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Aplicaciones:

El cloruro de vinilo se emplea en su casi totalidad (96-98%) para la fabricacin de


cloruro de polivinilo o polivinilcloruro (PVC). El restante 2-4% se emplea en la sntesis
de hidrocarburos clorados especficos, como el 1,1,1-tricloroetano; el 1,1,2tricloroetano, y el cloruro de vinilideno. A nivel industrial, se usa el cloruro de vinilo
para la produccin de polmeros (ATRI, 1985). Aproximadamente el 25% de la
produccin mundial de cloro se utiliza para la produccin de cloruro de vinilo.
Procedencia / fabricacin:
Se fabrica a travs de la combinacin por adicin de gas clorhdrico al acetileno, o por
la descomposicin del 1,2-dicloretano, originndose como producto secundario gas
clorhdrico. El cloruro de vinilo o cloroetileno (H2C=CHCl) es un gas incoloro. Se
incendia fcilmente y no es estable a altas temperaturas. Tiene un olor levemente dulce.
Es una sustancia manufacturada y no ocurre naturalmente. Se puede formar por la
descomposicin de otras sustancias tales como el tricloroetano, tricloroetileno y el
tetracloroetileno.

Proceso para producir 1,2-dicloroetano


mediante cloracin directa
?1.- Proceso para producir 1,2-dicloroetano de alta pureza a partir de cloro disuelto y
etileno disuelto, los cuales se ponen en contacto entre s, empleando un medio de
reaccin lquido puesto en circulacin, el cual consta bsicamente de 1,2-dicloroetano y
un catalizador y atraviesa por lo menos una seccin de reaccin configurada como
circuito, dispuesta verticalmente, en donde las dos ramas del circuito se conectan con un
recipiente de agotamiento de gas instalado en la parte superior, del cual se canaliza
hacia afuera el producto de reaccin o bien en forma gaseosa o lquida, o ambas, en una
forma gaseosa y en una forma lquida, y en donde los puntos de carga de cloro y etileno
disuelto se instalan en la rama del circuito, en la que asciende el lquido, en donde a un
punto de carga de etileno, situado corriente arriba, sigue siempre un punto de carga de
cloro disuelto, situado corriente abajo, caracterizado por que ? a cada punto de carga de
cloro sigue por lo menos un punto de carga de 1,2-dicloroetano lquido, y ? la carga del
1,2-dicloroetano lquido se produce bajo una energa cintica tan alta que resulta una
vigorosa mezcla de 1,2-dicloroetano, cloro disuelto y etileno. .

LA OBTENCION DE 1, 2 - DICLOROETANO (EDC) MEDIANTE ALIMENTACION DE ETILENO Y CLORO EN UN EDC EN


CIRCULACION (CIRCULACION DIRECTA) SE LLEVA A CABO DE TAL MANERA QUE LA MEZCLA HIERVE, Y QUE EL CALOR
FORMADO POR LA REACCION SE RETIRA DEL ESPACIO DE GAS.

Proces
os de
produc
cin
del
PVC

Las principales materias primas para la produccin de PVC son el


petrleo y la sal comn o cloruro sdico, sin embargo existen otros
ingredientes, como plastificantes, catalizadores y pigmentos colorantes
que mejoran sus propiedades.
En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de
la sal comn y un 43% de hidrocarburos (gas y/o petrleo). El refino
del petrleo da lugar a una fraccin, las naftas, que, por medio de un
proceso denominado craking, producen, entre otras sustancias
gaseosas, el etileno, una de las bases para la fabricacin de PVC.
Paralelamente el cloruro sdico se descompone por electrlisis,
obtenindose cloro y adems hidrxido sdico e hidrgeno.
Aproximadamente el 35% del cloro obtenido en este proceso se destina
a la produccin de PVC.

La reaccin del etileno y cloro da lugar al monmero cloruro de vinilo


(VCM), obtenindose previamente el producto intermedio dicloretano
(EDC). En los inicios de la produccin de VCM, se usaba
principalmente el acetileno; en la actualidad slo se produce as el 7%
del VCM y el resto se obtiene por oxicloracin.

En la primera seccin el dicloroetileno (EDC) se produce mediante una


reaccin de cloracin directa mientras que en la segunda seccin se
produce mediante una reaccin de oxicloracin. Las dos reacciones son
exotrmicas.
El EDC que se produce en la cloracin directa se puede alimentar
directamente al horno de craqueo (tercera seccin) mientras que el
obtenido en la oxicloracin necesita pasar por una etapa de
purificacin antes de entrar en la seccin de craqueo.
La tercera seccin es el craqueo del EDC para formar VCM. Tras el
craqueo los productos (VCM, HCl y EDC no convertido) pasan a una

etapa de destilacin de donde se obtiene el VCM producto y se separan


el HCl y el EDC que se reciclan a oxicloracin y destilacin de EDC
respectivamente.
Las reacciones que intervienen son las siguientes:

Como se observa de la reaccin global el proceso es balanceado, en


cuanto al cido clorhdrico, siendo reutilizado todo el cido generado
en el craqueo en la seccin de oxicloracin.
Mediante la polimeracin del monmero VCM en reactores, en unas
condiciones adecuadas de presin y temperatura, se obtiene el
polmero policloruro de vinilo (PVC).

El VCM junto con agua caliente se alimentan a un reactor discontinuo


junto con los activadores y aditivos necesarios. En este reactor se lleva
a cabo la polimerizacin en suspensin y una vez se ha completado se
descarga a un depsito que hace de pulmn para mantener una
produccin continua a las siguientes secciones del proceso. La reaccin
de polimerizacin es endotrmica y el calor es extrado mediante agua
de refrigeracin en serpentines.
Despus de la seccin de reaccin viene la seccin de desgasado en la
cual se desorbe el monmero no convertido empleando vapor en un
stripper, esta corriente es comprimida, condensada y reciclada a la
alimentacin del proceso. Por el fondo del stripper sale una corriente
con el polmero y con agua, para quitar el agua pasa a una centrfuga y
el PVC hmedo pasa a la seccin de secado. El secado se produce en
un cicln con aire caliente. Del cicln pasa mediante transporte
neumtico a un silo y a la unidad de envasado. La figura muestra el
proceso de fabricacin del PVC.

El rendimiento del proceso es prcticamente del 100%, necesitndose


1001kg de VCM para obtener 1000kg de PVC. Los consumos de
servicios auxiliares son de aproximadamente 0,8t de vapor por
tonelada de PVC, 170kWh y aditivos y productos qumicos por un
valor aproximado de 11.
Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos
diferentes: Suspensin, emulsin, masa y solucin.
Suspensin
El polimerizado formado en suspensin se separa del agua por
filtracin en forma de perlitas finas, y se seca a continuacin.
Al estar ampliamente liberado de los aditivos perjudiciales,
posee las mejores propiedades mecnicas y elctricas. Este
polimerizado ofrece el aspecto de llovizna y no necesita en
algunas manipulaciones de preparacin previa.
Con el proceso de suspensin se obtienen homopolmeros y
copolmeros y es el ms empleado, correspondindole cinco
octavas partes del mercado total. El proceso se lleva a cabo en
reactores de acero inoxidable por el mtodo de cargas la
tendencia es hacia reactores de 15.000 Kg.
En la produccin de resinas de este tipo se emplean como
agentes de suspensin la gelatina, los derivados celulsicos y el
alcohol polivinlico, en un medio acuoso de agua purificada o
de aereada. Algunas veces se hace necesaria el agua
desmineralizada. Los catalizadores clsicos son los perxidos
orgnicos. Este tipo de resinas tiene buenas propiedades

elctricas.
Emulsin
El polimerizado en emulsin precipita en la dispersin acuosa
en forma de polvo fino y blanco, y se asla secndolo por
atomizacin o mediante precipitacin electroltica y
subsiguiente secado en tambor. El producto contiene an parte
de los aditivos emulsionantes, por lo que presenta propensin a
absorber ms agua, junto con unas propiedades mecnicas
inferiores (esto tiene el inconveniente de que el material se
enturbia, y su calidad aislante queda limitada, pero por otra
parte tiene la ventaja de que los agentes del reblandecimiento se
absorben bien).
Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o
dispersin, las que se utilizan para la formacin de plastisoles.
Las resinas de pasta pueden ser homopolmeros o copolmeros;
tambin se producen ltices. En este proceso se emplean
verdaderos agentes surfactantes derivados de alcoholes grasos,
con objeto de lograr una mejor dispersin y como resultado un
tamao de partcula menor.
Dichos surfactantes tienen influencia determinante en las
propiedades de absorcin del plastisol. La resina resultante no
es tan clara ni tiene tan buena estabilidad como la de
suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas
caractersticas. El mercado de esta resina es de dos octavos del
total de la produccin mundial.
Masa
La produccin de resina de masa se caracteriza por ser de
proceso continuo, donde slo se emplean catalizador y agua,
en ausencia de agentes de suspensin y emulsificantes, lo que
da por resultado una resina con buena estabilidad. El control del
proceso es muy crtico y por consiguiente la calidad variable.
Su mercado va en incremento, contando en la actualidad con un
octavo del mercado mundial total.
Solucin
La polimerizacin de las resinas tipo solucin se lleva a cabo
precisamente en solucin, y a partir de este mtodo se producen
resinas de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo
mismo, su volumen de mercado es bajo.
Dentro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para
modificar las propiedades de las mismas. La copolimerizacin es uno
de ellos, y tiene por objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo

que es especialmente benfico para procesos de inyeccin, soplado y


compresin. Los terpolmeros de vinilo-acetato son especialmente
adecuados sobre todo si se necesita resistencia al impacto.
Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de
post-cloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de
PVC, hasta un 66-68% de cloro. Este nivel de cloro adicional permite
que se eleve la temperatura de distorsin de la resina, lo cual hace
posible nuevas aplicaciones, principalmente conducir lquidos con
temperaturas hasta de 80C.
Tambin existen los composites que son ligas que se hacen con
objeto de mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con
fibra de vidrio o con fibras naturales como la seda, la lana o el algodn.

Pascal:
p = po + g h
p = presin en un punto dado
po = presin atmosfrica sobre el nivel de lquido
= densidad del lquido
g = aceleracin de la gravedad
h = profundidad del punto considerado
Aplicacin: conocer la presin a una cierta profundidad d lquidos en
recipientes, agua en estanques, lagos, mar, etc.
po = en realidad es cualquier presin que acte sobre la superficie libre del
lquido, puede ser una sobre presin (por ejemplo dentro de un sifn).
Tambin puede representar la presin de referencia sobre el nivel del lqudo
como consecuencia no so de la atmsfera sino otro lquido inmiscible por
encima de l.
Ejemplo: agua y aceite. El aceite flota sobe el agua y no se mezcla. Quiero
saber la presin a x cm debajo de la superficie de separacin de los lquidos.
po = patm + (aceite) g h(aceite)
p(agua a x cm) = po + (agua) g x(cm)
donde se reemplaza lo previo.
Gases: en recipientes chicos y debido a la escasa densidad de los gases, si
bien es aplicable Pascal, si estn quietos suele despreciarse la diferencia de
alturas y cuenta la rpesin coo si fuera nica en el recipiente. En ese caso

se analiza por la ecuacin de estado (ms abajo).


Dinmicamente:
Bernoulli:
hp + hv + h = cte
(altura debieda a la presin + altura devida a la velocidad + altura
geomtrica = cte)
p / ( g) + v / (2g) + h = cte
conociendo parmetros por condiciones de borde, or ejemplo en otros
puntos, se puede deducir lapresin en una seccin o punto dado.

Ejemplo: conocemos p2 v2 g
(p = presin, v = velocidad del fluido)
p1 / g + v1 / 2g + h1 = p2 / g + v2 / 2g + h2
p1 = p2 + (v2 - v1) g / 2 g + g (h2-h1)
p1 = p2 + (v2 - v1) + g (h2-h1)

Ecuacin de estado: tiene distintas forma segn a qu refiramos la


constante
p V / T = cte
p (V / m) / T = Rm
vale para uncierto gas, siendo V/m = volumen sobre masa, su volumen
especfico (= 1/ , el recproco de la densidad)
En qumica suele referirse a los moles, siendo:
p Vm / n T = Ru
siendo
p = presin
Vm = volumen molar = V / n
n = nro de moles
T = temp absoluta (en K)
Ru = constante uiversal (8.314472 J/molK)

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