Trabajo Prctico N 1

PUNTO DE FUSIN Y RECRISTALIZACIN

1. Purificacin de una muestra impura conocida por recristalizacin de agua.
Se entregar a cada alumno entre 5 y 10 g de una muestra impura conocida,
acetanilida impurificada con glucosa. Los alumnos pesarn la muestra impura recibida y
determinarn su punto de fusin.
A continuacin procedern a recristalizar la muestra de agua. Para ello colocarn la
muestra en un erlenmeyer de 250 ml y la disolvern en la mnima cantidad de agua en
caliente. El agua se agrega al slido en pequeas cantidades y se calienta a ebullicin
sobre tela metlica despus de cada agregado. Una vez que se disolvi toda la sustancia,
se verifica si la solucin es lmpida o con partculas en suspensin, si es coloreada o no.
Si es coloreada, se agrega una punta de esptula de carbn decolorante y se vuelve a
calentar a ebullicin como antes. Se filtra en caliente a travs de un lecho de celite,
usando un embudo Buchner. Si no es coloreada pero contiene partculas en insolubles, se
filtra igualmente en caliente ( y si las partculas son tan pequeas que pasan por el papel
de filtro, tambin debe usarse lecho de celite). Si la solucin original es lmpida y no es
coloreada no hace falta filtrar en caliente. En todos los casos en que sea necesario filtrar
en caliente, se agrega un pequeo exceso de solvente para evitar que la solucin se
cristalice en el filtro.
En todos los casos anteriores, se deja enfriar la solucin mientras se raspan las
paredes del recipiente con una varilla de vidrio, y luego se enfra ms usando un bao de
hielo. Los cristales formados se filtran en fro, se lavan con un poco de solvente helado y
se dejan escurrir bien, apisonndolos sobre el filtro. Se toma el punto de fusin de los
cristales (secando bien una pequea porcin). El resto se vuelve a recristalizar empleando
la misma tcnica, hasta observar constancia en el punto de fusin.
La sustancia recristalizada se deja secar al aire y se pesa. Se calcula el rendimiento
final de la recristalizacin como:
Rendimiento = Peso de la muestra recristalizada x 100 / Peso de la muestra original
2. Purificacin por recristalizacin de una muestra incgnita impura e identificacin
por punto de fusin mezcla.
Se entregar a cada alumno entre 5 y 10 g de una muestra incgnita impura. Los
alumnos pesarn la muestra impura recibida y determinarn su punto de fusin.
A continuacin, se proceder a elegir experimentalmente el solvente ptimo de
recristalizacin, para lo cual se realizarn una serie de ensayos a microescala.

En un tubo de ensayo chico se pesan aproximadamente 100 mg de la sustancia. Se

agrega 1 ml de solvente y se revuelve con varilla, tratando de pulverizar el slido. Si la
sustancia se disuelve rpidamente en fro, el solvente no sirve. Si la sustancia es insoluble
en fro, se calienta a ebullicin y se aade ms solvente, si es necesario, para completar la
disolucin. Si despus de aadir 3ml de solvente la sustancia no se disuelve en caliente,
el solvente no sirve. Una vez completada la disolucin se deja enfriar, raspando con
varilla las paredes del tubo.
Se recomienda realizar los ensayos con etanol, agua, tolueno y ter de petrleo.
Conviene probar primero con etanol. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y
demasiado poco soluble en agua, se ensaya la mezcla de etanol-agua. Si la sustancia es
demasiado soluble en etanol y completamente soluble en agua, e insoluble en tolueno y
ter de petrleo en caliente, se prueba con n-butanol (que es menos polar que el etanol).
Una vez elegido el solvente ptimo de recristalizacin, se proceder a
recristalizar de ese solvente el total de la muestra. Si el solvente elegido es inflamable, la
muestra se coloca en un erlenmeyer o baln con boca esmerilada, y se disuelve en la
mnima cantidad de solvente en caliente calentando en bao de agua o con manta
elctrica, y adaptando al baln un refrigerante en posicin de reflujo. El solvente se
agrega al slido en pequeas cantidades por el extremo superior del refrigerante,
retirando previamente el mechero, y se calienta a ebullicin despus de cada agregado.
Una vez recristalizada la muestra hasta punto de fusin constante despus de dos
recristalizaciones sucesivas se pesa la cantidad obtenida y se calcula el rendimiento final
de la recristalizacin.
Para decidir la probable identidad de la muestra incgnita se procede del siguiente
modo. Se compara el punto de fusin de la muestra recristalizada con los puntos de
fusin de las sustancias puras dadas en la Tabla 1 y se solicitan muestras ( unos pocos mg
) de todos aquellos patrones de punto de fusin similar al de la muestra incgnita
recristalizada. Cada uno de los patrones se mezcla con la muestra incgnita pura en la
proporcin (1:1) y se determina el punto de fusin de la mezcla. Aquella sustancia que no
de depresin en el punto de fusin mezcla se considera idntica a la muestra incgnita.

TABLA 1
SUSTANCIA
p-Toluidina
p-Anisidina
m-Nitrobenzaldehdo
-Nitronaftaleno
2,4-Dicloroanilina
p-Bromoanilina
p-Cloroanilina
Naftaleno
Acetamida
1-Cloro-4-nitrobenceno
Dibenzofurano
p-Dibromobenceno
-Naftol
Fenantreno
Pirocatequina
2-Cloro-4-nitroanilina
Resorcina
-Naftilamina
Dibenzalacetona
Acetanilida
p-Nitrofenol
m-Nitroanilina
4-Cloro-2-nitroanilina
o-Dinitrobenceno
2,4-Dinitroacetanilida
cido benzoico
-naftol
1-Bromo-4-nitrobenceno
Bencidina
Benzamida
Urea
cido cinmico
Benzona
cido acetilsaliclico
cido m-nitrobenzoico
cido o-clorobenzoico
cido o-nitrobenzoico
cido antranlico
cido o-bromobenzoico
cido benclico
cido adpico
cido saliclico
p-Hidroxibifenilo
p-Bromoacetanilida
Hidroquinona
cido m-aminobenzoico
cido p-aminobenzoico
2,6-Dicloro-4-nitroanilina
cido ascrbico
Antraceno
cido p-nitrobenzoico

P.F. (OC)
45
57
58
59-60
63-64
66
70-71
80
81 (69,4)
83,6
86-87
87
96
99-100
104-105
108
110-111 (108)
111-113
112
113-114
114
114
116-117
117-118
120
122
122-123
127
128-129
130
132-133
133
133-134
135-136
140-141
141-142
144-145
144-145
148-150
150
151-153
159
164-165
166-167
170
173-174
187-188
191
192
214
242

3. Cuestionario
1.- Defina que se entiende por punto de fusin de un slido cristalino. Cmo vara el
punto de fusin con la presin?.
2.- a) En qu consiste el mtodo del tubo capilar para la determinacin del punto de
fusin?. Hasta qu temperatura puede usarse el bao de cido sulfrico?. Qu otros
baos pueden usarse?.
b) En qu consiste el mtodo de Fisher-Johns para la determinacin de puntos de
fusin?.
c) Detalle las ventajas y desventajas de los mtodos enunciados en los puntos a) y b).
3.- Cmo determina el punto de fusin de una sustancia que funde con descomposicin, y
el de una que sublima?
4.- Cmo utiliza el punto de fusin de una sustancia como criterio de pureza?. Indique si
es suficiente el hecho que funda a temperatura constante.
5.- Qu otras constantes fsicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia
slida?.
6.- Si se tienen dos muestras slidas de igual punto de fusin, cmo se puede determinar
si se trata de la misma sustancia o de dos sustancias diferentes?.
7.- a) Dibuje el diagrama de presin de vapor vs. temperatura para la fase slida y lquida
de una sustancia orgnica X. Indique en dicho grfico el punto de fusin de la
sustancia X.
b) Cmo vara, segn la Ley de Raoult, la presin de vapor del lquido X con el
agregado de una sustancia Y, soluble en el lquido X?.
c) Indique en un diagrama de presin de vapor vs. temperatura la variacin del punto
de fusin de X por el agregado de la sustancia Y soluble en X.
8.- Se dispone de una muestra de cido benzoico de punto de fusin 122 0C. Explique
como variar este punto de fusin y por qu, en los siguientes casos:
a) el cido benzoico est impurificado con arena.
b) el cido benzoico est hmedo.
c) el cido benzoico est impurificado con cido o-nitrobenzoico, de punto de
fusin 1420C.
d) el cido benzoico est impurificado con fenantreno, de punto de fusin 970C.
9.- En tres recristalizaciones sucesivas de una sustancia se obtuvieron los siguientes
valores del punto de fusin: 144-148oC, 152-154oC y 158-159oC. Consultada la tabla
de puntos de fusin, se obtuvieron los siguientes datos: cido adpico: 151-153 oC,
cido saliclico: 156-157oC, p-hidroxibifenilo: 164-165oC, p-bromoacetanilida: 165-

167oC. Sobre la base de estos datos discuta de qu sustancia podra tratarse e indique
cmo podra confirmar dicha suposicin.
10.- Qu es una mezcla eutctica?. Cmo la diferencia de una sustancia pura?.
11.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y
miscibles en fase lquida. A funde a 104oC y B a 156oC. Una mezcla de A y B que
contiene 70% de A funde neto a 81oC.
a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B e indique si es posible que una
mezcla que contiene 50% de A empiece a fundir a 750C.
b) Si se calienta lentamente una mezcla que contiene 30% de A, a qu temperatura
aparecer lquido y cul ser su composicin?. A qu temperatura la mezcla habr
fundido totalmente y cul ser la composicin del lquido?. Cmo vara durante la
fusin la composicin de la fase lquida y de la fase slida?. Selelo en el
grfico.
c) Si una mezcla de A y B termina de fundir a 1000C, qu se puede decir acerca de
su composicin?
d) Si una mezcla de A y B se enriquece en el componente A, cmo varia
tericamente el rango de fusin?. Se observa en la prctica el rango de fusin
terico en el caso de una muestra de composicin 95% de A?. Explique.
12.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y
miscibles en fase lquida. A funde a 80oC y B a 140oC. Cuando se calienta cualquier
mezcla de A y B desde 10oC, comienza a aparecer lquido a 50oC y ese lquido
contiene 70% de A en peso.
a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B.
b) Considere 5g de una mezcla de composicin 40% de A. Para esa mezcla indique
cuntas fases hay, la composicin de cada una y la cantidad en gramos de cada
fase a 140oC, a 80oC y a 49oC.
c) Dibuje la curva de enfriamiento (temperatura vs. tiempo) desde 140oC hasta 10oC
para: i) una mezcla de composicin 70% de A; ii) una mezcla de composicin
40% de A.
13.- a) Cmo procedera para la eleccin del solvente ms adecuado para la
recristalizacin de una sustancia?. Indique los solventes ms usados en Qumica
Orgnica.
b) Indique las condiciones fundamentales que debe cumplir un solvente para ser til
en una recristalizacin.
14.- En qu casos utilizara una mezcla de solventes para la recristalizacin de una
sustancia?. Indique el procedimiento.
15.- Qu precauciones deben tomarse en la recristalizacin cuando se utilizan solventes
inflamables?.

16.- Cuando se utiliza y en qu consiste la recristalizacin con carbn?. Cul es la

proporcin adecuada a utilizar de carbn?.
17.- En qu casos se utiliza la filtracin a travs de lecho de celite?. Indique
detalladamente cmo se procede para prepararlo y por qu no se debe dejar secar el
lecho.
18.- Cmo inducira la cristalizacin de una sustancia que se separa del solvente como un
aceite?.
19.- Qu mtodos se utilizan para secar sustancias slidas?. Qu es un desecador y qu
una pistola desecadora?. Qu sustancias desecantes se utilizan en estos casos?.
20.- Indique como procedera para purificar una sustancia en los siguientes casos:
a) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es
coloreada.
b) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es
incolora.
c) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y
es coloreada.
d) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y
es incolora.
21.- Justifique la realizacin de los siguientes pasos experimentales durante la
recristalizacin de una sustancia impura.
a) Calentar el embudo antes de la filtracin en caliente.
b) Filtrar en caliente la solucin casi saturada.
c) Enfriar la solucin saturada a una velocidad moderada.
d) Lavar los cristales con el solvente de recristalizacin puro.
e) Recristalizar la sustancia de una mezcla de solventes de distinto punto de
ebullicin calentando a reflujo.
22.- Discuta la validez de las siguientes afirmaciones:
a) una mezcla de 10g de A (pf. 50oC) y 20g de B (pf. 32oC) se separa normalmente
por recristalizacin de un solvente adecuado.
b) El punto de fusin de una sustancia pura vara a veces de acuerdo con el solvente
de recristalizacin usado.
c) Si se mezcla -naftol con vidrio molido el punto de fusin desciende
proporcionalmente al grado de molienda del vidrio.
d) Cuando se usa carbn hay que cuidar que no se disuelva en el solvente elegido.
e) Dos slidos de igual punto de fusin no se pueden separa por recristaizacin.
f) Si una sustancia orgnica y su impureza, presente en una proporcin del 1%,
tienen igual solubilidad en un dado solvente (0,5g/100ml en fro y 5g/100ml en
caliente), dicho solvente no sirve para purificar la sustancia por recristalizacin.
g) Para recristalizar una sustancia demasiado soluble en agua en fro y demasiado
poco soluble en tetracloruro de carbono en caliente, se puede utilizar una mezcla
de agua-tetracloruro de carbono.

23.- Un estudiante algo descuidado procede a recristalizar su muestra como se describe a

continuacin, despus de comprobar que el etanol es un solvente adecuado para la
recristalizacin. Pesa los dos gramos de sustancia blanca de que dispone y los vierte
en un vaso de precipitados limpio y seco de 500ml. Coloca el vaso sobre una tela
metlica y caliente con un mechero Mecker. Le agrega 20ml de etanol y sigue
calentando hasta llegar a ebullicin. Como observa que no se disuelve toda la
sustancia le agrega de a 2ml un total de 10ml ms. Habiendo observado disolucin
completa salvo impurezas, ve que la solucin es incolora. Manteniendo la ebullicin
y mientras tanto le agrega 2g de carbn decolorante. Filtra sin lecho de celite y
finalmente obtiene cristales oscuros, que funden a menor temperatura que la
sustancia pura y con un rango amplio de fusin.
Indique los errores que cometi el estudiante y por qu obtuvo un punto de fusin
bajo.
24.- Se tienen 10g de una mezcla slida de composicin 85% de A - 15% de B. Las
solubilidades de A y B en distintos solventes se dan a continuacin:
Solvente

p.eb. (oC)

ter etlico
n-propanol
Agua
o-xileno

35
97
100
144

solubilidad de A (g/100ml)
en fro
en caliente
5
15
1
10
0,02
0,2
0,8
10

solubilidad de A (g/100ml)
en fro
en caliente
0,5
2
1
10
0,02
0,2
1
5

a) Indique que solvente eligira para recristalizar la muestra con el objeto de

purificar el componente mayoritario. Justifique su eleccin indicando por que
descarta los otros solventes.
b) Indique cuantas recristalizaciones deber realizar y con que rendimiento final
(referido al peso inicial de muestra) se obtendr el componente mayoritario
puro.
25.- Se tienen dos sustancias orgnicas A y B miscibles al estado lquido (pf A= 150oC y
pfB= 130oC). Los grficos de calentamiento para tres mezclas de A y B son las
siguientes:
T

130oC

125oC

80oC

80oC

80oC

10% A - 90% B

30% A - 70% B

60% A- 40% B

a) Construya el grfico T vs. Composicin.

b) Se desea obtener el compuesto A puro por recristalizacin de 10g de una muestra
que contiene 85% de A - 15% de B. Se conocen los siguientes datos:
Solvente

p.eb. (oC)

1
2
3
4
5

78
80
65
140
35

solubilidad de A (g/100ml)
Tamb
Teb
0,20
8,50
0,02
0,40
0,18
7,00
0,35
10,40
0,22
6,00

solubilidad de B (g/100ml)
Tamb
Teb
0,6
0,9
0,5
4,0
0,5
15,0
2,0
8,0
0,5
0,8

i) Indique que solvente utilizara para recristalizar la muestra y porque descarta

los otros.
ii) Cuantas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro.
26.- Conteste verdadero o falso justificando brevemente.
a) Si existe en la muestra 1g de impurezas coloreadas, hay que agregar 1g de
carbn activado en la recristalizacin.
b) En la disolucin de los cristales en caliente es conveniente emplear un vaso de
precipitados en lugar de un erlenmeyer para simplificar la agitacin.
c) El rango de fusin terico de una mezcla disminuye a medida que se enriquece
la muestra en uno de los componentes.
d) Si no agrega carbn activado en la recristalizacin no es necesario filtrar con
lecho de celite.