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Carbon Activado TSA
Carbon Activado TSA
42 (3)
Palabras clave
Keywords
The recovery of gold from solutions containing thiosulfate and ammonia using granular
activated carbon was studied, evaluating the adsorption and elution stages. The influence
of ammonia and thiosulfate concentration and the presence of impurities such as copper
and zinc were also evaluated. In the presence of ammonia there was a concentration
which maximized the adsorption of gold, while thiosulfate and impurities presence was
harmful for the adsorption of gold. During elution, ammonia and thiosulfate concentration, pH regulator and temperature were evaluated. Ammonia favored the process as long
as thiosulfate showed a maximum starting from which the elution diminishes. The effect
of the pH regulator was very important; If was revealed that when the pH was regulated
with caustic ammonia, a synergic effect appeared which favored the elution. Temperature
favored the elution process, with activation energy of 9.13 kJ/mol.
Adsorption. Elution. Gold. Activated carbon. Thiosulfate. Ammonia.
222
1. INTRODUCCIN
Hoy en da, el proceso ms utilizado para la disolucin de oro es la lixiviacin con cianuro[1 y 2]. Esto se
debe a su alta eficiencia de extraccin a partir de
una gran variedad de menas y concentrados, bajo
costo, qumica de reaccin simple y estabilidad. Sin
embargo, presenta algunas desventajas, como ser
altamente txico, lo que le hace incompatible con
las normas ambientales que regulan los vertidos de
las plantas mineras en todo el mundo; adems, presenta bajas velocidades de disolucin con respecto a
otros agentes lixiviantes, no es selectivo y forma
compuestos complejos con una gran variedad de
iones metlicos, como los llamados cianicidas,
aumentando su consumo.
Por todo ello, en la dcada de los 80, se comienza
a prestar considerable atencin a nuevas alternativas
para la lixiviacin del oro con el fin de solucionar la
problemtica citada. Para ello, se buscan nuevos reactivos que mejoren la velocidad de lixiviacin del oro
que logren procesar menas refractarias, incluso como,
por ejemplo, con presencia de cobre.
Uno de los agentes lixiviantes que minimiza los
problemas anteriores es el tiosulfato, reactivo que en
medio amoniacal aumenta la velocidad de disolucin de oro, permitiendo el uso de reactores de lixiviacin ms pequeos, involucrando costes de capital ms bajos y menor consumo de energa. El tiosulfato resulta ser menos txico, medioambientalmente
menos daino y ms selectivo que el cianuro.
La disolucin del oro en tiosulfato puede ser
catalizada por el cobre y el amoniaco, siendo un
posible mecanismo el siguiente[3]:
Au + Cu (NH3)42 + 4S2O32 Au(S2O3)+
Cu(S2O3)32 + 4NH2
Cu(S2O3)32 + O2 + 2H2O + 16NH3
2
2Cu(NH3)2+
4 + 8S2O3 + 4OH
(1)
(2)
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Materiales
2.1.1. Carbn activado
Tanto para los ensayos de adsorcin como para los
de desorcin del oro se utiliz carbn activado comercial de forma granular, con un tamao de poro
mayor al de aquellos carbones utilizados, preferente-
223
Valor
987,2
0,54
3,34
25 - 27
73 - 75
mente, para la adsorcin desde disoluciones con cianuro. Este carbn es diseado para su uso en lechos
fijos y mviles, para la purificacin y decoloracin de
muchos lquidos acuosos y orgnicos. Se fabrica de
hulla bituminosa combinada con ligantes apropiados,
para dotarlo de una dureza superior y una larga vida
til. Las principales caractersticas fsicas del carbn
activado utilizado se presentan en la tabla I.
224
Variable
Rango experimental
Concentracin de amoniaco
Concentracin de tiosulfato
Concentracin de cobre
Concentracin de cinc
pH =9,5
10 ppm Au
30
Variable
Rango experimental
Concentracin de amoniaco
Concentracin de tiosulfato
Temperatura
1-1,5-3,0 (M)
0,2-0,5-1,0 (M)
5-25-50-70 (C)
Adsorcin de Au, %
28,8 %
27,8 %
25
23,4 %
21,6 %
20
15
10
0,2M NH3
0,6M NH3
1,0M NH3
1,5M NH3
5
0
0
volu-
150
200
250
300
pH = 9,5
0,6M NH3
10 ppm Au
30
3.1. Adsorcin
25
28,8 %
22,7 %
20,7 %
19,6 %
20
15
10
0,00M S2O32
0,05M S2O32
0,20M S2O32
0,50M S2O32
100
3. RESULTADOS
50
Tiempo, min
Adsorcin de Au, %
0
0
50
100
150
200
250
300
Tiempo, min
Figura 2. Efecto del tiosulfato en la adsorcin de oro.
Figure 2. Effect of thiosulphate in gold adsorption.
225
16
12,0 %
11,5 %
12
10
8
6
4
0,1 g/l Cu
0,3 g/l Cu
0,6 g/l Cu
2
50
100
150
200
250
25,7 %
21,2 %
20
15
10
0,1 g/l Cu
0,3 g/l Cu
0,6 g/l Cu
0
0
28,8 %
pH = 9,5
0,6M NH3
10 ppm Au
25
Adsorcin de Au, %
Adsorcin de Au, %
14
30
15,9 %
pH = 9,5
0,6M NH3
300
50
100
Tiempo, min
150
200
250
300
Tiempo, min
Figure 4. Effect of the copper concentration on the adsorption of gold on activated carbon.
La figura 3 muestra la adsorcin de cobre para diferentes concentraciones de esta impureza. Las condiciones de trabajo consideradas fueron aquellas en
donde se obtuvo la mejor adsorcin de oro. Es decir,
se consider un pH ptimo, de 9,5 y una concentracin de amonaco de 0,6 M.
Como se aprecia en la figura 3, la adsorcin de
cobre aumenta cuando la presencia de esta impureza se incrementa en la disolucin. As, despus de 4
horas de contacto se obtuvieron porcentajes de
adsorcin del 11,49; 12,02 y 15,91 % partiendo de
0,1; 0,3 y 0,6 g/l de cobre, respectivamente.
La figura 4 muestra el efecto del cobre sobre la
adsorcin de oro. Las condiciones experimentales
utilizadas fueron las mismas, descritas anteriormente, pero el rango de concentraciones de cobre considerado fluctu entre 0 y 1 g/l. Se aprecia claramente
que a medida que aument la presencia de cobre en
la disolucin, la adsorcin de oro disminuy.
Especficamente, la adsorcin disminuy desde el
226
20
18,6 %
pH = 9,5
0,6M NH3
Adsorcin de Zn, %
15
12,2 %
10,4 %
10
0,1 g/l Zn
0,3 g/l Zn
0,6 g/l Zn
0
0
50
100
150
200
250
300
Tiempo, min
20
16,8 %
15
10
0,1 g/l Zn
0,3 g/l Zn
0,6 g/l Zn
pH = 8,5
T = 25C
21
Desorcin de Au, %
Adsorcin de Au, %
25
24
28,8 %
26,7 %
pH = 9,5
0,6M NH3
10 ppm Au
20,7 %
18,0 %
16,7 %
18
15
12
9
6
1,0 M NH3
1,5 M NH3
3,0 M NH3
3
0
0
0
100
50
150
200
250
300
Tiempo, h
Tiempo, min
Figura 6. Efecto de la concentracin de cinc sobre la adsorcin de oro en carbn activado.
40
Desorcin de Au, %
3.2. Desorcin
3.2.1. Efecto de la concentracin de
amoniaco
En figura 7 se muestran los resultados obtenidos al
estudiar el efecto del amoniaco en la desorcin de
oro a 25 C. La mayor parte de la desorcin ocurri
durante las primeras dos 2 horas, para, luego, continuar en aumentando en forma ms lenta. Se puede
observar que a mayor concentracin de amoniaco
mayor fue la desorcin del oro presente en el carbn. Con este tipo de disoluciones se alcanz una
REV. METAL. MADRID,
35,0 %
31,6 %
30
26,0 %
20
10
0,2 M S2032
0,5 M S2032
1,0 M S2032
0
0
Tiempo, h
227
Desorcin de Au, %
80
47,8 %
45,5 %
40
36,1 %
30
20
0,2 M S2032
0,5 M S2032
1,0 M S2032
10
60
66,4 %
50
47,8 %
40
30
26,8 %
20
5C
25C
50C
70C
10
0
0
75,0 %
pH = 8,5
0,5M S2032
3,0M NH3
70
Desorcin de Au, %
50
0
0
Tiempo, h
2
3
Tiempo, h
4. DISCUSIN
4.1. Adsorcin
En la figura 1 se present el efecto del amoniaco en
la adsorcin de oro sobre carbn activado. Para
228
(3)
DG = 51343 J
De acuerdo a la reaccin anterior, en presencia
de tiosulfato y amoniaco la especie predominante
sera el complejo Au(S2O3)3
2 .
El efecto negativo del amoniaco en la adsorcin
de oro, se puede atribuir a que su presencia por encima de una concentracin determinada (en este caso,
0,6 M), hace disminuir la difusividad del complejo de
oro hacia la superficie del carbn activado. Este mismo efecto fue obtenido por Xu et al. [20], los cuales
atribuyen este efecto a que una mayor presencia de
amoniaco produce una disminucin en la actividad y
difusividad del complejo oro-amoniaco presente en la
disolucin acuosa. Por otra parte, tambin se puede
asociar este efecto negativo al aumento del in amonio (NH4+) en la disolucin, el cual, de acuerdo con
Xu et al., tambin se adsorbe sobre el carbn, ocupando lugares activos de adsorcin.
En la figura 2 se mostr el efecto de la concentracin de tiosulfato en la adsorcin de oro, habindose observado un efecto negativo del tiosulfato. Una
posible explicacin a este fenmeno es, que si el
complejo de oro que se adsorbe en el carbn activa-
Au(S2O3)3
2
Au(NH3)+2
0M
0,05 M
0,2 M
0,5 M
22%
100%
100%
100%
78%
0%
0%
0%
cual indicara que este complejo tambin es adsorbido por el carbn activado.
Por otro parte, otros investigadores[19-21] han
encontrado que cuanto mayor sea la carga del ion +
, segn sea el caso, menor es la posibilidad de ser
adsorbido por carbn, debido directamente a que
entre ms grande es la molcula el radio inico del
complejo formado, la dificultad de poder acceder a
los poros internos del carbn es mayor. Segn estos
investigadores, existe una relacin directa entre la
carga del ion y su tamao de molcula.
En la tabla V se muestran diversos datos acerca
de los complejos de oro involucrados y su accesibilidad a los poros del carbn activado. Se ha encontrado que la razn de tamao de molculas formada por los complejos Au(S2O3)23 y Au(NH3)2+ es del
orden de 1,5 veces, lo que indica que el tamao
del complejo es Au(S2O3)23 1,5 veces ms grande
que el complejo formado con amonaco Au(NH3)2+.
Esta podra ser una de las explicaciones por que al
adicionar tiosulfato a la solucin la adsorcin de
oro disminuye fuertemente, mientras que cuando
se encuentra el oro en medio amoniacal se ve favorecido.
El efecto perjudicial que produjo la presencia de
tiosulfato en la adsorcin de oro puede ser atribuido
a los siguientes factores:
Carga de los complejos de oro. Mayor carga
del complejo oro-tiosulfato en relacin al
complejo oro-amoniaco.
Tamao de los complejos de oro. El radio inico del complejo oro-tiosulfato es 1,5 veces el
radio inico del complejo oro-amoniaco, lo
cual le permite tener acceso al 55,87 % de los
poros del carbn; en cambio, el complejo oroamoniaco puede acceder al 51,07 %.
Una elevada concentracin de tiosulfato libre
dificulta la movilidad del complejo hacia la
superficie del carbn, adems de constituir
un competidor con el complejo de oro.
Tanto el cobre como el cinc son elementos que,
probablemente, estn presentes en la disolucin
proveniente de la lixiviacin de minerales de oro y,
Tabla V. Tamao de los complejos involucrados y % de acceso hacia el interior del carbn activado.
Table V. Size of the involved complexes and percent of access toward the interior of the activated carbon.
Especie
Carga
Radio Inico
nm(*)
Au(S2O3)23
Au(NH3)2+
3
1
1,306
0,85
2,612
1,700
51,07%
58,77%
(*) 1 = 10 nm.
229
Tabla VI. Tamao de los complejos de cobre y cinc y % de acceso hacia el interior del carbn activado.
Table VI. Size of the copper and zinc complexes and percent of access toward the interior of the activated carbon.
Especie
Carga
Radio Inico
nm(*)
Cu(NH3)42+
Zn(NH3)42+
2+
2+
0,256
0,264
0,512
0,528
100%
100%
(*) 1 = 10 nm.
Cu(NH3)42+
1,0
CuO
0,88
Fraccin
0,8
0,6
0,4
Cu(NH3)6OH+
0,2
Cu4SO4(OH)6
0,12
0,0
8
9,5
10
11
12
T = 25C
pH
Condiciones de trabajo
Figura 11. Especiacin de los complejos de cobre para un sistema para un sistema con [NH3]=0,6M; [S2O32-]= 5,0810-5 M;
[Cu2+]= 0,6g/l y Eh = 0,2V.
Figure 11. Copper complexes speciation for a system with [NH3]=0,6M; [S2O32-]= 5,0810-5 M; [Cu2+]= 0,6g/l y Eh = 0,2V.
como se observ en las figuras 3 y 5, ambos elementos se adsorben en el carbn activado, incrementndose la adsorcin de estos elementos cuando
su presencia en la disolucin acuosa fue mayor.
La disminucin que se produce en el porcentaje
de adsorcin de oro cuando hay cobre y cinc presentes en la disolucin, est relacionada con dos
hechos fundamentales.
En primer lugar, el fenmeno de acomplejamiento con el amoniaco. Ambos elementos son inestables en disoluciones neutras y alcalinas, consumiendo amonaco con el objeto de mantener su solubilidad. En las figuras 11 y 12 se presentan las especies
de Cu(II) y Zn(II) identificadas en el sistema a travs
de clculos de especiacin realizados con software
computacional y considerando [Cu2+, Zn2+] = 0,6 g/L,
[] = 5 x 10-5 M, [NH3] = 0,6 M y Eth = 0,2 V/ENH .
Bajo las condiciones experimentales en estudio, la
predominancia de especies para el cobre es: (88 %)
230
(4)
(5)
Zn(NH3)42
1,0
ZnO
Fraccin
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
8
9,5
10
11
12
T = 25C
pH
Condiciones de trabajo
Figura 12. Especiacin de los complejos de cinc para un sistema para un sistema con [NH 3]=0,6M; [S2O32-]= 5,0810-5 M;
[Zn2+]= 0,6g/l y Eh = 0,2V.
Figure 12. Zinc complexes speciation for a system with [NH3]=0,6M; [S2O32-]= 5,0810-5 M; [Cu2+]= 0,6g/l y Eh = 0,2V.
4.2. Desorcin
Con respecto al efecto de la concentracin de amoniaco, se encontr que a mayor concentracin
aumenta la desorcin de oro. En este caso, el amoniaco sera el principal causante de provocar la desorcin por medio de un mecanismo de intercambio
de iones; luego el carbn tendra mayor afinidad
por este in que por el oro complejado. Esta situacin se corrobora con los estudios realizados por
Xu et al.[20], los cuales informaron que el carbn
adsorbe iones amonio, adems de adsorber iones
tiosulfato.
Cuando se trabaj con disoluciones de tiosulfato,
ya sea regulando el pH con hidrxido de sodio o
hidrxido de amonio, los mejores resultados se obtuvieron utilizando disoluciones acuosas de hidrxiREV. METAL. MADRID,
231
5. CONCLUSIONES
Las principales conclusiones que se obtuvieron
en este estudio son:
5.1. Adsorcin
La presencia de amoniaco favorece la adsorcin
de oro, encontrndose el mejor comportamiento
a una concentracin 0,6 M de NH3. A valores
superiores la eficiencia del proceso se ve perjudicada.
Se encontr que la presencia de tiosulfato desfavorece la adsorcin de oro. Sin tiosulfato, se
obtuvo un 24,73 % de adsorcin mientras que
con 0,5 M de tiosulfato, la adsorcin disminuy
al 19,56 %.
Las impurezas cobre y cinc disminuyen la adsorcin de oro debido a que se adsorben sobre el
carbn activado en forma proporcional a su contenido en la disolucin; adems, su estabilizacin en la disolucin acuosa hace disminuir el
contenido de NH3 libre.
5.2. Desorcin
Se logr desorber el oro desde el carbn activado utilizando disoluciones concentradas de amoniaco y/o tiosulfato.
232
6. Agradecimientos
Los autores expresan sus agradecimientos por el
patrocinio recibido de la Comisin Nacional de
Investigacin Cientfica y Tecnolgica a travs del
proyecto FONDECYT 1040180.
7. REFERENCIAS
[1] C. ABBRUZZESE, P. FORNYARI, R. MASSIDDA, F.
VEGLIO andy S. UBALDINI, Hydrometallurgy 39
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(Ed.) San Diego, USA, 1999, pp. 441-455.
[3] K.N. HAN andy M.C. FUERSTENAU, Int. J. Miner.
Process. 58 (2000) 369-381.
[4] M. G. AYLMORE andy D. M. MUIR, Miner.Eng. 14
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[5] A. VILLARROEL, Trabajo de Titulacin, Facultad
de Ingeniera, Universidad de Santiago de
Chile (Chile), 2001.
[6] P. NAVARRO, C. VARGAS, A. VILLARROEL and F. J.
ALGUACIL, Hydrometallurgy 65 (2002) 37-42.
[7] D. M. MUIR andy M. G. AYLMORE, Mineral
Miner. Processing. and Extractive Metallurgy
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[9] G. SENANAYAKE, Miner. Eng. 17 (2004) 785-801.
[10] E. GUERRA andy D. DREISINGER, Hydrometallurgy 51 (1999) 155-172.
[11] R. LVAREZ, Tesis de Grado, Facultad de Ingeniera, Universidad de Santiago de Chile (Chile), 2002.
233