Brunauer, Emmett y Teller (BET) Teora

BET teora
El rea superficial especfica de un polvo se determina por adsorcin fsica
de un gas en la superficie del slido y mediante el clculo de la cantidad de
gas adsorbato correspondiente a una capa monomolecular sobre la
superficie. Resultados de la adsorcin fsica de las fuerzas relativamente
dbiles (fuerzas de van der Waals) entre las molculas del gas adsorbato y
el rea de superficie adsorbente del polvo de prueba. La determinacin se
lleva a cabo normalmente a la temperatura del nitrgeno lquido. La
cantidad de gas adsorbido se puede medir mediante un procedimiento de
flujo volumtrico o continua.
Brunauer, Emmett y Teller (BET) la teora y la determinacin
especfica de superficie
Mediciones multipunto:
Los datos se trataron de acuerdo con la ecuacin de Brunauer, Emmett y
Teller isoterma (BET) de adsorcin:

presin parcial de vapor de gas adsorbato en equilibrio con la

superficie a 77,4 K (pb de nitrgeno lquido), en pascales,

presin saturada de gas adsorbido, en pascales,

un

volumen de gas adsorbido a temperatura y presin estndar

(STP) [273,15 K y presin atmosfrica (1.013 10 5 Pa)], en
mililitros,

volumen de gas adsorbido a STP para producir una aparente

monocapa sobre la superficie de la muestra, expresado en
mililitros,

constante adimensional que est relacionado con la entalpa de

adsorcin del gas adsorbato en la muestra de polvo.

P
P
V

V
C

Un valor de Va se mide en cada uno de no menos de 3 valores de P /

Po. Entonces, el valor de la apuesta:

se representa frente P / P o segn la ecuacin (1). Esta parcela debe

producir una lnea recta por lo general en el intervalo de presin relativa
aproximada ,05 a 0,3. Los datos se consideran aceptables si el coeficiente
de correlacin, r, de la regresin lineal no es menor que 0,9975; es
decir, r 2 no es inferior a 0.995. A partir de la trama lineal resultante, la
pendiente, que es igual a (C - 1) / V m C, y la ordenada al origen, que es
igual a 1 / V m C, son evaluados por anlisis de regresin lineal. A partir de
estos valores, V m se calcula como 1 / (+ intercepcin de
la pendiente), mientras que C se calcula como (pendiente /interseccin) +
1. A partir del valor de V m as determinado, el rea superficial especfica, S,
en m 2 g -1, se calcula por la ecuacin:
N
=
Constante de Avogadro (6.022 10 23 mol -1),
la

rea efectiva de la seccin transversal de una molcula de

adsorbato, en metros cuadrados (0.162 nm 2 para el nitrgeno y
0.195 nm 2 para el criptn),

masa de polvo de ensayo, en gramos,

2240
0

volumen ocupado por 1 mol del gas adsorbato en STP

permitiendo menores para salidas desde el ideal, en mililitros.

Se requiere un mnimo de 3 puntos de datos. Mediciones adicionales

pueden llevarse a cabo, especialmente cuando se obtiene la no linealidad
en un valor P / Po cerca de 0,3.Debido a la no linealidad se obtiene a
menudo en un valor / Po P por debajo de 0,05, no se recomiendan valores
de esta regin. La prueba para la linealidad, el tratamiento de los datos, y
el clculo de la superficie especfica de la muestra se han descrito
anteriormente.
La medicin de un solo punto
Normalmente, se requieren al menos 3 mediciones de Va cada uno a
diferentes valores de P / Po para la determinacin del rea superficial
especfica mediante la tcnica de adsorcin de gas de flujo dinmico

(Mtodo I) o por adsorcin de gas volumtrica (Mtodo II). Sin embargo,

bajo ciertas circunstancias descritas a continuacin, puede ser aceptable
para determinar el rea de superficie especfica de un polvo a partir de un
nico valor de Va medida a un nico valor de P / Po tales como 0.300
(correspondiente a 0,300 mol de nitrgeno o 0,001038 fraccin molar de
criptn), utilizando la siguiente ecuacin para calcular Vm:

El rea superficial especfica se calcula entonces a partir del valor

de V m por la ecuacin (2) dada anteriormente.
El mtodo de un solo punto se puede emplear directamente para una serie
de muestras de polvo de un material dado para el que la constante de
material de C es mucho mayor que la unidad. Estas circunstancias pueden
ser verificados mediante la comparacin de valores de rea superficial
especfica determinada por el mtodo de un solo punto con el determinado
por el mtodo de mltiples puntos para la serie de muestras de
polvo. Cerrar similitud entre los valores de un solo punto y los valores de
mltiples punto sugiere que 1 / C se aproxima a cero.
El mtodo de un solo punto se puede emplear indirectamente para una
serie de muestras de polvo muy similares de un material dado para el que
la constante de material de C no es infinita, pero puede suponerse que es
invariante. Bajo estas circunstancias, el error asociado con el mtodo de un
solo punto puede ser reducido o eliminado mediante el mtodo de mltiples
puntos para evaluar C para una de las muestras de la serie desde la parcela
BET, de las que C se calcula como (1
+ pendiente / interseccin). Entonces V m se calcula a partir del valor nico
de V una medida a un nico valor de P / P o por la ecuacin:

El rea superficial especfica se calcula a partir V

anteriormente.

por la ecuacin (2) dada

En la siguiente seccin se describen los mtodos que se utilizan para la

preparacin de la muestra, la tcnica de dinmica de adsorcin de gas de
flujo (Mtodo I) y la tcnica de adsorcin de gas volumtrico (Mtodo II).
Preparacin de la muestra: La desgasificacin: Antes de la superficie
especfica de la muestra puede ser determinado, es necesario para eliminar
los gases y vapores que pueden haber vuelto adsorbido fsicamente a la
superficie despus de la fabricacin y durante el tratamiento, manipulacin
y almacenamiento. Si no se logra la desgasificacin, la superficie especfica
puede ser reducido o puede ser variable debido a una zona intermedia de la
superficie est cubierta con molculas de la previamente adsorbido gases o
vapores.Las condiciones de desgasificacin son crticos para la obtencin
de la precisin requerida y la precisin de mediciones de rea de superficie
especfica de los productos farmacuticos debido a la sensibilidad de la
superficie de los materiales.
Condiciones: Las condiciones de desgasificacin debern demostrarse a
ceder parcelas BET reproducibles, un peso constante de polvo de prueba, y
sin cambios fsicos o qumicos detectables en el polvo de la prueba. Las
condiciones de desgasificacin definidos por la temperatura, presin y
tiempo deben elegirse de modo que la superficie original del slido se
reproduce tan estrechamente como sea posible. La desgasificacin de
muchas sustancias a menudo se logra mediante la aplicacin de un vaco,
purgando la muestra en una corriente fluyente de un gas no reactivo, seco,
o mediante la aplicacin de un mtodo de ciclo de desorcin-adsorcin. En
cualquier caso, las temperaturas elevadas a veces se aplican para
aumentar la velocidad a la que los contaminantes salen de la superficie. Se
debe tener precaucin cuando desgasificacin muestras de polvo utilizando
temperaturas elevadas para evitar que afecte a la naturaleza de la
superficie y la integridad de la muestra.
Si se emplea la calefaccin, la temperatura y el tiempo de emisin de gases
recomendadas son lo ms bajo posible para lograr la medicin reproducible
de superficie especfica en un tiempo aceptable. Para desgasificacin
muestras sensibles, otros mtodos de desgasificacin tales como el mtodo
de ciclo de desorcin-adsorcin se pueden emplear.

Drug substance (DS) Specific surface area (SSA), porosity and particle size
distribution (PSD) are important physical characteristics for pharmaceutical
applications. For instance the DS surface area can greatly influence the
dissolution rate which, in turn, might affect bioavailability. Several analytical
methods can be used to characterise the DS and determine the powder SSA:
measurements by gas adsorption (BET Method) and gas permeametry (Blaine
Fisher method) and calculaton from PSD obtained by laser light scattering or
from Mercury intrusion porosimetry (MIP) curves.
Correlation between specific surface areas measured using a simple and robust
thechnique such as gas permeametry and SSA determined by more
sophisticated techniques such as PSD, MIP and BET have been carried out. A
good agreement between Sbf (Surface measured by gas permeametry, Blaine
fisher, Sbf) and measured Sbet was obtained. this is due to the fact that the DS
studied does not exhibit intraparticular microporosity (both krypton and air can
access all the surface developed by the powder). Sbf compared with estimated
Shg and Spsd values are overestimate. This arises due to the simplifying
approximations for particles shape included in the theoretical models for PSD
and PIM.
Although BF provides a direct SSA measurement, the techniques of PSD, MIP,
and gas adsorption provide complementary information on texture
characteristics to better understand and interpret results from process and

formulation development studies. However, in some cases, BF can be

consdered as a complete and adequate quality control method which can easily
be set to work within the frame work of production control provided that the
method has been validated and applies well to the powder studied
Sustancia de Frmaco (SF) Superficie Especfica (SE), distribucin del tamao
de partcula y la porosidad (P) son caractersticas fsicas importantes para
aplicaciones farmacuticas. Por ejemplo, el rea de superficie (AS) puede influir
mucho en la velocidad de disolucin que, a su vez, podra afectar a la
biodisponibilidad. Varios mtodos analticos pueden utilizarse para caracterizar
los DS y determinar la SE en polvo: mediciones por adsorcin de gas (Mtodo
BET) y permeametra de gas (mtodo de Blaine Fisher (BF)) y el clculo de P
obtenida por dispersin de luz lser o de porosimetra Mercury de intrusin
(PMI) curvas .
Correlacin entre superficies especficas medidos utilizando una tcnica
sencilla y robusta como permeametra gas y SE determina por tcnicas ms
sofisticadas, como P, PMI y BET se han llevado a cabo. Se obtuvo una buena
concordancia entre SBF (Superficie medida por permeametra gas, Blaine
pescador, SBF) y medido SBET. esto es debido al hecho de que los AS estudiados
no presenta microporosidad intra articular (tanto criptn y aire puede acceder
a toda la superficie desarrollada por el polvo). S BF en comparacin con los
valores estimados de los grupos de autoayuda y S P son sobreestimacin. Esto
surge debido a las aproximaciones simplificadoras para partculas Shape
incluidos en los modelos tericos para P y PMI.
Aunque BF proporciona una medicin directa de la AS, las tcnicas de la P, PMI,
y adsorcin de gas proporcionan informacin complementaria sobre las
caractersticas de textura para entender mejor e interpretar los resultados de
los estudios de procesos y desarrollo de formulacin. Sin embargo, en algunos
casos, BF puede ser considerado como un mtodo de control de calidad
completo y adecuado que puede ser fcilmente configurado para trabajar
dentro del marco de trabajo de control de la produccin, siempre que el
mtodo ha sido validado y se aplica tambin al polvo estudiado