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Lib Pirometalurgia I
Lib Pirometalurgia I
Edelmira Galvez A.
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Pirometalurgia I
ndice
NDICE
.............................................................................................................2
Pirometalurgia I
BIBLIOGRAFA ........................................................................................216
Pirometalurgia I
I. TRATAMIENTOS
PIROMETALURGICOS
METALES NO
REACTIVOS:
Tabla 1.1.
Metales no
tratamientos pirometalrgicos.
reactivos,
Mtodos de tostacion
Concentrados de sulfuros de cobre-de
1.1. TOSTACION
Pirometalurgia I
carbonilo.
Espis
de
cobalto-sulfatadoprecipitacin qumica.
Aleacin blanca de cobalto-lixiviacinprecipitacin qumica.
Mtodos de conversin
de nodos.
Mata de convertidor de nquel-tostacin
Pirometalurgia I
MS + 3/2 O2 == MO + SO2
MO + SO2 == MS + 3/2 O2
Esto dificulta la separacin de las ultimas
cantidades de azufre del interior. El
tamao de las partculas es tambin
importante, ya que a las partculas grandes
les tomar mucho mas tiempo reaccionar
hasta su centro.
La tostacion oxidante de un concentrado
de sulfuro es una reaccin exotrmica, es
decir, cede calor. Este calor de reaccin
ayuda a mantener al tostador a la
temperatura de tostacion requerida, con lo
cual continua el proceso con el poco calor
extra aportado por la combustin de un
combustible. En ocasiones puede lograrse
la tostacin autgena, cuando se tiene un
material de alimentacin al tostador de alto
contenido de sulfuros que genere
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
10
Pirometalurgia I
11
Pirometalurgia I
Tabla 1.2. Planta de sinterizacin (Fundicin de plomo Buick), AMAX Homestake: Datos de
operacin
Alimentacin de sinter
Material
Concentracin de plomo
Fundente de hierro
Fundente de cal
Fundente de slice
Escoria granulada
Polvo
Sinter de retorno
peso (%)
Pb (%)
26
4
2
1
15
2.0
50
74.1
3.5
50.0
50.0
S (%)
16.5
1.0
8.0
2.8
-------
-----------100
Anlisis
(%)
SiO2
Fe
CaO
MgO
Zn
S
Pb
Cu
T/h aproximadas
46.0
Alimentacin (%)
10.3
12.2
9.2
0.8
5.1
6.0
46.0
.0.3
100
12
6.0
Sinter final
l1.2
13.3
10.0
0.9
5.6
1.1
50.0
0.4
45
Pirometalurgia I
2.5 m
24.0 m
60.0 rn2
1 in/min.
31 mm
280 mm
1060 T/dia
1.37 T/m2 /D
708 m2/min
5.0 5.5
75%
Fuente: C.H. Cotterill y J.M. Cigan, AIME World Symposium of Lead and Zinc, 1970. Vol. 2.
Pp. 754-756.
La tostacion de tiro, o sinterizacin es el
mtodo de tostacion que se aplica, en el tipo
de mquinas de sinterizacin que se usa es,
en general, similar al que se usa para el
sulfuro de cobre. Estas son en su mayora
mquinas de tiro ascendente, generalmente
del orden de 42 a 72 pulgadas de ancho (1.05
a 1.8 m) y de 22 a 40 pies longitud (6.7 1 a
12.2 m); la capacidad de las mquinas ms
grandes es de alrededor de 200 toneladas por
da. El hecho est formado por concentrado
de sulfuro de plomo, polvo de chimenea,
finos de retorno del sinter y fundente de
caliza para la siguiente operacin del horno
de cuba. Esta ltima se agrega al sinter para
que vaya ntimamente mezclada y
precalentada antes de llegar al horno.
13
Pirometalurgia I
Composicin de la alimentacin
la planta de sinterizacin
27.50%. Concentrados
1.4% Fundentes
7.0% Productos secundarios comprados y
generados
16.3% Escoria granulada
47.8% Sinter de retomo
Anlisis
Ag%
9.05
CaO%
7.1
Zn%
5.4
S%
5.1
Cu%
1.08
S%
1.7
14
Pirometalurgia I
Fuente: C. H. CotterilI y J. M. Eds., AIME World Symposium of Lead and Zinc. 1970, VoI.2,
pp. 781 y 782.
0.5-2.5 m/min
114 m2
2 m por 0.68 m
116
50
Acero al Cr, 13%
37 m2 (cajas 2-3-45)
77 m2 (las dems
cajas)
10 a 16 cm
750 T/da
5-6
m3N/seg/mquin
a
8-9
m3N/seg/mquin
a
1.8 m2
2.4 m3N/T de
sinter
29.5 HP
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of Lead and Zinc, Vol.
2, 1970,
pp. 836.
15
Pirometalurgia I
1.2. FUSION
La fusin es un proceso de concentracin
en el que una parte de las impurezas de l
carga se rene formando un producto
ligero de desecho llamado escoria, el cual
puede separarse por gravedad de la
porcin ms pesada que contiene
prcticamente todos los componentes
metlicos deseados.
16
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
18
Pirometalurgia I
Horno
fusin
de Horno
de Horno de reverbero Horno de reverbero Horno de cuba Convertidor rot.
para carga hmeda con chaquetas De soplo por
fusin
con carga caliente
de agua
instantnea
arriba
con O2
Tamao interior 20 X 78
del horno (pies)
Combustible
Oxigeno
24 X 110
24 X 110
Petrleo Bunker C
Carbn
pulverizado
Carga
slida 1500
1116
691
(Tcpd)
Concentrado
Fundente (80% 220
198
Ninguno
SiO2)
Pretratamiento Secado en lecho Tostacion en horno Ninguno
fluidizado
de hogar mltiple
%
de
eliminacin de
azufre
Fusin
especifica (Tcpd
/ pie2)
Escoria lquida
del convertidor
(Tcpd)
---
20
1.10
0.50
Ninguno
574
4.2 X 20
mineral Coque
Gas
natural,
oxigeno y aire
405
240
87
23
Sinterizado
en Ninguno
mquina DwightLloyd
----
32
0.26
---
270
9.2 dimetro
-----
138
(al
sedimentador )
Ninguno
1030
688
273
59
33.0
30.2
44.2
97.3
% Ni
2.0
3.0
2.6
0.6
0.5
Escoria (Tcpd)
620
784
240
327
156
% Cu
0.62
0.62
0.77
0.60
4.02
% Ni
0.13
0.12
0.22
0.20
0.73
% SiO2
36.0
39.4
35.4
38.7
23.1
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 225
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Pirometalurgia I
de Horno
de Horno de reverbero Horno de reverbero Horno de cuba Convertidor rot.
para carga hmeda con chaquetas De soplo por
fusin
con carga caliente
de agua
arriba
instantnea
con O2
7.3 X 33.5
7.3 X 33.5
Petrleo Bunker C
Carbn
pulverizado
Carga
slida 1360
1010
626
(Tmpd)
Concentrado
Fundente (80% 200
180
Ninguno
SiO2)
Pretratamiento Secado en lecho Tostacion en horno Ninguno
fluidizado
de hogar mltiple
%
de
eliminacin de
azufre
Fusin
especifica
(Tmpd /m2)
Escoria lquida
del convertidor
(Tmpd)
---
20
10.8
4.9
Ninguno
1.3 X 6.1
mineral Coque
Gas
natural,
oxigeno y aire
367
218
79
21
Sinterizado
en Ninguno
mquina DwightLloyd
----
32
2.6
521
2.8 dimetro
---
--245
---
125
(al
sedimentador )
Ninguno
934
624
248
54
33.0
30.2
44.2
97.3
% Ni
2.0
3.0
2.6
0.6
0.5
711
218
297
141
% Cu
0.62
0.62
0.77
0.60
4.02
% Ni
0.13
0.12
0.22
0.20
0.73
% SiO2
36.0
39.4
35.4
38.7
23.1
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 226
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Pirometalurgia I
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Pirometalurgia I
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Pirometalurgia I
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Pirometalurgia I
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Pirometalurgia I
C+O2 = C02
y en una reaccin menos exotrmica a
monxido de carbono:
2C +O2 = 2C0
A medida que la carga fra desciende en el
tiro del horno, se calienta por la corriente
ascendente de gases calientes procedentes
de la combustin exotrmica del
combustible arriba de la lnea de toberas,
hasta que la temperatura se eleva lo suficiente para que se fundan los sulfuros
metlicos y se combinen a la forma de
mata
liquida, mientras los xidos se funden
junto con los fundentes y forman la
escoria. Los componentes principales de la
escoria son el FeO y el Si02 y cuando no
hay suficiente Si02 en la ganga de la carga
para que ocurra la combinacin apropiada
con el FeO presente, se agrega Si02
adicional
como
fundente.
Una mezcla liquida de mata y escoria
desciende hasta el crisol del horno y sale
por una boquilla de trampa revestida de
25
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
Proceso
1973
1974
Kennecott
Coper Proceso Noranda de 298.000
Corp . Garfield, Utah fusin continua
1977
Texasgulf
Canad, Mitsubishi de fusin 130.000
Timmins, Ontario
continua
1978
1977
en Comentarios
Primera fundicin
continua de cobre en
el mundo
Horno elctrico para
fusin de cobre ms
grande del mundo
Primera fundicin
Outokumpu
de
fusin instantanea en
Norteamrica.
Primera fundicin de
fusin de cobre de
reduccin con SO2
Segunda fundicin
mediante
proceso
Noranda, primera en
los EE.UU.
Segunda fundicin
mediante
proceso
Mitsubishi, primera
en Norteamrica
27
Pirometalurgia I
28
Pirometalurgia I
29
Pirometalurgia I
corriente
de
escoria
debido
al
sobrecalentamiento de sta en las reas
adjuntas a los electrodos; la escoria se eleva
a la superficie y fluye hacia las paredes del
horno que se encuentran ms fras. Una
parte del calor procedente de esta escoria
se transmite por conveccin a los
calcinados que flotan sobre su superficie; el
movimiento de la escoria, de unos 5 a 10
cm por segundo, facilita la transmisin de
calor de sta al calcinado. Sin embargo,
dificulta la sedimentacin de las partculas
que hay en la mata y aumenta la erosin de
las paredes del horno.
En los hornos elctricos en que se funden
calcinados de cobre, los calcinados
calientes se cargan a 1 1000F (6000C) y se
produce mata que contiene de 40 a 50% de
cobre. Las escorias contienen entre 0.3 y
0.5% de cobre y se acarrean en ollas de
escoria a los patios de desecho. Tanto la
mata como la escoria se extraen
peridicamente en las piqueras. El
consumo de energa es de 580 kW-hr por
tonelada de carga slida y de 400 kW-hr
por tonelada de calcinado. Las capacidades
de fusin son de hasta 500 toneladas de
carga en 24 horas. Las temperaturas de los
gases de salida son del orden de 13000F
(7000C) y contienen alrededor de 5% de
SO2.
La formacin de magnetita es tambin un
problema en el horno elctrico, aunque su
comportamiento es muy diferente del que
tiene en el horno de reverbero. En un
horno elctrico no slo est la escoria en
movimiento turbulento sino que la mata
est
sujeta
tambin
a
fuerzas
electrodinmicas; la combinacin de estos
fenmenos hace que la mata del horno
elctrico tenga un mayor contenido de
magnetita que la mata de horno de
reverbero. La magnetita forma al principio
una zona intermediar de alta viscosidad
entre las capas de escoria y mata y luego se
30
Pirometalurgia I
31
Pirometalurgia I
32
Pirometalurgia I
33
Pirometalurgia I
Tabla 1.8 Fusin de mezcla de concentrados sin tostar y calcinados tostados en hornos de
reverbero, Hindustan Copper Ltda.: Rendimiento del reverbero.
Carga seca tratada
Concentrado
Calcinado
Polvo de chimenea tostado
Productos
secundarios
reciclados (mata y escoria)
Escoria de cobre ampollado
Polvo de chimenea de
caldera
Polvo de chimenea del
convertidor
Barreduras del convertidor
Polvo de la chimenea
Escoria
liquida
convertidor
Peso
mtricas)
2974
413
24
(toneladas
1348
95
57
7
20
2
4940
del
1582
6522
mata 3576
Estimacin
de
producida
Estimacin de escoria de
desecho producida
Estimacin
de
carbn
mineral consumido
Estimacin
del
poder
calorfico total en funcin
del carbn recuperado como
calor de desecho para vapor
Toneladas mtricas de carga
seca por toneladas de carbn
2897
930
480
5.31
Teniente, en Chile.
Se utilizan diversas tcnicas para el
enriquecimiento con oxigeno; dos de las
que han tenido mayor xito consisten en
agregar oxigeno a los quemadores de la
pared extrema (a) premezclando el oxigeno
con el aire de combustin o (b) inyectando
34
Pirometalurgia I
calor adicional.
En algunos casos puede ser deseable
enriquecer selectivamente ciertos quemadores de la pared del extremo con el fin de
concentrar el calor particularmente en las
zonas ms fras o de movimiento ms
lento del horno. Esta selectividad se logra
fcilmente con cualquier tipo de tcnica de
enriquecimiento, siendo ambas de instalacin relativamente sencilla en un horno de
reverbero convencional.
%Cu
Concentrado (base
seca)
26
Humedad en el
__
concentrado
Calcinado
29
Secundarios
del
proceso
30.2
Escoria
de
desecho
0.41
Mata
43
Escoria
de
convertidor
4
Escoria de cobre
ampollado
45.05
Fundente
para
convertidor
__
%S
%Ni
%SiO2
%Al2O3
%CaO
%MgO
28
30
__
0.42
__
6.5
1.8
0.5
0.7
__
30
0.45
__
24.2
12.50
43.2
1.0
0.08
29
24
2.7
53
0.6
13.8
1.0
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
33.4
__
7.5
1.9
27
1.3
15
0.04
0.05
de
de 4
10
de
de 45
7.5
13
__
30
10
1.1
__
85.1
1.5
__
__
__
2.42
__
46
__
0.3
__
35
__
2.1
__
__
__
__
__
__
1.1
0.06
del
37
6.0
10.30
__
97.2
%H2O
__
2.06
Cobre ampollado
Polvillos
chimenea
calderas
Polvillos
chimenea
convertidor
Barreduras
convertidor
%Fe
__
0.83
__
0.51
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
__
3.5
Pirometalurgia I
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 204
Los quemadores de lanza en el techo, a
travs de los que se inyecta una combinacin de oxgeno y aceite combustible,
tambin se han utilizado con xito.
En cualquiera de los dos casos, con
quemadores en la pared del extremo o con
quemadores de lanza en el techo, pueden
seleccionarse diferentes tipos de quemadores. Un diseo produce una llama suave
que abarca una amplia zona y sale de un
quemador situado a unos cuantos pies de
material fro de la carga. Esta flama incide
directamente sobre la carga fra, funde el
concentrado rpidamente y utiliza eficazmente el oxigeno y el combustible. Cuando
no es conveniente situar la flama cerca de
la carga fra, puede dirigirse desde una
cierta distancia una llama angosta de largo
alcance y mayor velocidad al material fro;
si bien no es tan eficiente, es una alternativa funcional.
La fundicin de Onahama, Japn, aument
su capacidad en 25% utilizando dos
quemadores por horno con un contenido
de 22.5% de oxigeno en el aire de combustin, mientras que la fundicin de El
Teniente, en Chile, aument su rgimen de
fusin en 71% colocando siete
quemadores por horno y un contenido de
36
Pirometalurgia I
25%
1000 a 1200 pies3 est./tc de
carga
en Ducktown, Tennessee y en la de la
compaia Mulfulira en Zambia se han
instalado tambin nuevos hornos elctricos
para fusin. En todos los casos pueden
reducirse significativamente los volmenes
de gases producidos para fundir la mata
utilizando calentamiento por resistencia
elctrica en vez de usar combustibles fsiles
con la consecuente reduccin de filtrar
grandes volmenes de gases y la
disminucin de la contaminacin del aire.
La ley de la mata producida varia de 40 a
50% de cobre en el contenido de cobre de
la escoria es de 0.5% aproximadamente.
Los hornos elctricos para fusin de mata
se usan tambin para un tipo de fusin
instantnea con tostacin reduccin; los
concentrados secos finos se cargan a travs
de aberturas integradas en los techos y se les
hace girar en forma de remolino para dar
tiempo de que ocurra la fusin y la reaccin
37
Pirometalurgia I
Tabla 1.11. Horno de reverbero con oxigeno y sin oxigeno; fusion de concentrado sin tostar;
Onahama Smelting and Refining Co,: Datos del horno de reverberoa.
Diciembre 1970
Enero 1972
24.769
3.279
2.059
571
29.919
4.038
2.171
779
30.678
4.723
36.907
4.870
__
20.354
34.5
20.443
0.46
667.058
25.180
34.4
25.936
0.47
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 161.
a
Todos los pesos son en base seca.
38
Pirometalurgia I
La pared divisoria impide que los gases de reaccin salgan de la seccin de fusin del horno;
los gases salen a travs de la chimenea
equidistantes entre si se extienden desde el
vertical de descarga situada en el extremo
techo hasta el bao y mantienen a ste en
del horno a temperaturas de 2282 a 24620F
movimiento por conveccin inducida
(1250 a 13500C). Los gases pasan a travs
debido al calentamiento directo por
de un tiro enfriado por agua, diseado
resistencia. El material fundido fluye
como intercambiador de calor indirecto y
continuamente desde la cmara de
entran a un precipitador electrosttico a
separacin
hacia
el
hogar
de
temperaturas de 932 a 11 120F (500 a
sedimentacin, en el cual se diluye
6000C) para separar las partculas slidas
considerablemente en la escoria que ha
que arrastran y recircularlas hacia el horno;
sido reducida completamente. Sobre el
el gas depurado, que contiene de 80 a 85%
fondo del horno se extiende una capa de
de SO2 es adecuado pata la produccin de
manta, la cual es extrada peridicamente
bixido de azufre liquido o de azufre
en el extremo de la cmara de separacin,
elemental.
mientras que la capa de escoria que
El hogar de sedimentacin del horno est
sobrenada en la capa de mata se extrae por
al otro lado de la pared divisoria; esta es la
el extremo opuesto, en el lado del hogar de
seccin ms larga del horno, de 35 pies
sedimentacin.
(11.5 m) de longitud. Tres electrodos
39
Pirometalurgia I
Tabla 1.12 Ejemplos de concentrados complejos de cobre que puede fundirse por el proceso
KIVCET.
Tipos de
concentrados
Anlisis
concentrado
Cu
Ni
Co
Zn
Pb
1
Cu(Ni)
2
Ni(Cu)
3
(Ni)(Cu)
4
CuZn(Pb)
5
CuZn(Pb)
6
(Cu)(Zn)(Pb
)
26.45
1.51
_
_
_
3.82
5.5
0.14
_
_
2.1
4.2
0.13
_
_
25.6
_
_
10.00
1.7
14.26
_
_
8.75
2.46
8.2
_
_
7.0
1.6
8-10
_
_
20-23
32-43
28.8
30.5
45-50
2.5-3.0
_
_
_
32.6
21.4
_
45
_
_
_
23.9
15.2
8.32
16.9
0.4
_
_
24.0
33.0
50
_
_
2.5
2.0
27.6
34.0
45
_
_
2.3
3.0
30.6
42.5
35
_
_
3.5
5.0
19-22
32-36
3.5
_
_
_
_
98.5
97.0
_
_
_
97.5
98.8
89.3
_
_
96.2
97.8
80.8
_
_
99.1
_
_
12.7
60.0
98.2
_
_
8.5
38.0
96.3
_
_
11.3
70.6
94
_
_
_
_
0.35
0.020.04
_
_
_
_
0.07
0.09
0.35
_
0.35
_
0.35
_
_
_
_
_
_
_
3.5
0.2
3.0
0.2
3.5
0..2
_
_
_
_
_
_
71.0
34.1
68.8
56.0
48.5
18.8
72-75
_
7
ZnCu(Pb)
del
Anlisis de mata
de cobre (%)
Fe
S
Cu
Ni
Co
Zn
Pb
Beneficio (%)
Cu
Ni
Co
Zn
Pb
Contenidos
metlicos de
escoria (%)
Cu
Ni
la
Zn
Pb
Contenidos
metlicos en el
producto
oxido/condensado
(%)
Zn
_
Pb
_
Fuente: G Melcher, E. Muller y H. Weeigel. The KIVCET Cyclone Smelting Process for
Impure Copper Concentratess. J Metall.. Vol. 28. No. 7, 1976. P.8
40
Pirometalurgia I
Tabla 1.13. Resultados de operacin de una fundicin KIVCET con capacidad de tratamiento
de 300 a 350 toneladas mtricas /da de concentrados de Cu-Zna
Cantidad (T)
Anlisis (%)
Cu
Zn
Pb
Fe
S
SiO2
CaO
Arena cuarzosa (T/100 T concentrado)
Caliza (T/100 T concentrado)
Mata de cobre (T/100 T concentrado)
Anlisis (%)
Cu
Zn
Pb
Fe
S
Produccin (%)
Cu
Zn
Pb
Oxido de zinc (T/100 T concentrado)
Anlisis (%)
Zn
Pb
Produccin (%)
Zn
Pb
Escoria (T/100 T concentrado)
Anlisis (%)
Cu
Zn
Pb
Fe
SiO2
CaO
Produccin (%)
Cu
Zn
Pb
Oxigeno (92-95% O2)(m3 a TPN/T conc.)
Grafito de electrodos (T/100 T conc.)
Coque cribado (T/100 T conc.)
Gas (80% SO2)(m3 a TPN/T conc.)
Energa elctrica (kW-hr/T conc.)
41
Ricos
100
Pobres
100
25.6
10
1.7
24
33
1.4
0.15
14-16
(94-96% SiO2)
8-9
(50% CaO)
58.0
8.2
7
1.6
30.6
42.5
1.5
50
2.5
2.0
20
22
35
3.5
5.0
31
18
99.1
12.7
60.0
9.9
96.3
11.3
70.6
4.8
71.7
5.8
70.8
6.3
71.0
34.1
45
48.5
18.8
79
0.35
3.5
0.2
30.5
38
9
0.35
3.5
0.2
30.5
31.5
7
0.8
15.8
5.3
210
0.4
3.5
180
300
3.4
39.6
19.0
300
0.4
3.2
270
300
24.4
(95% SiO2)
9.1
(60% CaO)
22.5
Pirometalurgia I
Fuente: G Melcher, E. Muller y H. Weeigel. The KIVCET Cyclone Smelting Process for
Impure Copper Concentratess. J Metall.. Vol. 28. No. 7, P.8
a
Concentrados de flotacin de Cu-Zn; T = toneladas mtricas, conc. =concentrado.
42
Pirometalurgia I
43
Pirometalurgia I
Proceso Mitsubishi
Reverbero, calcinados sin
tostar
Reverbero, calcinados
tostados
Fusin instantnea
(T m/dia/m3 de volumen
del horno)
4.7
0.8
1.0
2.0
44
Pirometalurgia I
Tabla 1.14 Anlisis de carga y productos-Hornos de fusin instantnea para cobre (Tipo
Outokumpo), Hindustan Copper Ltda.
Materiales
Concentrados (base
seca)
Humedad en el
concentrado hmedo
Humedad en el
concentrado seco
Mata del horno de
fusin instantnea
Escoria del horno de
fusin instantnea
Polvo del horno de
fusin instantnea
Secundarios molidos
del horno de fusin
instantnea
Mata del horno para
limpieza de escoria
Escoria de desecho
Escoria del
convertidor
Escoria del cobre
ampollado
Cobre ampollado
Anlisis del gas en el
D.I. de la entrega del
ventilador de del
horno
%Cu %Fe
%S
%H2O
_
8.36
0.146
_
0.35
27.1
6.8
0.51
1.23
0.50
23.0
8.9
0.67
1.54
16.6
34.2
24.2
9.57
12.30
53.7
17.5
22.38 1.65
0.78
4.28
44.6
45.5
1.41
_
0.15
_
29.7
28.65
7.82
_
0.61
_
0.52
_
45.5
3.48
98.26 _
0.50
50.5
22.5
22.30 1.1
1.65
44.02 _
4.2
0.10
0.01
8.9
%H2O %N2
5.1
Balanc
e
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 211
45
Pirometalurgia I
Tabla 1.15 Rendimiento del horno de fusin instantnea (tpico para 1 mes), Hindustan
Copper LTd.
Concentrados tratados
Secundarios molidos tratados
Mata producida
Temperatura de la mata
Escoria producida
Temperatura de la escoria
4972 Tm
475 TM
2463 Tm
1170oC
2188Tm
1260oC
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 210
Tabla 1.16 Fusin instantnea en horno del tipo Outokumpu (Ensayes tpicos en la fundicin
de cobre de Harjavalta)
%Cu
Alimentacin de concentrado
21.9
Mata tpica del horno de fusin 64.1
instantnea
Mata de alta ley del horno de 78.5
fusin instantnea
Escoria tpica del horno de fusin 1.5
instantnea
Concentrado de la flotacin de 20.8
escoria
Colas de la flotacin de escoria
0.3
%Ni
0.11
0.85
%Fe
30.3
10.6
%S
32.0
21.5
%SiO2
8.6
_
0.75
0.9
19.0
0.05
44.4
1.6
26.6
0.54
29.9
10.8
15.6
0.10
44.0
0.4
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 493
escoria hacia la de mata. La escoria, que
contiene de 0.4 a 0.5% de cobre se extrae
continuamente para granularse en agua y
desecharse luego, mientras que la mata con
un contenido de 60% de cobre fluye hacia
el horno convertidor. La operacin del
horno de fusin con una capa de escoria
muy delgada constituye un factor
importante para lograr un valor bajo de
cobre en la escoria de desecho.
46
Pirometalurgia I
47
Pirometalurgia I
fabricacin de acero.
Tabla 1.17. Dimensiones del horno Horno Mitsubishi para fusin continua de cobre,
Mitsubishi Metal Corporation.
Horno de fusin
Forma del Horno
Tamao
(dentro
del
refractario)
Dimetro corto (m)
Dimetro largo (m)
Nmeros de lanzas
Numero de quemadores
Profundidad del bao
(mm)
Oval
7.0
10.25
10
4
800
48
Oval
4.0
7.0
25.0
1200
3
350
600
31
Pirometalurgia I
Horno convertidor
Forma del Horno
Tamao
(dentro
del
refractario)
Dimetro corto (m)
Dimetro largo (m)
Nmeros de lanzas
Numero de quemadores
Profundidad del bao
(mm)
Oval
6.0
9.0
8
1
800
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 447, 448, 449.
En la escoria se rene y pierde muy poco nquel oxidado, debido a la reduccin a Ni3S2 por
medio del FeS que hay en la carga; el sulfuro de nquel que se forma se junta luego en la mata:
9NiO + 7FeS = 3Ni3S2 + 7FeO + SO2
En tanto que el FeO resultante pasa a
formar parte de la escoria.
Se produce una mata de ley relativamente
baja: 13% de nquel y cobre cuando este
ltimo est tambin presente, con 0.3% de
cobre y nquel combinados en la escoria.
Estas
escorias
contienen
tambin
magnetita, que es indeseable, debido a la
tendencia que tiene a formar una capa en el
fondo del horno y disminuir con ello en
forma apreciable el volumen de operacin,
a la vez que interfiere con el picado del
horno. La agitacin con lanzas de vapor de
agua, haciendo fluir vapor a travs de
tubos que bajan al fondo del horno por los
lados ayuda a agitar el bao y a promover
reacciones entre los xidos y los sulfuros
para reducir el contenido de magnetita:
Se recurre tambin a la adicin de chatarra
de hierro, ferrosilicio o de troncos de
madera verde para reducir este Fc304 a
FeO, producto que puede combinarse
luego en la escoria con el Si02 y extraerse
Pirometalurgia I
3Fe3O4
50
Pirometalurgia I
51
Pirometalurgia I
La fusin instantnea
de los
concentrados no tostados de nquel la han
hecho compaas mineras que tienen
experiencia en la fusin de concentrados
de cobre crudos, tales como Outokumpu
en la fundicin de Harjavalta, y utilizan el
52
Pirometalurgia I
53
Pirometalurgia I
54
Pirometalurgia I
Anlisis de la mata
Ufaley y Orsk
Rezh
%Ni
17
10
%Co
0.7
0.4
%Fe
56
65
%S
18
20
55
Pirometalurgia I
CO2 + C = 2C0
La mayora de los minerales de plomo se
encuentran con slice o piedra caliza, y
estas gangas se combinan ya sea con un
fundente de CaO o Si02 y con el FeO procedente de la tostacin para formar una
capa de escoria lquida arriba del metal.
Cualquier cantidad de cobre, hierro,
cobalto o nquel que haya en la carga del
horno se combina con azufre o arsnico
para formar mata o espis. La mata y el
espis tienen densidades intermedias entre
las del plomo y la escoria (plomo, 11;
espis, 6; mata, 5.2; escoria, 3.6) y forman
una capa entre la escoria y el plomo. Estos
productos se extraen del horno por el
orificio de picada junto con la escoria y se
separan de sta en uno o dos
sedirnentadores externos. Si slo hay una
pequea cantidad de mata, toda es soluble
en el plomo y no se formar la capa
separada de mata. Los metales preciosos
pesados son solubles tambin en la capa de
plomo liquido, mientras que el zinc que
contiene la carga se acumula en la escoria
como ZnO.
La operacin del horno de cuba para
plomo arroja recuperaciones de plomo del
orden de 97 a 99% del plomo contenido
en la carga y deja un margen relativamente
pequeo para mejorar cl proceso. En
consecuencia, los proyectos de modernizacin ms recientes se han ocupado
principalmente de alimentacin de la carga
y preparacin de sta, de los mtodos de
tostacin, de la recoleccin de los polvos
de chimenea y del manejo de materiales y
han resultado muy eficaces en aumentar el
tonelaje fundido por horno.
Los hornos de cuba, por el alto
porcentaje de recuperacin de plomo (97 a
99%), siguen siendo el mtodo estndar
56
Pirometalurgia I
57
Pirometalurgia I
a los tiraderos.
Tabla 1.18. Datos de operacin de los hornos de soplo para plomo, Fundicin de plomo de
Buicks, AMAX Homestakes.
1. Dimensiones del horno
Longitud (m)
Ancho (toberas inferiores)(m)
Ancho (Toberas superiores)(m)
Areas de toberas(inferiores)(m2)
Altura de la columna (m)
Nmeros de toberas (inferiores)
Nmeros de toberas (superiores)
Dimetros toberas inferiores (mm)
Dimetros de toberas superiores (mm)
Gastos de agua en chaquetas (ltrs/seg)
Temperatura del agua de chaquetas,
entrada (oC)
Temperatura del agua de chaquetas, salida
(oC)
2. Rendimiento promedio - Periodo
d 30 das
Toneladas por da
Toneladas por m2 por da
Volumen
de
aire
inyectado
(total)(Nm3/min)
Presin (Toberas inferiores)(cm/H2O)
Toneladas de plomo de obra por da
Porcentaje de coque en la carga del horno
Porcentaje de carbn fijo
Volumen de gases a filtrar de bolsas
(m3/min)
Temperatura superior (oC)
Tiro (cm/H2O)
3. Ventiladores (2)
Gasto nominal(m3/min)
Presin nominal (cm/H2O)
Transmisin
Potencia (Hp)
Rpm
58
6.40
1.52
3.04
9.75
5.9
28
38
102
76
44
38
55
755
77.5
315
156-200
371
9.7
8.7
1130
121
-6
425
335
Directa
350
3600
Pirometalurgia I
4. Anlisis de escoria
%SiO2 %FeO %CaO %MgO
22.9
31.0
18.0
3.5
%Zn %S
11.5 1.0
%Al2O3
5.8
%Pb %Cu
3.5
0.1
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of Lead and Zinc, Vol.
2, 1970,
pp.766
Tabla 1.19. Escoria y dros de horno de cuba para plomo, Fundicin y refinera de Plomo de
Glover, ASARCO.
Escoria producida en el horno de cuba
%Pb
%CaO
%Zn
%Al2O3
3.8
0.26
12.1
10.8
4.4
23.5
24.6
%Mg
O
5.0
%Cu
20.48
665 toneladas
310 toneladas
59
Pirometalurgia I
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of Lead and Zinc, Vol.
2, 1970,
pp.786
60
Pirometalurgia I
Tabla 1.20. Humeado de escoria de horno de cuba para plomo, Broken Hill Associate
Smelters, Port Piriea
Tiempo del cicln
Escoria caliente sobre Carga
y Humeado
la carga (%)
calentamiento
Eliminacin del
Zinc (kg/min.)
100
75
50
25
15
15
15
15
58
50
44
39
20
40
60
80
90
90
90
90
125
145
165
185
61
2276
598
2874
62
46.3
147
90.2
457
50.3
18.3
3.3
85.7
2.6
0.03
670
50.0
1.02
Pirometalurgia I
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of Lead and Zinc, Vol.
2, 1970,
pp.812
a
62
Pirometalurgia I
calentada elctricamente.
En plantas de operacin semicomercial se
han obtenido recuperaciones de metales de
98% de Pb, 90% de Zn, 92% de Cu y 88%
de Ag, y se prev que dichas cifras pueden
mantenerse cuando entren en produccin
plena las diversas fundiciones KIVCET
que estn en construccin, tres en Rusia,
una en Alemania y otra en Bolivia. Las
cifras de operacin de la planta piloto
comercial comprenden un consumo de
coque promedio del 3 al 4% del peso de
concentrado de plomo alimentado, un
consumo de electrodos de 7.7 a 9.9 libras
(3.5 a 4.5 kg) por tonelada de concentrado
de plomo y un consumo de energa
elctrica del orden de 450 a 500 kWh por
tonelada de concentrado.
Los gases calientes del horno pasan a
calderas recuperadoras de calor para generar vapor de agua para uso de la planta,
o bien se utilizan para secar el concentrado
que se alimenta a la fundicin; luego pasan
a la separacin de polvos y a la recuperacin del SO2. Los polvos y humos, que
representan en promedio cl 25% de la carga, son regresados a la cmara de fusin.
Ya que la carga contiene de 17 a 22% de
azufre la fusin es autgena; si se aumenta
el contenido de azufre y el rgimen de fusin asociado, este retorno de alimentacin
fra puede ajustarse para estabilizar el
rgimen de fusin y mantener la
temperatura prcticamente constante.
El porcentaje de 502 que hay en los gases
es alto e ideal para la recuperacin de
dicho gas. Si se emplea oxigeno en vez de
aire para la fusin, el 97% del azufre que
contiene la carga se recupera como SO2 a
una concentracin de 50 a 60%.
63
Pirometalurgia I
64
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
refina posteriormente.
Esta segunda etapa de conversin no
puede realizarse si el metal blanco tiene
alta afinidad por el oxigeno y forma un
xido en lugar de permanecer en, el estado
metlico despus de que su contenido de
azufre se ha oxidado a anhdrido sulfuroso.
En este caso, el metal blanco es el
producto final del convertidor, por lo cual
se vaca y se conduce al siguiente paso de
refinacin.
66
Pirometalurgia I
67
Pirometalurgia I
68
Pirometalurgia I
69
Pirometalurgia I
70
Pirometalurgia I
1.3.2. PROCESOS DE
CONVERSION
la. La mata de sulfuros de cobre del
horno se convierte a cobre ampollado, con
98% o ms contenido de cobre, en
convertidores Peirce-Smith cuyo tamao
ms comn es de 30 por 13 pies (9.15 x
3.96 m). Los convertidores son cascos de
acero revestidos con ladrillo de magnesita
o de cromo y tienen engranajes de
accionamiento anillos rodantes de soporte
en sus extremos para permitir su rotacin
71
Pirometalurgia I
72
Pirometalurgia I
(unidades
Concentrado de cobre
%Cu
73
%Ni
5
Chatarra de cobre
15 Tc
Fundente (70% SiO2)
35 Tc
Metal soplado (Cu+ Ni)
147 Tc
Cobre ampollado (blister)
106 Tc
Horas de ciclo (vaciada a vaciada)
24 horas
Rgimen de soplo
18000 Pcme
Presin de soplo
15 lb/pulg.2
Contenido medio de oxigeno
30 % por peso
Porcentaje de tiempo de soplo
40%
Colados obtenidos por campaa de 110 das
refractario
Metal soplado por campaa (Cu + Ni)
16170 Tc
Cobre ampollado producido por campaa
11660 Tc
73
5
14 Tm
32 Tm
133 Tm
96 Tm
24 horas
29000 Nm3/hr
100 KPa
30 % por peso
40%
110 das
14630 Tm
10560 Tm
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.231
Tabla 1.22. Operaciones dee convertidor, Hinduastan Copper, Ltd.: rendimiento del
convertidor (Tpico para un mes)
Mata tratada
fundente de cuarzo consumido
Secundarios fros tratados
Chatarra de cobre tratada
No. de coladas de convertidor hechas
Cobre ampollado producido
Escoria de convertidor producido
Tiempo soplado
Tiempo de escorificado
Campaa normal del convertidor
Cobre ampollado producido
campaa
Refractarios consumidos
2924 Tm
521 Tm
158 Tm
86 Tm
313
860 Tm
1582 Tm
1149 hr 55 min
109 hr 45 min
1259 hr 40 min
225 Soplos
por 550 Tm
2.5 3 Kg/ Tm de cobre
ampollado
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.203
73
Pirometalurgia I
74
Pirometalurgia I
La
presencia
de
un
porcentaje
relativamente alto de magnetita es
necesaria para proteger los revestimientos
del convertidor y evitar su rpida
corrosin. Sin embargo, esto tiene que
balancearse
contra
un
porcentaje
demasiado elevado de rnagnetita que
arrastren en solucin las escorias del
convertidor, con los problemas consecuentes que esto acarrea al horno de
fusin. Se ha encontrado que para
controlar las cantidades de Fe30 que se
forma en el convertidor, se requieren
ciertas cantidades de SiO2, libre en exceso,
para que esta se combine con el FeO
producido al oxidarse el FeS, con el fin de
hacer una escoria de FeO* SiO2 antes de
que el FeO pueda oxidarse a Fe304.
Tambin, si hay suficiente FeS, ste
reducir al Fe304 y se formar una escoria
con la SiO2:
75
Pirometalurgia I
2530% de oxigeno
15-30%
Por lo menos 2%
Aditivos fros
3-8
4-8
Chatarra de cobre
6-12
Fuente: E.J. Harbison y J. A. Davidson, Oxigen in copper smelting. Airs products and chemicals.
Inc. Allentown, Pennsylvannia.19972.p.5
Para
este
proceso
se
emplean
convertidores Peirce-Smith estndar de 13
por 30 pies (3.96 x 9.15 m), con
recubrimientos refractarios de cromo
magnesita y modificados para resistir el
desgaste ocasionado por la alimentacin de
aire enriquecido en las toberas. Tambin
llevan instalada una pistola de presin para
alimentar
concentrado
hmedo
y
precipitado de cobre cementado, cuando lo
hay disponible, el cual varia de 6.5 a 12.5%
de humedad. La alimentacin es ms fcil
con mezclas de menos de 10% de
humedad.
El enriquecimiento de oxigeno se ha
establecido como eficaz entre un 25 y 30%; el
76
Pirometalurgia I
77
Pirometalurgia I
78
Pirometalurgia I
79
Pirometalurgia I
80
Pirometalurgia I
Tabla 1.24 Balance trmico de operacin, Reactor continuo Noranda, Noranda mines, Ltda.
Calor de entradaa
Calor producido por
la oxidacin
Calor producido por
el
combustible
agregado
Gas
Petrleo
Coque
MMb Btu
3.46
Total
0.91
5.09
0.05
0.31
Calor de salida
Contenido de calor
MM Btu
Cobre a 2190oF
0.18
Escoria a 2250oF
1.18
Polvo a 2400 F
0.07
Gases de salida a 6.90
2400oF
Calor perdido por el 0.58
casco y la boca
0.91
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.475
a
Las entradas y salidas de calor estan expresadas en millones (MM) de Btu por tonelada corta
seca de concentrrado dede cobre.
b
MM = 1000 x 1000
El cobre procedente del reactor contiene
alrededor de 2% de azufre, proporcin
considerablemente mayor que la de 0.02 a
0.1% de azufre que hay en el cobre del
convertidor convencional. Si bien es
posible oxidar esta cantidad mayor de
azufre en un horno de nodos, esta es una
operacin lenta que requiere de varias
horas y por lo tanto, la prctica comn es
vaciar el cobre del reactor en algn
convertidor estndar para su soplo final.
El concentrado beneficiado que se carga al
reactor contiene en promedio de 23 a 24%
de cobre, y la mata producida es de muy
alta ley, del orden de 75 a 80% de cobre.
Los productos son: cobre ampollado con
97.0% de cobre y 1.9% de azufre y escoria
con 8 a 12% de cobre, la mayora del cual
se encuentra en forma dee pequeos
glbulos metlicos, con 20 a 30% de
Fe3O4.
Pirometalurgia I
Tabla 1.25a Datos de produccin y operacin del reactor continuo Noranda, Noranda
Mines, Ltd.: Balance de Masa-Produccion de mata usando aire.
.
Base seca
Toneladas
corta secas
%SiO2 %S
%Pb %Zn
45,880
4,770
11,300
400
300
2,300
9.1
11.0
3.5
_
_
_
23.8
44.4
0.1
47.1
40.0
8.9
29.2
17.9
4.5
11.5
13.0
4.5
3.0
10.5
68.9
6.4
8.0
2.0
34.5
15.0
_
16.5
14.0
11.5
2.1
2.1
_
4.5
4.0
25.0
14,520
37,760
400
_
_
_
75.8
5.4
47.1
1.8
38.4
11.5
25.6
6.4
19.8 1.1
1.3 2.4
16.5 4.5
0.4
4.4
2.2
300
2,300
_
_
40.0
8.9
13.0
4.5
8.0
2.0
14.0 4.0
11.5 25.0
2.0
12.3
Entradas
Concentrados de cobre
Concentrado de escoria
fundente
Polvo de precipitador
Secundarios de retorno
Polvo de precipitador
3.6
1.4
_
2.2
2.0
12.3
Salidas
Mata
Escoria
Polvo de enfriador
evaporativo
Secundarios de retorno
Polvo de precipitador
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.474
La escoria que se extrae es demasiado alta
en valores metlicos para desecharse, a
pesar de que el sangrado se lleva a cabo en
la porcin tranquila del bao y puede
tratarse procesndolo en cualquiera de las
dos formas siguientes: Un mtodo consiste
en cargar la escoria a una operacin
convencional de convertidor Peirce-Smith,
en la que ste procese mata producida por
un horno de fusin ordinario. El otro
mtodo consiste en granular la escoria en
82
Pirometalurgia I
Tabla 1.25b Datos de produccin y operacin del reactor continuo Noranda, Noranda
Mines, Ltd.: Balance de Masa-Produccion de cobre con utilizacin aire
.
Base seca
.
Tc.
secas
%H2O
%Cu
%Fe
%SiO2
%S
%Pb
%Zn
5210
1796
800
260
9.9
9.1
3.5
_
27.9
35.2
0.3
9.9
26.4
20.7
4.7
3.9
5.5
11.6
68.4
2.0
29.6
8.2
_
14.6
1.9
1.6
_
12.0
4.5
_
_
18.5
_
_
_
97.0
10.6
54.2
0.2
34.0
7.9
_
20.0
5.6
1.9
2.4
13.1
0.4
2.3
1.2
_
5.7
3.2
9.9
3.9
2.0
14.6
12.0
18.5
Insumos
Concentrado de cobre
Concentrado de escoria
Fundente
Polvo de precipitador
Productos
Cobre
1525
Escoria
5217
Polvo de enfriador
100
evaporativo
Polvo de precipitador
260
Datos de produccin
83
803 Tc./da
29,500 pcm estndar
1,300 pcm estndar
95.5%
5.45 MM Btu
146 MM Btu/hr
14 Tc./da
64,000 pcm estndar
SO2, 6.7; O2, 0.4; N2, 73.5;
CO2,5.2; H2O, 14.2
Pirometalurgia I
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.479
m) y 8 1/2 pies de altura (2.6 m) se utiliza
Esta introduccin del aire en una posicin
para la limpieza de la escoria y es una zona
retirada de la pared lateral tiene por objeto
tranquila en la que los glbulos atrapados
reducir el desgaste del refractario y alargar
de mata y metal tienen la oportunidad de
la vida del horno, particularmente si en un
separarse de la escoria a sus respectivas
futuro se utilizara oxigeno como gas de
capas de mayor densidad. Despus de este
convertidor. Si se soplara el oxgeno
asentamiento, la escoria se derrama por
gaseoso a travs de una abertura normal
encima de un vertedor situado en el
del tipo de tobera, el calor que se generara
extremo superior de la pierna del horno, y
cortara seriamente y ocasionara erosin
cae hacia un pozo de escoria. De dicho
de los refractarios. La baja posicin de las
pozo se le sangra en forma continua, y
lanzas en el bao da tambin una eficiencia
como tiene un contenido bajo de valores
alta de la reaccin gas-liquido, al grado de
metlicos, se le desecha sin someterla a
que el rendimiento del oxigeno es del
ningn tratamiento posterior.
100%, respecto al oxigeno del aire que se
El fondo del horno asciende gradualmente
inyecta por las lanzas.
hacia arriba desde la pared del extremo de la
En esta zona ocurren reacciones normales de
zona de conversin, en la que el bao tiene 4
conversin, oxidndose la mata a cobre
pies de profundidad (1.22 m), hasta el
ampollado y combinndose el xido de
vertedor situado en el extremo de la zona de
hierro formado con el fundente de slice para
limpieza, en la cual slo hay la suficiente
formar la escoria. Luego se separan, de
profundidad de bario para que la escoria se
acuerdo a sus densidades, tres capas
derrame sobre el vertedor y corra hacia el
compuestas, de escoria, mata y cobre
pozo de escoria. Este fondo inclinado ayuda
ampollado. En las reacciones de conversin
a que la mata y el metal se separen de la
se produce suficiente calor tanto para la
escoria y se deslicen por gravedad hacia las
fusin como para la conversin sin que sea
reas de fusin y conversin del horno para
necesaria ms que una cantidad mnima de
entrar a las zonas de reaccin del proceso.
quemadores auxiliares o de oxigeno
La fusin se efecta en una zona de 10 pies
complementario.
de dimetro (3.05 m) situada en la esquina
El cobre ampollado que se produce se
inferior de la pierna del convertidor, en la
asienta en el fondo de la pierna de con
seccin que une las piernas de conversin
y de asentamiento de escoria del horno.
versin del horno y fluye en forma
La carga de concentrado que se alimenta al
continua a travs de un conducto inferior
horno de fusin-conversin se seca
en la pared del extremo, hacia un pozo de
perfectamente en un secador rotatorio y al
cobre. De este pozo se sangra
cargar se agregan polvo de chimenea para
peridicamente el cobre de la superficie y
recircularse, junto con una pequea
se vaca en bloques de 3500 libras (1591
cantidad de aglutinante para lograr cierta
kg) para embarcarse para su refinacin.
nodulizacin
y
peletizacin.
El
La pierna opuesta del horno, que tiene 8
concentrado seco se criba, separando las
pies de ancho por 31 de largo (2.44 x 9.45
porciones de tamaos menores y mayores
84
Pirometalurgia I
85
Pirometalurgia I
86
Pirometalurgia I
87
Pirometalurgia I
Ni + O = NiO
Adems de la necesidad de mantener el
88
Pirometalurgia I
89
Pirometalurgia I
1.4. REFINACION
La refinacin es la operacin final en la
que se separan, y generalmente se recuperan, las ltimas cantidades de impurezas
que an quedan despus de que en los
procesos
extractivos
mayores
los
elementos constitutivos metlicos de valor
se han concentrado y separado en su
90
Pirometalurgia I
1.6.1.1.
TIPOS
REFINACION A FUEGO
DE
91
Pirometalurgia I
El
enfriamiento
lento
para la
cristalizacin selectiva se efecta en artesas
aisladas en las que puede controlarse la
temperatura durante el enfriamiento. Los
metales que estn como sulfuros despus
de la fusin, se refinan a fuego en dos
etapas, siendo la primera tostar por
completo el sulfuro a xido, y
posteriormente reducir el xido a metal en
tostadores con gases reductores tales como
hidrgeno o gas de agua, o con carbn
vegetal en retortas. En este tratamiento
slo se separan las impurezas voltiles. La
carga no se lica, por lo que no se forma
escoria.
92
Pirometalurgia I
Las
artesas
de
enfriamiento
desarrolladas para la mata de nquel-cobre,
se utilizan para el enfriamiento lento
controlado de mezclas metlicas liquidas
que son homogneas a temperatura
elevada pero que permiten la cristalizacin
preferencial y la separacin de fases de los
diferentes compuestos que contiene la
masa fundida al
enfriarse y solidificarse lentamente. El
proceso promueve el crecimiento de
tamaos mayores de grano de esta fase
diferente as como la separacin de los
cristales al estar fros, con una marcada
tendencia a fracturarse en los contornos de
los cristales ms que a travs de los
mismos.
Despus de su separacin fsica, la fase del
sulfuro de nquel puede usarse tal como se
obtiene para nodos electrolticos, o bien
puede tostarse a la forma de xido en
tostadores de lecho fluido.
El calcinado de xidos puede tratarse en
dos formas, una de las cuales es reducirla
con hidrgeno en un reactor de lecho
fluido para dar un nquel metlico semipuro (90%) que puede usarse directamente
para aleaciones. El otro tratamiento
consiste en reducir el xido a metal impuro
en un tostador de hogar por medio de un
gas reductor y refinarlo despus a metal
por un mtodo qumico.
Las retortas, como las que se usan
tambin para nquel, se emplean para
reducir los xidos obtenidos por tostacin
de sulfuros y que contienen slo
cantidades menores de impurezas, a metal
refinado final. El xido metlico se
briquetea a la forma de pequeos trozos
redondos y planos, y stos se cargan con
carbn vegetal para reducir el xido a
metal en la parte superior de retortas altas.
Las retortas tienen un rea transversal
pequea para asegurar una transmisin de
1.4.2. PROCESOS DE
REFINACION A FUEGO
1.El cobre ampollado de convertidor,
junto con ciertos grados de chatarra de
cobre, cobre cementado y cobre de
ctodos, se refina para eliminar muchas de
las impurezas que contiene. El proceso de
refinacin a fuego, que emplea oxidacin,
adicin fundentes y reduccin, se basa en
la dbil afinidad del cobre por el oxigeno,
en comparacin con la fuerte afinidad de
las impurezas por el mismo. Los metales
precios no pueden separarse por refinacin
a fuego por tener por el oxigeno una
afinidad menor que la del cobre.
Se emplea un horno de reverbero pequeo,
con capacidad para 300 toneladas cortas,
calentado con petrleo o con gas, revestido
con magnesita y con un o hogar ms corto
93
Pirometalurgia I
94
Pirometalurgia I
95
Pirometalurgia I
96
Pirometalurgia I
97
Pirometalurgia I
98
Pirometalurgia I
temperatura.
El plomo de horno de cuba a 17000F
(9270C) se lleva a la planta para formar un
dros y se vaca en pailas o en un horno de
reverbero pequeo. La temperatura se baja
hasta 660o F (350o C), apenas arriba del
punto de fusin del plomo, y algunas de las
impurezas,
inclusive
una
porcin
considerable del cobre, se elevan a la
superficie, en donde se les rastrilla y extrae,
mientras la temperatura se mantiene
constante. Esta accin se facilita por medio
de agitacin mecnica o con aire; si hay
todava cobre por remover, la agitacin,
junto con la adicin de azufre elemental,
hace que el cobre se eleve a la superficie
como polvo negro de sulfuro de cobre, el
cual se separa tambin por rastrillado.
El producto separado por rastrillado se carga
a un pequeo horno de reverbero calentado
con petrleo, de 22 pies de largo por 9 pies
de ancho (6.71 x 2.74 m), que funde 120
toneladas cortas por da. A este horno se
agregan carbonato de sodio y coque
pulverizado como fundentes para formar
mata y espis, los cuales se separan en dos
capas, adems de algo de escoria que flota
encima. El plomo liquido se acumula en el
fondo del horno y se saca peridicamente
por las piqueras para regresarlo a la paila. La
mata y el espis tambin se extraen
peridicamente y se llevan a la fundicin de
cobre. La escoria se regresa al horno de cuba
de plomo. Este horno de reverbero trabaja a
23750F (13000C) y la operacin de limpieza
del dros se lleva de 5 a horas. Los gases de
escape pasan por colectores de polvo, y el
polvo recuperado se regresa a la planta de
sinterizacin.
99
Pirometalurgia I
Tabla 1.26. Datos de operacin de planta de dros, Fundicion de plomo Buick (AMAXHomestake); Datos de operacin.
100
Pirometalurgia I
1. Produccin
(Tc./da)
Dros
50
Mata
Plomo
35
Aleacion Pb-Ni-Cu
2.Anlisisa
%Pb
%Cu
%Fe
%S
%Ni
%Co
Dros
65.0
16.0
0.7
5.0
0.8
0.3
Mata
15.0
53.0
1.5
16.0
1.5
0.6
Aleacion Pb-Ni-Cu
50.0
14.0
0.1
8.0
18.0
1.2
2.1m x 6.4m
101.6 cm
25.4 cm
76.2 cm
Consumo de combustible
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., Symposium Mundial de Plomo y Zinc del AIME;
Vol. 2, 1972,
pp.769
a
Basado en el reciclado del dros en el horno de soplo.
101
Pirometalurgia I
Entonces
Na20 + Sb205 = 2NaSbO3
Na20 + As205 = 2NaAsO3
Na20 + Sn02
Na2SnO3
102
Pirometalurgia I
103
Pirometalurgia I
Tabla 1.27. Anlisis tpico del plomo, Fundicin de plomo Herculaneum, St Joe Minerals
Corporation
Lab. Doe (%)
Plata
Cobre
Bismuto
Arsenico
Estao
Hierro
Zinc
Cadmio
Niquel
Plomo
0.0005
0.0000
0.0001
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000
0.0003
0.0000
99.99 +
Fuente: A metal for the Future, St. Joe Lead, St. Joe minerals Corporation
Tabla 1.28. Anlisis de plomo refinado, Fundicin de plomo Naoshima (MitsubishiCominco): Ensaye tpico del plomo refinado.
%Ag
%Cu
%Zn
%Fe
%As
%Sn
%Sb
%Bi
%Pb
Trazas
0.0008
0.0002
0.0002
Trazas
Trazas
Trazas
0.0002
99.998 +
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., Symposium Mundial de Plomo y Zinc del AIME,
Vol. 2, 1970,
pp.862
104
Pirometalurgia I
105
Pirometalurgia I
Tabla 1.29. Refinacin del plomo para recuperar plata en fundicin de plomo Buik, AMAXHomestake: Datos de operacin
%Cu
%Ag
%Zn
0.080
0.009
0.004
0.010
0.30
5.70
0.034
21.20
0.56
2.040
12.50
Plomo a la paila
0.0040
0.010
0.30
Muestra fra
0.0003
0.0007
0.60
Muestra de bombeo
0.0003
0.0023
0.70
0.50
2.04
12.50
0.40
2.50
10.00
0.0003
0.0007
0.57
0.0003
0.0007
0.06
1.
Anlisis
a. Descobrizado
b. Primera desargentizacin
e.
%Ag
%Cu
%Zn
%As%Sb%Sn%Bi
%Pb
0.0007
0.0003
0.0003
cero
+99.99
f.
Concentracin de plata
Concentracin de zinc
%Cu
%Ag
%Zn
0.40
2.50
10.0
106
Pirometalurgia I
0.34
5.5
8.0
1.00
9.0
10.0
1.5
12.0
1.2
2. Uso de reactivo
Pb refinado (kg/ton)
Zinc nuevo
4.9
Zinc recuperado
2.0
Sosa custica
.5
Nitro
.1
Capacidad
3.Pailas
No.
(tons.)
Descobrizado
200
Desargentizado
250
Separacin de zinc
200
Refinacin y moldeado
200
4. Bombas de vaco
2 Modelo KT 300
Modelo KT500
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., Symposium Mundial de Plomo y Zinc del AIME;
Vol. 2, 1972,
pp.774
107
Pirometalurgia I
1.4.3. REFINACION
ELECTROLTICA
Con este sistema de refinacin se obtiene
la pureza mxima del producto metlico y
permite tambin la recuperacin de
impurezas valiosas, tales como los metales
preciosos, seleniuros y telururos, que no
son recuperables en la refinacin a fuego.
108
Pirometalurgia I
1.6.3.1
TIPOS
DE
REFINACION ELECTROLITICA
109
Pirometalurgia I
110
Pirometalurgia I
111
Pirometalurgia I
Sodio
Zinc
Hierro
Cobalto
Nquel
Plomo
Hidrogeno
Cobre
Plata
Paladio
Platino
Oxigeno
Cloro
Oro
Na = Na+ + e
Zn = Zn+2 + 2e
Fe = Fe+2 + 2e
Co = Co+2 + 2e
Ni = Ni+2 + 2e
Pb = Pb+2
H2 = 2H+ + 2e
Cu = Cu+2 + 2e
Cu = Cu+ + e
Ag = Ag+ + e
Pd = Pd+2 + 2e
Pt = Pt+2 + 2e
2H2O = O2 + 4H+
+ 4e
2Cl- = Cl2 + 2e
Au = Au+3 + 3e
112
-2.71
-0.76
-0.44
-0.28
-0.25
-0.13
0.00
+0.34
+0.52
+0.80
+0.99
+1.2
+1.36
+1.50
Pirometalurgia I
1.4.4. PROCESOS DE
REFINACION ELECTROLITICA
1. El cobre de nodos se refina
electrolticamente para producir el cobre
de alta pureza que requiere la industria
elctrica y para recuperar los metales
preciosos que contiene, as como los
dems subproductos metlicos, como
nquel, bismuto, selenio y telurio. Cerca del
75% de la produccin mundial de plata se
obtiene como subproducto de la refinacin
del cobre y el plomo, y muchos metales
preciosos se recuperan a partir de
minerales de contenido muy bajo como
para hacer redituable su tratamiento slo
por el valor de sus metales preciosos.
La materia prima para la refinacin
electroltica es el cobre ampollado que se
ha refinado a fuego para separar la mayor
parte del oxigeno y del azufre y cantidades
menores de metales bsicos. Al salir del
horno de refinacin a fuego, el cobre se
moldea en nodos con dimensiones que
varan de 28 por 18 por 3 pulgadas (70 x
45 x 7.5 cm) y 350 libras de peso (159.1
kg) a 36 por 36 por 11/2 pulgadas (90 x 90
x 3.75 cm) y 600 libras de peso (270 kg),
dependiendo de la prctica operacional de
las refineras. Los nodos contienen
alrededor de 99.4% de cobre y un total de
0.6% de impurezas.
Las hojas de ctodos, que forman la base
para el crecimiento de los mismos en la
celda, son lminas delgadas de 1/16 de
pulgada de espesor (1.56 mm) y pesan de 8
a 13 libras (3.64 a 5.91 kg); son de cobre
puro
depositado
electrolticamente,
formado sobre matrices especiales pulidas
y aceitadas, en celdas de deshojado. Los
ctodos son 1 6 2 pulgadas (2.5 a 5 cm)
mayores en longitud y ancho que los
nodos. Lo ms frecuente es que los
113
Pirometalurgia I
114
Pirometalurgia I
115
Pirometalurgia I
116
Pirometalurgia I
Tabla 1.31 Operacin normal de celdas de cobre, Fundicin Tamano, Hibi Kyodo Smelting
Co., Japn
Concepto
Celda
P.R.C.
Celda
deshojadora
Corriente electrolitica
220
Normal
95
Ctodo
Tamao (mm)
1000x1000
Peso (Kg.)
151
Ciclo (das)
9
Separacin (centro a centro) 100
(mm)
Nmeros de hojas por celdas
45
1000x1000
(hoja iniciadora)
6.5
(hoja
iniciadora)
1
100
45
Anodo
Tamao (mm)
Peso (Kg)
Ciclo (das)
Nmeros de hojas por celdas
980x960x41
350
18
46
1040x1040x38
370
27
46
40-45
185-195
40-45
185-195
64
40
55
25
Electrlito
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.530
117
Pirometalurgia I
Tabla 1.32. Datos de operacin, Refinacin electroltica del cobre en la fundicin Tamano,
Hibi Kyodo Smelting Co., Japn
Resultados de operacin y necesidades de mano de obra
Carga de nodos
Cobre electroltico producido
Lodos descobrizados
Consumo de energa
9185 tmpm
7785 tmpm
16 tmpm
377
kWh/t
de
cobre
electroltico
Consumo de vapor de agua
0.183
tm/t
de
cobre
electrolitica
Requerimiento de manos de 0.848 hombre-hora/t de
obra
cobre electroltico
Rendimiento de la corriente
95.8 %
Relacin de chatarra de 14.4%
nodos
Cada de lodos andicos
0.4% de nodos disueltos
Densidad de corriente
3.26 A/m2
Voltajes de celdas unitarias
0.339 V
Anlisis del cobre electroltico
%Cu
> 99.99
%Ag
0.0008
%Pb
< 0.0001
%As
< 0.0001
%Sb
< 0.0001
%Bi
< 0.0001
%Fe
< 0.0001
%Ni
< 0.0001
%S
0.0009
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.531, 538
118
Pirometalurgia I
Tabla 1.33. Anlisis tpico del cobre de las celdas electrolticas, Fundicin y refinera
Onahama, Mitsubishi Metal Corp., Osaka, Japn.
Anodos (6%) Nos. 1 y 2 No. 3
Nos. 1 y 2 No. 3
Cu
99.57
99.99%
99.99%
H2SO4
200
200
Pb
0.076
1.5
1.3
Fe
1.04
0.92
Zn
0.001
0.3
0.3
Ni
17
16
Fe
0.025
2.5
2.4
Sn
0.001
0.001
Ni
0.070
0.7
0.7
As
3.55
3.58
Se
0.030
0.4
0.4
Sb
0.35
0.34
Te
0.006
0.3
0.3
Bi
0.10
0.10
As
0.044
0.4
0.4
Cu
43
45
Sb
0.011
0.7
0.8
Zn
0.54
0.43
Bi
0.006
0.3
0.3
Sn
0.002
0.5
0.4
S
0.007
4
4
Insol. 0.020
Au
0.000026
0.1
0.1
Ag
0.000399
5.0
5.0
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of Copper, Vol. 1. The
Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.601
Los nodos se dejan en el tanque durante
el depsito de nquel metlico sobre tres
lotes sucesivos de ctodos, despus de lo
cual se sacan pesando un l0 a 20% que lo
original, se lavan y se vuelven a fundir en el
horno de nodos. Todos los elementos
constitutivos del nodo se disuelven,
excepto los sulfuros y los metales
preciosos, los cuales se juntan en el fondo
del tanque como lodos andicos. Estos se
extraen peridicamente y se tratan para
recuperar los metales preciosos.
Las conexiones del circuito son del tipo del
sistema mltiple de Walker, y el tanque se
construye de mastique convencional o de
concreto revestido con asfalto. Se toman
precauciones para que la solucin
electroltica no entre en contacto con
metales que pudieran disolverse y
contaminarla, por lo cual se transporta en
tuberas construidas de caucho duro, de
119
Pirometalurgia I
Ni3S2 =3Ni+2S
El azufre elemental que se forma durante
la corrosin de los nodos permanece
sobre la superficie de stos en forma de un
recubrimiento blando con ms del 95% de
azufre. Este azufre elemental, junto con los
metales preciosos y el selenio, se junta en
120
Pirometalurgia I
121
Pirometalurgia I
%Ni
%Co
Total
+ 99.95
Nulo
99.98
de
metal
1.6.5.1
TIPOS
REFINACION QUIMICA
122
DE
Pirometalurgia I
123
Pirometalurgia I
124
Pirometalurgia I
125
Pirometalurgia I
126
Pirometalurgia I
127
Pirometalurgia I
A. Beneficio
Tostacion parcialmente oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a cobre ampollado
Refinacin a fuego
B. Beneficio
Tostacion parcialmente oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a cobre ampollado
Refinacin a fuego a nodos
Refinacin electroltica
128
Pirometalurgia I
C. Beneficio
Fusin a mata
Conversin de mata a cobre ampollado
Refinacin a fuego a nodos
Refinacin electroltica
Nquel
Oxidos
A. Sinterizado o briqueteado
Fusin a mata con yeso o pirita
Conversin a etapa de metal blanco
Tostacin a xidos
Reduccin a metal en horno elctrico
Garnierita
Beneficio
Sinterizacin
Fusin a mata con yeso
Conversin de mata a etapa de metal
blanco
Tostacion a xidos
Reduccin a metal en retorta
129
Pirometalurgia I
Sulfuros
A. Beneficio
Tostacion parcialmente oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa de metal
blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por flotacin
Moldeado de nodos de sulfuro de
nquel
Refinacin electrolitica
B. Beneficio
Tostacin parcialmente oxidante
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa de metal
blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por flotacin
Tostacin oxidante
Reduccin en horno del oxido a
nodos metlicos
Refinacin electroltica
C. Beneficio
Fusin a mata
Conversin de mata a etapa de metal
blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por flotacin
Tostacin oxidante
Reduccin en horno del oxido a
nodos metlicos
Refinacin electroltica
D. Beneficio
Tostacin parcialmente oxidante
Fusin a mata
130
Pirometalurgia I
A. Beneficio
Oxidacin en doble sinterizacin
Fusin a metal
Dros, humeado de escoria
Suavizacin
Desargentizacin
Separacin del Zinc
Desbimutacin
B. Beneficio
Oxidacin en doble sinterizacin
131
Pirometalurgia I
Fusin a metal
Dros, humeado de escoria
Suavizacin
Refinacin electroltica
Plata de los lodos andicos
C. Beneficio
Fusin instantnea a metal
Conversin
Desargentizado
D. Beneficio
Fusin instantnea a metal
Refinacin
E. Beneficio
Peletizado
Conversin
Refinacin
C O B A L T O
Oxidos
Beneficio
Fusin a aleaciones, roja y blanca
Lixiviacin de aleaciones blancas con
cido sulfrico
Precipitado del carbonato de cobalto
Calcinado de carbonato a xido
Reduccin en horno del xido a metal
Arseniuros
Beneficio
Fusin a espis
Tostacin del espis a xido
Oxidacin de sulfatos con cido
sulfrico
Lixiviacin con agua
Precipitado del hidrxido de cobalto
Calcinacin a xido
Reduccin en horno del xido a metal
132
Pirometalurgia I
II. METALES NO
REACTIVOS,
TRATAMIENTOS
HIDROMETALRGICOS
2.1. Tostacin
La tostacin de los minerales o
concentrados de los metales bsicos como
paso preliminar para la lixiviacin, realiza
la funcin de oxidar los sulfuros a xidos o
a sulfatos, o de reducir los silicatos y
xidos a un estado metlico crudo. Esta se
hace con el propsito de cambiar los
compuestos metlicos insolubles en otros
que sean solubles en el agente qumico
lixiviante, as como para volatilizar ciertas
impurezas
solubles
que
pudieran
contaminar a la solucin cargada. Tambin
es til para volver porosos a los
compuestos metlicos y hacerlos de esta
forma ms fcilmente atacables por el
disolvente de lixiviacin.
Como la tostacin es una operacin
relativamente costosa, slo puede aplicarse
a material de alta ley que pueda justificar
los altos costos de este tratamiento. Sin
embargo, puede obtenerse el efecto de una
tostacin oxidante o sulfatizante de minerales de sulfuros de baja ley mediante su
intemperizacin natural experimentada
durante un periodo prolongado.
Las reacciones de tostacin que aqu se
muestran son las mismas que se analizaron
con anterioridad para el tratamiento
pirometalrgico de los metales no
reactivos.
133
Pirometalurgia I
134
Pirometalurgia I
Mtodos de tostacin
1.
2.
3.
Mtodos de lixiviacin
1a. Minerales y concentrado de xido de cobre percolacin en tanque, agitacin en tanque
1b. Minerales y concentrados de sulfuro de cobre- en sitio, en pilas, por percolacin en tanque, a presin
1c.Cobre nativo y concentrados de carbonatos cobre por percolacin en tanque
2a. Lateritas de nquel de alto contenido de magnesia en calcinados tostados agitacin en tanque
2b. Mineral de lateritas de nquel con bajo contenido de magnesia a presin
2c. Concentrado de sulfuro de nquel a presin
2d. Mata de sulfuro de nquel por agitacin en tanque
3a. Calcinados tostados de sulfuro de cobalto por agitacin en tanque
3b. Concentrado de xido de cobalto agitacin en tanque
4. Minerales y concentrados de oro y plata agitacin en tanque, lixiviacin en pilas
Mtodos de precipitacin
1a. Solucin de sulfato de cobre electroltico, cementacin (tanque y cono, celdas y tanques, canalones),
extraccin por solventes electroltico
1b. Soluciones amoniacales de cobre alambiques, extraccin por solventes electrolticos
1c. Soluciones de cloruros de cobre a vaco o por refrigeracin
2a. Solucin amoniacal de nquel alambiques, autoclave
2b Solucin de sulfato de nquel electroltico
3 Solucin de sulfato de cobalto qumico
4 Solucin de oro y plata en cianuro reemplazamiento qumico, adsorcin por carbn - electroltico
Mtodos de refinacin
1a. Ctodos de cobre electroltico a fuego
1b. Cobre cementado a fuego, electroltico
1c. Precipitado de sulfuro de cobre - a fuego
1d. Precipitado de xido de cobre a fuego
2a. Precipitados de xido de nquel a fuego
2b. Precipitado de sulfuro de nquel - reduccin qumica
3.Precipitado de hidrxido de cobalto electroltico
4. Oro y plata a fuego, electroltico, qumico
2.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION
135
Pirometalurgia I
136
Pirometalurgia I
137
Pirometalurgia I
Los
procesos
de
lixiviacin
en
hidrometalurgia estn relacionados con la
disolucin qumica de las materias primas
que se estn tratando para formar una
solucin que contenga a los metales que
han de recuperarse. Tal lixiviacin de los
elementos deseados se hace en forma
selectiva, a fin de separarlos del resto del
material no deseado el cual queda como
residuo insoluble. En la mayora de los
casos, el mineral que lleva a lixiviacin es
de tal naturaleza que por alguna razn no
responde con facilidad a la extraccin de
los
metales
por
tratamiento
pirometalrgico, o bien, puede suceder que
el proceso de lixiviacin sea el ms simple
de usar, o que la ley del mineral sea
demasiado baja para justificar otro
tratamiento que el hidrometalrgico, el
cual aunque ms lento es menos costoso.
Adems del agua sola se conocen muchos
reactivos que forman soluciones acuosas
capaces de disolver metales contenidos en
minerales o concentrados, entre los que se
cuentan cidos, bases y sales. Existen
varias cualidades que debe tener un
reactivo para lixiviacin, siendo el costo
del mismo una de las ms importantes.
Otras son su capacidad para disolver
selectivamente el metal deseado, su
facilidad para conseguirlo y manejarlo, la
facilidad con que se recupera para volver a
usarlo y el grado al cual corroe el equipo de
proceso. Quiz el cido sulfrico es el
disolvente que ms se usa, ya que su
agresividad, precio y disponibilidad general
compensan su falta de selectividad.
Tambin los cidos ntrico y clorhdrico
son buenos disolventes, pero su aplicacin
es limitada debido al intenso ataque que
tienen en el equipo, as como a su falta de
selectividad y mayor costo. El amoniaco se
utiliza mucho en ciertas aplicaciones, y su
elevado costo requiere que se le recupere,
regenere y reutilice en el circuito de
138
Pirometalurgia I
Estas
especies
bacterianas
se
complementan entre s en cuanto a que las
Thiobacillus thiooxidans producen cido que
conserva al hierro frrico producido por
las otras bacterias en la solucin. Esto
forma una solucin cida de sulfato
frrico, poderoso disolvente de minerales
de cobre:
139
Pirometalurgia I
140
Pirometalurgia I
141
Pirometalurgia I
142
Pirometalurgia I
143
Pirometalurgia I
2.2.2 PROCESOS DE
LIXIVIACION
144
Pirometalurgia I
145
Pirometalurgia I
146
Pirometalurgia I
147
Pirometalurgia I
148
Pirometalurgia I
149
Pirometalurgia I
% Cu extrado
Operacin en das
A
B
C
D
E
45.5
25.8
27.3
26.4
61.3
373
262
94
72
60
17.7
77
150
Pirometalurgia I
Fuente: J.C. Yannopoulos y J.C. Agarwal, Eds., Extractive Metallurgy of Copper, Vol. 2, The
Metallurgical Society of AIME, 1976, p.861.
amonio a 1020F (700C) bajo una presin de
alrededor de 1/3 de atmsfera [5 libras por
pulgada cuadrada (34.5 kPa) ]. El cobre
entra en solucin como sulfato de la amina
de cobre (CuNH4SO4), y la pirita de hierro
es
insoluble.
Como
se
plane
originalmente, la lixiviacin va seguida
primero por una separacin por extraccin
con disolvente de la solucin, y luego por
precipitacin electroltica para recuperar el
cobre. Sin embargo, una innovacin ms
reciente del proceso es la posible
eliminacin de estos dos pasos para recuperar el cobre directamente en forma de
sulfito cuproso de amonio precipitado,
tratando la solucin con SO2. Esta
modificacin podra reducir la inversin de
capital requerida en una tercera parte.
151
Pirometalurgia I
Cu + Cu(NH3)4CO3 = Cu2(NH3)4CO3
y ste se oxida luego a carbonato cprico
de amonio al reaccionar con el oxgeno y el
carbonato
de
amonio
152
Pirometalurgia I
NiO + H2 = Ni+H2O
3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O
153
Pirometalurgia I
154
Pirometalurgia I
155
Pirometalurgia I
segunda etapa.
En los primeros tres tanques ocurren
reacciones cclicas, en que el cobre se cementa conforme se disuelve el nquel.
Despus, en la segunda etapa que se
efecta en los dos tanques en serie, los
slidos remanentes de la mata prelixiviada
y el cobre cementado pierden la mayora
de los valores restantes por disolucin en
una solucin de cido sulfrico que
contiene 40 gpl de cido libre. La pulpa
lixiviada procedente de esta etapa va a un
espesador, y la solucin cargada que
derrama de ste pasa a un circuito de
precipitacin. Los residuos insolubles se
filtran y lavan con agua, y el agua de lavado
recolectada se agrega luego a la solucin
cargada, y los residuos finales de la mata se
regresan a la fundicin.
3a. Los sulfuros de cobalto, tal como se
presentan en Zambia, se encuentran en
combinacin con cantidades mayores de
sulfuros de cobre. Como estos minerales
ensayan slo 0.1% de cobalto con 3% de
cobre, es necesario beneficiarlos primero
para mejorar el contenido de cobalto de 3
a 5%. El concentrado contendr tambin
un porcentaje de cobre variable pero
todava mucho mayor (25 a 30%).
Al concentrado de sulfuro de cobalto se le
da una tostacin sulfatante para los
sulfuros de cobalto en sulfatos solubles en
agua que se puedan auxiliar con agua
caliente. Esta tostacin se realiza en
tostadores de ocho hogares rastrillados
mecnicamente, que tienen capacidad para
40 toneladas de alimentacin por da y un
tiempo de retencin de 13 horas.
El sulfato de cobalto soluble formado
despus de la tostacin es del orden de 80
al 85% del cobalto disponible, y este se
lixivia intermitentemente con agua caliente
en tanques con agitacin mecnica que
trabajan a la presin atmosfrica. Los tan-
156
Pirometalurgia I
157
Pirometalurgia I
158
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
160
Pirometalurgia I
161
Pirometalurgia I
162
Pirometalurgia I
163
Pirometalurgia I
Voltaje de descomposicin
(V)
2.55
1.80
2.09
1.85
1.52
2.03
1.98
1.92
1.78
1.49
0.80
0.70
1.69
1.67
Electrlito
Hidrxido de amonio
Acido sulfrico
Acido ntrico
Acido fosfrico
Acido monocloroactico
Acido dicloroactico
Acido perclrico
Acido actico
Acido tricloroactico
Acido clorhdrico
Acido azoico
Acido oxlico
Acido bromhdrico
Acido yodhdrico
164
Voltaje de descomposicin
(V)
1.74
1.67
1.69
1.70
1.72
1.66
1.65
1.57
1.51
1.31
1.29
0.95
0.94
0.52
Pirometalurgia I
Fuente: H.J. Creighton, Principles and Applications of Electrochemistry, Vol. 1, Wiley, Nueva
York, 1943, pag. 241
a
Los potenciales de descomposicin varan, no slo para soluciones de los diferentes
electrlitos, sino tambin por los cambios de concentracin, material de los electrodos,
tamao de celdas, temperatura y presencia de agentes que puedan afectar la funcin de la
celda.
2. La precipitacin con hidrgeno
depende de la reduccin a metal de los
iones metlicos que contiene la solucin, la
cual produce un polvo metlico como
producto final, que tiene la pureza
suficiente para no requerir de refinacin
posterior.
Se requieren temperatura y presin altas,
as como tambin de algn agente
nucleante para proporcionar una base
sobre la cual pueda tener lugar fcilmente
la precipitacin. Los autoclaves son
semejantes a los usados para la lixiviacin
de lotes, y las cargas sucesivas de solucin
depositan el metal precipitndolo sobre los
ncleos, los cuales aumentan de tamao;
luego se retira la solucin agotada.
Las soluciones amoniacales de nquel se
calientan a 4000F (2040C) a 450 lb/puIg.2
(3100 kPa) en una atmsfera reductora de
hidrgeno, en presencia de polvo fino de
nquel para la nucleacin. Se reducen
varios lotes de solucin que van
depositando su contenido de metal sobre
los ncleos hasta que el polvo crece lo
suficiente. Luego este polvo se retira para
completar el ciclo de precipitacin en el
autoclave, el cual se carga luego con
ncleos frescos y solucin fresca para un
nuevo ciclo.
165
Pirometalurgia I
2.3.2. PROCESOS DE
PRECIPITACIN
la. Las soluciones de lixiviacin de xido
de cobre, que resultan de la lixiviacin y el
lavado de los minerales, tienen que
someterse a un proceso de separacin del
cobre por precipitacin electrolitica si las
soluciones cargadas son de alto contenido
metlico y por cementacin si son de ms
baja concentracin de valores metlicos. La
solucin de lavado se usa para limpiar los
residuos insolubles antes de tirarlos.
166
Pirometalurgia I
167
Pirometalurgia I
El
consumo
de
chatarra
vara
considerablemente de una planta a otra, y
depende en gran parte del contenido de
hierro frrico de las soluciones preadas.
Todo el hierro frrico tiene que reducirse
al estado ferroso y gran parte del cido
libre debe consumirse en la reaccin antes
de que pueda tener lugar la precipitacin
del cobre. Las reacciones generales son:
CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4
H2SO4 + Fe = H2 + FeSO4
Fe2(SiO4)3 + Fe = 3FeSO4
Las cuales ocurren simultneamente. La
cementacin del cobre es la nica reaccin
til, mientras que las otras dos representan
una prdida de hierro innecesaria; as,
mientras tericamente una libra de cobre
(0.454 kg) debera ser reemplazada en la
solucin por 0.89 libras de hierro (0.404
kg), en la prctica una proporcin
satisfactoria para las soluciones que
contienen hierro frrico es de dos libras de
chatarra (0.908 kg) por libra de cobre
precipitado (0.454 kg).
Se ha determinado por pruebas que la
pirrotita es un reductor muy eficaz de
hierro frrico, y la adicin de pirrofita en
trozos a las soluciones preadas, durante
unas cuantas horas, reduce el hierro frrico
a ferroso, disminuyendo la prdida de
chatarra durante la
cementacin en un 35%
1. La cementacin es un mtodo de
tratamiento de bajo costo que hace
econmicamente viable la extraccin de
contenidos bajos de cobre de soluciones de
lixiviacin de escaso valor o de residuos
insolubles de soluciones de lavado que
pueden contener hasta 1/2 a 2 1/2 gramos
por litro de cobre.
La chatarra de hierro contina siendo
usada casi universalmente para la cementacin del cobre a partir de soluciones
diluidas y representa el costo ms
importante del proceso. La mayor parte de
la lmina de acero de calibre delgado, la
cual tiene la mayor relacin superficie de
reaccin contra peso, se encuentra
laqueada o estaada, y tiene que quemarse
para eliminar la pintura y la soldadura, y
cortarse luego en fragmentos, preparacin
cuyo costo se agrega al del metal. La
chatarra pesada es menos conveniente por
su menor superficie especfica y el alto
contenido de carbono. En algunas plantas
se usa hierro esponja en vez de chatarra de
hierro, y en general se est utilizando en
proporcin creciente. El consumo de este
material es similar al de la chatarra, segn
el contenido de hierro metlico de ambos
materiales.
168
Pirometalurgia I
169
Pirometalurgia I
170
Pirometalurgia I
171
Pirometalurgia I
Ranchers
Explorations
and
Development
Cyprus Bagdad
Nchanga
Consolidated Mines
Anaconda (Arbiter)
Cyprus Johnson
Anamax
Cities Service
Minero Per
Codelco
Ubicaci Capacidad
n
anual
(toneladas
cortas)
Arizona
7000
Ao de inicio Agente
de operaciones extraccin
1968
Arizona
Zambia
7000
90.000
1970
1973
LIX
LIX 64N
Montana
Arizona
Arizona
36.000
5000
30.000
1974
1975
1975
Arizona
Per
Chile
7000
30.000
36.000
1976
1977
1977
LIX 65N
LIX
14% LIX 64N en
queroseno
LIX
LIX
LIX
de
172
Pirometalurgia I
173
Pirometalurgia I
174
Pirometalurgia I
3Ni(OH)2* 2NiCO3
+ 3H2O + 2CO2
175
Pirometalurgia I
176
Pirometalurgia I
Ni(NH3)2SO4 + H2 = Ni + (NH4)2SO4
Despus de completarse la reduccin de
una carga de solucin de lixiviacin, se paran los agitadores de autoclave, se deja
asentar el polvo de nquel y se retira la
Ni(OH)3 + Co = Ni + Co(OH)3
177
Pirometalurgia I
178
Pirometalurgia I
179
Pirometalurgia I
Ubicacin
Alimentacin a la planta de
adsorcin
0.064
Tanque No. 1
375.0
0.024
Tanque No. 2
150.0
0.009
Tanque No. 3
85.0
0.002
Tanque No. 4
20.0
0.0005
180
Pirometalurgia I
181
Pirometalurgia I
utilizable comercialmente.
Los precipitados son de dos clases
diferentes, que requieren tratamientos de
refinacin distintos. La ms comn de
estas formas es aquella en la que el
precipitado se obtiene como un compuesto
qumico a veces relativamente complejo,
en el que el metal es solamente una parte
del compuesto. La otra forma es aqulla en
la que se le obtiene como metal, el cual
puede ser lo bastante puro para usarse
directamente sin tratamiento posterior, o
bien, estar contaminado y se tiene que
procesar para separar a sustancias
indeseables.
Los precipitados de compuestos metlicos
pueden ser xidos, sulfuros e hidrxidos.
Los xidos se reducen con carbn, por
mtodos pirometalrgicos, al estado
metlico y se utilizan en dicha condicin o
bien, pueden lixiviarse con cido sulfrico
para dar un electrlito a partir del cual
pueda depositarse el metal. Los sulfuros
pueden regresarse al horno de fundicin o
a la etapa de convertidor para recuperar el
metal o bien, pueden lixiviarse en un
autoclave a temperatura y presin elevadas,
y el producto metlico que va a la solucin
puede reducirse luego a metal puro por
medio de un gas, como el hidrgeno. Los
hidrxidos se calcinan a xidos y luego se
reducen al estado metlico con carbn en
operaciones realizadas en hornos, o
pueden disolverse en un electrlito y
depositar el metal electrolticamente.
Al precipitado de metal contaminado se le
puede dar un tratamiento en horno para
eliminar las impurezas voltiles y separar la
mayor parte de las otras en forma de
escoria. Este metal parcialmente refinado
puede moldearse luego en nodos y refinarse electrolticamente o bien, hacerlo
pasar por un tratamiento qumico para
disolver las pocas impurezas restantes y
obtener el metal puro. Si el metal est muy
182
Pirometalurgia I
183
Pirometalurgia I
184
Pirometalurgia I
185
Pirometalurgia I
186
Pirometalurgia I
187
Pirometalurgia I
188
Pirometalurgia I
189
Pirometalurgia I
Sulfuros
A. Lixiviacin en sitio con solucin de H2SO4
Precipitacin por cementacin
Retorno de cobre cementado a los reverberos de fundicin a un horno de nodo
B. Lixiviacin en pilas con H2SO4
Precipitacin por cementacin
Retorno de cobre cementado a los reverberos de fundicin a un horno de nodo
C. Lixiviacin por percolacin en tanques con solucin de H2SO4
Precipitacin electrolitica
Refinacin a fuego de ctodos de cobre
D. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin amoniacal
Precipitacin en tanques como sulfuros de cobre
Retorno a reverberos de fundicin o a convertidores
E. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin de oxgeno amoniaco sulfato de amonio
Extraccin por solvente
Precipitacin electroltica
Cobre nativo y carbonatos
Beneficio
Lixiviacin por percolacin en tanques con solucin amoniacal
190
Pirometalurgia I
191
Pirometalurgia I
Oro y plata
Nativos
A. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques con solucin de cianuro
Precipitacin como metal mediante sustitucin
Refinacin a fuego a la forma de nodo de bulin dore
Refinacin electroltica de la plata
Fusin y vaciado de nodos de oro a partir de lodos andicos
Refinacin electrolitica del oro
B. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con solucin de cianuro
Precipitacin como metal mediante sustitucin
Refinacin a fuego a la forma de nodos de bulin dor
Refinacin electrolitica de la plata
Refinacin qumica del oro de los lodos andicos
C. Lixiviacin en pilas con solucin de cianuro
Precipitacin por reemplazo
Refinacin a fuego a la forma de nodos de bulin dor
Refinacin electroltica
D. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con solucin de cianuro
Adsorcin sobre carbn activado
Separacin en circuito de desorcin
Precipitacin electroltica
Refinacin electroltica del oro y la plata
192
Pirometalurgia I
III. METALES
REACTIVOS,
TRATAMIENTOS
PIROMETALRGICOS
Los tratamientos pirometalrgicos se han
usado durante muchos aos para procesar
los metales reactivos ms conocidos tales
como aluminio y zinc, y son tambin los
procedimientos
comunes
de
procesamiento que se aplican para extraer
los metales reactivos de uso ms reciente,
magnesio y titanio. En todo el
procesamiento pirometalrgico de los
metales reactivos, se efecta la operacin
sin contacto con el aire, por lo que no se
produce ninguna reaccin entre el material
metlico calentado y el oxigeno del aire.
Esta exclusin del aire se logra mediante
una variedad de mtodos, utilizando
retortas selladas o retortas con presin
interna positiva, usando hornos a vaco u
hornos llenos de un gas inerte, o haciendo
que las reacciones de extraccin tengan
lugar en un bailo protector de sales
fundidas.
Los procesos que se emplean son
tratamientos que combinan primero una
tostacin, para convertir los compuestos
metlicos en xidos o cloruros de
3.1. TOSTACION
La tostacin de los minerales de metales
bsicos reactivos o de sus concentrados
previa a la fusin, se lleva a cabo para
cambiar los compuestos iniciales en otros
de tratamiento ms fcil en el
procesamiento que sigue, y tambin para
transformar los finos en trozos que puedan
ser tratados en el horno de cuba. Los
sulfuros se tuestan a xidos, y stos se
reducen a vapores metlicos voltiles en
procesos de destilacin. Los carbonatos se
calcinan a xidos y luego se convierten en
cloruros mediante una tostacin clorizante.
A los xidos metlicos se les da tambin
una tostacin clorizante; los cloruros
producidos en los dos casos se reducen a
metal en los procesos subsecuentes de
fusin.
193
Pirometalurgia I
MS + 3O = MO + SO2
La calcinacin de los carbonatos a xidos
utiliza calor para descomponer los
carbonatos en el xido del metal y
anhdrido carbnico gaseoso:
MCO2 = MO + CO2
194
Pirometalurgia I
MO + 2C1 + C = MCl2 + CO
Los cloruros se producen como liquido o
vapor. Se extraen en estado liquido de los
dorados dando doradores de alto punto de
ebullicin, o bien salen de los doradores en
forma de vapor, que se recoge y condensa
y que tiene productos de bajo punto de
ebullicin.
195
Pirometalurgia I
196
Pirometalurgia I
197
Pirometalurgia I
198
Pirometalurgia I
3.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION
199
Pirometalurgia I
200
Pirometalurgia I
Temperatura de
operacin (oF)
Capacidad de
alimentacin
(T.C/da)
Polvo en gas de
escape (% de
alimentacin)
SO2 en gas de
escape (%)
De hogar
mltiple
De hogar
mltiplea
De lecho fluido
(Dorr-Oliver)
De lecho fluidoa
(Dorr-Oliver)
De lecho fluido
(Lurgi)
De suspencin
(tostacin
instantnea)
De columna
fluida
1200-1350
50-120
5-15
4.5-6.5
1600-1650
250
5-15
4.5-6.5
1640
140-225
70-80
7.8
1650
240-350
75-85
10-12
1700
240
50
9-10
1800
120-350
50
8-12
1900
225
17-18
11-12
Pirometalurgia I
202
Pirometalurgia I
203
Pirometalurgia I
Tabla 3.3 Tostacin de zinc en tostador de hogar mltiple, ASARCO MEXICANA, Planta de
nueva Rosita, Coah Mxico: Temperatura de hogares y contenido de azufre.
Nmero de
hogar
Temperatura
(oK)
% total de azufre
% de azufre en
sulfato
SO4/S total
Alimentacin
31.77
0.19
0.61
22.00
0.36
1.63
17.30
0.32
1.85
1103
16.90
0.52
3.07
16.20
0.47
2.91
1113
12.50
0.56
4.48
8.58
0.74
8.62
1123
6.38
0.98
15.36
4.63
1.00
21.60
1073
3.45
1.25
36.23
10
3.08
1.67
54.22
11
888
2.27
1.90
83.70
12
888
2.71
2.34
86.34
204
Pirometalurgia I
205
Pirometalurgia I
1
Calcinado
2
Calcinado
3
Concentrad
o
550 600
12 x 168
0-2
31
80
1900
5 10
1.7 2.4
206
Pirometalurgia I
207
Pirometalurgia I
Pirometalurgia I
209
Pirometalurgia I
ZnO + CO = Zn + CO2
Zn + CO2 = ZnO + CO
CO2 + C = 2CO
C + CO2 = 2C0
Adems, si se mantienen los gases en la
retorta o en el horno a alta temperatura,
cercana a los l8320F (10000C), hasta que
pasen al condensador, tambin se restringe
la formacin de xido, ya que esta
temperatura es superior a la de reoxidacin
del zinc.
Empero, a pesar de estas precauciones no
es posible eliminar totalmente la
reoxidacin de algo de zinc. Dependiendo
de la eficiencia del proceso, puede perderse
entre el 3 y el 15% del zinc metlico
producido en forma de partculas slidas
de zinc recubiertas con xido. A estas se
les llama polvo azul, y pueden reciclarse
por el proceso de destilacin para
recuperar su contenido metlico.
210
Pirometalurgia I
211
Pirometalurgia I
212
Pirometalurgia I
213
Pirometalurgia I
214
Pirometalurgia I
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Pirometalurgia I
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