CRIOSCOPA

INTRODUCCIN
Crioscopa es una palabra griega que quiere decir Observacin del
enfriamiento y por tal se encarga del estudio de la temperatura de
solidificacin de las soluciones.
Es muy bien sabido que el punto de congelacin del agua u otro
lquido es disminuido por la adicin de un soluto y fue puntualizado
por Blagden hace ya cien aos, que la depresin en el punto de
congelacin es directamente proporcional a la concentracin de la
solucin. En el punto de congelacin el slido y el lquido se hallan en
equilibrio y ambos deben tener la misma tensin de vapor.
El trabajo de laboratorio que se ejecut trata con la siguiente
frmula:
M = 1000 Kf w2
w1 T
Donde:
M = peso molecular del soluto
Kf =constante crioscpica
W1 = peso del solvente
W2 = peso del soluto
T

= diferencia de T

RESUMEN
El contexto del presente informe abarca un amplio tema cuyo objetivo
primordial es la de determinar el peso molecular de un soluto por el
Mtodo Crioscpico.
Al agregar un soluto a un solvente puro, este produce un descenso en
el punto de congelacin.
La depresin del punto de congelacin de las soluciones proporciona
un mtodo excelente para determinar los pesos moleculares de los
solutos, debido a que no es necesario que el soluto sea no voltil.

LAB. FISICOQUMICA I

CRIOSCOPA

Si conocemos la densidad del solvente a una temperatura dada y se

tiene el volumen podemos hallar el peso; la constante crioscpica se
puede obtener de datos tabulados en los libros. Trabajamos con un
peso determinado de soluto y conociendo el descenso de la
temperatura, se lograr conocer aproximadamente el peso molecular
del soluto.
En el laboratorio se trabaj a las condiciones:
P(mmH
g)
T(C)
HR

756
21
91%

PRINCIPIOS TERICOS
CRIOSCOPA.-La masa molecular de una sustancia desconocida o no
identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende
el punto de solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l
una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso
que determina las masas moleculares se denomina crioscopa.
PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN.Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada
se transforma en slido.
El punto de solidificacin de un lquido puro (no mezclado) es en
esencia el mismo que el punto de fusin de la misma sustancia en su
estado slido, y se puede definir como la temperatura a la que el
estado slido y el estado lquido de una sustancia se encuentran en
equilibrio. El punto de solidificacin de la mayora de las sustancias
puede elevarse aumentando la presin. No obstante, en sustancias
que se expanden al solidificarse (como el agua), la presin rebaja el
punto de solidificacin.
PUNTO DE EBULLICIN Y PUNTO DE CONGELACIN: Tanto la
elevacin del punto de ebullicin como el descenso del punto de

LAB. FISICOQUMICA I

CRIOSCOPA

congelacin son proporcionales al descenso de la presin de vapor,

siempre que slo se consideren disoluciones diluidas de solutos no
voltiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente, el cambio de
temperatura viene dado por :
T = Km/M
donde m es la masa de soluto, M la masa molecular relativa del soluto
y K la constante ebulloscpica o crioscpica, caracterstica de cada
disolvente.
Descenso del punto de congelacin de las soluciones:
enfriar

una

solucin

diluida,

se

alcanza

eventualmente

Al
una

temperatura en la cual un solvente slido comienza a separarse. La

temperatura en que comienza tal separacin se conoce como punto
de congelacin de la solucin, que de una manera ms general se
define como aquella temperatura en la cual una solucin particular se
halla en equilibrio con el solvente slido. Las soluciones se congelan a
temperaturas menores que el solvente puro. El descenso del punto
de congelacin de una solucin es, otra vez, una consecuencia directa
de la disminucin de la presin de vapor del solvente por el soluto
disuelto. Para darnos cuenta de este hecho, consideremos el
diagrama de presin de vapor-temperatura en el cual AB es la curva
de sublimacin del solvente slido, mientras que CD es de presin de
vapor del lquido solvente puro. En el punto de congelacin de este
ltimo, se hallan en equilibrio la fase slida y la liquida y en
consecuencias ambas deben poseer idntica presin de vapor. El
nico punto de la grfica en la cual ambas formas del solvente puro
tienen igual presin de vapor es en B, interseccin de AB y CD, y, por
tanto, To, que corresponde a B, debe ser el punto de congelacin del
solvente puro. Cuando en este se disuelve un soluto, hay un
descenso de la presin de vapor de este ultimo, y ya no hay equilibrio
a To, sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presin de
vapor de la solucin, corta la de sublimacin, y entonces

LAB. FISICOQUMICA I

CRIOSCOPA

tendremos el punto de congelacin de la solucin. Como la curva de

presin de vapor de la solucin, EF, queda debajo de la del solvente

puro, la interseccin de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal
como E para el cual la temperatura es menor que To. De aqu que
cualquier solucin deba tener un punto de congelacin T, menor que
la del solvente To.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A) Materiales y reactivos :
-

Aparato crioscpico de beckmann.

Termmetro

LAB. FISICOQUMICA I

CRIOSCOPA

Pipeta aforada de 25ml

Vasos

Solvente orgnico

Soluto: naftaleno, p-diclorobenceno p-nitrotolueno

B) Determinacin del peso molecular de un soluto en

solucin:
- Calibrar el termmetro Beckmann a una escala de temperatura
adecuada, siempre en cuando de acuerdo al punto de congelacin del
solvente, lo cual utilizamos para ello un bao de temperatura que se
encuentre a la temperatura de congelacin del solvente.
- Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y
secos, sobre todo la pipeta aforada, ya que con esta se realiza la
medicin del volumen del solvente quien se debe encontrar puro.
- Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termmetro
Beckmann calibrado y el agitador.
- Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la
figura siguiente.

- Sumergir todo este conjunto en un bao de enfriamiento que debe

encontrarse a una temperatura 5 menor que la temperatura de
cristalizacin del solvente.

LAB. FISICOQUMICA I

CRIOSCOPA

- Agite suavemente el contenido del tubo, y lea la temperatura cada

20 segundos desde 6C, hasta obtener varios valores constante, que
corresponden al punto de congelacin del solvente puro.
- Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante
calentamiento con las manos.
- Pese de 0.4 a 0.8g de soluto y agrguelo al tubo que contiene al
solvente.
- Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego
coloque el tubo en la chaqueta de aire.
- Determine el punto de congelacin de la solucin repitiendo el
quinto y sexto paso. Tener presente que la solucin no congela a
temperatura cons

TABLA DE RESULTADOS
P(mmHg)
T(C)
HR

756
21
91%

Medicin de la temperatura a intervalos de 20 segundos para

el cido Actico puro
Se considera un volumen total de 25 mL
T ( segundos)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260

LAB. FISICOQUMICA I

T ( C)
6.00
5.85
5.50
5.00
4.80
4.60
4.50
4.40
4.20
4.01
3.82
3.67
3.65
3.55

CRIOSCOPA

280
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580
600
620
640
660
680
700
720
740
760
780
800
820
840
860
880
900
920
940
960
980
1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160

LAB. FISICOQUMICA I

3.45
3.30
3.25
3.19
3.10
3.00
2.90
2.87
2.82
2.76
2.62
2.55
2.49
2.43
2.39
2.34
2.29
2.15
1.96
1.87
1.80
1.79
1.79
1.76
1.74
1.72
1.60
1.50
1.47
1.46
1.45
1.33
1.27
1.22
1.15
1.10
1.09
1.08
1.03
1.02
1.10
2.10
2.69
2.91
3.05

CRIOSCOPA

1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1340

3.10
3.13
3.15
3.17
3.17
3.18
3.18
3.18
3.18

Medicin de la temperatura a intervalos de 20 segundos para

el cido Actico con un soluto desconocido
Se considera un peso de soluto de 0.4410g
T ( segundos)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560

LAB. FISICOQUMICA I

T ( C)
6.00
5.37
5.03
4.75
4.47
4.35
4.20
4.03
3.92
3.80
3.69
3.60
3.50
3.37
3.28
3.18
3.15
3.12
3.06
3.01
2.94
2.86
2.79
2.70
2.62
2.51
2.45
2.36
2.26

CRIOSCOPA

580
600
620
640
660
680
700
720
740
760
780
800
820
840
860
880
900
920
940
960
980
1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1340
1360
1380
1400
1420
1440
1460

LAB. FISICOQUMICA I

2.19
2.10
2.03
1.91
1.85
1.79
1.72
1.67
1.62
1.57
1.52
1.48
1.42
1.39
1.35
1.32
1.29
1.26
1.22
1.19
1.16
1.14
1.19
1.22
1.24
1.23
1.23
1.23
1.23
1.23
1.23
1.25
1.25
1.25
1.25
1.25
1.23
1.21
1.17
1.15
1.10
1.09
1.07
1.04
1.00

CRIOSCOPA

EJEMPLO DE CLCULOS
Clculo del peso del solvente a utilizar:
Se us 30 ml de Acido Actico y conociendo su densidad a 22C
hallaremos su peso
22C
V (cido)

= 1.04798 g/mL
= 25 mL

W (solvente) = 22C x V (mL)

= 1.0468 g/mL x 25 mL
= 31.404 g
Clculo del peso molecular del soluto desconocido:
Conociendo la frmula:

Donde:

M = 1000 Kf w2
w1 T

M = peso molecular del soluto

Kf =constante crioscpica

LAB. FISICOQUMICA I

10

CRIOSCOPA

W1 = peso del solvente

W2 = peso del soluto
T

= diferencia de T

Reemplazando en la frmula:
M = 1000 x 3.9 gC/mol x 0.4410g
26.1995g x0.75C
M = 87.53 g/mol
Los datos de tres compuestos posibles son:
M (naftaleno) = 128.18 g/mol
M (paradiclorobenceno) = 147.0042 g/mol
M (nitrotolueno) = 137.1 g/mol
El porcentaje de error del peso molecular hallado comparndolo con
las muestras y el que nos de menor % de error corresponder al
soluto.
% Error (naftaleno) = 128.18 g/mol -87.53g/mol
128.18 g/mol

X 100

% Error (naftaleno) = 31.7

% Error (paradiclorobenceno) = 147.01g/mol -87.53 g/mol X100
147.01 g/mol
% Error (paradiclorobenceno) = 40.5
% Error (nitrotolueno) = 137.1g/mol -87.53 g/mol X100
137.1 g/mol
% Error (nitrotolueno) = 36.2
Al presentar menor porcentaje de error es con el naftaleno.

CONCLUSIONES

LAB. FISICOQUMICA I

11

CRIOSCOPA

Cuando se realiza la prctica, la temperatura desciende

gradualmente hasta que aparece el slido y la primera
temperatura estable se anota como el punto de congelacin.

El punto de congelacin de una solucin no es la temperatura a

la cual la solucin como un entero se convierte en una masa
slida, sino que es la temperatura donde la solucin comienza a
depositar el solvente al estado slido.

Cuando tiene lugar un gran sobre- enfriamiento, la subsiguiente

congelacin de la solucin trae como resultado la separacin de
una gran cantidad de solvente al estado slido y la solucin se
torna considerablemente ms concentrada que la original.
Se puede concluir que el punto de congelacin de un solvente
es directamente proporcional a la presin de vapor del solvente
por el soluto disuelto.

RECOMENDACIONES

Para el aumento de la exactitud de la medicin de T es

cmodo utilizar solventes con valores grandes de K f, como por
ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los ltimos aos
encuentran gran aplicacin.

Se

debe

mantener

la

agitacin

constante

para

que

la

temperatura sea constante en todo el sistema.

Para obtener resultado digno de confianza con el mtodo del
punto de congelacin es necesario que solo se separe el
solvente puro cuando la solucin se congela y que el
enfriamiento excesivo sea evitado.

LAB. FISICOQUMICA I

12

CRIOSCOPA

A veces es necesario introducir un pequesimo cristalito del

solvente

slido

con

el

objetivo

de

prevenir

el

sobre-

enfriamiento.
Sin embargo con todo lo expuesto en los puntos anteriores los
mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una
concentracin definida, sino analizando la solucin que se halla
en equilibrio con el soluto slido; bajo esas condiciones, el
sobre-enfriamiento de la solucin no introduce dificultades.

APENDICE
CUESTIONARIO
1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa.
Cuando las propiedades en cuestin slo dependen del nmero de
molculas existentes en la unidad de volumen, sea cual fuere la
naturaleza de las mismas.
El ejemplo ms tpico es la presin de los gases. Tambin en una
solucin lquida el descenso de la tensin de vapor, la elevacin del
punto de ebullicin, la depresin del punto de congelamiento y la
presin osmtica, son todas propiedades coligativas, es decir que
dependen exclusivamente de la concentracin molecular de la
sustancia repartida en la solucin, sin importar la naturaleza de la
sustancia disuelta.
2.- Indique para que tipo de soluciones es aplicable el mtodo
crioscpico.
Se debe tomar soluciones en donde el solvente debe poseer
constante de descenso de punto de congelacin elevado.
Tambin se debe tener en cuenta que el solvente debe poseer
reactividad qumica y tambin debe presentar solubilidad con el
soluto con que se trabaje.

LAB. FISICOQUMICA I

13

CRIOSCOPA

Una solucin acuosa diluida de un soluto no ionizado, como la urea o

la glucosa, pueden permitir determinar con precisin las masas
moleculares relativas. En el caso de solutos ionizados, las medidas
pueden llevar a una estimacin del porcentaje de ionizacin que tiene
lugar.

Las

modificaciones

debidas

solutos

gaseosos

son

despreciables.

BIBLIOGRAFA
1.-

W.

Atkins,

Fisicoquimica

Iberoamericana, Pg.

Editorial

Adisson

Wesley

200-203.

2.-Pons Muzzo, Fisicoqumica, Editorial UNIVERSO, Pg. 294-298

3.-Farrington Daniells, Tratado moderno de fisicoqumica, Editorial
HASA,

Pgs. 208-213

4.- H. C. CrocKford, Fundamentos de Fisicoquimica, Compaa Editorial

Continental ,2da edicin, Pag 138-141.

LAB. FISICOQUMICA I

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