecuacin 49 que permite calcular el trabajo en funcin del

cambio de longitud del resorte:
1
k ( x22
2
x12 )
Ecuacin 51
Trabajo gravitacional
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o

se deja caer un cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 52.
mg
Ecuacin 52
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 31, se obtiene la expresin

para el calcular el trabajo gravitacional:
2
mgdy mg ( y 2
1
y1 )
Ecuacin 53

donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleracin
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha

estudiado en fsica que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleracin y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleracin.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la

ecuacin general del trabajo, ecuacin 31 y se integra como se muestra a continuacin:
m.a
dx
dt
m(
1
1
m(v22 v12 )
2
dv
entonces
dt
dv
dt
dx vdt
dv
)vdt
dt
mvdv
1
Ecuacin 54
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas

especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energa cintica y
en la energa potencial respectivamente.

Leccin 7: Diagramas termodinmicos
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema

durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se
representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la
figura 5 encontrar una representacin de un diagrama PV. Obsrvelo y analice
cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de
comenzar a trabajar.
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que
representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.
Figura 5: Diagrama de presin contra volumen

Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lpiz de color trace la

siguiente secuencia de trayectorias:
a) isbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) iscora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 1.
Ejemplo 1
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro
provisto de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista
friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el
cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20 C y 100 kPa,
y que primero el gas se expande isobricamente hasta
alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande
isotrmicamente hasta un volumen de 18 L. Se requiere
determinar las propiedades del estado intermedio, las del
estado final y con esta informacin dibujar las trayectorias
en un diagrama PV.
Figura 6: Expansin de un
gas

Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin de
estado y por la ecuacin general de los gases, esta informacin nos permite solucionar el
problema.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:

Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuacin de estado
PV
nRT
Ecuacin general
P1V1
T1
P2V2
T2
Ecuacin 4
Ecuacin 5
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.

As :
V1
(0,4moles )(8,3Julios / molK )( 293,16 K )

100 .000 Pa
0,00973 m 3
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es

constante, se puede hallar la temperatura 2.
T2
V2T1
V1
(0,012 m 3 )( 293,16 K )
0,00973 m 3
361,5 K
En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361,5 K, y la presin se

determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.
P3
P2V2
V3
(100 .000 Pa)(12 L)

20 L
60.000 Pa
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin

correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.

Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma
Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una

secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado
inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin
del siguiente ejemplo.
Ejemplo 2
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 C y 200 kPa si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.

Estado 1
P1 = 200 kPa
V1
nRT1
P1
T1 = 298,15 K
J
)298,15 K
molK
200 .000 Pa
n = 2 moles
2moles (8,31
0,02478 m 3
24,78 L
Estado 2
P2 = 200 kPa
V2 = 2V1 = 49,56 L
n = 2 moles

Despejando T2 de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene
T2
Como P2 = P1 y V2 = V1
entonces T2
P2V2T1
P1V1
2T1
596,3 K
Estado 3
P3 = 100 kPa
V3 = V2 = 49,56 L
n = 2 moles
Despejando T3 de la ecuacin general de los gases se obtiene
T3
Como P3 = P2/2 y V3 = V2
entonces T3
P3V3T2
P2V2
T2
2
298,15 K
La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.
Figura 8: Trayectoria cclica
Procesos reversibles e irreversibles
Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e

irreversibles segn la forma como se efecten.

Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no
puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta
diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren

espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que
contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible,

las dos se difunden hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los
componentes de la solucin se separen hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa mecnica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energa
mecnica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de

facilitar su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas
que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se

denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son

aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el

sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina

procesos cclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
De los estudios realizados en qumica Ud. debe recordar que una sustancia pura es
aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de
molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla
de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el dixido de
carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La caracterstica principal de una
sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH 3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?.
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como

vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la

transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
Figura 27: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm
Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en

un aumento de energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 C. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?
Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser

constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre

que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la
presin. La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada
temperatura debe existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre
fases. Fjese que en otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un
estado donde solo exista fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son
variables independientes y las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28, la cual, muestra la curva de

calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de
las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que
alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de
slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura
de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.
Figura 28: Curva de calentamiento a presin constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es

decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan
en unidades de energa por unidad de masa o por mol. (Cal/g, kJ/kg, BTU/lbm)

Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin)
DIAGRAMA Pv
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el

volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:
vf
Volumen especfico de lquido saturado
vg
Volumen especfico de vapor saturado
VL
mL
VV
mV
donde VL = volumen de lquido mL = masa de lquido

VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101,325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0,001043 m3/kg y vg = 1,673 m3/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 30, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual

desaparece la diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A
la presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen especfico.
La figura 30 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido

vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.

La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.

Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define
mediante la siguiente relacin:
mV
m
Ecuacin 55
donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
mV
mL
mV
Ecuacin 56
Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes

especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin
entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.
V
m
(
la ecuacin 56 muestra que
VL
mL
mL
)v f
m L mV
mV
mL
mV
v f mL
VV
mV
v g mV
mL
(
mV
mV
mL
mV
)v g
(
y
mL
)
mL mV
remplazando se obtiene
(1 x)v f
vf
x (v g
xv g
vf )
vf
xv f
xv g
Ecuacin 57
y finalmente
v vf
vg
vf
Ecuacin 58
(1 x)

f
La diferencia g
generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin
58 se puede escribir como
vf
xv fg
Ecuacin 59
Cmo se determinan las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en

equilibrio lquido vapor?
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades
o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47,37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0,001030 m3/kg.
Ejemplo 7

Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50,
100, 150, 200, 250, 300, 350 y 374,14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.

Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
T ( C )
Presin de saturacin contra

temperatura
P (Mpa)
25
0,0123
0,1013
0,4759
1,5553
3,9781
8,5894
350
374,14
16,5513
22,1081
20
Presin
50
100
150
200
250
300
15
10
5
0
0
100
200
300
400
Temperatura
Figura 31: Presin y temperatura de saturacin del agua
El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se

observa que al aumentar la temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente
de la curva en ms pronunciada.

Ejemplo 8
Determine la temperatura y las masas de lquido y de vapor

presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de 0,8 si se
encuentra en un tanque de 0,1 m3 a una presin de 150 kPa.
Figura 32: Estados de
saturacin
Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la
temperatura de saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturacin y
a los volmenes especficos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este valor se
puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor. Por
diferencia con la masa total se determina la masa de lquido.

En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
vf = 0,001053 m3/kg
T = 111,37 C
vf
x (v g
vf )
mV
mL
0,001053
0,8(1,1593 0,001053 )
0,1 m 3
V
v
0,9276 m 3 / kg
0,8(0,1078 ) kg
m mV
vg = 1,1593 m3/kg
0,9276
0,1078 kg
0,08624 kg
0,1078 0,08624
0,002156 kg
m3/kg

Si a un recipiente cerrado como un autoclave se introduce vapor saturado y sale de

l vapor con una calidad de 0,65 qu proceso debi ocurrir? La temperatura y la
presin cambian o se mantienen constantes?
DIAGRAMAS PT
En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presin de saturacin del

agua y su representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una
lnea curva de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para
cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la
curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual
coexisten en equilibrio las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y
el punto superior corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada
sustancia pura.
Figura 33: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.

Figura 34: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT
Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las

caractersticas de las sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase slida
que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 34.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se

puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin

por debajo de la presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual
provoca un aumento de la temperatura hasta que se produce un
cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
Figura 37: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de

transformacin del agua lquida a 20 C hasta vapor a 200 C
DIAGRAMAS P-v-T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes

temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.

Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse
Ejemplo 9
Determine la temperatura y la presin a las

cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
Figura 39: Proceso isocrico

Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de vapores.
Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el
volumen especfico debe permanecer constante, tal como se ilustra en la figura 4-12. En
consecuencia, es necesario determinar primero el volumen especifico a 200 kPa y 250 C,
utilizando ya sea las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este
valor del volumen especfico se busca nuevamente en las tablas o el software los valores
de la temperatura y la presin de saturacin correspondientes si es necesario se debe
realizar una interpolacin.

A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que
vg
1,1988
m3/Kg. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la

temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen especfico del vapor
saturado encontrado.
Presin kPa
Temperatura C
1432,7
?
169,06
110
?
115
Volumen especfico
Kg/m3
1,2102
1,1988
1,0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1
x x1
( y2
( x2
y1 )
x1 )
y1
( y2
( x2
y1 )
( x x1 )
x1 )
Para el caso de la presin:
p 143,27
(169 ,06 143,27 )

(1,1988 1,2102 ) 144 ,96 kPa
(1,0366 1,2102 )
Para el caso de la temperatura:
110
(115 110 )
(1,1988 1,2102 ) 110 ,33 C
(1,0366 1,2102 )
Utilizando el software PROPAGUA, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y

error los valores de 110,30 C y 144,7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos

y el sistema utilizado para la interpolacin.

Leccin 9: Propiedades termodinmicas
Propiedades intensivas y extensivas
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y
la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles
o la masa son extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores
anlisis.
Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y

sin mayor reflexin de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
est equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos

propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el
resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.
m
V
Ecuacin 1
V
n donde n representa el
As mismo, el volumen molar definido por la relacin
V
v
m son
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico
V
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV
nRT
Ecuacin 2

Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:
PV
RT
Ecuacin 3
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas
ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora?. La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
Funciones de punto y funciones de trayectoria
Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario

detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que
existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria. El comprender esta
diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las
propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo expresar y
calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos. Las propiedades termodinmicas son funciones de
punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Sabe la razn de
esta aseveracin? Para entender mejor esta distincin consideremos los siguientes
razonamientos matemticos.
Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente

expresin:
f(y,z)
Ecuacin 6

se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
dx
x
dy
x
z
dy
z
P
Si
Entonces dx
x
y
dz
y
Ecuacin 7
Q
z
x
z
Ecuacin 8
Pdy Qdz
Ecuacin 9
Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene
P
z
x
y
x2
z y
por otra parte
Q
y
x
z
x2
y z
Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que
P
z
Q
y
Generalmente esta conclusin es aceptada como una

diferencial dx
Pdy Qdz .
Ecuacin 10
prueba de exactitud de la

El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto

significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que

2
1
donde x 2
dx
f ( y2 , z2 )
x2
x1
x1
Ecuacin 11
f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la
integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se
representa mediante la expresin
dx 0
Ecuacin 12
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por

tanto, la integral cclica de una propiedad termodinmica siempre
tendr un valor de cero. Adems, si para cualquier ciclo
entonces, x debe ser una propiedad.
dx 0
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan. Las reas bajo cada una de las
trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como
funciones de trayectoria.

Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su

trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial
inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento
diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo
Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se

representara como L , y se podra calcular en la siguiente forma:
( L) 2
(dy) 2
(dz) 2
Ecuacin 13
de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
L2
1
2
1
1
(dy / dz) 1 dz
Ecuacin 14
pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y

z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el
valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 L2 .
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la

funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la

trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
Leccin 10: Capacidad calorfica
Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a

estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a
las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de
un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es estrictamente correcta ya que lo
que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al
sistema es la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se
debe dar a esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor
transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin
entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona,
constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra
C y se define mediante la ecuacin 104. La capacidad calorfica es una propiedad
extensiva, entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
Q
dT
Ecuacin 104
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
Capacidad Calorfica a Presin Constante
El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como

entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin:
pV
Ecuacin 93

Recuerda Ud., a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la unidad

anterior se demostr que en un proceso a presin constante el calor transferido es igual al
cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 104, el trmino diferencial de
calor por el de la diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 105 que sirve como
definicin para esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subndice indica que
la presin es constante.
H
T
Cp
Ecuacin 105
p
En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 105: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a presin
constante, que si tienen una gran importancia.
Calor Especfico a Presin Constante
El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir

a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por
cp, la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a
una propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar como:
cp
H
m T
h
T
Ecuacin 106
p
donde h = H/m, representa la entalpa por unidad de masa.
Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante

La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor

necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se
remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define esta
propiedad.
Cp
H
n T
H
T
Ecuacin 107
p
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando

una lnea o barra sobre el smbolo de la propiedad por ejemplo, V , representa el
volumen molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorfica a Volumen Constante
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
Cv
U
T
Ecuacin 108
v
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
Calor Especfico a Volumen Constante
En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y est

definido por la ecuacin:

U
m T
cv
u
T
Ecuacin 109
v
donde u = U/n, representa la entalpa por unidad de masa.
Capacidad Calorfica Molar a Volumen Constante
Se representa por C v , y se define como:
Cv
U
n T
U
T
Ecuacin 110
v
A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas

molares, caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los
cambios de energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuacin 93 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por su
equivalente para gases ideales nRT, se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas
ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuacin 111, de tal manera
que las derivadas parciales, en las ecuaciones 105 a 110 se pueden sustituir por
derivadas ordinarias.
nRT
Ecuacin 111
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa,

se pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
dH
C p dT
mc p dT
nC p dT
Ecuacin 112
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de
108, 109 y 110 y expresarlo como:
dU
Cv dT
mcv dT
nC v dT
Ecuacin 113
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las

sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica

molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios

donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 114 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
Cp
A BT
CT 2
DT 3 ...
Ecuacin 114
Remplazando esta ecuacin en 112 y realizando la integracin se obtiene:

2
n C p dT
1
n A(T2
n A BT
CT 2
DT 3 dT
Ecuacin 115
T1 )
B(T22
T12 )
2
C (T23 T13 )
3
D(T24 T14 )
4
Ecuacin 116
La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta

con calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar estas
operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
nC p T2
T1
Ecuacin 117
mc p T2
T1
Ecuacin 118
o bien,

En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las

siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.
nC v T2
T1
Ecuacin 119
mcv T2 T1
Ecuacin 120
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero

qu podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y
slidos? Los lquidos y slidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su
volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para este tipo de
sustancias el calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo
valor y en la prctica puede omitirse el subndice, es decir:
cp
cv
Ecuacin 121
Relacin entre las Capacidades Calorficas en Gases Ideales
Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la

capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la
entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 111. Si en esta ecuacin se deriva con
respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:
H
T
U
T
nR
Ecuacin 122
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:

Cp
Cv
nR
Ecuacin 123
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
Cp
Cv
Ecuacin 124
Las unidades para las capacidades calorficas pueden utilizarse indistintamente

en kJ/C o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y sta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.
Ejemplo 18
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p
2,5R .
Figura 47: Datos ejemplo18

Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional
a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la
temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de
entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las
capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula
mediante las ecuaciones 117 y 119. La capacidad calorfica a volumen constante se
puede calcular despajndola de 124.

nC p T2
T1
2,4 mol (2,5)(8,31
J
(523 K
mol K
261,5K ) 13.038 J
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de

conversin correspondiente
Cv
Cp
nC v T2
13.038 J (
2,5R
T1
1 cal
4,187 J
) 3.114 cal
R 1,5R 1,5(8,31
2,4mol (12,465
J
J
) 12,465
mol K
mol K
J
)(523 K
mol K
261,5K ) 7.823 J
o si se prefiere en caloras
7.823 J (
1 cal
4,187 J
) 1.168 cal
Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin

constante es siempre mayor que la capacidad calorfica molar a
volumen constante?
Ejemplo 19
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar
para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2,8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2
m3
Cv
4,96
cal
mol k

El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.
nC v T2
2,8kg (
T1
1 kmol
28 kg
) 0,1 kmol 100 moles
100 mol (4,96
cal
)(300 K
mol K
200 K )
49.600 cal
49,6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
h fusin
hlquido
hslido
Ecuacin 125
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
hsublimaci n
hgas
hslidos
Ecuacin 126
Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre

durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.

hvaporizacin
hg
hf
h fg
Ecuacin 127
hg y h f son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.

Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir
de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la
temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crtico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus

valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En trminos generales:
m h
Ecuacin 128
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
n H
Ecuacin 129
Ejemplo 20
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.

Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la
presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el
valor de hfg.
Los datos se obtienen del software propagua. hg
2.663,0
hf
384 ,4

m(hg
hf )
(150 kg )( 2.663,0 384,4)kJ / kg
341 .790 kJ
Ejemplo 21
Determine la temperatura que alcanzaran 15,0 kg de agua
que inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que
mantiene constante la presin en una atmsfera A qu
tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullicin? Cul
sera el tiempo necesario para que se evaporen 5,0 kg de
agua?
para el agua c p
kcal
kg . C
hvap
540
Figura 50: Datos ejemplo
21
kcal
kg

En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio
de entalpa se puede calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica. Si el tanque se
encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo elctrico de la
resistencia ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se puede determinar el
aumento de la temperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida
para elevar la temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente elctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solucin a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 44.

V .I . t
(110 v)(10 A)( 20 min)(
13.200 J (
60 s
1 min
) 1'320 .000 J
1 cal
) 315 .261 cal
4,187 J
315,261 kcal
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 117
T2
H
mc p
T1
T2
315,261 kcal
15kg (1 kcal /( kg . C )
T1
21 C
21 C
41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
mc p T2
T1
15kg (1
kcal
)(100 C
kg . C
20 C ) 1.200 kcal
Despejando el tiempo de la ecuacin 44
1.200 kcal (
t
W
V .I
H
V .I
4.187 J
1 kcal
(110 v)(10 A)
)
4.567 s
76,13 min
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin es de 76.14

minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
m hvap
2.700 kcal (
t
5,0kg (540
4.187 J
1 kcal
(110 v)(10 A)
kcal
)
kg
2.700 kcal
)
10.277 s 171,28 min

Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de

ebullicin: 171.28 minutos.
Ejemplo 22
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
ANLISIS DEL PROBLEMA

Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera
que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser
iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos
industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando se
alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor
especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de
calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que
formen una mezcla.

n
i
Qf
Qf
Qf
Qf
m1c p (T f
T1 )
Qf
m2 c p (T f
T2 )
Emplazando en la ecuacin de balance
Qf
Qf

m1c p (T f
m1c p T f
Tf
T1 )
m2 c p (T f
m1c p T1
m2 c p T f
T f (m1c p
m2 c p )
m1c p T1
m1c pT1
m2 c pT1
(m1c p
m2 c p )
m1T1
(m1
m2T1
m2 )
Tf
52 C
T2 )
m2 c pT2
m2 c p T1
25kg .22 C 50 kg .67 C

25kg 50 kg
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la

cantidad de agua es mayor.
Ejemplo 23
Si en un termo se colocan 50,0 g de agua a 10 C con 25,0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera
de 75 C? Los calores especficos del agua lquida y del
hielo son respectivamente 1,0 y 0,5 cal/g.C.
cal/g
h fusin
= 79,7

Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy
prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lgicamente de la cantidad de hielo presente. Por otra parte un termo se puede
considerar como un sistema de paredes adiabticas en consecuencia no se presenta
transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe
ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 C y el
calor necesario durante la fusin. En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de
calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede
suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 C. Si el calor necesario para
fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua, slo se
fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase lquida y la fase slida restante

y la temperatura ser 0 C. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el

hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y
la temperatura final se determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se
alcance.

Para la primera situacin
Qhielo
Qhielo
mh c p ( hielo) t hielo
mh h fusin
(25 g )(0,5 cal / g. C )(0 C ( 5 C )) (25 g )(79,7 cal / g )
Qagua
ma c p ( agua) t agua
Qhielo
mhielo
(50 g )(1,0 cal / g. C )(0 C 10 C )
Qagua
Qagua
fundido
2.055 cal
500 cal
no se funde todo el hielo te = 0 C.
500 cal 62,5 cal
mh c p ( hielo) t hielo
h fusin
79,7 cal / g
5,5 g
Para la segunda situacin
Qagua
ma c p ( agua) t agua
Qhielo
(50 g )(1,0 cal / g. C )(0 C 75 C )

Qagua
se funde todo el hielo
En el equilibrio trmico
ma c p ( a ) (t e
te
te
t ai )
( mh c p ( h ) t h
ma c p ( a ) t ai
3.750 cal
Qagua
mh h fusin
(mh c p ( h ) t h
ma c p ( a )
Qhielo
mh c p ( a ) (t e
0 C )
mh h fusin )
mh c p ( a )
(50 g )(1,0cal / g. C )(75 C ) (25 g )(0,5cal / g. C )(5 C ) (25 g )(79,7cal / g )

(50 g )(1,0cal / g. C ) (25 g )(1,0cal / g. C )

te
(3.750 cal ) (62,5 cal 1.992,5 cal )

75 cal / C
22,6 C
Ejemplo 24
Por un intercambiador de calor de tubos en

contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
especfico de 0,85 kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5
C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables.
Figura 53: Intercambiador de calor

En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturacin de 120,2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua.
Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo
m j c pj (t j 2
ma
m j c pj (t j 2
c pa (t a 2
t j1 )
t a1 )
t j1 )
Qagua
ma c pa (t a 2
t a1 )
(100 kg )(0,85 kcal / kg . C )(75 C 5 C )

(1,0 kcal / kg . C )(20 C 120,2 C )

5.950 kcal
ma
100,2 kcal / kg
59,4kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.

Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Qi
m1c p (te
m1 t e
te
Q1
t1 ) m2 c p (te
m2 t e
m1t1 m2 t 2 m3t 3
m1 m2 m3
m3 t e
Q2
Q3
t 2 ) m3c p (te
m1 t 1
m2 t 2
t3 )
m2 t 3
(20kg )(40 C ) (50kg )(10 C ) (30kg )(70 C )

20kg 50kg 30kg

te
34 C
Trabajo en un Proceso Adiabtico
De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un
proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energa
interna (ecuacin 99) y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin de la
capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuacin
113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite calcular el
trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
W2
nC v (T2 T1 )
Ecuacin 130
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
PdV VdP
nRdT
PdV VdP
nR
Despejando dT
entonces dT
C p Cv
PdV VdP
n(C p C v )
Por otra parte W
PdV
PdV VdP
( 1)
PdV
(
Se sabe que R
Cp
entonces
Cv
Si se define
1) PdV
( PdV VdP)
PdV PdV
PdV VdP
PdV
VdP
dV
dP
V
P
dV dP
0
V
P
Al integrar se obtiene
Para un proceso adiabtico
nC v dT
ln V
ln P
ln PV
PV

remplazando el trmino W
PdV
donde K y k son constantes
nC v dT
Ahora remplazando el trmino dT
PdV
nC v
PdV VdP
n(C p C v )
En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin:
PV
Ecuacin 131
significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1
P2V2
Ecuacin 132
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
1W2
PdV
1
kdV
V
kV (1
1
) 2
k (V21
V11
remplazado k por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 132.
W2
P2V2 V2(1
P1V1 V1(1

efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el

trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.
W2
P2V2
1
P1V1
Ecuacin 133
Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se reduce
en un 40%, determine la temperatura y el volumen del
estado final, el trabajo producido, el cambio de entalpa y el
cambio de energa interna.
Para el aire C p
6,99(
cal
) . Suponga que el aire tiene
mol . C
comportamiento ideal.
Para un proceso adiabtico se cumple que PV es constante, con esta condicin y la
ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.

De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
V1
nRT1
P1
Cv
Cp
J
)303 K
mol .K
900 .000 Pa
2,5mol (8,31
6,99
6,99 x10 3 m 3
cal
cal
1,986
mol.K
mo K
6,99
5,00
1,40
5,00
6,99 L
cal
mol K

De la ecuacin 132 se determina el volumen final

1
V2
P1V1
P2
V2
P
V1 1
P2
900 kPa
6,99 L
540 kPa
1
1, 4
10,07 L
De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
T2
P2V2
nR
540 .000 Pa(10,07 x10 3 m 3 )

J
2,5mol (8,31
)
mol.K
261,7 K
Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
nC v (T2
T1 )
2,5mol (5,00
516 ,25cal (
cal
)( 261,7 K
mol.K
4,187 J
1 cal
303 K )
516 ,25 cal
2.161,5 J
Clculo de cambio de entalpa
nC p (T2
T1 )
2,5mol (6,99
cal
)( 261,7 K
mol .K
303 K )
721,72 cal
Clculo del cambio de energa interna
516,25 cal
Expresiones de las Capacidades Calorficas
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de

la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
C1T 2
CV
A1
B1T
CP
A2
B2T C2T 2
Ec. 17
Ec. 18
Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la

pertenencia a la capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin
constante (subndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:
U 2 U1
A1 T2 T1
H2
A2 T2 T1
H1
B1 2
T2 T12
2
B2 2
T2 T12
2
C1 3
T2 T13
3
C2 3
T2 T13
3
Ec. 19
Ec. 20
PROBLEMA RESUELTO
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm. de presin y a 27C es calentada

hasta 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin
constante es:
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, U

y H, para:
Proceso isobrico reversible.
Proceso isocrico reversible.
SOLUCIN
En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorfica Cp y Cv

de un gas ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de Q, W, U y H.
SOLUCIN MATEMTICA:
Nmero de moles del metano =
32 g
16 g / mol
Peso
Peso Molecular
2mol
Proceso Isobrico: presin constante, dP = 0.
QP
QP
QP
T2
T1
T1
T2
n.C P .dT
2 x 3 2 x10 2 T cal /( mol .K ).dT
2 3T 10 2 T 2
T2 550K
T1 300K
H= 5.8 kcal
W = -P. V = -n.R.T = -2 x 2 x (550 K - 300K) cal/K
=1000 cal = 1 kcal
H = U + (P.V) = U + n.R.T
U = -n.R.T = 5.8 kcal - 1 kcal = 4.8 kcal

Proceso isocrico: volumen constante dV = 0

Para un gas ideal: Cp Cv = R
Nota: la deduccin de esta ecuacin se encuentra en la seccin 5.2

Cv = Cp - R = 3 + (2 x 10-2)T 2 cal/mol.K
Cv = 1 + (2 x 10-2)T cal/mol K
T2
T1
n.CV .dT
T2
T1
2 x 1 2 x10 2 T .dT
U = 4.8 kcal = Qv
H = U + (P.V) = 5.8 kcal
W = 0, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Para un gas ideal, U y H dependen solamente de la temperatura. As los valores de U y

H son los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introduccin
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades

termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa.

Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.
La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas

cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los
cambios energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o

industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica
La figura 41 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una

secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar
trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son
iguales.

Figura 41: Proceso cclico
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los

procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:
Ecuacin 78
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de

trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.
Ejemplo 13
En el diagrama PV, mostrado en la figura 42, se puede
observar un ciclo conformado por los siguientes
procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1W 2
= -1000 J

Proceso 2-3. Expansin isobrica.
Proceso 3-4. Expansin adiabtica
2W 3
230 J
2Q 3
800 J
3W 4
= 1215 J
Figura 42: Trabajo en un
proceso cclico
Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico
Con la informacin suministrada determine la cantidad

de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
Anlisis del problema: existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de
calor, para estos procesos Q = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo por
tanto 4W 1 = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea
sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada
uno de los procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo
debido a que es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los
procesos de expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza
trabajo sobre los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar
la primera ley de la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el
enfriamiento.
W 1W2
W3
W4
W1
1000 J 230 J 1215 J 0
445 J
aplicando la primera ley
Q2
de donde se obtiene que
Q3
Q1
Q4
Q1
445 J - 800 J
445 J
800 J 0
Q1
445 J
355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Ejemplo 14
Para almacenar productos alimenticios en una bodega
se utiliza un sistema de refrigeracin que requiere 5
kW y permite mantener una temperatura de 5 C.
Determine la cantidad de calor transferida al medio
ambiente durante 10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100.000 kJ por hora, tal como se
ilustra en la figura 43.
Figura 43: Mecanismo para retirar
calor de un depsito a baja

temperatura
El sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un sistema
cerrado que realiza un gran nmero de procesos cclicos, retirando calor del sitio a baja
temperatura y transfirindolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el
sistema.
Qa
Qb
Qa
Q Qb
aplicando la primera ley
Qa
de donde Qa
Qb
5 kW(
3.600s 24 h
100.000 kJ 24 h
)(
)(10 das) (
)(10 das)
h
da
h
da
24'432 .000 kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se

transforma?
Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la
termodinmica?
Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuacin 78, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa al

otro lado de la ecuacin se obtiene:
( Q
W)
Ecuacin 79
Ahora, recuerda Ud. que en la unidad 1 se estableci que la integral cclica de una
propiedad termodinmica es cero? Entonces, el valor entre parntesis correspondiente a
W ) debe corresponder a una propiedad

la diferencia entre calor y trabajo ( Q
termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la energa acumulada del sistema o
simplemente energa total del sistema.
En consecuencia de la ecuacin 79 se puede establecer en trminos diferenciales cono:
dE
Ecuacin 80
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde
al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,

lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa,

entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la

energa en otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la

cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra e.
E
m
Ecuacin 81
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa

diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa
asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas,
conocida como energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energa total del sistema se puede expresar como:
Ec
Ep
Ecuacin 82
en trminos diferenciales:
dE
dEc
dE p
dU
Ecuacin 83
El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de

aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2, como se estableci
en la unidad tres, entonces:
Ec
m(V2
V12 )
Ecuacin 84

Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en

consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
Ec
1 2
mv
2
Ecuacin 85
ecuacin, que le debe ser familiar, dado sus estudios en fsica.
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo

necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
Ep
mg ( y 2
y1 )
Ecuacin 86
Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial

para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por:
Ep
mgy
Ecuacin 87
ecuacin que tambin debe ser conocida para Ud.
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
m
Ecuacin 88

Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en

sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.
dU
Ecuacin 89
Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de

la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energa de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del

universo es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso
aforismo que dice que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.
Proceso isobrico y definicin de entalpa
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo P V y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 89, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
pdV
dU
Ecuacin 90
como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:

d ( pV ) dU
Ecuacin 91
los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden

agrupar en un solo trmino; as:
d ( pV U )
Ecuacin 92
Como recuerdan, el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a la propiedad

conocida como entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin
pV
Ecuacin 93
entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:
dH
Ecuacin 94
es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de

entalpa. La entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la
entalpa por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h:
H
m
Ecuacin 95
Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?

Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser

constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos
se reduce a:
Ecuacin 96
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al

trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico
mediante la ecuacin 39, de tal manera que si se integra la ecuacin 96 y se remplaza el
trabajo se llega a que
Q2
nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 97
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este

tipo de procesos se expresa como:
Ecuacin 99
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal

es menor que el trabajo que realiza, como cambiar la temperatura
del sistema?
Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un
proceso adiabtico?
Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta
qu direccin tiene el calor transferido

Ejemplo 15
En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30 C y
150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente
hasta una presin de 250 KPa.
Determinar el calor intercambiado en este proceso.
Anlisis del problema: como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio

en la energa interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor
transferido ser igual al trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotrmico
se cumple que P1.V1 = P2.V2 , y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar
por la relacin de presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas.
Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las

presiones se tiene
Q2
0,1 mol 8,31
Q2
3,2 g
nRT ln
1 mol
32 g
P1
P2
0,1 mol
150 kPa
J
303,15 K ln
mol .K
250 kPa
128,7 J
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Leccin 12: Entalpia
Recordando, la entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del

volumen del sistema,
mediante la relacin H
PV o tambin en trminos de
propiedades intensivas como h u Pv . Por lo tanto tampoco se podra establecer un

valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se
puede calcular a partir de los valores de la energa interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de
referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado
de referencia se define para los elementos qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio,
etc.) a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera. Se dice que en estas
condiciones su entalpa es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un

superndice , esto es H.

La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para

acomodarlas dentro de la Termodinmica:
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico:
NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As:
C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)

En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos

que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El
signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores:
C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor
absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
H= Hf - Hi
y as tendremos para reacciones exotrmicas que la variacin de entalpa, H, tiene
signo negativo, mientras que en las endotrmicas, H es positivo. El significado de
este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor
(es lo que nos interesa), el sistema debe perder entalpa.
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol
y el valor de H sera igual a +94,1 kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas
Aplicacin de la Primera ley a las Reacciones Qumicas

Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas
reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.

La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo

estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
Reactantes (P, T)
Productos (P, T)
Figura 56: Estados inicial y final de una reaccin qumica
Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y

temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin 94). El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por Hr y dado que la entalpa es una
propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a P y T constantes, se le conoce como
CALOR DE REACCIN, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la
diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las
mismas condiciones de presin y temperatura.
Entonces:
QR
H productos
H reactivos
Ecuacin 134
Donde H productos = suma de entalpas de todos los productos
H reactivos = suma de entalpas de todos los reactantes

En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
aA
25 C , 1.0atm
+ bB
cC
+ dD
el calor de reaccin se expresa as:
HR
donde
cH C
dH D
aH A
bH B
H C , H D, H A, H B representan las entalpas molares de cada sustancia.
Generalizando
HR
donde
ni H Pi
n j H Rj
Ecuacin 135

ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
H Pi = entalpa molar del producto i

nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j
H R j = entalpa molar del reactante j

Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas condiciones,
por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de agregacin ms probable
tiene un valor de cero. Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio
lquido, el hierro slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de
existencia, es igual a cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado
fsico en el cual se encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera. Algunos elementos en
estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el carbono se encuentra
como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el de grafito. El azufre se
presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico pero es ms probable
encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos elementos y en estas
condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
25 C , 1.0 atm
H2O(l)
O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO2(g)
C(grafito)
+ O2(g)
25 C , 1.0 atm
H2(g)
+ Cl2(g)
C(grafito)
+ 2H2(g)
H2(g)
+ O2(g)
C(grafito)
H2(g) + S(rmbico)
+ 2O2(g)
CO(g)
25 C , 1.0 atm
HCl(g)
25 C , 1.0 atm
CH4(g)
25 C , 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben

estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
Las condiciones normales o condiciones estndar para gases

son 1 atmsfera y 273 K mientras que para clculos termoqumicos
son 1 atmsfera y 298 K.
Calor normal de Formacin
El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa

durante la reaccin de formacin de 1 mol de un compuesto, a partir de sus elementos en
su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y temperatura.
Se representa por
o
f
Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de

formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se
expresa por
o
f ( H O )(l )
2
H H 2O ( l )
H H2 (g)
H O2 ( g )
Ecuacin 136
y el calor de formacin para el CO2(g)
o
f ( CO )( g )
2
H CO2 ( g )
H C ( grafito )
H O2 ( g )
Ecuacin 137
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier

elemento, a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las
ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin tanto
para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
o
f ( H O )(l )
2
H H 2O ( l )
Ecuacin 138

o
f ( CO )( g )
2
H CO2 ( g )
Ecuacin 139
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de formacin
de ese compuesto.
o
H Compuesto
H f Compuesto
Ecuacin 140
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO 2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94,05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Utilizando estos valores y la ecuacin 134 Ud. ya est en capacidad de calcular el calor
requerido o liberado en cualquier tipo de reaccin que se realice a condiciones normales
con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden tcnico relacionados
con el intercambio de energa donde estn involucradas las reacciones qumicas.
El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo

negativo, pero otros tienen signo positivo. Qu se podra inferir de la
energa asociada a uno u otro tipo de molculas de estos compuestos?
Cules son ms estables?
Calor normal de Reaccin

El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier

reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por
H Ro y se puede determinar a partir de la ecuacin 135.

Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de
los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor
que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.
Ejemplo 27
El acetileno es un gas que combinado con el
oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener a
partir de la sencilla reaccin de carburo de calcio
con agua. Determine el calor involucrado en esta
reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica
o endotrmica. Los calores de formacin del
carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio
y acetileno gaseoso son respectivamente: -14,8, 68,32, -235,58 y 54,19 kcal/mol a 25 C.

Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoqumicos, como manuales, textos, software especializado, para
determinar los valores de las entalpas molares de cada uno de los productos y de los
reactantes finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la
entalpa global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin

necesarios para los clculos correspondientes. El signo resultante de la operacin indica
el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin endotrmica, es decir que es una
reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser exotrmica, liberar calor.

25 C, 1 atm
Reaccin balanceada CaC2(s) + 2H2O(l)
H Ro
H f Ca (OH ) 2 ( S )
H f C2 H 2 ( g )
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
H f CaC2 ( S )
Entalpa de productos
2 Hf
H 2 O( l )
Entalpa de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores
H Ro
[1mol(-235,58kcal/mol) + 1mol(54,19kcal/mol)] - [1mol(-14,8) + 2mol(-68,32kcal/mol)]
H Ro
[-181,39 kcal] [-151,44 kcal] = -29,95 kcal/mol
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
Ejemplo 28
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2,50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39,85 y -115,54 kcal/mol

Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2,50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.

Reaccin
Zn(s) + 2HCl(sln)
H Ro
ZnCl2(sln) + H2(g)
H f ZnCl2 ( s ln)
H H2( g )
Zn( s )
2 H f H Cl( s ln)
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
H Ro
[1mol(-115,54kcal/mol)] [2mol(-39,85kcal/mol)]
H Ro
-35,84 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
Calor Normal de Combustin

El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin
de oxidacin completa de 1 mol de un compuesto orgnico para formar como productos
CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia adems de carbono, hidrgeno y
oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn como productos N2(g),
SO2(g) y HX ( sln). Recuerde que X representa cualquier halgeno como cloro, bromo o
yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa
o
mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calormetros

diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuacin:

Cn H 2 m + (
2n m
) O2
2
nCO2 + mH2O
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de

hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
o
H C Cn H 2 m
n H f CO2
m H f H 2O
H f Cn H 2 m
Ecuacin 141
En la ecuacin 141 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 142.
o
H f Cn H 2 m
n H f CO2
m H f H 2O
H C Cn H 2 m
Ecuacin 142
Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias
orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situacin.
Ejemplo 29
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como

anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin es
284,48 kcal/mol cul ser su calor de formacin?

En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el
etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de
los calores de formacin del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formacin del
etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores respectivos.

Reaccin balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g)
H f C2 H 6O2( l )
2 H f CO2 ( g )
2CO2(g) + 3H2O(l)
3 H f H 2O( l )
H C C2 H 6O2 ( l )
Remplazando por los correspondientes valores:

o
H f C2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94,05 kcal/mol) + 3(-68,32 kcal/mol) (-284,48 kcal/mol)
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
H f C2 H 6O2 ( l ) = -108,58 kcal/mol
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha

preguntado alguna vez por la cantidad de energa que se puede obtener a
partir de una cantidad definida del combustible? Cmo se podra calcular
esta cantidad de energa? Ahora, s se conoce la cantidad de calor
requerida en un proceso, cmo se determinara la cantidad de
combustible necesaria?
Leccin 14: Ley de Hess
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de

expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin

es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
Ecuacin 143
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el

monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C(grafito) + O2(g)
CO(g) + O2(g)
CO2(g)
CO2(g)
Ecuacin 144
Ecuacin 145
Ahora si invierte la ecuacin 145 y se suma con la ecuacin 144 el resultado ser la
ecuacin 143 como se muestra a continuacin
H1
C(grafito) + O2(g)
H2
HR
CO2(g)
CO2(g)
CO(g) + O2(g)
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
Aplicando la ley de Hess se tiene que

Adems HR =
0
f CO
(g)
H1 =
HR = H1 + H2
0
f CO
2( g )
H2 = -
H C CO( g )
Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como

o
H f CO( g )
H f CO2 ( g )
H C CO( g )
Se conoce que el calor de formacin del CO 2(g) es -94,05 kcal/mol y el calor de

combustin del monxido de carbono es -67,64 kcal/mol, remplazando estos valores se
llega al resultado requerido.
o
H f CO( g ) = (-94,05 kcal/mol) (-67,64 kcal/mol) = - 26,41 kcal/mol
Calor de Reaccin a partir del Calor de Combustin

La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.

Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la

fermentacin de un mol de glucosa C 6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
H = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess

para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
o
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
H=
H C C6 H12O6 ( s )
2CO2(g)
3H2O
H=
H C C2 H 5OH (l )
Reaccin de combustin del etanol

o
C2H5OH(l) + 3O2(g)
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g)
3H2O
H C C2 H 5OH (l )
H=-
C2H5OH(l) + 3O2(g)
Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se

multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar
a continuacin.
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
4CO2(g)
2C2H5OH(l) +
6O2(g)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
6H2O
C6H12O6(s)
H=
H C C6 H12O6 ( s )
o
H = -2 H C C2 H 5OH ( l )
H C C6 H12O6 ( s )
H=
-2
H C C2 H 5OH (l )
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.

o
HR
( 673 kcal / mol ) 2( 326 ,7 kcal / mol )
19,6 kcal / mol
Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin

donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria
de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el
respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 146
expresa esta situacin.
H Ro
Donde
H Ro
ni H C Ri
Ecuacin 146
calor de reaccin
ni = coeficiente de cada reactante

o
C Ri
n j H C Pj
ni = coeficiente de cada reactante
= calor normal de combustin de cada reactante
H C Pj = calor normal de combustin de los productos
Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica

cualquiera se pueden utilizar los calores normales de formacin,
los calores normales de combustin o directamente la ley de Hess
segn el tipo de reaccin y los datos disponibles que se tengan.
Ejemplo 30
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpa producido durante
la fermentacin de 270 kg de glucosa a 25 C y 1
atmsfera. El calor normal de combustin de la
glucosa y del alcohol etlico son respectivamente 673 y -326,7 kcal/mol.

El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol

y gas carbnico. Es necesario determinar el nmero de moles de glucosa y calcular el

cambio de entalpa por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado
requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero ya que es un producto de
la combustin.
1 kmol
Nmero de moles de glucosa = 270 kg(
180 kg
Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g)
HR
) = 1,5 kmol
zimasa
H C C6 H12O6
2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
2 H C C2 H 5OH ( l )
Remplazando por los correspondientes valores

o
H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326,7 kcal/mol) = -19,6 kcal/mol
Ho
= (-19,6 kcal/mol)(1.500 mol) = -29.2400 kcal
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES

Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes
cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinmica indica que:
QR
Ecuacin 147
es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y

reactantes. Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a
volumen constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si
mediante este mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin
qumica, entonces para determinar el cambio de entalpa, H, se debe considerar la
relacin que hay entre la entalpa y la energa interna (ecuaciones 91 y 109) y adems se

debe tener en cuenta la variacin que experimenta el nmero de moles de las sustancias
gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se muestra con la siguiente ecuacin:
nRT
Ecuacin 148
n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias gaseosas que se

forman como productos y el nmero de moles de los gases que intervienen con
reactantes durante una reaccin qumica.
La ecuacin 148 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa
interna o el cambio de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una
reaccin qumica.
Ejemplo 31
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se desprenden
9.621 caloras. Determinar el cambio de entalpa
molar para esta reaccin.

Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe
corresponder al cambio de energa interna. Como se necesita calcular el cambio de
entalpa se utiliza la ecuacin 148. El cambio en el nmero de moles se calcula
teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del naftaleno.
Reaccin balanceada C10H8(s) + 12O2(g)
10CO2(g) + 4H2O(l)
n 10 12
U
9.621
2moles
cal
g
1Kcal
x128
x
g
mol 1000 cal
nRT
1231 .5
Kcal
mol

R = 1,987kcal/mol.K
(-1.231,5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1,987kcal/mol.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol)
-1.232,7 kcal/mol
Ejemplo 32
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del

metano es de 17,89 kcal/mol.

Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se
necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.
A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin

y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cbico de metano.
Reaccin
CH4(s) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)

(1 atm)(1.000 l )
Moles de metano = 0,082 (atm.l / mol.K ).298 K = 40,9 moles
HR
HR
H f CO2 ( g )
2 H f H 2O( l )
H f CH 4( g )
( 94,05 kcal / mol ) 2( 68,32 kcal / mol ) ( 17 ,89 kcal / mol )

o
H R = - 212,8 kcal/mol
(- 212,8 kcal/mol)(40,9 moles) = 8.703,5 kcal
Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reaccin

Matemticamente, si Ud. quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre
otra, debe calcular la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se
estudia. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor
de reaccin se debe derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la
temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
0
H Re
accion
o
R
d( H )
dT
0
H productos
dH
o
prod
dT
0
H reactivos
o
react
dH
dT
Ecuacin 149
Ecuacin 150
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la

capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto
d ( H Ro )
C po prod C po react
dT
d ( H Ro ) ( C po )dT
Ecuacin 151
Ecuacin 152
Al integrar la ecuacin 152 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T
T1 298
d ( H Ro )
T2 T
T1 298
( C po )dT
Ecuacin 153

Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera

como se muestra a continuacin
( H Ro ) T
( H Ro )T
En la ecuacin 154 el
( H Ro ) 298
( H Ro ) 298
T
298
298
( C po )dT
( C po )dT
Ecuacin 154
C po representa la diferencia entre las capacidades calorficas de
los productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar
los clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto
C po
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j
Ecuacin 155
Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las

capacidades calorficas molares en funcin de la temperatura, tal como ya se estudi en
el captulo 6.
Remplazando la ecuacin 155 en 154 se llega a una expresin general que permite
calcular el calor de reaccin a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.
( H Ro ) T
( H Ro ) 298
T
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT
Ecuacin 156
Ejemplo 36
Conociendo que los calores de formacin del CO 2(g)
y del CO(g) son -94,05 y -26,42 kcal/mol
respectivamente, calcular el calor de reaccin para
la oxidacin del monxido de carbono a 500 C y 1
atmsfera de presin. Las capacidades calorficas
molares se definen mediante las siguientes
ecuaciones:
C p CO2
6,339 10,14 x10 3 T
3,415 x10 6 T 2
CO(g) + O2(g)
C p O2
C p CO
6,117 3,167 x10 T 1,005 x10 T

6,350 1,811x10 3 T
0,2675 x10 6 T 2
Donde T se expresa en K y C p en kcal/kmol.K
CO2(g)


Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de
reaccin a las condiciones estndares y luego realizar la integracin correspondiente
como lo sugiere la ecuacin 156. La primera parte de la integracin corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los productos,
en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los reactantes, CO y O2. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuacin qumica.
( H Ro ) 298
o
f CO
2( g )
o
f CO
(g)
( 94,05 kcal / mol ) ( 26,42 kcal / mol )
( H Ro ) 298
773
298
ni C p ( prod )i
67,63 kcal / mol
773
298
ni C p ( prod )i )dT
773
298
773
298
773
(6,339 10,14 x10 3 T
ni C p ( prod )i )dT
3,415 x10 6 T 2 )dT
5.094 ,6
298
773
298
773
[(6,350 1,811 x10 3 T
0,2675 x10 6 T 2 )
298
1
2
(6,117 3,167 x10 3 T 1,005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene

el siguiente resultado:
773
298
5.060 ,2 kcal / kmol .
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 156.
773
298
ni C p ( prod ) j
(5.904 ,6 5.060 ,2)
34,4 kcal / kmol .K
Entonces el calor de reaccin a 773 K es

o
H 773
67,63
kcal
mol
34,4
kcal 1 kmol
(
)
kmol 1000 mol
67,60 kcal / mol
Influencia de la Presin Sobre el Calor de Reaccin

Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Ud. est

en capacidad de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de
transformacin qumica. Formule una reaccin qumica cualquiera y
determine para ellas el cambio de entalpa tanto a condiciones estndar
como a cualquier otra temperatura que sea de su inters. Analice los
cambios presentados.
Entalpas de Compuestos a Diferentes Temperaturas

Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la

temperatura es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se
debe la energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa
cintica de las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una
atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta
pregunta es necesario volver a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de
una energa sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos
moleculares; energa latente debida a cambios de fase que conllevan separacin de las
molculas; energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de
los ncleos atmicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y
solo se contemplan la energa qumica, la energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de
energa est determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar
los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual a la suma del calor normal de
formacin
(H T
o
298
o
f
y la entalpa sensible relativa a 25 C y 1 atm del compuesto,
) . La entalpa sensible tiene la misma definicin que la establecida en la
unidad cinco para entalpa; se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al
cambio de temperatura. Entonces se puede decir que:
HT
n( H
0
f
(H T
H 298 )
Ecuacin 157
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
f
= Entalpa normal molar de formacin.
H T = Entalpa molar sensible a la temperatura T

o
H 298 = Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.

Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de Internet.
Temperatura de llama Adiabtica

Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o

bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
H productos = H reactantes
nP ( H
o
f
HT
H 298 ) P
nR ( H
o
f
HT
H 298 ) R
Ecuacin 158
Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la

entalpa de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y
error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar
el tipo de combustin o grado de conversin CO / CO 2, el porcentaje de aire en exceso
utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones
anteriores, que es la entalpa de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella
calcular el valor de la entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se
repiten los clculos con otra temperatura. Con la interpolacin de estos dos valores se
halla la temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software
apropiado que permite muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos
de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se presenta el ejemplo 37.
Ejemplo 37
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H20(g)


En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo
el nitrgeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases

reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Qumico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Qumica, Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de
Crdoba, Espaa. Con estos datos se evala el lado derecho de la ecuacin 158.
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los
gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa
molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 158, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los

productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condicin de igualdad que demanda la ecuacin
158.
Nitrgeno por mol de oxgeno
79 noles
21 moles
Oxgeno necesario segn reaccin

Oxgeno en exceso
3,76
5 moles
(5 moles )( 200 / 100 ) 10 moles
Oxgeno suministra do
5 moles 10 moles
15 moles

Aire suministra do 15(O2
3,76 N 2 ) moles
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3,76N2(g))
3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56,4N2(g)
H Reactivos
H Productos
Datos: entalpas en kJ/kmol

Sustancia
C3H8(g)
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
o
f
-103.580
0
0
-241.826
-393.522
H 298
H 1200
8.659
8.664
9.904
9.359
38.444
36.806
44.498
53.893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 158 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
nP ( H
o
f
HT
H 298 ) P
o
f propano
Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin

o
(3( 393500 ) 3H CO2

o
(10 H O2
3(9.359 )) (4( 241 .826 ) 4 H H 2O

o
10(8.659 )) (56,4 H N 2
o
3H CO2
4 H H 2O
56,4(8.664 ))
o
10 H O2
4(9.904 ))
103 .580
o
56,4 H N 2
2.686 .925 kJ

o
H N2
Si los productos fueran solo nitrgeno
2.686 .468
73,4
36 .607 kJ / mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1.190 y 1.200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2.799.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.686.438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
Gases
Nmero de
moles, nP
H 1200
O2(g)
38.444
161.679
51.078
153.234
N2(g)
36.806
177.992
42.343
169.372
H2O(g)
10
44.498
384.440
36.665
366.650
CO2(g)
56,4
53.893
2.075.858
35.123
1.980.937
Gases
n P H 1200
H 1150
n P H 1150
Sumatorias
2.799.969
2.670.193
Diferencias
113.045
-16.731
Nmero de
moles, nP
H 1155
O2(g)
51.358
154.074
51.470
154.410
N2(g)
42.556
170.224
42.642
170.568
nP H 1155
H 1157
nP H 1157

H2O(g)
10
36.841
368.410
36.912
369.120
CO2(g)
56,4
35.291
1.990.412
35.358
1.994.191
Sumatorias
2.683.120
2.688.289
Diferencias
-3.804
1.365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1.156,5 K.
Leccin 15: Calor integral de disolucin
Al cambio de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una

temperatura de 25 C y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y
o
H s . El valor numrico del calor de disolucin

se representa generalmente como
depende por lo tanto del nmero de moles de solvente n.
Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos
midiendo en primer lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solucin relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms solvente a la solucin
concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpa es H1 y si se
adicionan n2 moles, el cambio de entalpa es H2. La diferencia ( H2 - H1) corresponde al
calor desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c1 hasta alcanzar la
solucin c2.
Tambin se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolucin
alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar
cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como dilucin infinita.

Figura 64: Entalpas de disolucin
En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de

los calores de disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o
tambin en forma curvas como las que se presentan en las figuras 8-2, 8-3 o 8-4 a
manera de ejemplos.
Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C
Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C

Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Ejemplo 33
Para prepara una solucin custica que se ha
de utilizar para el lavado de envases de vidrio
se disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500
kg de agua. Calcular el calor desprendido en
este proceso.

En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para el
correspondiente grado de disolucin. Se halla el nmero de moles de soluto y el
nmero de moles de solvente, con el dato del nmero de moles de solvente se
determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.
n NaOH
1 kmol
80 kg (
)
40 kg
2,0 kmol
nH 2 O
27,8 kmol
n NaOH
2 kmol
n H 2O
13,9
1 kmol
5000 kg (
)
18 kg
H so
27,8 kmol
10.300 kcal / kmol

( 10.300 kcal / kmol )( 2 kmol )
20.300 kcal
Ejemplo 34
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial
con mucha frecuencia se deben preparar soluciones
diluidas a partir de soluciones de mayor
concentracin, en estos casos es necesario
considerar los efectos energticos que se producen.
Por ejemplo Qu cantidad de calor se producir
cuando a 20 kg de una solucin de NaOH al 30% se
le adicionan 10 kg de agua?

El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad
de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpa para la relacin moles de
agua por mol de soluto, luego la concentracin despus de la dilucin con su
correspondiente cambio de entalpa. El calor producido ser igual a la diferencia de
entalpas.
m NaOH
n NaOH
0,3(20 kg )
(6 kg )(
1 kmol
40 kg
6 kg
0,15 kmol
n H 2O
0,78 kmol
n NaOH
0,15 kmol
m H 2O
n H 2O
5,18
0,7(20 kg ) 14 kg
(14 kg )(
H so1
1 kmol
18 kg
(14 kg 10 kg )(
1 kmol
18 kg
0,78 kmol
9.100 kcal / kmol
Despus de la dilucin
n H 2O
) 1,33 kmol

n H 2O
1,33 kmol
n NaOH
0,15 kmol
H so
8,89
H so2
H so2
H so1
10.100 kcal / kmol
1.000 kcal / kmol
( 1.000 kcal / kmol )(0,15 kmol )
150 kcal
Ejemplo 35
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos
industriales, al mezclarse con el agua produce una
reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el calor
generado cuando 24,5 kg de H2SO4 se disuelven en
54,0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo
condiciones adiabticas y el calor especfico de la
solucin es de 0,61 kcal/kgC cul ser la
temperatura que se alcanza?

Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar intercambio
de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolucin
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solucin
formada y de su calor especfico se puede determinar el la temperatura que alcanzara
el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolucin y luego el cambio de temperatura.
n H 2 SO4
(24,5 kg )(
n H 2O
(54,0 kg )(
1 kmol
98 kg
1 kmol
18 kg
0,25 kmol
) 3,50 kmol

n H 2O
3,00 kmol
n HaSO4
0,25 kmol
12
H so
16.000 kcal / kmol
En la figura 65 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14.100 kcal/kmol.
( 16.000 kcal / kmol )(0,25 kmol )
msoluciun
(magua
mcido )
(54 24,5)kg
4.000 kcal
Q
ms c p
(78,5 kg )(0,61 kcal / kg C )

Tf
15 C 83,5 C
98,5 C
4.000 kcal
78,5 kg
83,5 C

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1
BIBLIOGRAFA
Mdulo: MNERA TANGARIFE, Rubn Daro (2009). Termodinmica. Bogot:

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JONES; DUGAN (1996). Ingeniera Termodinmica. Mxico: Prentice-Hall

Hispanoamericana.

LEVENSPIEL (1999),
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de
Termodinmica.
Prentice
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MORAN, M.J; SHAPIRO, H.N. (1993). Fundamentos de Termodinmica Tcnica,

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propiedades de estados de vapor de agua a partir de slo dos de sus propiedades,
dadas de forma directa o indirecta.
AGERA SORIANO, Jos (1998). Progases.

En:
Crdoba, rea de Mquinas y Motores Trmicos. Permite calcular datos de
estados de los gases ms frecuentes, as como de gases de combustin.
MADISON, Joshua F. (1998). Convert. En: http://www.joshmadison.com/software/.

Software para conversin de unidades.
MARSH,
Andrew;
RAINES,
Caroline.
The
Psicho
http://squ1.com/site.html. Software sobre la carta psicromtrica.
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MILLN, Jos A. Psicrometra. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.

Software en lnea para hacer clculos sobre aire hmedo.

NATIONAL INSTITUTE OF STANDARDS AND TECHNOLOGY, U.S. DEPT. OF

COMMERCE.
Base
de
datos
de
referencia
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En:
http://webbook.nist.gov/chemistry/; o en: www.nist.com.
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U.S. DEPT. OF
and refrigerant
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Programa para
y mezclas de

COMMERCE.
Propiedades
termofsicas
de
sistemas
fluidos.
En:
http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/.

UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Entalpia segunda ley y aplicaciones de la

termodinmica
Segunda ley de la termodinmica; ciclos

termodinmicos; aplicaciones de la termodinmica
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introduccin
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley.
Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir
de una determinada cantidad de calor? Qu dispositivos se utilizan para ello? Por otra
parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente
temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto fro, nunca
se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin equivalente; fjese que tambin
en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se transfiere espontneamente

desde una regin de alta temperatura a una de menor temperatura, ser posible el
proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar con el estudio de la segunda ley
de la termodinmica y la propiedad que se deduce de ella, la entropa.
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales
Energa Interna como funcin de la temperatura. Experimento de joule

La primera Ley de la Termodinmica nos dice que un cambio de energa interna del
sistema termodinmico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho
cambio. Debemos averiguar ahora si la energa interna es una funcin de la presin, de la
temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinmica que nos diga cundo
el sistema pierde o gana energa interna.
Para resolver este interrogante, Joule dise un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presin con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinmico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatrmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presin
dada y en el B se ha hecho vaco; este es el estado inicial del sistema. En este momento
se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del
termmetro T y se determina su variacin. Como el gas se expande libremente en el
vaco, su trabajo de expansin es igual a cero, W = 0. Como la temperatura final e inicial
es la misma no hay variacin en la energa interna, esta permanece constante.
FIGURA 32
Experimento de Joule

En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del
calor) variamos simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos
el efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energa interna
es exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la
energa interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que
el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna
ser una funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea,
entonces:
U = f(T)
Ec. 1
Esta ecuacin se conoce como la Ley de Joule.
La energa interna, U, de un gas ideal es funcin exclusiva de la temperatura.
Esta ley tiene consecuencias importantes para cuantificar la relacin entre las
capacidades calorficas a presin y a volumen constantes.
Por la Ley de Joule:
U
P
0
T
U
V
0
T
Por consiguiente, las derivadas parciales de U se convierten en derivadas totales. De la

definicin de capacidad calorfica, se tiene:
CV
dU
; CP
dT
dH
dT
La integracin de estas dos ecuaciones nos conduce a:
U2
U1
T2
T1
C V .dT
Ec. 2

H2
H1
T2
T1
CP .dT
Ec. 3
En donde los subndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final, respectivamente. En

el caso de que las capacidades calorficas, C p y Cv constantes, su integracin es
inmediata:
U2 U1
CV T2 T1 y H2 H1
CP T2 T1
Procesos Isotrmicos para un Gas Ideal

Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energa interna de un sistema
termodinmico compuesto por un gas ideal, teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el
proceso termodinmico. Tomemos la expansin isotrmica reversible desde un volumen
inicial V1 a un volumen final V2; como la temperatura es constante, T1 = T2 y T = 0. Como
la energa interna es una funcin de temperatura U = 0.
La primera Ley nos dice: U = Q + W = 0

W = - Q = - P.dV
P
Para el gas ideal
integracin:
n.R.T
V , reemplazando en la ecuacin anterior y efectuando la
V2
W = -Q = -n.R.T ln V1
Ec.9
El signo negativo en la expresin derecha de la ecuacin significa que el sistema hace

una expansin sobre los alrededores.
Calculemos ahora la variacin de entalpa para este mismo proceso:

H = U + (P.V) = 0 + (n.R.T) = 0
Ec. 10
Puesto que la expansin isotrmica no tiene cambio en el nmero de moles, n, y tampoco

en la temperatura.
En el caso de que la expansin sea libre (contra vaco) el problema se simplifica

notablemente ya que W = 0, por ser isotrmico U = 0, por consiguiente Q = 0, y nos
queda:
H= U + (P.V) = 0
Ec.11
PROBLEMA RESUELTO
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin
constante de 2 atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.
b. Dado que Cv = 3 cal.k-1.mol-1, calcule Q, U y H.
SOLUCIN
a. Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinmicas.
SOLUCIN MATEMTICA
Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas as:

V1
n.R.T1
P1
1 mol x 0.082 atm.lt.mol -1K 1 x373 .15

2 atm
V1 = 15.39 litros
De la misma manera podemos conocer V2 debido a que la presin es constante:

V2 = 12.29 litros
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
V2
V1
V2
P.dV
P. V
V1
W = -2 atm x (12.29 lIs - 15.39 lIs) = 6.2 atm.l
cal
W=6.2 atm.It x 24.22 atm.lt = 150.16 cal
Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.
b. Para el segundo caso, vamos a realizar el clculo de las funciones termodinmicas La

primera que podemos calcular es U, ya que conocemos C v y T, por consiguiente:
U = Cv. T = Cv.(Tf - Ti); para Cv = constante
U = 3 cal.K-1mol-1 x (298.15 - 373.15)K x 1 mol
U= -225 cal
El sistema pierde energa puesto que el signo de U es negativo. Ahora, mediante la

aplicacin de la primera ley podemos calcular Q:
U = Q + W
Q = U - W

Q = -225 cal - 150.16 cal = 375.16 cal.
Como el proceso se realiza a presin constante: Q = H y el valor de Q es igual a la

variacin de entalpa.
Procesos Adiabticos para un Gas Ideal
Para el proceso adiabtico es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus

alrededores. Por lo tanto su variacin de calor Q ser igual a cero. Luego en la primera
ley nos queda:
W = dU = n.Cv.dT
Ec. 12
En donde n es nmero de moles, C v la capacidad calorfica a volumen constante. Para un

gas ideal Cv es una constante y se puede efectuar la integracin directamente:
W adiabtico = U2 U1 = n.Cv (T2 T1)
Ec. 13
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza
a expensas de la variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la
expansin adiabtica del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir, que a una comprensin
adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformacin adiabtica puede ser expresada como funcin
P.V
de la presin y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por n.R del gas ideal,
tenemos:
n.C v
P1V1
W adiabtico = - n.R
P2 V2
Ec. 14
De acuerdo con la ecuacin 8, Cp = Cv + R; se define un nuevo factor como el cociente:

Cp
=
Cv
Ec. 15
Entonces
R
C
- 1 = v y reemplazando en la Ec. 14
1
1
W adiabtico = -
P1 V1
P2 V2
Ec.16
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones
y volmenes iniciales y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y
volmenes iniciales o finales para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo
de energa para este tipo de proceso era: dU = W = 0; reemplazando a la energa interna
y al trabajo por sus valores:
n.Cv.dT = - P.dV
Ec. 17
n.R.T
Para poder integrar debemos reemplazar a P = V
n.C v dT
n.R.T
.dV
V
Ec.18
Al reorganizar los trminos, se obtiene:
C v dT
.
R T
dV
V
De otra manera:
Ec.19

dT
1 T
.
dV
V
Efectuando la integracin nos queda:
T1V11 = T2V21 = Constante
Ec. 20
Esta ecuacin puede expresarse tambin en funcin de P y V obtenindose:

P.V = Cte, o sea P1V1 = P2V2
Ec. 21
Esta ecuacin en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuacin de Laplace:
dP
P
dV
V
0
Ec.22
Para la expresin en funcin de temperatura y presin nos resulta la ecuacin:

P1-.T = Cte.
Ec. 23
Estas ecuaciones son vlidas para procesos reversibles.
PROBLEMA RESUELTO
Un mol de gas perfecto a 0C y 1 atm se comprime reversible y adiabticamente hasta

que su temperatura se eleva 10C. Entonces se expande reversible e isotrmicamente
hasta que su presin sea de 1 atm. Calcular:
a. La presin alcanzada despus de la compresin adiabtica.
b. Los valores totales de U y H.
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:
Cv = 20.5 julios.K-1.mol-1 y R = 8.3 julios. K-1.mol-1

SOLUCIN
Los procesos que hemos visto en este ltimo captulo para gases ideales se aplican para
calcular las funciones termodinmicas, combinndolas para dar la idea de ciclo.
SOLUCIN MATEMTICA
a. Proceso: Compresin reversible adiabtica, la frmula que nos relaciona presin y

temperatura es:
Cp
P1-.T = constante, en donde ya sabemos que es la relacin entre
P1 1
T1
P2 1
T2
Despejando P2:
P2
T2
T1
CP
CV
.P1
(20.5 8.3) julio .K 1.mol

20.5 julio .K 1.mol 1
Log P2
Log P1
Log P2
0 3.469 Log
log
T2
T1
283
273
0.052
1.405
C v , as:

P2 = 1.13 atm.
b. Los valores de U y H dependen exclusivamente de la temperatura, luego:

U = Cv.T para Cv = Constante.
H = Cp.T para Cp = Constante.
U = 20.5 x 10 = 205 Julios
H = (20.5 + 8.3) x 10 = 288 julios
c. En el proceso de compresin adiabtica

Q = O y por consiguiente U = W
U = - P.V = 205 Julios. El mismo valor anteriormente calculado
W = -205 julios
En el proceso de expansin isotrmica

U es igual a cero
El primer principio de la termodinmica nos dice:

U = Q + W = 0 por consiguiente,
Q = - W; el valor del trabajo para la expansin es:
Q = -W = -2.3 x R x T x log
P2
P1
Q = 2.3 x 8.5 x 283 x log 1.13 = 286.7 julios
Valores netos en el ciclo completo, ciclo A ms ciclo B:
Q total = 0 + 286.7 julios = 286.7 julios

W total = +205 - 286.7 julios = -81.7 julios
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica
Enunciado KELVIN-PLANCK
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su

nico efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una
fuente trmica. Una fuente trmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita
de energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura,
frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar
como fuentes trmicas.
Es necesario que Ud. entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negacin no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as,
qu fraccin de la energa en forma de calor se convierte en trabajo?, qu pasa con la
energa que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor
para la generacin de trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y
los posteriores adelantos tecnolgicos en los medios de produccin y el transporte,
tuvieron su inicio en las primitivas mquinas de vapor.
En forma simplificada y esquemtica toda mquina trmica recibe calor procedente de

una fuente trmica y mediante un proceso cclico parte de ese calor se convierte en
trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva fuente trmica a ms baja temperatura
segn se ilustra en la figura 74. Qc representa el calor transferido a la mquina desde la
fuente a temperatura alta Tc y Qf el calor que no se convierte en trabajo y que es
transferido a la fuente a la temperatura ms baja Tf. W representa el trabajo producido
durante el ciclo termodinmico mediante el cual funciona la mquina.

Figura 74: Mquina trmica

En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relacin entre el producto
obtenido y los recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para
determinar la eficiencia de una mquina trmica. El producto de la mquina es el trabajo
que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de
alta temperatura. Entonces la eficiencia de una mquina trmica se puede expresar
mediante la relacin
W
Qc
Ecuacin 159
donde = eficiencia de la mquina trmica

W = trabajo realizado por la mquina durante un ciclo
Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la
mquina trmica
Al aplicar la primera ley se obtiene
Donde Qf =
Qc
Qf
Ecuacin 160
magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de
baja temperatura Tf
Remplazando W en la ecuacin 159 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica

Qc
Qf
Qc
Qf
Qc
Ecuacin 161
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi
Carnot.
TRANSFORMACIONES CCLICAS CON DOS FOCOS TRMICOS
Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cclico monotrmico, conviene

plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinmico (motor) entre dos focos
calorficos y examinar de qu forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo.
Los focos trmicos que se van a considerar los designamos como F1, y F2 con sus
respectivas temperaturas T1 y T2 y con la condicin de T1 > T2 Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinmico (motor) son Q 1 y Q2 respectivamente.
Nuevamente debemos partir del anlisis de la primera ley de la termodinmica para el

sistema en un proceso cclico.
U = Q + W; por ser un ciclo: U = 0 = Q + W
As, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuacin ser la suma algebraica, Q =
Q1 + Q2, proveniente de los dos focos calorficos. La ecuacin para el ciclo nos queda:
Q1 + Q2 + W = 0
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que
el sistema termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
as podemos reescribir la ecuacin:
Q1 + Q2 = -W
Ec.4

Las posibles construcciones de los focos calorficos F1 y F2 con nuestro sistema, sern
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades Q 1 y Q2. Veamos
cuales son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos
calorficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Estos dos focos calorficos pueden ser
sustituidos por un solo foco calorfico, F 3, que ceda la cantidad de calor correspondiente a
la suma Q1 ms Q2. Esta simplificacin convierte este proceso en una transformacin
cclica monotrmica, analizada en la seccin anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y
cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de Q2> Q1. La construccin de este motor

implicara, en un balance general, el traslado de calor de un foco fro de temperatura T 2 a
un foco caliente de temperatura T1 y adems, la realizacin de trabajo por parte del
sistema sobre los alrededores.
En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultneamente: no es posible que

nuestro sistema, de manera espontnea, pase calor de una fuente fra a otra caliente y
realice un trabajo sobre los alrededores.
La ltima posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condicin de: > l21 Este es
el ltimo caso por analizar y es el nico posible para construir un motor trmico.
Figura 1: Diagrama de flujo de energa para la mquina trmica (alternativa 3)

La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este
proceso es necesario tener dos focos trmicos con diferentes temperaturas, para que
espontneamente el motor trmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco fro.
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico es
representada por . As, nos queda que:
W
Q1 , eficiencia trmica de la mquina
Ec. 5
PROBLEMA RESUELTO
En el diagrama que se muestra a continuacin aparece representado un refrigerador

trmico que tiene las siguientes condiciones de operacin:
T1 > T2 y Q2 = -Q1
Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede disear una mquina que cumpla con
el flujo de energa que se presenta en el esquema.
FIGURA 35
Esquema de un refrigerador trmico

SOLUCIN
La primera ley de la termodinmica nos dice que:

U= Q + W
En el caso que estamos estudiando en el esquema, no parece que el sistema

termodinmico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores, luego W = 0 y U = Q; en
donde Q es la variacin de calor:
Q1 Q2 (calor ganado menos calor cedido).
Como Q2 = Q1 nos queda que U = 0. El motor trmico no sufre cambio en su energa

interna.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente
fra F2 a una fuente caliente F1, lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para el
motor trmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.

EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a
concluir que: en todo proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los
alrededores, son necesarios dos focos trmicos con diferentes temperaturas; y, que la
diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el
punto de vista histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico,
en donde no tienen cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la
radiacin de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta nicamente, los
fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la mquina de Carnot.
El proceso cclico de la mquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su

fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T 1 y T2 y el
proceso es totalmente reversible; esto exige que la ganancia y la cesin de calor sigan
una trayectoria isotrmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria
adiabtica. El instrumento fsico para estudiar el ciclo de Carnot ser un gas Ideal
encerrado dentro de un cilindro con un pistn mvil. Como se habla de realizar un trabajo,
es decir, de realizar una variacin en las propiedades termodinmicas de presin y
volumen, es lgico escoger el diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas:

a) Punto 1 2. Expansin isotrmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0.
b) Punto 2 3. Expansin adiabtica de T1 a T2. Variacin de calor Q = O
c) Punto 3 4. Compresin isotrmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0.
d) Punto 4 1. Compresin adiabtica de T2 a T1. Variacin de calor Q = O.
FIGURA 36

Trayectoria cclica de una mquina trmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinmicas se muestra en la figura 37.
FIGURA 37
Representacin grfica de un pistn que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot, en donde
se muestra la variacin de las propiedades termodinmicas, de calor y de trabajo, para
cada uno de sus pasos

La explicacin de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente:

a) El pistn que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco que
est a la temperatura T1 (trayectoria isotrmica T1). El desplazamiento se efecta hasta
llegar al punto 2 (P2, V2).
b) En este momento se quita el contacto diatrmico con el foco y el pistn, por efecto de la
inercia, continuar haciendo su expansin, pero en este caso adiabtica (sin intercambio
de calor) hasta llegar al punto 3 (P3, V3). Es obvio que la expansin adiabtica ocasiona
una disminucin de la energa interna del gas, produciendo una disminucin de la
temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
c) En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y lentamente

este le va quitando calor, Q2 lo que se traducir en una compresin isotrmica, esto es en
una reduccin de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4, V4).
d) La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco de
T2 y hacer una compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir en un aumento de
energa interna U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1, punto en el cual el
sistema termodinmico vuelve a las condiciones iniciales y completa su ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos
calor cedido, ser la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor trmico. Por
consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinmica: U = Q + W

Por ser un proceso cclico: U = 0 = Q + W

Q = Q1 Q2
PdV
Luego W = Q1 Q2 =
El rendimiento trmico de la mquina:
W
Q1
Q1 Q 2
Q1
Ec.6
Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de
las temperaturas T1 y T2 de los focos trmicos.
La ecuacin 6, del rendimiento trmico de la mquina, las cantidades Q 1 y Q2 pueden

expresarse en funcin de los volmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.
As, tenemos:
Q1 = W 1 = n.R.T1 Ln (V2/V1)
Q2 = W 2 = n.R.T2 Ln (V2/V1)
y reemplazando en (ecuacin 6)
En esta ltima ecuacin el rendimiento trmico de la mquina es una funcin de las

temperaturas de las trayectorias isotrmicas T1 y T2 y de los volmenes V1, V2, V3, y V4,
en los cuales se interceptan las trayectorias isotrmicas y adiabticas.
Por lo tanto:

Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones:
V2
V1
V3
V4
Ec. 8
Reemplazando en la ecuacin 7 los volmenes hallados por la relacin de volmenes de

la ecuacin 8, y efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:
Q1 Q 2
Q1
T1 T2
T1
Ec.9
La aclaracin que debe hacerse a la ecuacin 9, es que las temperaturas deben

expresarse en grados Kelvin.
Existen numerosas mquinas cuyo intercambio energtico puede estudiarse tomando

como modelo el ciclo de Carnot. Para un ejemplo de la vida prctica, basta considerar la
carga y la descarga de una pila recargable (proceso reversible), con sus trayectorias
adiabticas e isotrmicas, o bien, el funcionamiento de la mquina de vapor donde se
tiene la isoterma de la caldera; en donde se produce el vapor por calentamiento de agua
(temperatura mayor); y la isoterma del condensador de menor temperatura; los procesos
adiabticos en la mquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que
realiza el pistn para mover la rueda de la misma.
PROBLEMA RESUELTO
En la construccin de una mquina trmica se utilizaron dos focos compuestos por una
masa de agua a diferentes temperaturas. El foco caliente tiene agua a 80C, mientras que
en el foco fro la temperatura es de 30C. Calcule cul sera el rendimiento total de la
mquina trmica hasta cuando la temperatura del foco caliente sea igual a la temperatura
del foco fro.

SOLUCIN
La situacin que aqu se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de

Carnot. En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes, con el
objeto de simplificar los clculos. En el problema planteado, dicha diferencia de
temperatura no es constante. La cesin de calor del foco caliente al sistema, lo va
enfriando paulatinamente a aquel, a medida que efecta dicha cesin de calor.
En este ciclo el rendimiento siempre ser una funcin de las temperaturas de los focos
caliente y fro. De esta manera podemos comprender cmo a medida que se cede el calor
va disminuyendo la temperatura del foco caliente, hasta llegar a la temperatura del foco
fro, momento en el cual se detiene la mquina ya que no puede extraer ms energa. Por
supuesto, hay que hacer la aclaracin de que la masa del foco fro es tan grande que el
calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
FIGURA 38
Esquema de las condiciones termodinmicas para la mquina trmica propuesta

SOLUCIN MATEMTICA
El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por la ecuacin 9:
Q1 Q 2
Q1
W
Q1
En cada pequeo ciclo en donde se vare infinitesimalmente el calor cedido al sistema la

ecuacin que nos presenta esta alteracin ser:
W = . Q
En donde el rendimiento estar expresado por las temperaturas T y T 2 que se van

representando en cada momento, luego:
T T2
.Q
T
El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea
una funcin de la temperatura:
Q = m.Cp.T, y as:
Q = m.Cp.dT
Luego nos queda:
T T2
.m.Cp.dT
T
El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites
de integracin sern las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2
T1
T1 T2
.m.CP .dT
T

T1
T2
T2
.m.C P .dT
T1
m.C P T1 T2
m.CP .T2 .Ln
T1
T2
El calor cedido por el foco caliente es:

Q = m.Cp. (T1 T2)
Por consiguiente el rendimiento total, t, para la mquina trmica es:
W
Q
m.CP T1 T2 m.CP .T2 .Ln T1 T2

m.CP . T1 T2
W
Q
T1
T1 T2
.Ln
T1
T2
303
353
.Ln
50
303
1 0.93 0.07
El rendimiento total para la mquina trmica expresado en porcentaje ser de un 7%.

Como se podr observar el rendimiento es muy bajo y la mquina as diseada slo tiene
inters para el estudio terico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca
podr sobrepasar el valor del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construccin obliga a pensar que
cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de energa
debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.

El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer
qu tan bien est construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de
la mquina de Carnot.
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin)
El Ciclo de Carnot Inverso

El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda mquina que toma
energa y produce trabajo mecnico; pero tambin es importante el proceso contrario; es
decir, el proceso de refrigeracin.
Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cmo nuestro sistema (motor

trmico) toma una cantidad de calor del foco caliente, pasando parte de l al foco fro y
convirtiendo el resto en trabajo. En la refrigeracin sucede exactamente lo contrario, esto
es, se toma calor de un foco fro, se le suministra trabajo al sistema y estas dos energas
se ceden a un foco caliente.
El sistema termodinmico que efecta esta operacin recibe el nombre de refrigerador de

Carnot.
FIGURA 39: Diagrama de flujo de energa para un refrigerador de Carnot

Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser
cero para el ciclo. As tenemos:
U= Q1 + W Q2 = 0
Q1 + W = Q 2
Ec.10
Para el ciclo de refrigeracin podemos definir, tambin, un rendimiento del proceso, ,

como el cociente = Q1 / W. Esta relacin de eficiencia para el refrigerador nos mostrar
qu tan bien se aprovecha el suministro de trabajo, W, en la extraccin de calor Q 1, del
foco fro.
La refrigeracin es un mtodo de conservacin muy utilizado y de ah la importancia en

comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energa.
En forma general, de este proceso termodinmico se deduce un principio o enunciado que

constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinmica. El
enunciado es de Clausius y nos dice: No existe ningn proceso espontneo y no es
posible construir una mquina, cuyo nico resultado sea el paso de calor de un foco fro a
otro caliente.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenmenos, se podra
afirmar que los cuerpos calientes espontneamente (sin la presencia de otro agente)
tienden a ceder calor a los cuerpos fros y para realizar el proceso contrario, es necesario
colocar una mquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes.
El anlisis terico de los rendimientos de las mquinas trmicas y de los refrigeradores

permite postular un teorema muy importante, llamado el teorema de Camot, que dice que
cualquier mquina real o terica que opere entre dos focos trmicos de diferente
temperatura, tendr un rendimiento menor o igual al rendimiento de la mquina de Carnot
respectiva.

Es necesario hacer nfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitir conocer los flujos de energa entre nuestro
sistema termodinmico y los focos trmicos, los valores de dichos intercambios de
energa y las condiciones termodinmicas necesarias para realizar el proceso
termodinmico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 106: Ciclo inverso de Carnot

PROBLEMA RESUELTO
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua lquida a hielo a la temperatura de
0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
SOLUCIN

Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la

temperatura de 0C. El paso de agua a hielo requiere extraer energa en una cantidad de
calor igual a 80 cal/gr., este calor se conoce como calor de fusin o de congelacin, segn
sea el sentido del proceso.
As, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser
trasladado junto a la fuente caliente a 45C. Hay que recordar el significado de potencia
en fsica, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
SOLUCIN MATEMTICA
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo U = 0 y, por lo tanto:

Q1 + W = Q 2
Ec. 10
Por definicin:
Q1
W
Q1
Q2
Q1
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en funcin de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideracin
de que las capacidades calorficas Cp sean iguales, nos quedara:
Q1
Q 2 Q1
T1
T2
T1
Ec. 11
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que se expresa en funcin de las temperaturas
de los locos fros y calientes, fcilmente medibles.
As, tenemos:

273 .16 K
318 .16 K 273 .16 K
273 .16 K
45.0K
6.07
La cantidad de calor que se retira para formar el hielo, Q 1, ser:

Q1 = 4000 g. 80 cal/g . 4.184 J/cal = 1338880 J
Sabiendo que:
Q1
W
6.07
Entonces:
Q1
1338880 J
6.07
220 .6KJ
y el tiempo necesario ser:
W
P
220600 J
100 W
2206 s
36 m,46s
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de la
relacin que tiene la potencia de una mquina para calcular el trabajo suministrado.
Coeficientes de Operacin
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo
suministrado por el compresor W.
COP
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 240

Figura 108: Componentes de un refrigerador
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen

en el coeficiente de operacin del refrigerador debido ya
que ste depende de los valores de la entalpa del
refrigerante en cada estado del ciclo.
Ejemplo 52
Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
Figura 109: Diagrama Ph con datos del
ejemplo 52


Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales
de refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen
en el apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software
desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a

partir de la presin y calidad igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la
entropa del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrpico se toma
como referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que es
conocida se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se
realiza a presin constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido
saturado y la temperatura de saturacin. El valor de entalpa del estado 3 es el mismo
del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de las
entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.
Estado
Ttulo
Presin
Temperatura
Entalpa
Entropa
kPa
kJ/kg
kJ/kg k
120
-25,66
176,5
0,7146
780
44,93
209,6
0,7146
780
31,85
66,3
0,2453
0.3278
120
-25,66
66,3
0,2693
Temperatura a la entrada del compresor -25,7 C

Temperatura a la salida del compresor
44,9 C
Temperatura a la salida del condensador 31,9 C

Calor retirado del congelador:
QF
m(h1
h4 )
(0,06 kg / s)(176,5 66,3)( kJ / kg )
6,61 kJ / s

Potencia del compresor

.
m(h2
h1 )
COP
(0,06 kg / s)( 209 ,6 176 ,5) 1,99 kW
h1 h4
h2 h1
(176,5 66,3)
(209,6 176,5)
3,32
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales

temperatura pero el refrigerante A, tiene un valor de hfg mayor que el
del refrigerante B. Cul considera Ud. que presente un mayor
coeficiente de operacin? Justifique su respuesta.
Teorema Clausius
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que

funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a
baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley
establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra
ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la
transferencia de calor. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc
(temperatura alta) se requiere suministrar energa en forma de trabajo como se ilustra en
la figura 75, mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.
Figura 75: Bomba trmica o refrigerador

Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cclica realizando trabajo sobre un

fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a
baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.
El ciclo de refrigeracin ms generalizado es el ciclo de refrigeracin por compresin de

vapor el cual se ilustra en forma esquemtica en la figura 76, all se pueden distinguir
cuatro componentes: el compresor, el condensador, la vlvula de expansin y el
evaporador. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta
alcanzar temperatura y presin ms altas, luego pasa al condensador donde al libera
calor el refrigerante se enfra y condensa. En seguida el lquido formado pasa a travs de
la vlvula de expansin en donde la presin y la temperatura descienden drsticamente
por el efecto de estrangulamiento. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al
evaporador, regin donde se realiza la refrigeracin, debido a la absorcin de calor que
implica toda evaporacin. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al
compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COP,

aplicando el concepto de eficiencia planteado para una mquina trmica, se puede
deducir el coeficiente de operacin como una relacin entre el calor retirado del sitio de
refrigeracin y el trabajo suministrado durante el ciclo.
COP
Qf
Ws
Ecuacin 162
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema

Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresin de vapor
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que
interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
COPBC
Qc
Ws
Ecuacin 163
Ejemplo 38
Determine la eficiencia y el trabajo producido por
una mquina que trabaja en forma cclica, la cual
recibe de una fuente a temperatura alta 100.000
kcal y cede 80.000 kcal a otra de temperatura
menor.

Anlisis del problema

El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.
Teniendo el trabajo se puede halla la relacin entre ste y el calor recibido.
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la
eficiencia y luego el trabajo.
Qc
Qf
100 .000 kcal 80.000 kcal
W
Qc
20.000 kcal
100 .000 kcal
20.000 kacl
0,20
Ejemplo 39
Determine la potencia que debe tener el
compresor de un sistema de refrigeracin si se
desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se
encuentra a temperatura de 25 C. si el coeficiente
de operacin del refrigerador es de 3,0.

La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de
operacin del refrigerador, solo es necesario calcular la cantidad de calor que se
requiere retirar. Para el agua se conoce el calor especfico y el calor latente de fusin.
Entonces primero se deben calcular estas cantidades.

Qf
Qsencible
mc p t
Qlatente
m(
Qf
Ws
Qsencible
Qlatente
1.000 g (1,0cal / g C )( 25 C )
h fusin ) 1.000 g (79,7cal / g )
25.000 cal 79.700 cal
Qf
COP
104 .700
3,0
34 .900 cal
25.000 cal
79.700 cal
104 .700 cal
4,187 J
1 cal
146 .126 J
146 .126 J
5 min( 60 s / min)
487 wat
Ejemplo 40
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360.000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2,4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.

La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del
coeficiente de operacin y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que
sera necesario retirar de la fuente de baja temperatura.
Ws
Qf
Qc
Ws
Qc
360 .000 kcal / h
COPBC
2,4
150 .000 kcal / h
360 .000 kcal / h 150 .000 kcal / h
210 .000 kcal / h

Leccin 19: Entropa
La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de

aleatoriedad de las partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa
mayor que la los lquidos y stos a su vez una entropa mayor que la los slidos, ya que
en los gases las molculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las
paredes del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el
movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas
sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en
los slidos no se presentan desplazamiento de las molculas, ya que se encuentran
fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibracin o
rotacin. As entonces, los procesos de fusin y evaporacin van acompaados de un
aumento en el grado de distribucin aleatorio de las molculas y por lo tanto de un
aumento de la entropa.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la
energa cintica molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las
molculas en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la
aleatoriedad en la distribucin molecular y por consiguiente, un aumento tambin en su
entropa. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropa. Por estas
razones la entropa se asocia al nivel de desorden o distribucin al azar de sus
elementos que se presenta en un sistema.
La Entropa est fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo

y como una conclusin es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en
trabajo. Obviamente, parte de ese calor se cede a un foco fro y esta es una energa que
no podemos aprovechar en nuestro ciclo. Pero no hemos examinado qu sucede en el
interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo.
Los cambios ocasionados por la absorcin y cesin de energa debern evidenciarse en

sus propiedades termodinmicas P, V y T. Por consiguiente, el ciclo podr representarse
en un diagrama P - V, tal como lo muestra la figura 41. El sistema evoluciona
reversiblemente, siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1; para lo cual el
teorema de Clausius nos dice que:
QR
T

FIGURA 41
Diagrama de los intercambios de energa para un ciclo en funcin de las propiedades
termodinmicas P y V
El subndice A indica la reversibilidad del proceso. Esta ecuacin puede descomponerse

segn las dos trayectorias que sigue el sistema; A y B:
QR
T
QR
T
2
1( A )
1
2 ( B)
QR
T
Como la trayectoria B representa tambin un proceso reversible, se puede hacer el

cambio en los lmites de integracin, as:
2
1( A )
QR
T
2
1( B )
QR
T
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR / T
no vara, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
consiguiente, de las propiedades termodinmicas en el estado inicial y final del sistema se
puede definir una nueva funcin termodinmica.
Para el caso que estamos estudiando, la variacin:

2
1
QR
T
S2 S1
Ec. 14
En donde S representa la entropa del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropa

el mismo en el estado 2. Por lo tanto, se ha definido una nueva funcin termodinmica
llamada entropa.
La entropa es una funcin de estado del sistema cuya variacin viene dada por el valor
de la integral
QR / T
; para un proceso irreversible.
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico
reversible la variacin de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una
integral para definir la funcin termodinmica entropa y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:
QR
T
dS
Ec.15
En esta ecuacin an aparece el calor como una diferencial inexacta, Q. Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a Q en la diferencial exacta dS.
La entropa no reemplaza a las funciones termodinmicas de entalpa y energa interna

anteriormente mencionadas. De hecho, la primera ley de la termodinmica indica que
cualquier cambio en la energa del sistema considerado, va a afectar a la energa interna
del mismo y como la entalpa representa una forma de calcular el cambio de energa a
una condicin de presin constante para el proceso termodinmico; pero como se puede
observar en la ecuacin de la definicin de entalpa (H = U + P. V), sta est referida a la
energa interna del sistema.
Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius, la entropa nos indica

claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido ntegramente en
trabajo y siempre habr una pequea fraccin de calor cedida a los alrededores o a otro
sistema, segn el caso y que este calor cedido se llama entropa.

Se podr pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
mquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversin
posible. Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre
quedar una pequea fraccin de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es ms exigente todava: obliga a que el foco

caliente ceda calor al foco fro de una manera espontnea. Esto quiere decir que nuestros
procesos tienen una direccin claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el
calentamiento del foco fro, producen, al cabo del tiempo, un aumento de entropa. Esto
conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrpica del universo. Dicho en otras palabras,
es un estado en el cual todos los cuerpos tendrn la misma temperatura. Se habla de
muerte porque en ese momento no habra diferencia de temperatura (entre dos cuerpos)
utilizable para producir un trabajo.
La tendencia al desorden con el concepto de entropa y la relacin desde el punto de vista

termodinmico no es inmediata. En termodinmica clsica, la entropa mide la energa
que no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor, hasta alcanzar una
temperatura uniforme para todos los cuerpos. Pero antes de llegar a este punto, tenemos
focos calientes y focos fros, que pueden estar revueltos unos con otros; si quisiramos
colocar los fros en un lado y los calientes en otro (ordenarlos), sera necesario gastar
cierta cantidad de energa que llamamos entropa.
Es en este sentido que podemos asociar a la entropa con el desorden. En la

termodinmica estadstica, la funcin entropa tiene un mejor desarrollo conceptual: el
hecho de tener pequeas canicas en movimiento perpetuo (molculas) obliga a que en
promedio todas tengan la misma energa cintica, ya que todas las molculas ocupen en
promedio todo el espacio disponible para su movimiento; por ejemplo, no puede
presentarse la situacin de que, espontneamente, las molculas que componen el aire
se coloquen todas en un rincn de una habitacin y dejen el resto en un perfecto vaco.
La visin macroscpica del hecho de que todas las molculas tengan la misma energa
cintica, se muestra en la obligacin que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
fro; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las molculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansin de un gas por todo el espacio de un recipiente.
Esta es pues, la descripcin microscpica y macroscpica de la funcin entropa.

CAMBIOS DE ENTROPA EN PROCESOS REVERSIBLES
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropa en las transformaciones energticas del sistema.
Transformaciones adiabticas
Como su nombre lo indica este proceso implica Q = 0. Luego:
S2 S1
2
adiabtico
QR
T
0
Ec. 1
En consecuencia la entropa permanece constante y este tipo de procesos adiabticos

reciben el nombre de isentrpicos.
Transformaciones isotrmicas
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
S2 S1
2
T
QR
T
1
T
2
1
QR
QR
T
Esta ecuacin implica que cuando Q > 0, la variacin de entropa (S 2 S1)T ser tambin
mayor que cero, y el sistema aumenta su entropa. El proceso inverso nos muestra que si
Q < 0 y (S2 S1)T < 0, el sistema disminuye su entropa.
Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura

constante, son los llamados cambios de fase. El paso de slido a lquido para el agua se
realiza a temperatura constante de 0C cuando la presin es de 1 atmsfera; lo mismo
sucede para los cambios de lquido a vapor y slido a vapor.

Los procesos contrarios tambin se realizan a temperatura constante y, en general, se

conocen con los nombres de fusin, solidificacin, vaporizacin, licuefaccin, sublimacin,
etc. Los cambios de calor son tpicamente cambios de entropa y as tenemos:
S2 S1
Q
T
L
T
Ec. 2
En donde L es el calor de cambio de fase.
Transformaciones a volumen constante (isocricas o isostricas) que conllevan cambio en

la temperatura
El calor involucrado en este proceso, expresado en forma diferencial, es: Q = C V.dT,

luego:
S2 S1
2
V
CV .
dT
T
Ec. 3
La solucin matemtica de esta ecuacin depende del comportamiento de C v con la

temperatura.
Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura:
S2 S1
CV .
dT
T
CV .Ln
T2
T1
Ec. 4
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin del virial
para la variacin de Cv en funcin de T:
Cv = + T + T2
S2 S1
2
V
T .dT
.Ln
T2
T1
T2
T1
T22
T12
Ec. 5
Transformaciones a presin constante (isobricas) con variacin de la temperatura

El desarrollo matemtico para esta transformacin es similar al anterior. El calor

involucrado es Q = Cp.dT, con lo cual queda:
S2 S1
2
P
CP .
QR
T
Ec. 6
Si Cp es independiente de la temperatura:
S2 S1
CP .
2
1
QR
T
CP .Ln
T2
T1
Ec. 7
Si es dependiente de la temperatura y Cp = + T + T2, entonces:
S2 S1
'.Ln
T2
T1
' T2
T1
' 2
T2
2
T12
Ec. 8
Transformaciones en gases ideales donde varan simultneamente
a) Volumen y temperatura
S2 T2 , V2
S1 T1 , V1
T2
T1
CV .dT P.dV
T
CV .Ln
T2
T1
n.R.Ln
V2
V1
Ec. 9
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que C v constante. Esta ecuacin puede ser
reordenada colocando los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aqu en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente n = 1:
S2CV .LnT2 R.LnV2
S1 CV .LnT1 R.LnV1
Esta reordenacin de la ecuacin 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir ms

condiciones de S, T y V para establecer una entropa de referencia para calcular los
cambios entrpicos como una funcin de T y V. Si se denomina S a la entropa de

referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuacin

9 se transforma en:
S = Cv. Ln T + R.Ln V + (S* - Cv. Ln T* - R. Ln V*)

S = Cv + R.Ln V + S
Ec. 10
Nos permite calcular y representar la entropa en tablas, referida a un estado

determinado.
b) Presin y temperatura:
S2 T2 , P2
S1 T1 , P1
T2
T1
CP .dT V.dP
T
Tomando G independiente de la temperatura:
S2 T2 , P2
S1 T1 , P1
C P .Ln
T2
T1
n.R.Ln
V2
V1
C V .Ln
P2
P1
Ec. 11
P2
P1
Ec. 12
c) Presin y volumen
S2 V2 , P2
S1 V1 , P1
C P .Ln
La solucin matemtica de esta ltima ecuacin es un tanto tediosa y no se justifica para

nuestros-fines; pero el tratamiento implica el reemplazo de T = P.V/n.R, y la relacin de
capacidades calorficas: Cp Cv = n.R, para calcular los cambios de calor y
posteriormente hacer la integracin. Lgicamente se sigue manteniendo el criterio de que
Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
PROBLEMA RESUELTO

Calcule la variacin de entropa para el calentamiento de 1 mol de agua en las

condiciones:
H2O (l, 273 K, 1 atm) H2O (v, 473 K, 3 atm)
Considrense los siguientes datos para la resolucin del problema:

1. El agua lquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorfica Cp, tambin
constante, igual a 75.3 J.K-1.mol-1.
2. Calor de vaporizacin molar: Hv (H2O, 373 K) = 40.292 J. mol-1.
3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal de capacidad calorfica C p = 36.86 7.9 x 10-3T + 9.2 x 10-6T2.
SOLUCIN
El problema que aqu se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de

agua. El proceso es interesante en s mismo, dado que ocurre una serie continua de
pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la
misma (paso de lquido a vapor) y por ltimo se calienta el vapor, con variacin en la
presin. Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para despus
calcular la variacin de entropa total. Adems de realizar estos clculos en secuencia,
observaremos cmo se relacionan ntimamente las funciones termodinmicas: entalpa y
entropa.
SOLUCIN MATEMTICA
Sistema termodinmico = 1 mol de agua lquida, 273 K.
Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema:

a. Calentamiento de agua lquida de 273 K a agua lquida de 373 K. (Los decimales que
expresan 0C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para
facilitar los clculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presin constante se
lama calor sensible y se puede calcular as:
Q = Cp.dT; (para Cp independiente de temperatura).

Ahora bien, este aumento en entalpa tiene relacin con el aumento de entropa del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteracin), y as tenemos:
Q = Cp.dT
Para calcular la variacin de entalpa:

H = Cp.T; por ser Cp independiente de T.
H = 75.3 J.K-1.mol-1 x (373 K - 273K) x 1 mol
H = 7530.0 J
Para calcular la variacin de entropa, se va a utilizar la ecuacin 6:
S1
S373K S273K
S1
23.5 J.K-1
T2
T1
QR
T
T2
T1
CP .dT
T
75.3 J.K -1.mol 1xLn
373
mol
273
b. Transformacin de agua lquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La

temperatura a la cual se lleva esta transicin, vaporizacin, es propia para la sustancia
considerada, en este caso agua.
Para la vaporizacin a presin constante:

Hvap. = Qvap. = 40292 J.mol-1 x 1 mol = 40292 J
A partir de la ecuacin 2:
S2
Svaporizacin,373K
L
T

S2
40292 J
373 K
Svaporizacin,373K
108 .8 J.K -1
Recordemos que las unidades de entropa son J.K -1 o Cal.K-1.
c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es

necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:
T2
T1
C P .dT
Como es una funcin de la temperatura, por la segunda condicin del problema:
T2
T1
36.86 7.9 x10 3 T 9.2x10 6 T 2 .dT
36.86 x T2
T1
7.9x10 3 xLn
T2
T1
9.2x10 6
x T23 T13
3
H = 3686 J - 0.0018 J + 165.4 J

H = 3851.4 J
A partir de la ecuacin 6, el clculo para la variacin de entropa S ser:
S3
S2, 473 S1, 373
T2
T1
C P .dT
T
T2
T1
36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT

T
Ec. 6
S3 = S2, 473 K S1, 373 K = 8.3 J.K-1
d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual
venamos trabajando a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presin de 3 atmsferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso

slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de esta manera, variamos P y
V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
S4
S2 V2 , P2
S1 V1 , P1
CP Ln
V2
V1
C v Ln
P2
P1
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: P1.V1 = P2.V2, y reemplazando en la ecuacin anterior:
S4
CP Ln
P1
P2
S4
Cp
CV .Ln
CV .Ln
P2
P1
CP Ln
P1
P2
CV .Ln
P1
P2
P1
P2
Aplicando la ecuacin 7 de la segunda unidad:
Cp Cv = n.R
Con lo que queda: S4 = n.R.Ln P1/P2
S4
1 mol x 8.3 J.K -1.mol 1.Ln
1
3
9.1 J.K -1
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresin isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de
cada uno de los pasos:
Stotal = S1 + S2 + S3 + S4
Stotal = 23.5 J.K-1 + 108.0 J.K-1 + 8.3 J.K-1 - 9.1 J.K-1

Stotal = 130.7 J.K-1
Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de

agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el
clculo para cada paso; las trayectorias termodinmicas deben ser perfectamente
establecidas para poder escoger la ecuacin adecuada y aplicarla correctamente al
clculo de la variacin de energa; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o
enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (tambin
llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energa; pero la
temperatura permanece constante; y toda variacin de entalpa va correspondida por una
variacin de entropa.
CLCULOS DE LA VARIACIN DE ENTROPA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia,
pondremos una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y aplicacin de
los clculos para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin
termodinmica de estado: es decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar
el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre
los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular S para el proceso
irreversible.
Leccin 20: Entropa (continuacin)

CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINMICO
Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T

la temperatura del foco T1, la capacidad calorfica del sistema es c y su masa m.

Para facilitar el clculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variacin de calor se hace
en forma reversible. Hay que recordar que la variacin reversible de una magnitud dada,
en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma
infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condicin para un
proceso irreversible es que la variacin de entropa del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los clculos:
Ssistema
T2
T1
QR
T
T2
T1
m.c.dt
T
m.c.Ln
T2
T1
Ec. 16
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condicin de T2 > T1 la variacin de
entropa para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el S para el foco
trmico. Mientras que el sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente
en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinmica. Como la
temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Sfoco
Q
T2
m.c.
T2
T1
T1
La variacin de entropa del universo ser:
Suniverso
Sfoco
Ssistema
m.c Ln
T2
T1
T1
1
T2
0
Ec. 17
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropa; el foco que pierde
calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropa (Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor est obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razn por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontnea al
ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.

EXPANSIN LIBRE DE UN GAS IDEAL
El experimento de Joule de la expansin de un gas contra el vaco, nos muestra tambin

el carcter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias
de presiones. La expansin libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos
del gas y vaco y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho
vaco, figura 46.
FIGURA 46
Esquema del experimento de Joule para la expansin libre (contra vaco de un gas ideal
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y
que, adems, el gas espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la
termodinmica nos dice que para la expansin libre, W = 0, Q = 0 y U = 0, la energa
interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en U y Q = 0, podra llegar a pensarse que S es igual a cero; pero no

es as, los clculos que se van a realizar as lo demuestran.
La expansin libre del gas se puede asemejar a la expansin cuasi-esttica isotrmica de

un gas del volumen V1 al volumen V2. En esta expansin el gas absorbera una cierta
cantidad de calor Q equivalente al trabajo W, que realiza el sistema durante la expansin,
luego:
Sgas
Q
T
W
T
V2
V1
P
Para un gas ideal:
P.dV
T
n.R.T
V

Reemplazando:
Sgas
V2
V1
n.R.T
.dV
T.V
n.R.
V2
V1
dV
V
n.R.Ln
V2
V1
0
Ec. 18
Nuevamente, V2 > V1 y el valor de la ecuacin 18 ser mayor que cero. En consecuencia

la entropa del gas aumenta. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a
ocupar el mayor espacio posible, haciendo su distribucin homognea e todo el espacio;
sistemas que posean una mayor presin que sus alrededores tiende a expandirse hasta
que la presin interna sea igual a la externa; lo contrario tambin cierto, cuando la presin
interna es menor que la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la
expansin de un gas es un proceso irreversible, esto es, el gas por s solo no va a ocupar
el volumen inicial que tena y dejar el restante vaco; y en los casos que acabamos de
mencionar, la entropa del universo aumenta.
Cuando dos sistemas interactan mecnicamente por diferencia de presiones, el sistema

que gana presin aumenta su entropa, mientras que el que disminuye su presin
disminuye su entropa; pero la nueva situacin obtenida: dos sistemas con igualdad en su
presin dan un universo con mayor contenido entrpico.
MEZCLA DE DOS GASES IDEALES
El caso que se va a considerar aqu puede aplicarse a la mezcla de dos lquidos de

naturaleza diferente, o bien, a la mezcla de un slido con un lquido. En estos procesos de
mezcla hay tambin una variacin de entropa que puede ser calculada para cada uno de
los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales, es
mucho ms sencillo y facilita enormemente el clculo de S. La mezcla de los dos gases
ideales est confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables
(M1, y M2) que permiten el paso selectivo de una u otra molcula de acuerdo con el tipo de
membrana, figura 47. Los gases estn representados por esferas puntos.
FIGURA 47
Separacin de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables

Los espacios A y B tienen el mismo volumen. Una de las membranas M 1 se mueve

sincrnica y simultneamente con la tapa T. El desplazamiento de la tapa y de la
membrana se hace lentamente, evitando fricciones. Al final cuando la tapa y la membrana
hayan llegado a su posicin final, los gases se habrn ubicado cada uno en el espacio A o
en el B, segn se lo permita la membrana semipermeable.
Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del

desplazamiento de la tapa y membrana las presiones estn equilibradas y no es
necesario aplicar un trabajo para separar los gases, por consiguiente, W = 0 y Q = 0;
luego, para este caso particular la variacin de entropa es S = 0.
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la
entropa del universo, en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo
de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento
muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnologa. El
experimento en su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido
construir un material que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este
experimento es ideal.
Lo ms comn es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro

separados por una pared. El volumen inicial de cada recinto es V 1 y V2.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos ser V1 + V2. En este caso, parecido al anterior,

s se produce un aumento de entropa que puede calcularse como el de un proceso de

expansin de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el
segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se
pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de
expansin.
Para el gas 1, tendremos:
S1
Q1
T
W1
T
V1 V2
V1
P.dV
T
La presin en todo momento de la mezcla se mantiene constante, puesto que la presin

total es igual a la suma de las presiones parciales. Por ser gas ideal:
S1
n.R.T
.dV
V.T
V1 V2
V1
n.R.Ln
V1 V2
V1
Ec. 19
Para el gas 2, la expresin es la misma:
S2
n.R.Ln
V1 V2
V2
La variacin total de entropa ser:
S1
S2
n.R Ln
V1 V2
V1
Ln
V2 V1
V2
El aumento de entropas se debe al aumento de volumen (V 1 +V2) dentro del cual se

mover el gas ideal. Obsrvese que la variacin de entropa es independiente de la
naturaleza del gas; solamente debe existir la condicin de que los dos gases mezclados
sean diferentes.
CLCULO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente
a 0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs
de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta
alcanzar la temperatura original. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible
calcular el cambio de entropa. Entonces, debido a que la entropa es una propiedad
termodinmica o una funcin de punto su cambio es independiente del proceso en s ya
que solo depende de los estados inicial y final. El cambio de entropa en un proceso
irreversible ser igual a la suma de los cambios de entropa de la secuencia de los
procesos reversibles. Ver ejemplo 45.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para
calcular el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos
reversibles: el primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar
el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la
reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 87.
Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de
la mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.

Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte

la direccin del movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si VA representa el volumen inicial del gas A, VB el volumen del gas B y V el volumen
cuando se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropa en el proceso
irreversible ser igual al cambio de entropa que experimenta cada gas durante la
expansin mas el cambio de entropa durante la mezcla adiabtica, pero como en un
proceso adiabtico reversible el cambio de entropa es cero se tiene que:
S
SA
n A R ln
V
VA
n A R ln
R(n A ln x A
S mezcla
SA
VA
V
SB
n B ln x B )
nR( x A ln x A
SB
nB ln xB )
nR(
nB R ln
V
VB
(n A ln x A
nB R ln
n B ln x B )
n
VB
V
Ecuacin 197
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
S mezcla
nR xi ln xi
Ecuacin 198
Ejemplo 45
Calcule el cambio de entropa
durante la fusin de 250 de hielo a
una temperatura de 20 C.
Para el agua
c p ( L)
1,0 cal / g.K
c p (S )
0,5 cal / g.K
h fusin
79,7 cal / g
Figura 88: Ilustracin ejemplo 45


La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el
cambio de entropa se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones
expresan esta situacin:
El cambio de entropa,
S , en el proceso irreversible
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (20 C , 1 atm)
es igual a la suma de los cambios de entropa en los siguientes procesos
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
1. Proceso isobrico reversible
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (0 C , 1 atm)
2. Fusin de hielo reversible
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (20 C , 1 atm)
3. Proceso isobrico reversible
S1
S2
S3
S1
mc p ( S ) ln(
S2
S3
T fusin
(250 g )(0,5
cal
273
) ln(
)
g.K
293
m h fusin
(250 g )(79,7 cal / g )
T fusin
273 K
mc p ( L ) ln(
S1
S2
T
T fusin
S3
(250 g )(1,0
8,84
cal
K
73,0
8,84
cal
k
cal
K
cal
293
cal
) ln(
) 17,7
g.K
273
k
73,0
cal
cal
17,7
K
K
81,86
cal
K

Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio

de fase a condiciones de equilibrio
Ejemplo 46
En un recipiente de paredes adiabticas
se colocan 50 g de hielo a una
atmsfera y 0 C con 120 g de agua
lquida a 30 C. Determinar el cambio
de entropa.
Para el agua
cp
1,0 cal / g C
h fusin
79,7 cal / g

Dado que el sistema es adiabtico, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua
lquida ocurre un proceso espontneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor
del agua lquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la
temperatura del agua lquida hasta que se alcanza el equilibrio trmico. Surge la
pregunta obvia cul es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende
de las masas de hielo y agua lquida y de las temperaturas, por ejemplo, si se tiene
una pequea cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua lquida a una
temperatura alta, el hielo se fundir completamente y la temperatura del agua
descender ligeramente. Si se presenta la situacin contraria la temperatura del agua
desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo. Entonces,
para determinar el estado final se debe realizar un balance energtico entre el calor
que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse
desde su temperatura inicial hasta la temperatura final.
Tambin es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se

puede considerar formado de dos procesos reversibles. El primero corresponde a la
fusin del hielo a 0 C y 1 atmsfera, el segundo es un proceso de transferencia de
calor a presin constante. Entonces el cambio de entropa global corresponde a la

suma de cambios de entropa en cada uno de estos procesos.
Qagua
maguac p (Tequilibrio Tagua )

Qhielo
mhielo h fusin
Qhielo
mhielo h fusin
Tequilibrio
Tequilibrio
30 C
Qagua
Tagua
mhielo h fusin
maguac p
(50 g )(79,7 cal / g )

(120 g )(1,0 cal / g. C )
3,2 C
Como el sistema es adiabtico la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0

C, por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final
corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua lquida a 0 C.
Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuacin del balance

energtico.
mhielo
(120 g )(1,0 cal / g. C )(0 30 C )
h fusin
79,7 cal / g
S
S fusin hielo
mhielo
fundido
T fusin
S fusin hielo
h fusin
S agua
(45,2 g )(79,7 cal / g )

273 K
13,2
cal
K
45,2 g

S agua
maguac p ln(
Tequilibrio
Tagua
(120 g )(1,0 cal / g.K ) ln(
13,2
cal
cal
12,5
K
K
0,7
273 K
303 K
12,5
cal
K
cal
K
Ejemplo 47
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica
de 56 g de etileno con 112 g de
nitrgeno.
La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropa se

puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se
expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan
adiabticamente, con lo cual se obtiene la ecuacin 198. Entonces solo hace falta
calcular el nmero de moles totales y la fraccin molar de cada gas.
Pesos moleculares
N2 = 28 g/mol
nnitrgeno
C2H4 = 28 g/mol
(112 g )(
1 mol
28 g
4 moles

netileno
(56 g )(
n
xN 2
S mezcla
4
6
1 mol
28 g
2 moles
6 moles
0,67
(6 moles )(8,31
xC 2H 4
2
6
0,33
J
) 0,67 ln 0,67 0,33 ln 0,33
mol.K
31,60
J
K
SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIN TERMODINMICA ENTROPA
A esta altura del curso de termodinmica, se han presentando tres funciones

termodinmicas: energa interna, entalpa y entropa. Es conveniente detenernos y
comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinmicas, para
que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la funcin respectiva para
efectuar un clculo termodinmico. La primera ley de la termodinmica nos dice
simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido, o bien otro
sistema o bien los alrededores. Lo contrario es tambin cierto: el calor ganado por los
alrededores es igual al calor perdido por el sistema.
Las dos funciones termodinmicas con las que trabaja el primer principio: energa interna
y entalpa corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de
calor; as, cuando el volumen se mantiene constante la funcin escogida es energa
interna; mientras que si la presin se mantiene constante deberemos trabajar con
entalpa. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo
se puede convertir el trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la
funcin energa interna, que nos mide la variacin de la energa del mismo estar
compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor,
plantea el interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema
en trabajo. Aqu aparece entonces el segundo principio.

Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
trmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo,
dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y, en consecuencia, ser necesario trabajar
con dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del calor tomado por el
sistema del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida
en trabajo. Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.
Esta relacin entre el calor y la temperatura Q R/T la llamamos entropa y la podemos

calcular tanto para el foco caliente como para el foco fro. Ahora bien, el calor cedido al
foco fro y que no ha sido convertido en trabajo, constituye una energa no utilizable. En el
lenguaje comn se habla de degradacin de la energa para referirnos a este fenmeno.
Adems de este aspecto de cuantificacin de la energa disponible para realizar trabajo, la

segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual
ser la direccin que se debe seguir en un proceso termodinmico. As, la entropa nos
obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que
stas se igualen; un sistema con presin mayor que otro, lo comprimir hasta alcanzar un
equilibrio mecnico y, por ltimo, la variacin de entropa del universo para procesos
reversibles es nula, mientras que para los irreversibles ser mayor que cero.
Procesos con variacin de entropa negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto

nos hace pensar que la entropa del universo tiende hacia un mximo y que cuando se
alcance ese mximo la temperatura de todos los cuerpos ser la misma y no habr
diferencias de presin entre diferentes regiones del espacio; situacin esta que no
permitir realizar ningn trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte
entrpica del universo.
AUTOEVALUACIN 17
1. Existen procesos reales en la naturaleza para los cuales la variacin de entropa sea
igual a cero?
2. La entropa es una funcin termodinmica, en consecuencia, depender o no de las
propiedades termodinmicas?
3. Cul es la frmula que relaciona los cambios de entropa en funcin de la temperatura
y del volumen para un gas ideal?

4. Por qu en una expansin adiabtica la entropa del sistema se mantiene constante?

5. Considere dos sistemas comunicados entre s por una pared diatrmica entre s. Si la
entropa obliga al intercambio de calor, de caliente a fro; cmo puede mostrar con
ejemplos un intercambio de calor reversible y otro irreversible?
6 Calcule la variacin de entropa de 100 g de mercurio slido, temperatura de
-39C, cuando se calientan hasta una temperatura de 100C. El valor del calor de fusin
es de 3 Kcal.kg-1 y el calor especfico promedio entre estas temperaturas es de 0.0335
cal.g-1.C-1.
7. El nitrgeno en condiciones normales tiene una densidad de 0.001251 g.cm -3.
Determine la variacin de entropa al efectuar la compresin de 1 gr de nitrgeno hasta un
valor de 0.001751 g.cm-3 en un proceso isotrmico.
8. Cul es el factor de conversin entre las unidades de entropa expresadas en cal.g 1 -1
.K y BTU. Lbm-1.R-1.
9. Estudie la variacin de entropa para el sistema formado por 1 kg de agua a 25C y 2
kg de hielo a 0C colocados dentro de un recipiente adiabtico. Halle la variacin de
entropa:
a) Para el agua que originalmente estaba a 25C.
b) Para el hielo.
c) Para el conjunto agua-hielo, cuando se alcance el equilibrio trmico entre los dos
componentes.
10. Calcule la variacin de entropa cuando 5 moles de nitrgeno se comprimen de 1 a
100 atmsferas y simultneamente su temperatura sube de -20C a 200C. Asuma que el
nitrgeno se comporta como gas ideal.
11. Un kilogramo de agua a 0C se pone en contacto con un foco trmico a 100C.
Cules son las variaciones de entropa para el agua, el foco calorfico y el universo?
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS
Introduccin
El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia

tecnolgica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por ejemplo para establecer parmetros para
el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de

produccin de energa en una central termoelctrica, o para

refrigeracin entre otros.
disear sistemas de
Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin

que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las mquinas trmicas sin
contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy

importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin de la mayora de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?, qu
elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante?
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que
retire calor de una regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura.
Como Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en
forma espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se
realice trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de
refrigeracin y las caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra
existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que
funcionan con el mismo principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la mquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinmico de esta
mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en 1859 public su
libro Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la

mquina de vapor. El fundamento mecnico de esta mquina consiste en aprovechar la

energa que posee el vapor de agua para mover un pistn dentro de un cilindro y a la
utilizacin de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbn.
La figura 57 nos muestra un esquema muy sencillo de la mquina de vapor. El agua se

lleva mediante una bomba hasta la caldera, en donde la presin y la temperatura que
alcance el vapor saturado dependern de las condiciones de operacin propias de la
mquina; as por ejemplo, a la presin de 10 atmsferas, la temperatura que alcanza el
vapor saturado es de 180 C y a 15 atmsferas es de 200 C.
FIGURA 57
Esquema elemental de una mquina de vapor
La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustin del carbn y este

proceso contina mientras la mquina est funcionando. El vapor as producido se
conduce hasta el pistn o mbolo de la mquina, el cual se mueve debido a la gran
presin que ejerce dicho vapor.
En las centrales termoelctricas no existe el pistn, sino una turbina con una serie de
aspas o alabes (similares a una hlice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo
el movimiento de rotacin del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente
mencionados, el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde
cede calor para pasar al estado lquido a una presin menor que la atmosfrica y a una
temperatura menor que la de ebullicin. El condensador ceder su contenido calorfico al

foco fro y el agua condensada ser llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para
la produccin de vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaracin. El vapor que se utiliza para mover el
pistn o la turbina debe ser un vapor con unas caractersticas tales que cuando haga la
expansin, en el pistn, no se vaya a producir agua en estado lquido, debido a la alta
corrosin que presenta este lquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las mquinas que trabajan hoy en da, lo hacen con el ciclo de
vapor sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un lmite, que viene dado por la resistencia
de los materiales utilizados a altas presiones; este lmite supone una temperatura mxima
de 550 C y una presin mxima de 100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite metalrgico.
El ciclo termodinmico que describe todas las variaciones de presin, volumen y

temperatura que sufre la mquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la
figura 58, y ser explicado a continuacin. Recordemos que la lnea punteada describe el
comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crtico (Cr) y del
vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crtico.
FIGURA 58
Diagrama termodinmico P-V para el ciclo de Rankine

El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente,
el rendimiento calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenmenos:
a)
b)
c)
d)
Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presin del mismo.

Rozamiento producido sobre las paredes del pistn y de la bomba de agua.
Prdidas de calor en la conduccin del vapor y durante la expansin en el pistn.
Transferencia de calor irreversible entre la combustin del carbn y la caldera, con
las consabidas prdidas de calor por radiacin.
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de
la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P
representada en la figura 58 por el punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:

a) a b. La bomba realiza una compresin adiabtica del agua para llevarla de P 2 a P1.
La variacin de temperatura es muy pequea y prcticamente sigue la isoterma T.
b) b c. El agua se calienta isobricamente hasta llevarla a su temperatura de
ebullicin, T1. El calor consumido en este proceso es muy pequeo. Basta comparar la
capacidad calorfica de un gramo de agua a la temperatura de ebullicin, con el calor
de vaporizacin del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
c) C d. El agua que entra en la caldera se evapora isobricamente llegando al punto
de vapor saturado.
d) d e. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y
pasemos de la isoterma T a T en una trayectoria isobrica.
e) e f. En este momento el vapor se introduce en el pistn y realiza la llamada carrera
de trabajo; por lo tanto, el vapor se expande adiabticamente y el punto f representa la
composicin del vapor hmedo; esto es, vapor de agua y una pequea proporcin de
agua en estado lquido.
f) f a. El vapor hmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco fro
cedindole calor, para llevar todo el vapor a agua lquida, punto a, con lo cual se cierra
el ciclo.
El agua que est a la temperatura T2, punto b, puede circular por las vecindades de la
caldera antes de entrar a la misma, para alcanzar la temperatura T 1. El recalentamiento
del vapor T1 a T2 se logra hacindolo recircular por un serpentn colocado dentro de la
caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q est dada por la
trayectoria b c d e, todo a presin constante. Por consiguiente:
Q1 = H e H b

De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco fro ser tambin a presin
constante, trayectoria f a, y:
Q2 = Hf Ha
La definicin de rendimiento, n, para la mquina trmica nos dice:
W
Q
Q1 Q 2
Q
He
Hb
Hf
He
Hb
Hq
La entalpa del agua, Hb, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, as el paso de a b es
adiabtico y Hb puede expresarse en funcin de Ha y de la compresin adiabtica que
realiza la bomba:
Ahora bien, el volumen V prcticamente no sufre cambio, debido a que es un lquido y la

ecuacin se transforma en:
Hb = Ha + V (P1 P2)
El rendimiento queda expresado:
He
He
Hf
Ha
V.(P1 P2 )
V.(P1 P2 )
Ec. 1
La ecuacin 1, expresa el rendimiento de la mquina en funcin de las entalpas de vapor

sobrecalentado, He, del vapor hmedo a la temperatura T2; del foco fro, Hf; del agua
saturada a la temperatura T2, Ha, y del llamado trmino correspondiente a la bomba de
alimentacin: V.(P1 P2).
En la ecuacin 1 del rendimiento para la mquina de vapor, aparece el trmino H f que se

refiere a la entalpa de la mezcla lquido-vapor que se ha producido durante la expansin
adiabtica en el pistn de la mquina. El valor de Hf no se obtiene directamente de las

tablas de vapor, pero puede calcularse en funcin de la entalpa del vapor saturado en la
isoterma T2 y de las entropas de vapor sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk.
El proceso de expansin adiabtica de e f es un proceso isentrpico, por consiguiente:

Sf = Se
En consecuencia:
Hf = Hk T2.(Sk Se)
Ec. 2
En esta ltima ecuacin la entalpa de la mezcla agua-lquida-vapor de agua (tambin se

le dice vapor hmedo) queda expresada en trminos que s aparecen en las tablas de
vapor.
El ttulo del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua lquida que
acompaa al vapor de agua despus de efectuar la expansin adiabtica. Este puede
calcularse en funcin de las entropas involucradas sobre la lnea de equilibrio lquidovapor en la isoterma T2. Si llamamos xf el ttulo del vapor en el punto F, su valor es:
xf
Se Sa
Sk Sa
Ec. 3
PROBLEMA RESUELTO
Calcule la entalpa y la entropa de 1 kg de vapor de agua con un ttulo de 0.85 a una

presin de 5 atmsferas.
SOLUCIN
Este problema tiene como objeto ejercitar en la bsqueda y clculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento trmico de una mquina de vapor. Se dan los datos
y composicin del vapor hmedo y se pide conocer la entalpa y entropa de dicho vapor.
El ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras

que la entalpa de vapor hmedo, Hf, se da en funcin de la entalpa de vapor saturado de

las entropas de vapor saturado, y del ttulo del vapor.
SOLUCIN MATEMTICA
Datos del problema: m = 1 kg; P = 5 atm, Ttulo = 0.85
Es necesario cambiar de unidades de presin de atmsferas a psia, luego:

P = 5 atm x 14.7 psia/atm = 73.5 psia
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presin ms parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razn podemos tomar directamente los datos que
en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere ostensiblemente, debe
hacerse una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de
esta consideracin los valores son:
P = 73.5 psia; T = 306.0F; Hagua = 275.9 Hvapor = 1181.4
Sagua = 0.4453 Svapor = 1 .6279

Las unidades de entalpa: BTU .lbm -1
Las unidades de entropa: BTU. 1bm -1.F-1
xf
Se Sa
Sk Sa
Se = Sa +xf.(Sk Sa)
Se = 0.4453 + 0.85. (1.6279 - 0.4453)
Se = 1.4505 BTU.lbm-1.F-1
La entalpa para el vapor hmedo, Hf, segn la ecuacin 2:

Hf = Hk T2.(Sk Se)
Hf = 1181.4 - 306.(1.6279 - 1.4505)
Hf = 1127.1 BTU.Ibm-1
Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el
rendimiento de la mquina de vapor.
MAQUINAS DE COMBUSTIN INTERNA
Las mquinas que transforman el calor en trabajo mecnico se diferencian en la forma y

lugar donde se genera el calor, para despus ser convertido en movimiento. En el caso de
la mquina de vapor, el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustin de
madera, carbn, ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la
pared de la caldera es diatrmica, de hierro generalmente. Este tipo de mquinas reciben
el nombre de mquinas de combustin externa.
Existe otro tipo de mquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema
diferente. En ellas la combustin de los compuestos qumicos se realiza dentro de la
cmara (cilindro ms pistn) en donde se va a realizar la expansin de los gases y por
consiguiente el movimiento del pistn o mbolo. Este tipo de mquinas se llaman
mquinas de combustin interna y a ellas pertenecen los motores que ms se utilizan en
la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 51
En una planta termoelctrica que
trabaja mediante un ciclo ideal de
Rankine, el vapor llega a la turbina
a 3,5 MPa y 400 C y se condensa
a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de
este ciclo, qu solucin puede
ofrecer?


Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el
trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado; o bien calcular la eficiencia en
funcin de las entalpas. A su vez las entalpas pueden consultarse en tablas o utilizar el
software disponible. En este ejemplo se utilizar el software PROPAGUA que ya se ha
mencionado. En l los estados se especifican de la siguiente manera:
Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3,5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3,5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.
Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:

Estado
1 (a)
2 (b)
3 (e)
4 (f)
Ttulo
x
0
L
V
0,9149
Presin
bar
1,000
35,000
35,000
1,000
Temperatura
C
99,63
99,87
400,00
99,63
Entalpa
kJ/kg
417,50
421,04
3.224,20
2.483,24
Entropa
kJ/kg k
1,30270
1,30270
6,84430
6,84430
Volumen
dm3/kg
1,0434
1,0418
84,4940
1.549,6434
Con los datos de entalpas se determina la eficiencia:
(he
hb ) (h f
(he
hb )
ha )
(3.224 ,20 421,04) (2.483,24 417 ,50)

(3.224 ,20 421,04)
0,26
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.

Leccin 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto

El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemn, que en el
ltimo tercio del siglo pasado construy la primera mquina con este tipo de motor.
Debido al xito alcanzado, el ciclo termodinmico que describe su proceso se conoce con
el nombre de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, tambin llamado de explosin, son un cilindro provisto de un
pistn o mbolo; una vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina ms aire, procedente del carburador; un electrodo o buja para el encendido de la
mezcla y una vlvula de escape, por donde los gases, producto de la combustin, pueden
escapar al exterior.
El ciclo termodinmico y el diagrama de entropa se muestran en la figura 59. Loss pasos

que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustin son:
1. Admisin (0 1). La vlvula de admisin se abre y el pistn en su carrera impelente

admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la
presin atmosfrica.
FIGURA 59
Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S
2. Compresin adiabtica (1 2). La vlvula de admisin se cierra y el pistn comprime

los gases.

3. Ignicin: se produce un aumento de la presin y temperatura (2 3). La corriente

elctrica ha pasado por la buja y produce una chispa que inicia la combustin de la
mezcla ocasionando un aumento de la presin y la temperatura, a volumen constante.
4. Expansin (3 4). Los gases producidos por la combustin mueven e pistn,
produciendo lo que se llama la carrera de trabajo.
5. Disminucin de la temperatura y presin a volumen constante (4 1). En el momento
que el pistn llega al final de su carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y los
gases que tienen una alta presin y temperatura, salen hacia el exterior a presin
atmosfrica.
6. Expulsin de los gases (1 0). La inercia que posee el pistn hace que ste, en la
carrera de regreso a la posicin original 0, expulse al exterior los gases que aun
quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto 0.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistn,
por lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementacin
de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistn cuando
no se realiza la carrera de trabajo; el uso de rboles de leva que abren o cierran las
vlvulas de admisin y escape sincronizadamente con el pistn y la refrigeracin con
agua de las paredes del cilindro, etc.
El clculo de la eficiencia trmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustin se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades calorficas a presin y volumen constantes,
Cp y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustin se asemeja a
un proceso de transmisin de calor al gas ideal para producir la expansin del mismo.
El clculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 3 y su

valor Q1 por ser a volumen constante:
Q1 = U3 U2 = Cv.(T3 T2)
De igual manera, de 4 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los

alrededores:
Q2 = U4 U1 = Cv.(T4 T1)

El rendimiento trmico viene dado por la ecuacin de Carnot:
Q1 Q2
Q1
Q1
Q1
T4 T1
T3 T2
De otro lado, los procesos 1 2 y 3 4 siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
T1.V1
T2 .V2
T4 .V4
T3 .V3
En donde: V1 = V4 y V2 = V3. Por consiguiente:
T4
T1
T3
T
;1 4
T2
T1
1-
T3 T1
;
T2 T2
T1 T4
T2 T3
La ltima ecuacin reemplazada en el clculo de rendimiento:
T
1 1
T2
V2
V1
1
rC
Ec. 4
El cociente rc = V1/V2 recibe los nombres de relacin de compresin o grado de

compresin de la mezcla. Este cociente es un parmetro muy usado para caracterizar la
potencia de un automvil, juntamente con la capacidad del motor. A medida que la
mquina tiene un motor de mayor capacidad y mayor relacin de compresin, tiene ms
potencia.
Obsrvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una funcin de
las temperaturas superior e inferior de los focos calorficos, como se hace en el ciclo de
Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relacin de compresin aumentamos el
rendimiento. Tericamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnolgica: al
llegar a un cierto valor de la relacin de compresin la mezcla hace autoexplosin, antes
de que salte la chispa y el proceso de combustin no puede controlarse.

PROBLEMA RESUELTO
Un motor de cuatro tiempos posee una relacin de compresin de 7. Si el aire se admite a

una presin de 1 atm y a una temperatura de 25C y alcanza una temperatura mxima de
1200 C, calclese: 1) la presin mxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor
absorbido. Los datos para el aire son: y = 1.4 y Cv = 0.172 cal.g-1.K-1.
SOLUCIN
Los clculos que deben realizarse para saber la presin y la temperatura, deben
corresponder a trayectorias adiabticas para un gas ideal.
SOLUCIN MATEMTICA
P2 .V2
P1.V1
Luego:
P2
T1V1
P1
V1
V2
T2V2
1 atm x 7.141.4
Luego:
T2
V
T1 1
V2
T2 = 298 K x 70.4 = 649 K
15 .25 atm

El aumento de presin y temperatura, se realiza a volumen constante, paso 2 3:
P3
P2 .
T3
T2
15.25 atm x
1200 273 K
649 K
34.61 atm
El calor absorbido por el aire ser:

Q1 = Cv.(T3 T2) = 0.172 cal.g-1.K-1 x (1473- 649) K =
Q1 = 141.73 cal.g-1 = 592.4 KJ.kg-1
Ejemplo 48
Se desea determinar los valores mximos de presin y
temperatura que alcanzara el aire en un ciclo ideal de
Otto donde la relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110 kPa y durante el
proceso isocrico recibe 15.600 kJ/kmol en forma de
calor. Determine tambin la eficiencia del ciclo y el
diagrama Ts.
Figura 94: Diagrama Pv para el
ciclo de Otto

La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el
proceso isocrico de adicin de calor, las cuales se determinan en funcin de las
condiciones del estado 2 y stas a su vez mediante las condiciones iniciales.
Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presin y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de
propiedades termodinmicas o el software de propiedades de los gases se determinan
las otras propiedades como volumen especfico o volumen molar, energa interna,
entalpa y entropa.
Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso

entre 1 y 2 es isentrpico, por lo tanto la entropa del estado 2 ser igual a la entropa del

estado 1. El volumen del estado 2, dada las condiciones del problema ser igual a 1/8
del volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. El
proceso entre 2 y 3 es isocrico, el volumen se mantiene constante y la energa interna
aumenta en virtud del calor adicionado.
Con los datos de energa interna y volumen es posible determinar la presin y la

temperatura del estado 3, con lo cual se da respuesta al primer interrogante.
La eficiencia se determina o bien en funcin de las temperaturas o en funcin de los

volmenes y teniendo en cuenta la relacin entre las capacidades calorficas molares a
presin y a volumen constante que para el aire vale 1,4; como ya se ha calculado, en el
ejemplo 26.
Para resolver este problema se utilizar el software PROGASES del Departamento de

Qumica Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba de Espaa el
cual est disponible en Internet (ver bibliografa). El software permite determinar los
valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo
el valor de dos de ellas.
Para el estado 1
P1 = 110 kPa = 1,10 bar
T1 = 293 K
Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1:

Estado
1
Para el estado 2
Presin Temperatura Volumen Energa interna

kPa
K
m3/kmol
kJ/kmol
110
293
22,1463
6.084,4
V2
V1
8
22,1463
8
2,7683 m 3 / kmol
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico S 2

Por tanto
Entropa
kJ/kmolK
196,64
S 1 196,64 kJ / kmolK

Estado
2
Para el estado 3

kPa
K
m3/kmol
kJ/kmol
1.977
658,32
2,7683
13.963
V3 V2
U3
U2
Entropa
kJ/kmolK
196,64
2,7683 m3 / kmol (proceso isocrico)

Q 13.963 15.600
29563 kJ / kmol
Por lo que
Estado
3

kPa
K
m3/kmol
kJ/kmol
3.882
1.292,42
2,7683
29.563
Entropa
kJ/kmolK
213,05
La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente.
1 r (1
1 8(1 1, 4)
1
o tambin en funcin de las temperaturas
T1
T2
0,56
1
293
658 .32
0,56
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer tambin la temperatura 4.
Cmo se podran determinar las propiedades del estado 4?
El proceso de 3 a 4 es isentrpico, entonces, teniendo en cuenta esta condicin y que el

volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4:
Estado
4

kPa
K
m3/kmol
kJ/kmol
238
632,9
22,1463
13.387,8
Entropa
kJ/kmolK
213,05
Con los valores anteriores de temperatura y entropa se construye el diagrama de

temperatura contra entropa (Ts) como se muestra en la figura 95.

Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.
Leccin 23: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel

En la seccin pasada vimos cmo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el
valor de la relacin de compresin, necesario para evitar la autoignicin de la mezcla.
Podramos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su
mxima compresin inyectar el combustible para que suceda la combustin y el pistn
realice la carrera de trabajo.
Este es el fundamento del motor de combustin o ignicin por compresin, perfeccionado

por R. Diesel, a finales del siglo pasado; cuyo nombre fue dado al ciclo termodinmico
que describe el proceso que sigue esta clase de motor. Por supuesto, el motor Diesel no
tiene carburador y la inyeccin del combustible se realiza por una bomba de inyeccin.
FIGURA 60
Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S

Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (0 1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La
presin con la cual entra el aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (1 2). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y
el pistn inicia el regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del cilindro
puede ser de 40 a 50 atmsferas y la temperatura del orden de 600 C.
3. Inyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (2 3). La presin de inyeccin de la
bomba es de unas 70 atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin, hace
una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (3 4). La expansin isobrica anterior solamente representa
una dcima parte del volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes
corresponden a la expansin adiabtica. El paso anterior y ste conforman la llamada
carrera de trabajo del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (4 1). Al llegar el pistn
al final de la carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (1 0). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la
vlvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustin y regresa el sistema
al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin friccin, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El clculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 3 es el

momento en el cual el motor toma calor, luego:

Q1 = Cp.(T3 T2)
y de 4 1, donde cede calor:

Q2 = Cv.(T4 T1)
En consecuencia el rendimiento ser:
Q1 Q2
Q1
Q2
Q1
T4
T1
T
1 1.
T2 T3
T2
Cv T4 T1
.
C p T3 T2
1
.
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1
T4 V4
T2V2
T3 V3
V1 = V4
Durante la trayectoria 2 3 a presin constante:
T3
T2
V3
V2
r0
El cociente V3/V2 = r0 se llama relacin de combustin.
Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la frmula para el clculo de

eficiencia:

V3
V2
1 T1
1
.
T2 V3V2
1
rC
.
1
r0
r0
1
1
1
1
Ec. 5
Donde rC = V1/V2 relacin de compresin.
La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con
la relacin de compresin rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
PROBLEMA RESUELTO
La relacin de compresin de un motor Diesel r C es igual a 15 y el calor suministrado Q 1

es de 275 kcal.kg-1. El aire penetra al motor a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura;
sabiendo que = 1.4 y que Cp = 0.241 cal.g-1.K-1. Calclese la temperatura y la presin
mxima del ciclo.
SOLUCIN
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 2 para averiguar la
presin mxima y de 2 3 sabremos la temperatura mxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos sern: a) adiabtico y b) isobrico.
SOLUCIN MATEMTICA
En la trayectoria adiabtica:

V1
V2
P2
P1
T2
V
T1 1
V2
P1.rC
1 atm x 151.4
44.31 atm
T1.rC
298 x 150.4
880 .3 K
En la trayectoria isobrica:
Q1 = Cp (T3 T2)
Por consiguiente:
T3
Q1
Cp
T3
275 Kcal.Kg -1
0.241 Kcal.Kg -1K
T2
880 .3 K 2.021 K
Ql
T=+T
Gp
275 kcal.kg
T=
+ 880.3K = 2.021 K
Ejemplo 49
Determine el trabajo producido y la
eficiencia en un ciclo Diesel de aire
estndar que efecta las siguientes
etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100

kPa y 290 K hasta 900 kPa

2. Adicin de 34.760 kJ/kmol de calor a
presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar
el volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al
estado inicial.
Capacidades calorficas molares a las
temperaturas promedio de operacin:
C p aire
33,08
kJ
kmolK
Cv aire
23,64
kJ
kmolK
Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel

El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.
Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de
temperaturas que permitan calcular el trabajo. Para resolver este problema existen varias
alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades calorficas de aire,
supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sera el de utilizar las
tablas de propiedades termodinmicas del aire o bien utilizar el software para anlisis de
ciclos termodinmicos. En este ejemplo utilizaremos las capacidades calorficas y el
software PROGASES que ya se ha mencionado.
Condiciones iniciales
P1
100 kP
T1
290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
T2
Donde
1.4.
P
T1 1
P2
290 K
100 kPa
900 kPa
1 1, 4
1, 4
543 K
representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de

La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso

isobrico y en este tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor intercambiado
por tanto:
nC p(T3
T2 )
34.760 kJ
Al despejar la temperatura 3
T3
34.760 kJ
Q
T2
nC p
(1 mol )(33,08 kJ / kmolK )
543 K
1.594 K
Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultneamente el

proceso adiabtico o isentrpico entre 3 y 4 y el proceso isocrico entre 4 y 1.
1
T4
Para el proceso adiabtico
obtiene la ecuacin: T4
228,3P
P
T3 3
P4
(1.594 K )
900 kPa
P4
1 1, 4
1, 4
de donde se
0, 286
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
T4
T1
manera que
P4
P1
(290 K )
P4
100 kPa
Al resolver las dos ecuaciones simultneas
P4
T4
452 kPa
2,9 P4
T4
1310 K
Trabajo en el proceso adiabtico entre 1 y 2.
W2
nCv(T2
T1 )
(1 mol )( 23,64 kJ / kmolK )(543 290 ) K
5.981 kJ
Trabajo en el proceso isobrico entre 2 y 3
W3
nR(T3 T2 )
(1 mol )(8,31 kJ / kmolK )(1.594 543)
8.734 kJ

Trabajo en el proceso adiabtico entre 3 y 4
W4
nCv(T4
T3 )
(1 mol )( 23,64 kJ / kmolK )(1.310 1.594 ) K
6.714 kJ
Para el proceso isocrico entre 4 y 1 el trabajo es cero.
Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo
Wciclo 1W2
W3
W4
W1
( 5.981 8.734 6.714 ) kJ
9.467 kJ
La eficiencia se calcula fcilmente de la relacin entre el trabajo producido y el calor

suministrado
9.467 kJ / kmol
34.760 kJ / kmol
0,27
Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la

consideracin realizada para resolver el problema de que las capacidades calorficas son
constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase
variacin de las capacidades calorficas al cambiar la temperatura.
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente
tabla:
Estados
1
2
3
4
Presin Temperatura Entalpa Entropa Volumen

kPa
K
kJ/kmol kJ/kmolK m3/kmol
100
290
8.433,3
197,133 24,1115
900
540,11 15.825.9
197,133
4,9896
900
1.589,22 50.682,9
232,364 14,6814
468
1353.45 42.594,3
232,364 24,1115
El software tambin proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones
W2
5.267 ,6 kJ / kmol
W3
8.722 ,7 kJ / kmol

W4
6.067 ,2 kJ / kmol
W1
Wciclo
0
9.522,3 kJ / kmol
9.522,3 kJ / kmol
34.769 kJ / kmol
0,27
En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los
captulos anteriores. Si tiene dificultades consulte a su tutor.
Leccin 24: Ciclo de Brayton

Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente
elctrica o en la propulsin de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual
como en los ciclos estudiados anteriormente, tambin consta de cuatro etapas
internamente reversibles:
1. Compresin adiabtica de 1 a 2
2. Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
3. Expansin adiabtica de 3 a 4
4. Liberacin de calor a presin constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs

de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se

iguala a la presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se
completa liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
Figura 99: Mquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en

funcin de las relaciones de presiones y la relacin de calores especficos bajo las
suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estndar.
Qf
Qc
nC p (T4
T1 )
nC p (T3
T2 )
(T4 T1 )
(T3 T2 )
Ecuacin 228
si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresin
T4
T1
T
T2 ( 3
T2
T1 (
1)
1)
Ecuacin 229
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
T2
T1
T3
T4
P2
P1
P3
P4
Ecuacin 230
(
Ecuacin 231
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas

T3
T4
T4 o tambin T1
T2
T1
T3
T2
Ecuacin 232
Al simplificar los parntesis en la expresin de la eficiencia y remplazar la relacin de

temperaturas segn la ecuacin 230 se obtiene
T1
T2
1
T2
T1
1
P2
P1
Ecuacin 233
P2
P
La relacin 1 se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como
1
r
(
p
1) /
Ecuacin 234
Ejemplo 50
Determine el trabajo y el calor en cada proceso,
la relacin de presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor
a 95 kPa y 300 K, sale de l a una presin de 750
kPa y entra a la turbina a 1.000 K.
Figura 100: Datos del ejemplo 50

Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el
software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor
involucrados. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las
condiciones de entropa constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; as como tambin
de presin constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.

Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se
construye la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para
calcular las otras propiedades.
Estado
1
2
3
4
Presin
kPa
Temperatura
K
95
750
750
95
300
538
1.000
581
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmolK
8.725,5
15.772,8
30.399,7
17.066,8
198,55
198,55
218,048
218,048
Volumen
m3/kmol
26,2557
5,9680
11,0857
50,8585
Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50
Trabajo
Calor
kJ/kmol kJ/kmol
Proceso
1-2 Isentrpico
2-3 Isobrico
3-4 Isentrpico
4-1 Isobrico
Wneto
-5.020,9
3.838,3
9.774,3
-2.337,3
0
14.626,9
0
-8.341,2
5.020,9 3.838,3 9.774,3 2.337 ,3)kJ / kmol
Relacin de presiones =
1
Eficiencia
1
r
(
p
1) /
P2
P1
1
750 kPa
95 kPa
1
7,89
(1, 4 1) / 1, 4
6.254,4 kJ / kmol
7,895
0,45

Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas, discuta con sus
compaeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor.
Leccin 25: Mquinas frigorficas

Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustin interna como de combustin
externa, utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen
calor y mediante la compresin de un gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a
un foco fro. Este es en resumen el funcionamiento de un motor trmico.
El caso de una mquina refrigerante podramos decir que es todo lo contrario del motor
trmico. La mquina refrigerante o frigorfica utiliza una fuente de energa externa,
generalmente corriente elctrica como en el caso de una nevera o refrigerador comn,
para quitar calor de una fuente fra (enfriar) y drselo a una fuente caliente. En la vida real
la fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera)
y la fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos ms conocidos para efectuar la refrigeracin son: compresin

(ciclo de vapor) y absorcin. Entre estos dos el ms extendido es el de compresin, que
estudiaremos a continuacin.
El refrigerador por compresin consta de cuatro partes fundamentales, figura 61:

compresor, condensador, vlvula de estrangulamiento y evaporador.
FIGURA 61
Esquema de un refrigerador por compresin

Las etapas que componen el ciclo de refrigeracin son:

1. Compresin adiabtica de P2 a P1 (1 2). El vapor saturado y seco se comprime
adiabticamente mediante el compresor.
2. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 3). El vapor sobrecalentado por la
compresin adiabtica pasa al condensador, donde cede una cantidad de calor Q 1 y el
gas se convierte en una mezcla.
3. Expansin irreversible del lquido (3 4). La expansin de la mezcla lquido ms vapor
a travs de la vlvula de estrangulamiento enfra aun ms el lquido, en el caso de una
nevera lo lleva casi a 0 C y queda listo para pasar al evaporador.
4. Evaporacin del lquido (4 1). La mezcla del lquido con muy poco vapor entra al
evaporador (interior de la nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para
evaporarse y producir vapor regresando as al punto inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeracin hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal
y como se ha explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura
62a, en donde se muestran principalmente las zonas de condensacin y evaporacin en
donde cede y absorbe calor, respectivamente. Pero la compresin adiabtica produce un
vapor sobrecalentado, proceso isentrpico, que se muestra en el pico de la derecha de la
figura 62b.
FIGURA 62
Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la regin del vapor
recalentado

De otra parte, la expansin del lquido en la vlvula de estrangulamiento no es un proceso

isentrpico, sino isentlpico, similar al efecto Joule-Kelvin que se estudi previamente; lo
cual se muestra por la lnea punteada que aparece en la figura 62, literales a y b.
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extrada Q2 y el trabajo suministrado
en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:
Q2
W
Q2
Q1 Q2
T2
T1 T2
Ec. 6
Generalmente T2 > (T1 T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la de refrigeracin se le da el nombre de
efecto frigorfico o coeficiente de amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta
algo parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra
manera.
La eficiencia queda definida por:
Q2
Q1 Q2

Dado que el paso (4 1) es un proceso isobrico:

Q2 = H1 H4
Como el paso (1 2 3) es tambin isobrico:

Q1 = H1 H3
H1''
H1' H 4'
H3' H1' H 4'
Pero para el proceso isentlpico: H3 = H4
H1' H 4'
H1'' H1'
H1' H3'
H1'' H1'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine,
con base en temperaturas, presiones, entalpas y entropas de vapor saturado, vapor
sobre calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
H 4' H 4
H1'' H 4
La eficiencia o factor de amplificacin de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot

es siempre mayor, que para un ciclo no ideal.
En general, los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir

temperaturas bajas, determinada empricamente (experimentalmente); pero en cualquiera
de los casos no puede ser mayor que la calculada tericamente, con la cual esta seccin

se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una mquina

comercial.
PROBLEMA RESUELTO
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La

temperatura exterior (foco caliente) es de 45C. Cunto tiempo gastar en congelar 4 kg
de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
SOLUCIN
Generalmente los motores elctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados

por un consumo de energa expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor CV;
watios, W; etc. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al
producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje (voltios, V), necesarios
para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el cociente entre el
trabajo y el tiempo (P = W/t).
De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a 0C. Esto
deber hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a 0C y la
segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua slida a 0C. Las dos fases requieren que
quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presin constante:
Cp = 1 cal.g-1.K-1 y el calor de fusin es de 80 cal.g-1.
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: T =
45C y la del foco fro: T = 0C; podemos calcular el trabajo neto (W = P x t) necesario
para producir los 4 kg de hielo.
SOLUCIN MATEMTICA
Cantidad de calor Q2 que debemos quitar:

Q2 = 4000g x 1 cal.g-1K-1 x (318 -273) K + 4000g x 80 cal.g-1

Q2 = 180000 cal + 320000 cal = 500 kcal
El coeficiente de amplificacin frigorfica:
Q2
W
T2
T1 T2
Pero W = P x t; entonces:
Q 2 . T1 T2
T2 .P
500 Kcal x 45 C x 4.184 KJ.Kcal -1

273 K x 100 W
3.44 s
CICLO INVERSO DE CARNOT
El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el captulo 9, es el ciclo ideal estndar para

los refrigeradores o bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
5. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
6. Compresin isotrmica de 2 a 3
7. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
8. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.

Figura 106: Ciclo inverso de Carnot
CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda

sustancia lquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda
evaporarse, si no se da esta condicin no se presenta el cambio de fase. Dentro de la
gran cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms fcilmente a la fase de
vapor que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura
ambiente, unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etlico, cul cree que se va a
evaporar ms rpidamente? A igual temperatura, la presin de vapor de la acetona es
mayor que la del alcohol etlico y la de ste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo
tanto, la acetona se vaporiza primero. Esta caracterstica es muy importante considerar
cuando haya que elegir un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeracin de una sustancia se puede comprobar mediante una
experiencia muy sencilla, se humedece un algodn con uno de los lquidos como los ya
mencionados, se coloca junto al bulbo de un termmetro y se registran las temperaturas,
es de esperarse que la temperatura ms baja se presente en aquel lquido que tenga el
menor punto de ebullicin y el ms alto calor de evaporacin. Otras caractersticas que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser txico, corrosivo o inflamable de ser
qumicamente estable y por su puesto de fcil acceso y econmico.
Histricamente y desde que comenz a finales del siglo XIX la refrigeracin mecnica, se
han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el ter etlico, el
dixido de azufre, hidrocarburos de bajo peso molecular, pero rpidamente fueron
sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosin. El amoniaco tambin
se utiliz ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domsticos pero
en la actualidad, pese que es una sustancia txica, todava se emplea en gran medida
para refrigeracin a nivel industrial.
En los refrigeradores comerciales y cuartos fros se utilizan todava algunos de los
refrigerantes desarrollados a partir de la tercera dcada del siglo XX, conocidos como
clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el diclorodifluorometano, tambin
conocido como fren 12 o simplemente refrigerante 12. Los investigadores han

desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11, R-14, R22, R134, R218
entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de
refrigeracin. Estos compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes,
tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa de ozono y favorecen el
efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se estn restringiendo sus
aplicaciones.
Los cientficos trabajan en la consecucin de otras sustancias que no tengan este
problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el
uso del metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el
refrigerante consta de cuatro procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una
vlvula de expansin (3 a 4).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada
uno de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los
de la figura 107. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1,
observar que se encuentra sobre lneas que representan vapor saturado. Al aumentar la
presin en forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un
aumento de temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de
vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). En este estado el
refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos reversibles: el
primero corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de vapor
sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la
transformacin hasta lquido saturado (punto 3).
Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansin irreversible donde la

entalpa se mantiene constante, como consecuencia disminuyen tanto la presin como la
temperatura, se produce una vaporizacin parcial y aumentan el volumen especfico y la

entropa; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de lquido y vapor de
baja calidad (punto 4). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el ltimo
proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa
forma completar el ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efecta trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para determinar el
rendimiento o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En
la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador domstico. Los nmeros
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeos el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde
el lquido es forzado a pasar de una regin de alta presin a una regin de ms baja
presin se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y no presenta
problemas de mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior
mediante aislantes trmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la
absorcin de calor del interior provoca la disminucin de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al lmite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado
valor. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en el espacio de
refrigeracin y -10 C en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado Q F y el trabajo
suministrado por el compresor W.
COP
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 240

Figura 108: Componentes de un refrigerador
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen en el coeficiente de

operacin del refrigerador debido ya que ste depende de los valores de la entalpa
del refrigerante en cada estado del ciclo.
Ejemplo 52
Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
Figura 109: Diagrama Ph con datos del
ejemplo 52

Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades

termodinmicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales
de refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen
en el apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software
desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a

partir de la presin y calidad igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la
entropa del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrpico se toma
como referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que es
conocida se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se
realiza a presin constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido
saturado y la temperatura de saturacin. El valor de entalpa del estado 3 es el mismo
del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de las
entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.
Ttulo Presin Temperatura Entalpa Entropa

x
kPa
C
kJ/kg
kJ/kg k
1
120
-25,66
176,5
0,7146
V
780
44,93
209,6
0,7146
0
780
31,85
66,3
0,2453
0.3278
120
-25,66
66,3
0,2693
Estado
1
2
3
4
Temperatura a la entrada del compresor -25,7 C

Temperatura a la salida del compresor
44,9 C
Temperatura a la salida del condensador 31,9 C

Calor retirado del congelador:
QF
m(h1
h4 )
(0,06 kg / s)(176,5 66,3)( kJ / kg )
6,61 kJ / s
Potencia del compresor

.
m(h2
h1 )
(0,06 kg / s)( 209 ,6 176 ,5) 1,99 kW

COP
h1 h4
h2 h1
(176,5 66,3)
(209,6 176,5)
3,32
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales

temperatura pero el refrigerante A, tiene un valor de hfg mayor que el
del refrigerante B. Cul considera Ud. que presente un mayor
coeficiente de operacin? Justifique su respuesta.
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA
INTRODUCCIN
En los siguientes captulos vamos a estudiar el anlisis dimensional y las aplicaciones de
la termodinmica a procesos de flujo continuo y transitorio.
Leccin 26: Anlisis dimensional
SISTEMA DE UNIDADES
El sistema que vamos a utilizar es el llamado Sistema Internacional de Unidades,
abreviadamente SI, adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el
uso en Ciencia y Tecnologa. Los diferentes nombres de unidades, smbolos y
equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuacin.
Tabla 1: Nombres y smbolos de la base de unidades SI
CANTIDAD
Longitud
Masa
Tiempo
Corriente elctrica
Temperatura termodinmica
Cantidad de sustancia
NOMBRE
metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
mol
SIMBOLO
m
kg
s
A
K
mol

TABLA 3: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y smbolos

especiales
CANTIDAD
NOMBRE SIMBOLO DEFINICION DE LA UNIDAD
Frecuencia
Energa
Fuerza
Potencia
Presin
Carga elctrica
Diferencia de potencial elctrico
Resistencia elctrica
Conductancia elctrica
Capacitancia elctrica
Flujo magntico
Inductancia
Densidad de flujo magntico
hertz
joule
newton
watt
pascal
coulombio
voltio
ohmio
siemens
faradio
weber
henry
tesla
Hz
J
N
W
Pa
C
V
S
F
Wb
H
T
s-1
m2.kg.s2
m.kg.s-2 = J.m-1
m2.kg.s-3 = J.s-1
m-1.kg.s-2 = J.m-3
s.A
m2.kg.s-3.A-1 = J.s-1.A-1
m2.kg.s-3..A-2 = V.A-1
2
-1
3 2
m .kg . s .A
2
-1
m .kg . s4.A2 =C.V-1
m2.kg. s-2.A-1 = V.s
m2.kg.s-2.A-2 =V.s.A-1
kg.s-2.A-1 = V.m2.s
TABLA 4: Prefijos del sistema SI

SUBMULTIPLO PREFIJO SIMBOLO MULTIPLO
10-1
deci
d
10-2
centi
c
10
-3
10
mili
m
102
-6
10
micro
103
-9
10
nano
n
106
10-12
pico
p
109
-15
10
femto
f
1012
-18
10
atto
a
PREFIJO SIMBOLO
deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
da
h
k
M
G
T
TABLA 5: Fracciones y mltiplos decimales que tienen nombre especial en el

sistema SI
NOMBRE DE
LA UNIDAD
Longitud
Angstrom
Longitud
micrn
rea
barn
Fuerza
dina
Presin
bar
Energa
ergio
Viscosidad cinemtica
stockes
Viscosidad
poise
CANTIDAD FISICA
SIMBOLO DE LA UNIDAD DEFINICION DE LA UNIDAD
b
dyn
bar
erg
St
P
10-10
10-6m
10-28m2
10-5N
105N.m2
10-7J
10-4m2.s-1
10-1kg.m-1.s-1

TABLA 6
Unidades no pertenecientes al sistema SI
CANTIDAD FISICA
Longitud
Masa
Fuerza
Presin
Presin
Presin
Energa
Energa
Energa
Energa
Masa
Momento dipolar
elec.
Carga por mol
NOMBRE DE
LA UNIDAD
pulgada
libra(avoir dupois)
kilogramo-fuerza
atmsfera
torr
milmetro de Hg
unidad trmica britnica
kilowatt-hora
calora termo-qumica
electrn voltio
unidad de masa atmica
unificada
Debye
Faraday
SIMBOLO DE LA
UNIDAD
in
lb
kgf
atm
torr
mmHg
BTU
kWh
cal
eV
u
D
F
DEFINICION DE LA
UNIDAD
2.54 x 10-2m
0.45359237 kg
9.80665 N
101325 N.m-2
(101325/760)N.m-2
13.5951x980.665x102
Nm2
1 055.056J
3.6 x 106J
4.184 J
1.6022 x 10-19 J
1.66041 x 10-27 kg
3.33564 x 10-30A.m.s
9.648 x 10 C moI-1
TABLA 7
Valores de la constante de los gases R, en la ecuacin P.V =n.R.T, expresado en
funcin de las unidades de producto R.V
ENERGIA = P.V n TEMPERATURA
R
ergio
g
K
8.314x l07
calora
g
K
1.987
joulio
g
K
8.314
atm-litro
g
K
0.08205
mm Hg-litro
g
K
62.36
2
kgf/cm litro
g
K
0.08478
mm Hg ft3
lb
K
998.9
atm-ft
lb
K
1.314
BTU
lb
R
1.986
hp hr
lb
R
7.805 x 10-4
kw hr
lb
R
5.819x 10-4
3
atm - ft
lb
R
0. 7302
mm Hg ft3
lb
R
555.0
in.Hg-ft3
lb
R
21.85
3
lbf/in. - ft
lb
R
10.73
lbf/ft2 - ft3
lb
R
1.545
n es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).

PROBLEMA RESUELTO
La capacidad calorfica de un gas viene dada por la ecuacin

Cp = 3.38 + 18.04 x 10-3T, siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la
capacidad calorfica en caloras/mol.K. Exprese el valor de C p en funcin de la
temperatura en:
1) Grados Celsius o centgrados
2) Grados Fahrenheit y
3) Grados Rankine
SOLUCIN
La capacidad calorfica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un

cuerpo para subir en un grado su temperatura. En este problema dicha capacidad es una
funcin de la temperatura. Es as como su valor va a depender de la temperatura que
tenga el cuerpo.
Aqu la capacidad calorfica est expresada en grados Kelvin y se debe hacer su

equivalencia a grados Celsius, Fahrenheit y Rankine respectivamente.
Paso 1:
Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin:
K = C + 273.16, luego Cp = 3.38 + 18.04 x 10-3(C + 273.16)
Cp = 8.30 + 18.04 x 10-3 C
Paso 2:
Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit:
9
C 32
C
5
, o lo que es igual:
5
F 32
9

Luego:
Cp
Cp
8.30 18.04 x10 5
5
F 32
9
7.98 10.02 x103 F
Paso 3:
Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine: R = F + 459.67
Luego: F = R 459.67
Cp = 7.98 + 10.02 x 10-3 (R 459.67)
Cp = 3.37 + 10.02 x 10-3R
De esta manera quedaron expresadas las capacidades calorficas en grados Celsius,

Fahrenheit y Rankine.
PROBLEMA RESUELTO
Calcule la Unidad Trmica Britnica (BTU) en su equivalencia de caloras por grado

Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura
en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs). La cantidad de calor
necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua se llama
una calora.
SOLUCIN
Una libra inglesa equivale a 454 gramos.

Paso 1:

Si nosotros quisiramos elevar 454 gramos de agua en un grado Celsius, tendramos que
suministrar:
cal
g
cal
Cantidad de calor = 454 lb .1 g. C = 454 lb. C
Paso 2:
Del grfico de equivalencias de escalas vemos que el intervalo entre 32F y 212F (180F)
equivalen al intervalo entre 0C y 100C (100C).
C
Por consiguiente, 180F = 100C o lo que es igual:
9
F
5
Reemplazando este valor en la cantidad de calor, tenemos:
454
Cantidad de calor
cal
lb. 9 5 F
252
cal
lb. F
Es decir 1.0 BTU = 252 cal.
El Anlisis Dimensional
El sistema de unidades y el anlisis dimensional son temas que, en general, no forman

parte de un curso de termodinmica; puesto que se da por entendido que la magnitud va
siempre acompaada por el gnero o tipo de unidad que la determina.
As nosotros cuando hablamos de longitud necesariamente nos referimos a cualquiera de

los sistemas de unidades que usualmente se utilizan, como son: el sistema mtrico
decimal (unidad = metro) y el sistema sajn de longitud (unidad = pulgada).
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolucin de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinmica, el estudiante tiende a fijar su atencin en las operaciones algebraicas que

se realizan con los valores numricos y no considera el tipo de unidad que est usando;
en consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Anlisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las unidades

empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de hacer las
debidas simplificaciones de dichas unidades.
De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira

en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En
este caso hablamos que las magnitudes empleadas que posean el mismo tipo de
unidades, tenan consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes.
Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado

puede expresarse en unidades cientficas o en unidades tcnicas.
El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo

problemas, ejercitndose en pasar del sistema mtrico al sistema sajn y viceversa.
AUTOEVALUACIN 7
Como ejercicio general exprese los resultados de los problemas 6, 7 y 8, de la

autoevaluacin 5 en unidades tales como: caloras, kg.m, kwt y BTU.
En caso de que las tablas de equivalencias dadas en el captulo 6 sean insuficientes,

consulte otros manuales en donde puede encontrar otras tablas de equivalencia.
AUTOEVALUACIN 8
1. Cules son los mtodos de estudio en Termodinmica? Cul es el mtodo que

vamos a seguir en este curso y diga por qu lo vamos a seguir?
2. Por qu es til definir el Sistema Termodinmico que deseamos estudiar?

3. Cuando queremos aislar trmicamente un sistema, qu tipo de pared debemos

colocarle?
4. Cmo se llaman las caractersticas del sistema que varan con el contenido de
energa del mismo?
5. Qu condiciones se deben cumplir para que un proceso sea reversible?
6. La mayora de los procesos que se presentan en la naturaleza son reversibles o
irreversibles?
7. Para cuantificar una propiedad termodinmica se debe tener el sistema en estado de
equilibrio o en estado de no-equilibrio?
8. Puede un sistema variar su temperatura entre los estados inicial y final y llevar al
mismo tiempo una trayectoria isotrmica?
9. Por qu se puede afirmar que el coeficiente de compresibilidad de un gas es una
ecuacin de estado para un proceso a temperatura constante?
10. Qu nombre reciben las propiedades termodinmicas que son funcin de la masa
del sistema?
11. Cules son los criterios que se deben seguir para establecer los llamados puntos
fijos o estndar en la calibracin de un termmetro?
12. En el termmetro llamado de volumen constante, cul es la propiedad termomtrica?
Puede consultar cualquiera de los textos que aparecen en la bibliografa general para
resolver esta pregunta.
13. Cules son las formas de energa que usted conoce en la vida prctica?
14. Cules son las propiedades termodinmicas que estn asociadas a cada una de las
formas de energa que mencion en la respuesta a la pregunta anterior?
15. Cmo puede saber usted si una pila elctrica comn puede dar energa?
Leccin 27: Aplicacin de las leyes de la termodinmica a procesos de flujo

continuo
Conservacin de Masa y Volumen de Control

Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un anlisis y

que su tamao y forma son totalmente arbitrarios y estn delimitados de la manera que
mejor convenga para el anlisis por efectuar.
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y,
para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, as como la masa, pueden cruzar la superficie de control; adems, la

masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relacin
al tiempo. La figura 69 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisin de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulacin de masa dentro del volumen le
control y lmite mvil.
FIGURA 69
Diagrama de un volumen de control que muestra transmisin y acumulacin de masa y
calor

Ahora se va a analizar la aplicacin de la ley de conservacin de la masa sobre el

volumen de control.
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el
incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control
en un instante cualquiera, t, y haciendo que durante un intervalo de tiempo t entre al
volumen de control la masa m i y que salga de l la masa m e, tal como se muestra en la
figura 70. Por otra parte, llamaremos mt a la masa dentro del volumen de control en el
instante t y mt + a la masa dentro del volumen de control en el instante t + t. Entonces,
al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir: m t + mi = mt + t +
me.
FIGURA 70
Diagrama esquemtico de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuacin de continuidad a un volumen de control
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar

la ley de conservacin de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen
de control en el intervalo dt ser igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen
durante el intervalo dt. Es decir, se puede escribir:
(mi - me) = mt + t + mt
Reorganizando:
(mt + t mt) + (me mi) = 0
Ec. 3
Por otra parte, en el anlisis termodinmico de muchos problemas es conveniente

expresar la ley de la conservacin de masa como una ecuacin de rapidez en el cambio
para un volumen de control. Ello implica considerar el flujo de masa instantneo que cruza
la superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control.
Para escribir dicha ecuacin, podemos considerar la ecuacin 3 como punto de partida
para expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el
intervalo t y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del
volumen de control durante t; lo cual se logra dividindola por t:
mt
mt
me
mi
t
0
Ec. 4
Ahora se va a desarrollar una ecuacin que d el valor instantneo de la rapidez en el

cambio para cada trmino de la ecuacin 4.
Primero se considera el segundo trmino de dicha ecuacin. En la figura 71 se muestra

un elemento de la superficie de control, Ae, ocurriendo a travs de ella un flujo hacia
afuera. La rapidez del flujo que sale cruzando A e es me.
Ser hace notar que m se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza
una superficie de control y, para el caso, significa que es la rapidez de flujo slo en un
elemento Ae de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a travs de toda la
superficie de control puede encontrarse integrando sobre el rea completa; o sea,
podemos escribir:
m 'e'
m 'e'

Anlogamente, para el flujo de entrada podemos escribir:
m i''
m i''
La rapidez de flujo puede expresarse tambin en trminos de velocidad y densidad, de

acuerdo con la relacin:
me = VnAe
Donde, como se muestra en la figura 71 V n es la componente normal de Vr, velocidad

relativa al rea Ae en la direccin relativa a la salida normal a A e y es la densidad de
la masa que en ese punto cruza la superficie de control.
FIGURA 77
rea en una superficie de control a travs de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
De la figura 71, podemos notar tambin que:

Vn = Vr cos

Si el flujo es hacia adentro, la expresin tambin es vlida, slo que el cos es negativo.
Por tanto, el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede
escribirse como una integral de superficie para la ecuacin:
(m1e)neto = Vr cos dA
Integrando
m'e
Vr . cos .dA
neto
Consideremos ahora el intervalo de tiempo t. Para ello, podemos designar:
.Vr .cos .dA
promedio
ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Se puede concluir que (m e mi), la masa neta que fluye a travs de la superficie de
control durante t est dada por:
me
mi
.Vr .cos .dA
promedio
Que tambin puede escribirse como:
me
mi
t
.Vr . cos .dA
promedio
Consideremos ahora el primer trmino de la ecuacin 4. All, (m t + t - mt), que representa

el cambio de masa del volumen de control durante t. Se puede escribir como una integral
de volumen, si se considera un elemento de volumen, dV, dentro del volumen de control,
en donde la densidad es , e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en un
instante dado, la masa en el volumen de control es
dV
, y por lo tanto:

mt
mt
dV
Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo t se puede escribir:
mt
mt
dV
Ec. 6
Sustituyendo las ecuaciones 5 y 6 en la ecuacin 4 se obtiene:
dV
.Vr . cos .dA
promedio
0
Ec. 7
Cuando t 0, en el lmite, la rapidez instantnea del cambio de masa dentro del

volumen de control y la rapidez instantnea del flujo de masa a travs de la superficie de
control sern:
mt
lm
t
lm
m e mi
t
lm
t
mt
lm
t
0 A
dV
d
dt
Vr . cos .dA
dV
promedio
.Vr . cos .dA
Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuacin 7, tendremos que la ecuacin de

rapidez para la ley de la conservacin de masa, relativa a un volumen de control y
llamada comnmente ecuacin de continuidad, es:
d
dt
dV
dVr . cos .dA
0
Ec. 8
Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el rea dA. Se asumir

siempre que el volumen de control es fijo con relacin a un sistema coordenado, lo que es
razonable; por lo cual, si la superficie de control no se mueve con relacin al sistema
coordenado, Vr = V donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado.

Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad

en el diseo de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia
energa.
A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos con aplicacin

prctica y se desarrollarn ejemplos que ilustran los clculos pertinentes. Se empezar
por describir las condiciones termodinmicas de operacin, bajo el rgimen de flujo
estable, de los equipos utilizados con ms frecuencia en la industria qumica,
farmacutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y
compresores, vlvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y
flujo de fluidos.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la lnea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los

evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de
velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se
presentarn cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial y tampoco se
realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la
ecuacin 260, resultado de la aplicacin de la primera ley de la termodinmica bajo estas
condiciones, se expresa como:
Ecuacin 1
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
m A h1
Al factorizar se llega a que
mB h1
m A h2
mB h2
Ecuacin 2

mA (h1 h2 )
mB (h2
h1 )
Ecuacin 3
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 1
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C. Por
el tubo exterior en contracorriente entra agua
caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas de
presin son despreciables, determine el flujo
msico de agua caliente y el calor retirado por
minuto si el agua caliente sale a 20 C.

Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energa cintica
y energa potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los
alrededores por lo tanto es vlido utilizar la ecuacin 265. Las entalpas se determinan de
las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa
de solucin a este problema es la de considerar que el calor especfico del agua lquida
no cambia con la presin y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los
cambios de entalpa.

Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software PROPAGUA.
TEMPERATURA
C
12
30
70
20
PRESIN
kPa
100
100
300
300
ENTALPA
kJ/kg
50,49
125,8
293,2
84,10

La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se convierte en:
mac (hac1
. m. (h
af
mac
(hac1
. m. (h
ac
af 2
ac1
haf 1 )
hac2 )
hac2 )
hac 2 )
maf (haf 2
haf 1 )
(10 kg / min)( 125,8 50,49)

(293,2 84,10)
(3,60 kg / min)( 293,2 84,10)kJ / kg
3,60 kg / min
752,76 kJ / min
Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema

anterior, si se aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida.
Qu concluye?
Bombas, compresores, turbinas y ventiladores
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso

termodinmico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema
elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema
realice trabajo como en las turbinas.
En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con

frecuencia se omite en los clculos. Bajo estas condiciones, ep = 0.
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente

muy bajas y no producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpa es mucho mayor y de ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto ec = 0.
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma

intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin incluido; si
ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q
0.
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuacin 260 se reduce a:
Ecuacin 4
Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si la

entalpa del sistema disminuye el trabajo ser positivo, lo cual implica, que el
sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpa, el
trabajo ser negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 2
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una
temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansin, el vapor sale con una calidad del
90% a una presin de 0,75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg,.

Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el
espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal
caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.
El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de energa cintica se
determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que
a 25 bares la temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420 C,
entonces la entalpa se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el
software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la salida se determina teniendo
en cuenta la presin de 0,75 bares la calidad del vapor.

Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software PROPAGUA se presentan en la siguiente tabla:
ESTADO
PRESIN TEMPERATURA ENTALPA

kPa
C
kJ/kg

Vapor
x = 0,90
h (h2
25
0,75
420
92
3.285
2.435
h1 ) (2.435 3.285)kj / kg
850 kJ / kg
Determinacin del cambio de energa cintica
ec
V22 V12
2
(170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J )

2
8,4 kJ / kg
Despejando el trabajo de la ecuacin 260 se tiene:
w q ( ec
w
20 kJ / kg
ep
h)
8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )
821,6 kJ / kg
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
Potencia
mw
(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )
Ejemplo 3
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se
encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base
del depsito, mediante una tubera de 2,67 cm de
dimetro interior; la presin en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida de
energa debida a la friccin en el interior de la tubera y la
transferencia de calor con el medio exterior, cul debe
4.930 kW

ser la potencia de la bomba?
Figura 5: Datos ejemplo 2-3

Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberas y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el
cambio de energa cintica, el cambio de energa potencial y el cambio de entalpa ya que
las prdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energa cintica se
debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depsito es muy pequea de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de propiedades del agua o del
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y
el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.

Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
se reduce a:
( ec
ep
h)
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea

de la seccin transversal en ese punto:
2
A2
V2
m
2 A2
Cambio de energa cintica
2,67 cm
2
1 m2
10.000 cm 2
(100 kg / min)( 1 min/ 60 s)

(1.000 kg / m 3 )(5,6 x10 4 m 2 )
5,6 x10 4 m 2
2,98 m / s

ec
(2,98 m / s ) 2
2
V22 V12
2
(4,44 m 2 / s 2 )
4,44 J / kg
Cambio de energa potencial
ep
g(z2
z1 )
(9,8 m / s 2 )(8 m 0)
78,4 J / kg
Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software PROPAGUA de donde se

obtienen los siguientes datos:
Presin Temperatura Entalpa Entropa
kPa
C
kJ/kg
kJ/kg k
150
15
63,06
0,22429
350
15
63,27
0,22429
Estado
1
2
Cambio de entalpa:
h2
h1
(63,27 63,06) kJ / kg
0,21 kJ / kg
210 J / kg
Trabajo por unidad de masa
(4,44 78,4 210) J / kg
292,8 J / kg
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema
La potencia de la bomba es:
. m.w
(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )
488 W
Dispositivos de estrangulamiento
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un

fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento,
puede ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a

cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren
cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin,
debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la
temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la
transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 120, donde la lnea
segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuacin 260
se reduce a:
(h2
h1 )
h2
h1
Ecuacin 5
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,

se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
T
P
Ecuacin 6
H
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de

los valores de presin y temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es
positivo, lo cual significa que si disminuye la presin, la temperatura tambin disminuye. A
presin y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicara
que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentara.

Figura 6: Proceso de estrangulamiento
Ejemplo 4
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de
lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego
de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la vlvula.

Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada
de la vlvula sea igual a la entalpa a la salida; por lo tanto, con la presin de entrada se
calcula el valor de la entalpa de lquido saturado, con este valor y las entalpas de lquido
saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez, se determinan con el valor
de la presin a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde a la
temperatura de saturacin a esa presin, ya que el refrigerante se encuentra como una
mezcla de lquido y vapor.

El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las
correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es 69,6 kJ/kg.
A 150 kPa hf = 17,5 kJ/kg y hg = 179,1 kJ/kg
Por lo tanto x
h hf
hg h f
69,6 17,5
179,1 17,5
0,32
La temperatura de salida es de -20 C que es la correspondiente a la temperatura de

saturacin segn las tablas.
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 122

ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsin a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustin y
proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domsticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o
simples pistolas para pintar.
Figura 8: Formas generales de toberas y difusores segn tipo de flujo

En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energa potencial, no

hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor, por lo tanto la ecuacin 260,
para estos casos se expresa como:
ec
Ecuacin 7
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2
ec1
(h2
h1 )
ordenando las propiedades para cada punto:
ec 2
h2
ec1
h1
Ecuacin 8
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.
Figura 9: Cmara de mezcla

En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. m. m.
m1
Ecuacin 9
y de la ley de conservacin de energa se establece otra relacin:
m1 h1
m2 h2
m3 h3
Ecuacin 10

Ejemplo 5
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1.700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0,0186 m 2 y se
consideran despreciables las prdidas de calor, con
qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin transversal a
la salida?

Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar
la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presin y temperatura. De la ecuacin 270 se despeja el
valor de la entalpa a la salida y con este dato y la correspondiente presin se encuentra
la temperatura.
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo msico y la velocidad de salida del vapor.

De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se
obtiene el valor del volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
PRESIN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECFICO DENSIDAD ENTALPA
kPa
C
m3/kg
kg/m3
kJ/kg
1.700
350
0,16396
6,0990
3.144,7
V1
De la ecuacin 272
h2
17,63 2
(
2
m
1 A1
h2
2 kg / s
(6,099 kg / m 3 )(0,0186 m 2 )
(ec1
ec 2 ) h1
V1
2
17,63 m / s
V2
) h1
2
270 2
kJ / kg )
)( m 2 / s)(
) 3.144 ,7 kJ / kg
2
1.000 m 2 / s 2
3.108,4 kJ / kg
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son:

PRESIN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECFICO

kPa
C
m3/kg
1.300
329,4
0,20822
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
4,8026
3.108,4
rea de la seccin transversal de salida
A2
m
2
V2
2 kg / s
(4,8026 kg / m 3 )( 270 m / s)
17,63 m / s
0,001542 m 2
Ejemplo 6
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera conectada
a una unin en T donde se mezcla con agua
procedente de un tanque de almacenamiento a 15
C. Si se consideran despreciables las prdidas
de calor y la mezcla se efecta a 140 kPa,
determine el caudal de agua fra y de agua
caliente que se requiere para el proceso.

El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relacin en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con la
presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software
disponible.

Datos obtenidos del software PROPAGUA:
ESTADO

Entrada 1
Entrada 2
Salida
kPa
140
140
140
C
60
15
40
kJ/kg
251.20
63,06
167,60
. m. 2,5 kg / s
m.h m.h m.h
m1
1 1
2 2
m1 (251,20 kJ / kg ) m2 (63,06 kJ / kg )
3 3
(2,5 kg / s)(167 ,60 kJ / kg )
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
m1
1,11 kg / s
m2
1,39 kg / s
Flujo en tuberas
El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio

y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que
sus propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo
estable. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera,
de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se
quiere estudiar.
En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente

dimetro, con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede
necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de
considerar los cambios en la energa potencial. Durante la conduccin los tubos pueden
estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje. Si se consideran todas estas circunstancias en
principio no se puede despreciar ninguno de los trminos de la ecuacin 260.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:

u v P
cp T
Sustituyendo en la ecuacin 260 se obtiene la siguiente ecuacin general aplicable a

fluidos incompresibles:
q w
ec
ep
cp T v P
Ecuacin 11
Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se

incluye una bomba, los trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
ec
ep
v p
Ecuacin 12
o tambin
2
v( P2
V 2 V1
P1 )
2
g(z2
z1 )
Ecuacin 13
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 7
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1,5 m 3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9,0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a travs del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire.

El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de
calentamiento. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energa
cintica ni de energa potencial, en consecuencia el intercambio de energa debido a la
interaccin de calor y trabajo es igual al cambio de entalpa. Con este dato se puede
calcular la entalpa a la salida y con este dato y la presin determinar el valor de la
temperatura. La entalpa a la entrada se determina mediante los correspondientes valores

de la presin y la temperatura.
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpa.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m 3/kmol y la
entalpa molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).
Flujo molar
H2
. W.
n.
H1
1,5 m 3 / s
31,8161 m 3 / kmol
0,0471 kmol / s
0,160 kJ / s ( 9,0 kJ / s )
0,0471 kmol / s
(187 ,7 8.345,6)kJ / kmol
187 ,7 kJ / kmol
8.533 .3 kJ / kmol
Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de

293.4 k equivalente a 20.4 C. (Dato obtenido de PROGASES)
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29,08 kJ/kmol K.
H
Cp
T2
T1
187 ,7 kJ / kmol
29,08 kJ / kmolK
287 6,45
6,45 K
293,45 K
Leccin 28: Aplicaciones de la termodinmica a procesos de flujo estable
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de

salida. Para este caso general, el principio de conservacin de la masa se expresa

mediante la siguiente ecuacin:
mi
mj
Ecuacin 254
Donde el subndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subndice j

representa cualquiera de las corrientes de salida.
Si en la ecuacin anterior los flujos msicos se remplazan por sus equivalencias en

funcin de densidad, velocidad y rea se llega a la siguiente ecuacin general:
V i Ai
V j Aj
Ecuacin 255
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:
V 1 A1
V 2 A2
Ecuacin 256
Donde el subndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subndice 2 el punto

de salida.
La ecuacin 256 se conoce generalmente como la ecuacin de continuidad y permite

calcular la velocidad para un determinado dimetro de la tubera o el dimetro de una
tubera para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo msico.
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la seccin

transversal existe una relacin inversamente proporcional, es decir si se reduce
el rea aumenta la velocidad y al contrario si se aumenta el rea la velocidad
disminuye. Esta relacin la puede comprobar fcilmente al reducir o aumentar
la abertura de una boquilla de una manguera conectada a una lnea de agua.

Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116.
En ella la lnea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el

intercambiador mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control
referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor,
en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control
apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los

evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de
velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se
presentarn cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial y tampoco se
realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la
ecuacin 260, resultado de la aplicacin de la primera ley de la termodinmica bajo estas
condiciones, se expresa como:
Ecuacin 265
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
mA h1 mB h1
Ecuacin 266
h1 )
Ecuacin 267
mA h2 mB h2
Al factorizar se llega a que:
mA (h1 h2 )
mB (h2
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 53
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C. Por
el tubo exterior en contracorriente entra agua
caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas de
presin son despreciables, determine el flujo
msico de agua caliente y el calor retirado por

minuto si el agua caliente sale a 20 C.

Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energa cintica
y energa potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los
alrededores por lo tanto es vlido utilizar la ecuacin 265. Las entalpas se determinan de
las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa
de solucin a este problema es la de considerar que el calor especfico del agua lquida
no cambia con la presin y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los
cambios de entalpa.

Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software PROPAGUA.
TEMPERATURA
C
12
30
70
20
PRESIN
kPa
100
100
300
300
ENTALPA
kJ/kg
50,49
125,8
293,2
84,10
La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se convierte en:
mac (hac1
. m. (h
af
mac
(hac1
. m. (h
ac
af 2
ac1
haf 1 )
hac2 )
hac2 )
hac 2 )
maf (haf 2
haf 1 )
(10 kg / min)( 125,8 50,49)

(293,2 84,10)
(3,60 kg / min)( 293,2 84,10)kJ / kg
3,60 kg / min
752,76 kJ / min

Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema

anterior, si se aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida.
Qu concluye?

estable (Continuacin)
Bombas, compresores, turbinas y ventiladores
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso

termodinmico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema
elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema
realice trabajo como en las turbinas.
En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con

frecuencia se omite en los clculos. Bajo estas condiciones, ep = 0.
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente

muy bajas y no producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpa es mucho mayor y de ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto ec = 0.
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin incluido; si
ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q

Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuacin 260 se reduce a:
Ecuacin 268
0.

Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si la

entalpa del sistema disminuye el trabajo ser positivo, lo cual implica, que el
sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpa, el
trabajo ser negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 54
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una
temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansin, el vapor sale con una calidad del
90% a una presin de 0,75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg.

Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el
espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal
caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.
El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de energa cintica se
determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que
a 25 bares la temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420 C,
entonces la entalpa se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el
software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la salida se determina teniendo
en cuenta la presin de 0,75 bares la calidad del vapor.

Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software PROPAGUA se presentan en la siguiente tabla:
ESTADO
Vapor
x = 0.90

kPa
C
kJ/kg
25
420
3285
03.75
92
2435

h (h2
h1 ) (2435 3285 )kj / kg
850 kJ / kg
Determinacin del cambio de energa cintica
ec
V22 V12
2
(170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J )

2
8,4 kJ / kg
Despejando el trabajo de la ecuacin 260 se tiene:
w q ( ec
w
20 kJ / kg
ep
h)
8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )
821,6 kJ / kg
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
Potencia
mw
(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )
4.930 kW
Ejemplo 55
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque
que se encuentra a una altura de 8 metros por
encima de la base del depsito, mediante una
tubera de 2,67 cm de dimetro interior; la presin en
el punto de descarga es de 350 kPa. Si se
consideran despreciables la prdida de energa
debida a la friccin en el interior de la tubera y la
transferencia de calor con el medio exterior, cul
debe ser la potencia de la bomba?
Figura 119: Datos ejemplo 2-3


Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberas y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el
cambio de energa cintica, el cambio de energa potencial y el cambio de entalpa ya que
las prdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energa cintica se
debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depsito es muy pequea de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de propiedades del agua o del
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y
el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.

Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
( ec
ep
h)
se reduce a: w
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea
de la seccin transversal en ese punto:
2
A2
V2
m
2 A2
2,67 cm
2
1 m2
10.000 cm 2
(100 kg / min)( 1 min/ 60 s)

(1.000 kg / m 3 )(5,6 x10 4 m 2 )
5,6 x10 4 m 2
2,98 m / s
Cambio de energa cintica
ec
V22 V12
2
(2,98 m / s ) 2
2
(4,44 m 2 / s 2 )
4,44 J / kg
Cambio de energa potencial
ep
g(z2
z1 )
(9,8 m / s 2 )(8 m 0)
78,4 J / kg

Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software PROPAGUA de donde se

obtienen los siguientes datos:
Presin Temperatura Entalpa Entropa
kPa
C
kJ/kg
kJ/kg k
150
15
63,06
0,22429
350
15
63,27
0,22429
Estado
1
2
Cambio de entalpa:
h2
h1
(63,27 63,06) kJ / kg
0,21 kJ / kg
210 J / kg
Trabajo por unidad de masa
(4,44 78,4 210) J / kg
292,8 J / kg
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema
Potencia de la bomba
. m.w
(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )
488 W
Dispositivos de estrangulamiento
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un

fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento,
puede ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a
cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren
cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin,
debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la
temperatura. Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo
estable.
En este caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya
que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en
forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la

transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 120, donde la lnea

segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuacin 260
se reduce a:
(h2
h1 )
h2
h1
Ecuacin 269
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,

se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
T
P
Ecuacin 270
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de

los valores de presin y temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es
positivo, lo cual significa que si disminuye la presin, la temperatura tambin disminuye. A
presin y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicara
que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentara.
Figura 120: Proceso de estrangulamiento
Ejemplo 56

A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de

refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de
lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego
de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la vlvula.

Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada
de la vlvula sea igual a la entalpa a la salida; por lo tanto, con la presin de entrada se
calcula el valor de la entalpa de lquido saturado, con este valor y las entalpas de lquido
saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez, se determinan con el valor
de la presin a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde a la
temperatura de saturacin a esa presin, ya que el refrigerante se encuentra como una
mezcla de lquido y vapor.

El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las
correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es 69,6 kJ/kg.
A 150 kPa hf = 17,5 kJ/kg y hg = 179,1 kJ/kg
Por lo tanto:
h hf
hg
hf
69,6 17,5
179,1 17,5
0,32
La temperatura de salida es de -20 C que es la correspondiente a la temperatura de

saturacin segn las tablas.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta

operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un

recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.
Figura 123: Cmara de mezcla
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. m. m.
m1
Ecuacin 273
y de la ley de conservacin de energa se establece otra relacin:
m1 h1
m2 h2
m3 h3
Ecuacin 274
Ejemplo 57
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1.700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0,0186 m 2 y se
consideran despreciables las prdidas de calor, con
qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin transversal a
la salida?

Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar
la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presin y temperatura. De la ecuacin 270 se despeja el
valor de la entalpa a la salida y con este dato y la correspondiente presin se encuentra
la temperatura.

El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo msico y la velocidad de salida del vapor.

De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se
obtiene el valor del volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
kPa
C
m3/kg
1.700
350
0,16396
V1
m
1 A1
h2
2 kg / s
(6,099 kg / m 3 )(0,0186 m 2 )
(ec1
ec 2 ) h1
De la ecuacin 272
h2
17,63 2
(
2
V1
2
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
6,0990
3.144,7
17,63 m / s
V2
) h1
2
270 2
kJ / kg )
)( m 2 / s)(
) 3.144 ,7 kJ / kg
2
1.000 m 2 / s 2
3.108,4 kJ / kg
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son:
kPa
C
m3/kg
1.300
329,4
0,20822
DENSIDAD ENTALPA
kg/m3
kJ/kg
4,8026
3.108,4
rea de la seccin transversal de salida
A2
m
2
V2
2 kg / s
(4,8026 kg / m 3 )( 270 m / s)
17,63 m / s
Ejemplo 58
En un proceso se requiere un suministro de 2,5 kg/s de
agua a una temperatura de 40 C. Para suplir esta
necesidad, se aprovecha el agua procedente de un
condensador la cual sale a 60 C y se conduce
mediante una tubera conectada a una unin en T
donde se mezcla con agua procedente de un tanque de
almacenamiento a 15 C. Si se consideran
despreciables las prdidas de calor y la mezcla se
0,001542 m 2

efecta a 140 kPa, determine el caudal de agua fra y de

agua caliente que se requiere para el proceso.
Figura 125: Ilustracin ejemplo
58
El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relacin en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con la
presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software
disponible.

Datos obtenidos del software PROPAGUA
PRESIN
kPa
140
140
140
ESTADO
Entrada 1
Entrada 2
Salida
TEMPERATURA
C
60
15
40
ENTALPA
kJ/kg
251.20
63,06
167,60
. m. 2,5 kg / s
m.h m.h m.h
m1
1 1
2 2
m1 (251,20 kJ / kg ) m2 (63,06 kJ / kg )
3 3
(2,5 kg / s)(167 ,60 kJ / kg )
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
m1
Flujo en tuberas
1,11 kg / s
m2
1,39 kg / s

El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio

y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que
sus propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo
estable. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera,
de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se
quiere estudiar.
En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente

dimetro, con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede
necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de
considerar los cambios en la energa potencial. Durante la conduccin los tubos pueden
estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje. Si se consideran todas estas circunstancias en
principio no se puede despreciar ninguno de los trminos de la ecuacin 260.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:
u v P
cp T
Sustituyendo en la ecuacin 260 se obtiene la siguiente ecuacin general aplicable a

fluidos incompresibles:
q w
ec
ep
cp T v P
Ecuacin 275
Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se

incluye una bomba, los trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
0
o tambin
ec
ep
v p
Ecuacin 276

2
v( P2
V 2 V1
P1 )
2
g(z2
z1 )
Ecuacin 277
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 59
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1,5 m3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9,0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a travs del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire.

El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de
calentamiento. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energa
cintica ni de energa potencial, en consecuencia el intercambio de energa debido a la
interaccin de calor y trabajo es igual al cambio de entalpa. Con este dato se puede
calcular la entalpa a la salida y con este dato y la presin determinar el valor de la
temperatura. La entalpa a la entrada se determina mediante los correspondientes valores
de la presin y la temperatura.
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpa.

El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m 3/kmol y la
entalpa molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).
Flujo molar
1,5 m 3 / s
31,8161 m 3 / kmol
0,0471 kmol / s

H2
. W.
n.
H1
0,160 kJ / s ( 9,0 kJ / s )
0,0471 kmol / s
(187 ,7 8.345,6)kJ / kmol
187 ,7 kJ / kmol
8.533 .3 kJ / kmol
Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de

293.4 k equivalente a 20.4 C. (Dato obtenido de PROGASES)
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29,08 kJ/kmol K
H
Cp
T2
T1
187 ,7 kJ / kmol
29,08 kJ / kmolK
287 6,45
6,45 K
293,45 K

transitorio
Procesos de Flujo Transitorio
En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan

cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos
piense en un tanque de almacenamiento de combustible lquido conectado a tuberas de
alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas, como se ilustra en la figura
127.

Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.
El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o

alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
PROCESO DE FLUJO UNIFORME
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.
Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante

el proceso. Bajo estas condiciones las ecuaciones 285 a 288 se realizan sin mayores
dificultades y la ecuacin 278 aplicada a este tipo de procesos se expresa en la siguiente
forma:
EVC
(Q W )
mi
mj
Ecuacin 291
o tambin como:
2
EVC
Q W
mi (hi
V i
gzi )
m j (h j
gz j )
Ecuacin 292
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones

donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de

energa cintica o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan

en las siguientes aplicaciones.
Llenado de recipientes rgidos
Un problema comn que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar

bajo el modelo de proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o
cilindro con un fluido que proviene de una lnea de alimentacin presurizada. Por ejemplo
el llenado de cilindros con gas propano, dixido de carbono, oxgeno o nitrgeno, figura
128. El recipiente rgido puede estar inicialmente vaco o contener una determinada masa
antes de comenzar el proceso.
Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente
Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay

corrientes de salida, tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se
considera despreciable. Si la velocidad del fluido en la lnea de flujo es baja y no hay
elevacin apreciable, las energas cintica y potencial en la lnea de entrada y en el
volumen de control son despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuacin 290 se
transforma en:
EVC
mi hi
Ecuacin 293
U VC (m2 u 2 m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la

Pero a su vez EVC
energa cintica y la energa potencial son despreciables, por lo tanto
(m2 u 2
m1u1 )
mi hi
Ecuacin 294
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice i a la corriente de entrada.

Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces m1 = 0, por tanto
m2 u 2
mi hi
Ecuacin 295
y teniendo en cuenta que necesariamente m2 = mi , ya que la masa que la masa del

volumen de control en el estado 2, es igual a la masa que entra, se concluye que la
ecuacin de la primera ley de la termodinmica para este caso especial se reduce a:
u2
hi
Ecuacin 296
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 60
Calcular la temperatura y la masa en el interior de

un tanque de 0,15 m 3 que inicialmente se
encuentra vaco y se llena con dixido de carbono
a 900 kPa y 350 K.

El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni
intercambio de calor; las energas, cintica y potencial no son significativas; solo hay una
entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal caso la entalpa del fluido a las
condiciones de la corriente de entrada es igual a la energa interna del fluido al llenarse
hasta alcanzar la presin de la corriente de entrada.
Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema,
entonces con los valores de presin y temperatura se determina la entalpa, la cual ser
igual a la energa interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. Con este
valor de la energa interna y la presin se determinan las propiedades del estado final. El
software PROGASES permite calcular estas propiedades. Finalmente la masa del fluido

se calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.

Presin Temperatura Energa interna
kPa
K
kJ/kmol
Estado
Corriente
de entrada
Estado final
Entalpa
kJ/kmol
Volumen molar
m3/kmol
9,0
350
8.947,3
11.407,3
3,2333
9,0
440
11.407,3
15.068,8
4,0683
La temperatura final es de 440 K

Masa de CO2 = (0,15 m 3 )(
1 kmol
4,0683 m
)(
44 kg
1 kmol
) 1,62 kg
Descarga de recipientes rgidos
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado,
figura 130, sean iguales en un instante determinado.
Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente
Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la

de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la
disminucin continua de masa del volumen de control. El llenado se realiza manteniendo
constantes las propiedades de la corriente de entrada. Esta condicin implica que los
balances de masa y de energa para el proceso de descarga se deben establecer para

elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.
En consecuencia, si se considera que mj corresponde al diferencial de masa que cruza

la superficie de control y dm es la variacin de la masa del volumen de control, la ley de
conservacin de la materia, para este proceso, establece que mj = -dm.
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuacin 290, en trminos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
dUVC
h j mj
Ecuacin 297
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (mu )
hdm
Ecuacin 298
Al diferenciar el trmino de la izquierda se obtiene mdu udm

entonces mdu udm
hdm , pero h u
pv ,
udm pvdm ; de donde se obtiene la siguiente relacin

dm
m
du
pv
Ecuacin 299
Por otro lado, si se considera la definicin de volumen especfico
mv
dV
mdv vdm
y que el volumen de control es constante, resulta que mdv vdm

siguiente relacin:
dm
m
dv
v
Ecuacin 300
0 equivalente a la

Finalmente combinando las ecuaciones 297 y 298 se llega a que
du
pdv 0
du
pv
dv
, igual a
v
Ecuacin 301
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
w du ,
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que q
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que Tds
du
pdv Tds
pdv
du , la cual se puede escribir como

Ecuacin 302
La ecuacin 302 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante

determinado; si se compara con la ecuacin 301, se deduce que ds
constante.
0 , es decir entropa
Ejemplo 61
Un tanque de 0,60 m 3, diseado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el
gas salga hasta que la presin en el interior se reduzca a
90 kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presin atmosfrica es
de 80 kPa.
Figura 131: Tanque ejemplo
61

Para el anlisis energtico se elige como volumen de control el aire en el interior del
tanque. La presin en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como
consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. Si este proceso se realiza de tal
manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico
e internamente reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condicin permite calcular la temperatura final, para lo cual es

necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.

Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin
dada por la
PV
ecuacin 132, P2V2
P1V1 , y por supuesto con la ecuacin de estado
nRT , la cual se puede escribir como P2V2
nRT2 , o tambin P1V1
nRT1 , segn el
estado al que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la

relacin P21 T2
P11 T1 , de donde:
1
T2
T1
P1
P2
(305 K )
430 kPa
1 1, 4
1, 4
234 K
170 kPa
Volumen especfico del estado inicial:
v1
(8,31 kJ / kmolK )(305 K )

(28,96 kg / kmol )(350 kPa)
RT1
MP1
0,2500 m 3 / kg
Recuerde que M representa el peso molecular del aire.
Recuerde que la presin absoluta es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la

presin manomtrica, entonces:
1
v2
P
v1 1
P2
430 kPa
(0,2500 m 3 / kg )
170 kPa
Masa que permanece en el tanque m2
Masa inicial m1
V1
v1
0,6 m 3
0,25 m 3 / kg
V2
v2
2,40 kg
1
1, 4
0,6 m 3
0,4850 m 3 / kg
0,4850 m 3 / kg
1,24 kg

Masa que sale m j
m1 m2
(2,4 1,24)kg 1,0 kg

ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2
BIBLIOGRAFA
Mdulo: MNERA TANGARIFE, Rubn Daro (2009). Termodinmica. Bogot:

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Fundamentos
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MORAN, M.J; SHAPIRO, H.N. (1993). Fundamentos de Termodinmica Tcnica,

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Crdoba, rea de Mquinas y Motores Trmicos. Permite calcular datos de
estados de los gases ms frecuentes, as como de gases de combustin.
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MARSH,
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Psicho
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MARSH,
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http://squ1.com/site.html. Software para conversin de unidades.
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Software en lnea para hacer clculos sobre aire hmedo.

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Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE

Mg. CAMPO ELAS RIAO

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing.

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La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

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contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin

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CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ...................................................................................219

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UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica

Ley cero de la termodinmica; trabajo; y primera ley de la

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CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite

Seccin 1: Sistema termodinmico

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La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del

La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios

Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores

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Figura 2: Ejemplo de sistema abierto

Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado

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SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de

Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS

El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un

un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos

Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de

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Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un

1. Construya su propia definicin de termodinmica.

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Figura 10: Esquema de central termoelctrica

Preguntas de seleccin mltiple.

En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin

2) Corresponden a propiedades intensivas

6) Una pared diatrmica permite el intercambio

7) El proceso de expansin de un gas, en el

3) Es una propiedad extensiva

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4) El estado de un sistemas de define

a) Una propiedad intensiva y otra

5) Se desea estudiar los cambios que ocurren

estados intermedios despus de los cuales

9) En el diagrama VT, las lneas rectas

10) Luego de evaluar la integral cclica de una

1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de

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a) Determine el valor de la presin del gas.

b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su

4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100

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Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica