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ADSORCIÓN DEL

CARBÓN ACTIVADO
INTRODUCCION
El interés en la adsorción para la recuperación de metales preciosos
se remonta a casi un siglo. El carbón de madera fue usado
comercialmente por primera vez en la mina de Yuanni - Australia, en
el año 1894. Esta técnica implica pasar la solución rica a través de
columnas de carbón, para luego quemar el carbón y recuperar el oro
adsorbido.
A principios de los años cincuenta, J. Zadra de los Estados Unidos,
introdujo un procedimiento de bajo costo para desorber oro y plata
del carbón, con lo cual, el carbón podía ser recuperado y reciclado
en el circuito de adsorción, pudiendo recuperarse los valores de oro
por medio de electrodeposición sobre lana de acero de las
soluciones de desorción. La presente unidad revisará todos los
aspectos que competen a las técnicas involucradas en la adsorción
del oro sobre el carbón activado y sus principales variables.
OBJETIVOS
Revisar los efectos fundamentales del proceso de recuperación de
oro a partir de soluciones cianuradas.
Identificar los parámetros principales en los procesos que utilizan
carbón activado para la recuperación de oro.
Reconocer las técnicas adecuadas de adsorción de oro a partir del
carbón activado cargado.
CONCEPTOS BASICOS
CARBÓN ACTIVADO
El carbón activado es un material orgánico con una estructura reticular parecida
al grafito, teniendo un área superficial extremadamente grande y una estructura
porosa altamente desarrollada.
Si bien el carbón activado puede ser obtenido mediante una variedad de
materias primas, incluyendo cáscaras de nuez, pepas de frutas, madera, carbón
bituminoso y cáscaras de coco, el carbón granular obtenido de las cáscaras de
coco es casi exclusivamente usado para la recuperación de oro.
CARBÓN ACTIVADO
La granulometría del carbón de coco utilizado comúnmente
en la pulpa es de malla -6 +12 ó -6 +16, mientras que la
granulometría utilizado en columnas es de malla -6 +16 ó -
12 +30.
CARBÓN ACTIVADO
Los carbones obtenidos de coco y otras cáscaras, eran esencialmente los únicos
carbones granulados comerciales disponibles en Norteamérica durante los años
treinta y principios de la década del cuarenta; en ese tiempo, el único uso
comercial del carbón granulado era para máscaras de gas de uso militar.
CARBÓN ACTIVADO
Calgon descubrió cómo controlar la capacidad de adsorción de oro y ahora
ofrece nuevos tipos de carbón de coco adecuados a las especificaciones de
adsorción de oro. Los fabricantes de carbón prestan ahora especial atención a la
atrición y a las características de tamaño mínimo del carbón, tratando de
mantener éstos al mínimo absoluto.
CARBÓN ACTIVADO
Por muchos años las propiedades adsorbentes del carbón fueron conocidas y se
estudiaron, inclusive, antes que se ideara la expresión de carbón activado. Por
esta razón, si quisiéramos buscar un indicio acerca del tema, tendríamos que
hacerlo en la literatura del carbón mineral, vegetal y el carbón de otros
productos tales como huesos, sangre, etc.
Comparada con la extracción por solventes, la adsorción sobre
carbón activado tiene la ventaja adicional de no necesitar una
operación previa de separación sólido/líquido y de clarificación de la
solución o pulpa saliente de la cianuración, ya que las partículas de
carbón se separan de la fase acuosa mediante un simple tamizaje.
CARBÓN ACTIVADO
A diferencia de la extracción por solventes, el mecanismo de adsorción es
enteramente físico, ligado a las propiedades superficiales del carbón, su
porosidad y su estructura molecular. No tiene lugar un intercambio iónico (p. ej.
de un ion metálico absorbido con formación de un “chelate” y cesión de un ion
H+ que regenera ácido de la fase acuosa), sino toda la molécula compleja de
cianuro de oro (y/o plata) es atraída y retenida en los poros superficiales del
carbón activado, sin ionización ni reacción química.
Carbón
activado
ACTIVACIÓN DE CARBONES
La activación de carbones es un proceso por
medio del cual se provee de ciertas
propiedades adicionales a un carbón simple,
tales como: mayor adsorbilidad, mayor
densidad relativa, mayor filtrabilidad, etc.
Para esto, existen dos procesos básicos de
activación y de estos hay muchas
modificaciones, dependiendo, sobretodo, del
estado del material y del producto final
deseado: carbón granular o en polvo.
Los dos grupos básicos del proceso están generalmente referidos a una
activación química o gaseosa y son como siguen:
En lo que se refiere a su uso, estos son múltiples habiéndose introducido
últimamente dentro del campo metalúrgico en las siguientes actividades:
absorbente en los excesos de los reactivos de flotación, adsorción de
colectores, adsorción de iones metálicos, como un catalizador en la oxidación de
sulfato ferroso a férrico.
Además, es utilizado en la industria farmacéutica y alimentaria.
VARIABLES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN DEL ORO EN
EL CARBÓN ACTIVADO A PARTIR DE SOLUCIONES
CIANURADAS
Durante la ultima década, el uso del carbón activado para la recuperación del
oro tuvo un aumento considerable, por lo que se han realizado trabajos de
investigación y desarrollo orientados a comprender la química y mecanismo del
proceso.
El objetivo es desarrollar modelos apropiados que permitan un fácil control en la
operación de la planta con una mínima pérdida de oro, tanto en la solución
barren como en los finos del carbón.
Por ello se ha estudiado y presentado brevemente en términos de variables que
afectan la adsorción por el carbón activado del cianuro de oro.
1. EFECTO DEL CARBÓN
La mayoría de carbones, absorben el oro en mayor o menor cantidad, pero en
la práctica la mayor parte de carbones activos son producidos específicamente a
partir de la cáscara de coco o de la pepa de melocotón a partir de 700ºC a 800ºC
en presencia de vapor.
Numerosas marcas se encuentran disponibles comercialmente y estudios
recientes fueron llevados a cabo para establecer una relación entre la constante
de capacidad de equilibrio del carbón activado para el oro y los parámetros
fácilmente determinados, como: contenido de cenizas, área superficial y pH,
respectivamente. Se encontró que existe una correlación significante en la
cantidad de oro adsorbido.
 Las partículas finas aportan una cinética más rápida, pero probablemente
ellas causan una alta caída de presión en las columnas.
 Las partículas finas, también pueden incrementar las pérdidas de oro en las
colas de las operaciones del circuito CIP, por lo que se usan tamaños
relativamente gruesos de 10 a 20 malla.
2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ORO
Según estudios realizados por laboratorios de investigación de
prestigio, han confirmado que la capacidad de equilibrio del carbón
se encuentra relacionada a la concentración de oro en la solución.
Se ha encontrado que la aproximación al equilibrio es
particularmente más lenta a bajas concentraciones de oro.
Por lo tanto, es necesario un mayor tiempo de residencia o
incrementar la concentración de carbón en la pulpa para conseguir
bajos contenidos de oro en las colas. La segunda opción significa que
la carga de oro en el carbón podría ser significativamente menor a su
capacidad de equilibrio de carga.
3. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO
Se expresa que la movilidad de los iones parece estar mayormente influenciada
por la cantidad de cianuro libre en la pulpa, pues un incremento de éste trae,
como consecuencia, un efecto adverso en la capacidad y cantidad de carga.
Por otro lado, si el nivel decae debajo de cierto límite, entonces el oro no será
adsorbido correctamente.
Además, si la carga se realiza en presencia de una concentración de cianuro libre
demasiado baja, el carbón no se disolverá fácilmente.
4. EFECTO DE LA TEMPERATURA
La capacidad de carga de oro en el carbón activado decrece a
medida que la temperatura es aumentada. Se puede afirmar
que todos los circuitos de adsorción operan a temperaturas
ambiente, mientras que la elusión es realizada a temperaturas
cercanas al punto de ebullición.
5. EFECTO DEL PH
La capacidad de adsorción del oro de soluciones cianuradas en el carbón puede
ser significativamente realzada reduciendo el pH aún a rangos cercanos al ácido.
Para la adsorción del carbón en pulpa, algunos investigadores recomiendan un
pH 10,0 debajo de estos niveles, el cianuro se hidroliza con las correspondientes
pérdidas y posibles problemas de contaminación ambiental; sin embargo, si el
pH es incrementado demasiado, la carga de oro en el carbón es definitivamente
inhibido.
NaCN + H2O HCN + NaOH
En un circuito CIP, es conveniente
mantener alrededor de 0,015% de
CN- para mantener selectividad, alta
recuperación de oro sobre el
carbón y una satisfactoria operación
de re-extracción.
TÉCNICAS DE ADSORCIÓN
La tecnología del uso del carbón activado comprende 3 técnicas de
aplicación:
Alternativas para la
recuperación de oro
utilizando carbón
activado
CARBÓN EN PULPA (CIP)
En caso del proceso CIP, como ejemplo por ser la alternativa más empleada en la
práctica actual, se puede resumir la operación completa, como sigue:
La pulpa rica, saliente de la cianuración, ingresa al circuito de adsorción,
formado normalmente por 4 estanques agitadores, en cada uno de los cuales se
encuentra una cantidad de carbón activado. En el cuadro que se muestra a
continuación, presenta un perfil del contenido de Au del carbón, así como de la
pulpa de cada estanque de adsorción.
Los estanques agitadores pueden tener como dimensión 16 pies de profundidad
y 18 pies de diámetro, con airlift central. La pulpa avanza en forma continua de
un estanque a otro, efectuando el traspaso mediante el airlift central y evitando
que el carbón progrese al estanque siguiente, tamizando la pulpa y reteniéndolo
sobre una zaranda.
Diagrama de flujo
de una típica planta CIP
El carbón “fresco” se agrega siempre al estanque con la solución o pulpa más
agotada y se “cosecha” el carbón saturado del primer estanque, que recibe la
solución o pulpa más rica en Au/Ag. Por lo tanto, el carbón debe avanzar por los
estanques en sentido inverso a la pulpa (en “contracorriente”).
El avance o traspaso del carbón entre estanques, es intermitente y se efectúa
cíclicamente, en intervalos que permiten el enriquecimiento del carbón en el
primer estanque, hasta una concentración del orden de 300 a 400 oz/TM de Au.
Los parámetros adecuados para el CIP son:
◦ pH: 10-11
◦ Densidad de pulpa: 40 – 45% sólidos
◦ Cianuro libre: 0,05% en el circuito, más de 0,015% fuera de él.
Los límites de densidad de pulpa son importante para la intermezcla de carbón
con la suspensión de mena.
Si los sólidos son menos del 40% de la pulpa, el carbón tiende a sedimentar; si
la pulpa es mayor a 45% sólidos, el carbón flota.
El cargado óptimo del carbón tiene que ser determinado tomando en cuenta el
aspecto económico de la operación. La desorción y manipuleo frecuente es
costoso, genera pérdida a través de los finos y puede bajar la capacidad del
carbón.
 Es recomendable que el oro cargado en el carbón se mantenga ligeramente
bajo, 4 250 - 8 500 g/t, para mantener un contenido bajo de oro y controlar
pérdidas a través del carbón fino no colectado.
 El carbón debería ser pre-desgastado antes de usarse.
 El uso de agitadores de baja velocidad, tuberías plásticas con radios de
curvaturas amplios y un número mínimo de empalmes, es muy útil para
conservar la integridad de los granos de carbón.
CARBÓN EN LIXIVIACIÓN (CIL)
En el proceso carbón-in-leach, la cianuración de la mena y la
adsorción del oro soluble en el carbón ocurren simultáneamente. Ya
que la adsorción del oro es mucho más rápida que la lixiviación de
sus menas, la cantidad y tamaño requerido de las tanques CIL está
determinado por las propiedades de lixiviación de la mena. La
velocidad de adsorción es generalmente proporcional a la
concentración de oro en solución; por tanto, es muy ventajoso usar
los primeros tanques del circuito para una pre - lixiviación.
Una razón convincente para seleccionar la tecnología CIL es la
presencia de carbón orgánico en la mena de alimentación, la cual
sustrae el oro soluble de la solución preñada e incrementa la pérdida
de oro en colas.
El proceso CIL evita sustancialmente esta sustracción de oro, por
medio de la adsorción del oro solubilizado, en su mayoría, sobre el
carbón activado añadido.
Proceso de carbón en lixiviación CIL
CARBÓN EN COLUMNAS (CIC)
Los licores de lixiviación generados en la mayoría de las operaciones de
lixiviación en montones, de minerales de oro y plata de baja ley, están
prácticamente libres de sólidos suspendidos.
En tales operaciones, la solución madre es puesto en contacto con carbón
activado, en columnas o en tanques con agitación.
El buen contacto sólido líquido es logrado mediante la fluidización
de las partículas de carbón en la columna o por agitación suave
dentro del tanque.
Se utilizan columnas o tanque en serie.
La solución madre es alimentada a la primera columna que
contiene el carbón más cargado de oro y sale como solución
empobrecida de la última columna que contiene carbón fresco o que
está menos cargado.
Diagrama de flujo de una planta CIC.
La adsorción del oro con carbón activado de soluciones no
clarificadas en columnas rellenadas de carbón en multietapas, fue
investigado por Mehmet y otros, alcanzando extracciones muy
satisfactorias de oro.
La solución preñada debería fluir hacia arriba, fluidizando el carbón
suavemente dentro de la columna.
Cuando el flujo de la solución atraviesa el lecho fluidizado se
consigue un excelente contacto sólido-líquido. Pueden ser
usados una serie de columnas o tanques.
La solución ingresa a la primera columna que contiene el
carbón más cargado de oro, pasa a la siguiente y sale de la última
columna que contiene carbón fresco.
Proceso carbón en columnas (CIC).
Proceso de obtención del carbón activado

El proceso del carbón activado se basa en producir un carbón a partir de


materiales como: cortezas de almendras, cáscara de coco, turba, petróleo,
brea y polímeros, nueces, palmeras u otras maderas, y carbón mineral.
Este proceso se puede dividir en dos tipos:
Activación física (térmica). Se lleva a cabo en dos etapas, la carbonización que
elimina elementos como hidrógeno y oxígeno para dar lugar a una estructura
porosa rudimentaria y la etapa de gasificación del carbonizado que se expone
a una atmósfera oxidante que elimina los productos volátiles y átomos de
carbono, aumentando el volumen de poros y la superficie específica. Esto se
hace en distintos hornos a temperaturas cercanas a 1000℃.
Activación química. El material se impregna con un agente químico que
puede ser ácido fosfórico o hidróxido de potasio y se calienta en un horno a
500-700℃. Los agentes químicos reducen la formación de material volátil
y alquitranes, aumentando el rendimiento del carbón. El resultante se lava
para la eliminación de ácido.

El tipo de material con el que se produce el carbón activado afecta el


tamaño de los poros y las características de regeneración del carbón
activado. Los dos tipos de clasificación son: carbón activado en polvo, con
diámetro menor o igual a 0.25mm y el carbón granular, con diámetro
superior a los 0.25mm.
Los tamaños de los poros van desde los más pequeños, llamados
microporos (hasta 2.0 nm), hasta los mesoporos (de 2.0 a 50 nm) y
macroporos (mayores de 50 nm).
REACTIVACION DEL CARBÓN ACTIVADO

El carbón activado tiende normalmente a disminuir su eficiencia de


adsorción, por lo que es muy importante controlar continuamente
la calidad de carbón. Esto se aprecia muy claramente al analizar los
valores de oro en la solución barren, pues se observa que los
valores de oro se van incrementando paulatinamente de manera
continua.
Afortunadamente las propiedades del carbón pueden ser restituidas por efectos
de una reactivación de las propiedades originales. La reactivación del carbón
activado constituye uno de los más importantes aspectos para el buen
rendimiento de una planta ya sea CIC, CIP o CIL.
Durante el ciclo de adsorción, varias especies orgánicas son adsorbidas por el
carbón, las que o son extraídas por la solución eluante. Se ha encontrado que el
carbón adsorbe además de oro y plata, materiales orgánicos y pequeñas
cantidades de sulfuro de hierro, carbonatos, hidróxidos etc. Por ello es
importante que- ¡a capacidad de carga del carbón desorbido sea restaurada a su
capacidad original.
Los Microporos constituyen los principales lugares de adsorción y tienden a ser
cargados con altas leyes de oro y plata. Comparando con los mesoporos y los
macroporos. Por otro lado los mesoporos y macroporos capturan iones de alto
peso molecular y como resultado hay una declinación en la eficiencia de
adsorción. El carbón usado en circuitos CIP necesita tratamientos en forma
periódica para remover los compuestos orgánicos que durante el proceso
quedan dentro del carbón ya sea durante la adsorción o en la desorción de los
metales.
LAVADO QUÍMICO

Puede realizarse de las siguientes maneras:

• Lavado simple con agua o lavado con vapor.


Para eliminar las lamas de los poros antes de la elusión.

• Lixiviación con ácido diluido (3%) de HCI a 90 oC lo que ayuda a eliminar la sílice y
el calcio del carbón. Los precipitados de carbonatos y/o sulfatos de calcio atrapados
en los poros del carbón afectan negativamente la capacidad de carga del carbón.
Los carbonatos son consecuencia de la reacción de la cal que se utiliza para regular
el pH El carbonato al precipitarse en la superficie del carbón forma una capa
delgada como una película que prácticamente elimina el contacto entre el carbón y
la pulpa o carbón y solución desorvente con lo cual disminuye drásticamente la
capacidad del carbón. El lavado ácido antes de la elusión también ayuda a eliminar
algunos metales base cargados en el carbón.
Deberán tomarse las precauciones del caso con la formación
de ácido cianhídrico (HCN) durante la lixiviación debido a la
presencia de cianuro libre en los poros del carbón. En ciertos
casos se prefiere ácido nítrico. Últimamente se han reportados
estudios que el sulfato de cobre es efectivo en la regeneración
química.
REACTIVACIÓN TÉRMICA
Los métodos químicos pueden devolver la actividad aun carbón agotado y
remover o recuperar algunos productos adsorbidos por el mismo. Sin
embargo, la regeneración química puede restaurar solo parcialmente la
actividad del carbón y lo reactiva insuficientemente, inclusive en muchos
casos solo en porciones de ciclos de operación efectiva, mientras que la
regeneración térmica puede ser aplicada en procesos completos de trabajo
y permite una reactivación altamente eficiente dejando los carbones en
condiciones muy parecidas a los carbones nuevos.
La reactivación térmica consiste en someter al carbón activado a un
calentamiento gradual y en forma indirecta hasta la temperatura de 700°C
con un corto tiempo de retención a esta temperatura.

Se debe evitar que el carbón combustione para no permitir la formación de


cenizas que ocasionaría la pérdida de carbón activado.
ETAPAS DE LA RECUPERACIÓN

Las etapas de la recuperación del carbón activado son:

a. Secado
Que elimina las sustancias adsorbidas volátiles tales como alcoholes etc. La
temperatura es alrededor de 200° C.

b. Vaporización
De las sustancias adsorbidas y también la descomposición de las sustancias
volátiles (200 — 5000 C).
c. La pirolisis de las sustancias adsorbidas
Que no son volátiles, las cuales resultan en la deposición de residuos
carbonáceos sobre ¡a superficie del carbón activado.

d. La Oxidación selectiva
La Oxidación selectiva de los residuos pirolisados es (7000 C a 9QQO C) por
vapor de CO2 o cualquier otro agente oxidante.
Las tres primeras etapas, secado, vaporización y pirólisis, normalmente se
dan sin mayores complicaciones. Sin embargo la pirólisis no debería ser
realizada a temperaturas mayores de 850° C y en una atmósfera controlada
para evitar gratificación de los residuos pirolisados, resultando una estructura
parecía a la del carbón pero refractaria a ¡a adsorción. Durante la oxidación
selectiva, podría ser dificultoso remover los residuos sin causar daño a la
estructura del carbón activado.

La regeneración térmica no involucra oxidación directa de los residuos


pirolisados con oxígeno; al contrario la atmósfera en esta zona debe ser
controlada y ausente de oxígeno de tal manera que las siguientes reacciones
deben cumplirse:
C+02 = CO2
C+V202= CO
Análisis de casos
CARBON ACTIVADO:
El área superficial es la propiedad física mas importante del carbón activado
junto a su capacidad específica absortiva.
La adsorción de los complejos cianurados de Oro en los poros de las partículas
de carbón implica la difusión en los poros y atracción en los sitios activos.
PROPIEDADES
1. Capacidad de adsorción 20 – 24 kg. Au./ tonelada de carbón.
2. Velocidad de adsorción 0.06 – 0.08 mg. Au. / gr. Carbón / minuto.
3. Fortaleza mecánica y resistencia al desgaste.
4. Características de reactivación.
5. Tamaño de partículas uniforme y grueso los tamaños estándares son 1.2x24mm a
1.7x3.4mm mallas 8x16 y 6x12 usar tamaños mas pequeños hay pérdida de carbón por
rotura.
PROCESO DE ADSORCIÓN
Después de los tanque de cianuración la pulpa ingresa a los tanques CIP 14´ x
16´ de adsorción enumerados del 1 al 6 donde el carbón activado adsorbe los
valores lixiviados de la pulpa. Estos tanques son agitados mediante un sistema
agitador con motores eje y alabes enjebados. También es aireado desde una
compresora, el cual facilita la adsorción, el circuito cuenta con 5 bombas de
trasiego marca Bredel SPX80 donde al momento de la cosecha el carbón es
traspasado de un tanque a otro el traspaso se realiza del tanque 6 hasta el
tanque CIP 1 donde el carbón desorbito ingresa al tanque 6, la concentración de
carbón activado en todo el circuito CIP es de 20 a 25 gr/l y así asegurar la
absorción evitando perdidas de parte valiosa en el relave.
PROCESO DE ADSORCIÓN
Del tanque 1 se realiza la cosecha cuando la ley del carbón es mayor de 100
Oz/TM de carbón, el carbón rico es bombeado (bomba SPX100) a una zaranda
donde se realiza el lavado y la pulpa regresa al circuito CIP, el carbón rico
cosechado es almacenado en un tolvín para luego de ser ubicado y calculado su
peso ser bombeado al circuito de desorción. En las condiciones actuales de
volumen disponible en las seis tanques CIP 14´x 16´, el tiempo de retención de
las partículas de mineral entre el primer y último tanque es de 13 horas
aproximadamente.
INFRAESTRUCTURA DE ADSORCIÓN
Calculo de Bed Volume
Análisis de Au, Ag, CN libre y pH de soluciones de los Tks
CIP
Objetivo:
Tomando muestras puntuales, evaluar los tanques CIP, en base a análisis de las
soluciones que salen de cada tanque.

Procedimiento:
Se tomaron muestras puntuales en la salida del tanque n° 5 de Cianuración,
salidas de cada tanque CIP y del relave después de pasar por la zaranda. Las
muestras se filtraron y se analizaron titulando con nitrato de plata. Se midió el
pH y luego se envió a laboratorio para análisis de oro y plata.
CONCLUSIONES
Después de la salida de los tanques de cianuración, de acuerdo a los datos
puntuales obtenidos podemos decir que la cianuración continúa hasta el tanque
CIP 4.
En base a las leyes de las soluciones la mayor adsorción de oro en el carbón se
da en el tanque CIP 1.

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