Facultad de Farmacia.

Universidad de Alcal

159

_________________________________________________________________________________________

1 6 Reacciones Inorgnicas
16.1
16.2
16.3
16.4
16.5
16.6
16.7

cidos y bases de Brnsted

cidos y Bases de Lewis
Hidruros
Halogenuros
Calcogenuros
Oxocidos y sus sales
Compuestos de coordinacin

_________________________________________________________________________________________
16.1 cidos y bases de Brnsted
cidos y bases de Brnsted. El concepto de cido-base usado hasta ahora corresponde bsicamente al
propuesto por Arrhenius en 1884 (cido es la sustancia que en agua disocia protones y base la que disocia
iones hidrxido). En 1923 Brnsted y Lowry propusieron unas definiciones mejoradas:
Un cido de Brnsted es cualquier molcula o ion dadora de protones (iones hidrgeno, H+ ).
Una base de Brnsted es cualquier molcula o ion aceptora de protones (iones hidrgeno, H+ ).
A + BH+ , donde
Una reaccin cido-base es una transferencia de un H+ del cido a la base HA + B
HA y BH+ son cidos y B y A son bases. Los cidos y bases relacionados entre s se dice que son
conjugados. As HA y BH+ son cidos conjugados de las bases A y B, respectivamente. Las sustancias
que
son a la vez cidos y bases de Brnsted se llaman anfiprticas. Ejemplos: H2O, HCO3, HS, HSO4
_____________________________________________________________________________________________________
cidos y bases conjugados
c i d o HCl
HNO3 H2 SO4 HSO4 H2 CO3 CH3 COOH H2 O OH H3 O+ H2 S HS NH3 NH4 +
Base
Cl
NO3
HSO4 SO4 2 HCO3 CH3 COO OH O2 H2 O
HS S 2 NH2 NH3
_____________________________________________________________________________________________________

El concepto cido-base de Brnsted ampla el nmero de sustancias que pueden considerarse como cidos y
como bases y simplifica el estudio de las reacciones cido-base al unificar el tratamiento de reacciones que
en el concepto de Arrhenius son diferentes (disociacin de cidos y bases en agua, hidrlisis de sales,
neutralizacin, autoionizacin del disolvente, etc.). Adems, la definicin de Brnsted no hace mencin
explcita del disolvente y puede ser aplicada a disolventes no acuosos como el amonaco, e incluso a
reacciones en fase gaseosa.
A + BH+ ser tanto
Fuerza de cidos y bases de Brnsted. La constante del equilibrio HA + B
mayor cuanto mayor sea la fuerza del cido y de la base. Obsrvese que eso implica que cuanto mayor sea
la fuerza de un cido menor es la de su base conjugada, y viceversa. Podemos realizar una clasificacin de
los cidos (y lo mismo para las bases) por su fuerza cida si medimos la constante de equilibrio frente a una
base
de referencia, por ejemplo el agua:
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de cidos en agua a 25C, HA + H2 O
A + H3 O +
HA
HClO4 H2 SO4 HCl HNO3 H3 O+
HF
CH3 COOH
H2 CO3
NH4 +
H2 O
K (mol l 1)
1
3,5 10 4 1,8 10 5
4,3 10 7
5,6 1010 1,0 1014
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de bases en agua a 25C, B + H2 O
OH + BH+
B
H2 O
CO(NH2 )2
CH3 COO
NH3
OH
NaOH
NH2
O2

1
14
14
10

5
K (mol l ) 1,0 10
1,3 10
5,6 10
1,8 10
1
_____________________________________________________________________________________________________

De esta forma podemos distinguir entre cidos (y bases) fuertes (reaccionan casi completamente con el
agua) y dbiles (reaccionan parcialmente). Adems podemos ordenar los cidos (y bases) dbiles de
acuerdo a su fuerza, pero no los fuertes.
Efecto nivelador del disolvente. Cualquier cido HA que sea un donador de protones ms fuerte que
el H3O+ dar su protn a la molcula de H2O, por lo que estar completamente disociado en agua. El cido

160

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

ms fuerte que puede existir en agua es el H 3O+ . La base ms fuerte que puede existir en agua es el OH.
Se dice que, en agua, todos los cidos ms fuertes que H3O+ son nivelados a la fuerza de ste y las bases
ms fuertes que OH son niveladas a la fuerza de sta.
Si queremos medir la fuerza relativa de los cidos que son fuertes en agua debemos escoger un
disolvente ms cido que el agua, por ejemplo el cido actico. Si queremos medir la fuerza relativa de las
bases que son fuertes en agua, debemos escoger un disolvente ms bsico que el agua, por ejemplo el
amonaco. En la siguiente grfica se recoge una escala relativa de fuerza de cidos y de bases. Slo las
especies que estn dentro del rango de estabilidad para cada disolvente pueden existir como tales en el
disolvente sealado. As no pueden existir en agua sustancias como HCl (se ioniza totalmente en Cl y
H3O+), NH2 (reacciona totalmente con H2O para dar NH3 y OH) o O2 (reacciona totalmente con H2O
para dar OH).

O2

NH2

NH3

Ac

CO(NH 2)2

H2O

NH4+

H2CO 3

HAc

HF

H3O +

HCl

H2SO 4

HBr

HClO 4

H2Ac+

OH

fuerza bsica

fuerza cida

rango de estabilidad cido-base en agua

rango de estabilidad cido-base en cido actico
rango de estabilidad cidobase en amonaco
16.2 cidos y bases de Lewis
cidos y bases de Lewis. Lewis formul en 1923 una definicin alternativa a la de Brnsted:
Un cido de Lewis es un ion o molcula aceptor de pares electrnicos.
Una base de Lewis es un ion o molcula dador de pares electrnicos.
En una reaccin cido-base, el cido y la base comparten el par electrnico aportado por la base, formando
AB. Todos los cidos y bases de Brnsted son cidos y bases de Lewis.
un enlace covalente, A + :B
BH+ , no es ms que un caso
La definicin de una base de Brnsted como aceptora de H+ , H+ + B
particular de base de Lewis, donde H+ es el cido de Lewis. Sin embargo, muchos cidos de Lewis no son
F3BNH3) o SO3 (SO3 + H2O:
H2SO4).
cidos de Brnsted. Por ejemplo, BF3 (BF3 + :NH3
Las sustancias que pueden actuar a la vez como cidos y bases de Lewis, se denominan anfteras. Por
ejemplo, el xido de aluminio.
cidos y bases blandos y du ros. En la definicin de Lewis, la fuerza de un cido se puede evaluar
AB, donde B es una base de referencia. En realidad, la
mediante la constante del equilibrio A + :B
escala de fuerza cida depende de la base escogida como referencia, de forma que un cido puede ser ms
fuerte que otro frente a una base pero ms dbil frente a otra. Para los cidos y bases de Lewis se han
desarrollado reglas cualitativas que permiten preveer su fuerza y estimar qu clases de bases preferir un
cido determinado y viceversa. Estas reglas se basan en dividir las bases en:
bases duras, que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es pequeo y muy electronegativo (N, O y F).
Ejemplos: F, OH, O2, H2O, R2O (teres), NH3.
bases blandas que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) con facilidad. Los tomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los

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de las bases duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). Ejemplos: Br, I, CN, SCN, H, R,
RS, CO, RNC.
En general, las bases blandas deberan ser ms fuertes que las duras pues ceden con mayor facilidad
el par electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos cidos forman enlaces ms estables con las
bases duras que con las blandas. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases duras
reciben el nombre de cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases blandas
reciben
el nombre de cidos blandos. La siguiente tabla muestra una lista de cidos blandos y duros.
_____________________________________________________________________________________________________
cidos duros
cidos intermedios
cidos blandos
H+, Li+, Na+, K+
Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg2 2+, Cs+
Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Sn2+
Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+
Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+
3+
Al
Tl3+
4+
Si
I+, Br+, HO+, RO+
_____________________________________________________________________________________________________

Para explicar este comportamiento observado experimentalmente, se pueden utilizar dos modelos
complementarios:
modelo inicocovalente. Los cidos duros se encuentran con preferencia entre los cationes
metlicos ligeros y/o con alta carga, mientras que los cidos blandos se encuentran con preferencia entre los
cationes pesados y/o con baja carga. Una base dura es poco polarizable por lo que tender a formar enlaces
con una importante componente inica. Estos enlaces importantemente inicos sern ms fuertes cuando el
catin sea un cido duro, es decir pequeo y/o con alta carga. Una base blanda tender a formar enlaces con
una importante componente covalente. Estos enlaces covalentes sern ms fuertes con un cido blando.
modelo de enlace . Es un modelo apropiado sobretodo para los cationes de los metales de transicin.
La caracterstica principal de la mayor parte de cidos blandos es la presencia de electrones en orbitales d
dbilmente sujetos (a consecuencia de la baja carga). Las bases blandas contienen ligandos con orbitales d
vacos en el tomo dador (P, As, S, I, etc.) o tienen orbitales vacos (CO o CNR). El enlace entre un
cido blando y una base blanda se encuentra reforzado por una contribucin . La caracterstica principal de
los cidos duros es tener orbitales d vacos que son aceptores (a consecuencia de la alta carga) y pueden
recibir pares electrnicos de ligandos con tomo dador pequeo como O F.

..

..

cido blando - base blanda

cido duro - base dura

En cambio, la interaccin entre cidos blandos y bases duras es desfavorable ya que los dos orbitales
estn llenos, y la interaccin entre un cido duro y una base blanda no es posible ya que los dos orbitales
estn vacos.
16.3 Hidruros
Naturaleza de los hidruros. Los hidruros son compuestos binarios del hidrgeno con cualquier otro
elemento. La siguiente tabla recoge una divisin tradicional de los hidruros. Los hidruros de los grupos
principales pueden ser salinos o moleculares, mientras que los hidruros caracterizados de los metales de
transicin son metlicos.
Los hidruros salinos son compuestos binarios del hidrgeno con los elementos ms electropositivos.
Son bsicamente inicos (por lo que a temperatura ambiente forman slidos) y la carga negativa est sobre

162

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

el hidruro.
salino
met lico

18

molecular
no caracterizado
o desconocido

10

13

11

14

15

16

17

12

Las diferentes clas

de compuestos
binarios de hidr ge
en la tabla peri di

Los hidruros moleculares son compuestos binarios con elementos cuya diferencia de
electronegatividad con el hidrgeno es menor, por lo que son fundamentalmente covalentes. Generalmente
estn formados por molculas discretas y en la mayora de casos son gases (NH3, CH4, HCl, etc) o
lquidos (H2O, etc). Al avanzar desde la izquierda hacia la derecha, pasamos de compuestos polares con la
carga parcial negativa sobre el hidrgeno a compuestos poco polares y a compuestos polares con la carga
positiva sobre el hidrgeno. Al subir en un mismo grupo, aumenta la carga parcial positiva sobre el
hidrgeno.
Los hidruros metlicos reciben este nombre porque son conductores elctricos. Tambin tienen una
composicin variable, con un nmero variable de hidrgenos ocupando los agujeros (intersticios) entre los
tomos metlicos del slido. Al ser calentados, liberan hidrgeno. Podra decirse que son disoluciones
slidas intersticiales, pero parece que la red metlica se ve alterada por la entrada de hidrgeno, lo que hace
pensar en una interaccin qumica entre ambos.
Reactividad de los hidruros de los grupos principales. Los hidruros de la izquierda reaccionan
con los de la derecha, produciendo H2. El proceso es tanto ms favorable cuanto ms separados estn
ambos hidruros en la tabla peridica.
AB + H2
A+ H + H+ B
NaH + HCl
NaCl + H2 (rpido)
(BN)x + 6H2 (altas temperaturas)
(BH3)2 + 2NH3
Los hidruros de la derecha (a partir del grupo 15) tienen pares libres por lo que pueden aceptar H+ de los
hidruros situados ms a la derecha (en el ejemplo, transferencia del protn desde la base dbil Cl a la base
ms fuerte NH3).
Cl + NH4+
H+Cl + :NH3
Los hidruros del grupo 13 son cidos de Lewis por lo que pueden aceptar H de los hidruros situados a la
izquierda (en el ejemplo, transferencia del H desde el cido ms dbil Li+ al cido ms fuerte (BH3)2).
2Li+ + 2BH4
2LiH + (BH3)2
Debido a la facilidad con la que el H pierde uno de sus electrones (E(H2(g)/H(aq)) = 2,25 V), los
hidruros inicos son muy reductores. Los siguientes hidruros suelen emplearse comnmente como agentes
reductores: LiH, NaH, CaH2, LiAlH4, LiBH4, NaBH4, KBH4.
Preparacin de los hidruros. El mtodo ms comn de preparacin es la reaccin directa entre los
elementos (por ejemplo, LiH, CaH2, HCl, etc). En algunos casos, es necesario aplicar condiciones
especiales como en la sntesis de Haber de amonaco (altas temperaturas y presiones, catalizador). La

163

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preparacin directa de HF es explosiva.

Otro mtodo alternativo para la preparacin de hidruros con hidrgeno cido (hidruros de la derecha)
es mediante una reaccin de desplazamiento en la que se produce la transferencia de protones desde un
cido ms fuerte a otro ms dbil o voltil:
CaSO4(aq) + 2HF(g)
CaF2(s) + H2SO4(aq, conc)
Na2SO4(aq) + 2HCl(g)
2NaCl(s) + H2SO4(aq, conc)
FeSO4(aq) + H2S(g)
FeS(s) + H2SO4(aq, conc)
FeCl2(aq) + H2S(aq)
FeS(s) + 2HCl(aq)
Los hidruros con hidrgeno menos positivo (hidruros del centro de la tabla peridica) se pueden preparar
por desplazamiento de halogenuros por hidruros, usando LiBH4 o reactivos similares:
3LiF(s) + 2(BH3)2
BF3 + 3LiBH4
SiCl4 + LiAlH4
LiCl(s) + AlCl3 + SiH4
Acidez de las especies H n X. Algunos de los hidruros HnX, donde X es un grupo ms
electronegativo que el hidrgeno (ver figura) pueden ionizarse en agua:
Hn1X(aq) + H3O+ (aq)
HnX(aq) + H2O(l)
El aumento en la polaridad del enlace H+ X debe favorecer la fuerza del cido. As, el NH4+ , con una
diferencia de electronegatividad de 0,9, es un cido de Brnsted en agua, mientras que el CH4, con una
diferencia de 0,4, no lo es. Sin embargo (ver tabla), otro factor fundamental es la fuerza del enlace HX,
de forma que el HF, con una fuerza de enlace de 562 kJ/mol es un cido dbil en agua, mientras que el
HCl, con una fuerza de enlace de 431 kJ/mol, es un cido fuerte a pesar de su menor polaridad.
18
He

13 14 15 16 17
B C
N O
Ne

Figura. Diferencias entre la electronegatividad

del hidrgeno (2,1) y los elementos del grupo p.
Obsrvese los elevados valores de oxgeno y
flor. Los cuadros ms claros indican los
elementos que son menos electronegativos que
el hidrgeno.

0,1 0,4

0,9

Al

Cl

0,4

0,9

Si

0,6 0,3

Ga Ge As

1,1

Se Br

0,5 0,3 0,1 0,3

In

Sn Sb Te

0,4 0,3 0,2

Tl

Pb

Ar

menos electronegativos que el H

0 a 0,5
0,6 a 1,0
> +1,1

Kr

0,7

Xe

0,4

Bi Po At

Rn

0,3 0,3 0,2 0,1 0,1

_____________________________________________________________________________________________________
Acidez de las especies Hn X
Especie
HF
HCl
HBr
HI
H2 O
H2 S
Diferencia de electronegatividad 1,3
0,9
0,7
0,4
1,1
0,4
Fuerza de enlace HX (kJ/mol) 562
431
366
299
463
338

4
14
K
3,5 10
ac. fuerte
ac. fuerte
ac. fuerte
1,0 10
1,32 10 7
a (mol l ) (1 disociacin)
_____________________________________________________________________________________________________

16.4 Halogenuros
Naturaleza de los halogenuros. Se llaman halogenuros a los compuestos binarios de los halgenos en
estado de oxidacin 1. Los halgenos son elementos muy electronegativos por lo que forman compuestos
predominantemente inicos con los metales de los grupos 1 y 2 y con los metales de transicin en bajos
estados de oxidacin.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Halgeno
Flor
Cloro
Bromo
Yodo
Electronegatividad
4,0
3,0
2,8
2,4
_____________________________________________________________________________________________________

El aumento de la carga en un metal produce un aumento de su poder de polarizacin (y de su

electronegatividad) lo que favorece el carcter covalente de sus halogenuros. Esta variacin del carcter
inico-covalente de los halogenuros puede observarse en la siguiente tabla:

164

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Compuesto
KCl
CaCl2
ScCl3
TiCl4
Carcter inico-covalente
inico
inico
intermedio covalente
Tipo de slido
inico
inico
molecular
Punto de fusin (C)
770
782
939
25
_____________________________________________________________________________________________________

Los halgenos forman halogenuros covalentes con otros halgenos, con otros no metales, y con metales de
transicin en altos estados de oxidacin. Los halogenuros inicos forman slidos inicos que, por tanto,
tienen altos puntos de fusin. Los halogenuros covalentes pueden formar slidos moleculares o, sobretodo
los halogenuros lmites entre los inicos y los covalentes, slidos covalentes monodimensionales (cadenas
infinitas) o bidimensionales (capas). Por ello, pueden ser a temperatura ambiente slidos, lquidos o gases.
Preparacin de los halogenuros. La mayor parte de halogenuros se pueden preparar por sntesis
directa del halgeno con el metal o no metal. La facilidad con la que se produce la reaccin suele
corresponderse con la reactividad del halgeno F2 > Cl2 > Br2 > I2. La sntesis directa suele emplearse para
preparar halogenuros metlicos anhidros, en los casos en los que en agua se obtienen hidratados.
CuCl2(s)
Cu(s) + Cl2(g)
Tambin puede partirse de un xido en lugar del metal (en el ejemplo, el carbono reduce al cloro).

Cr2O3(s) + 3C(s) + 3Cl2(g)

2CrCl3(s) + 3CO(g)
Los halogenuros de los metales ms electropositivos pueden tambin obtenerse por reaccin cido-base
entre el cido HX y el hidrxido, xido o carbonato:
NaCl(aq) + H2O(l)
Na(OH)(aq) + HCl(aq)
Los halogenuros pueden tambin prepararse por desplazamiento:
BaF2(s) + 2KCl(aq) (precipitacin)
BaCl2(aq) + 2KF(aq)
Reactividad de los halogenuros covalentes. Algunos halogenuros covalentes se comportan como
cidos, aunque por razones distintas. Otros halogenuros como el CCl4 son cinticamente inertes
(inaccesibilidad de la esfera de coordinacin).
Cl(aq) + H3O+
HCl(g) + H2O(l)
PCl3 (s) + 3H2O(l)
H3PO3 + 3HCl (hidrlisis del enlace PCl)
Al(OH)3 + 3HCl (hidrlisis del enlace AlCl)
AlCl3 (s) + 3H2O(l)
16.5 Calcogenuros
Naturaleza de los calcogenuros. Se llaman calcogenuros a los compuestos binarios de los elementos
del grupo 16 (calcgenos) en estado de oxidacin 2. Los calcgenos tienen electronegatividades menores
que los halogenuros, por lo que habr ms calcogenuros covalentes que halogenuros covalentes. Los
calcogenuros de los grupos 1 y 2 son fundamentalmente inicos. Slo los xidos de metales de transicin
en bajos estados de oxidacin pueden considerarse inicos. Como es lgico, al descender en el grupo (O,
S, Se y Te) se produce un aumento del carcter covalente de sus compuestos con los elementos
electropositivos.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los calcgenos en la escala de Pauling
Calcgeno
Oxgeno
Azufre
Selenio
Teluro
Electronegatividad
3,4
2,5
2,4
2,1
_____________________________________________________________________________________________________

Los calcogenuros covalentes se presentan como slidos moleculares o covalentes en capas o en cadenas.
Los slidos moleculares se dan preferentemente entre los xidos de elementos de pequeo tamao, ya que
en dichos casos se favorece la existencia de enlaces dobles M=O y por tanto la naturaleza monmera del
compuesto. As SO2 y N2O3 forman molculas discretas mientras que SeO2 y As2O3 forman redes.
x i d o s . Los xidos de elementos de la izquierda son bsicos mientras que los de la derecha son cidos

165

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(recordar que el anin O2 no es estable en agua).

Ca(OH)2(aq)
SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(aq)
CaO(s) + H2O(l)
Los xidos bsicos reaccionan con cidos y los xidos cidos con hidrxidos.
CaSO4(aq) + H2O(l)
CaO(s) + H2SO4(aq)
De esta forma se pueden disolver los xidos ms insolubles (por ejemplo los slidos covalentes formados
por redes).
Na2SeO4(aq) + H2O(l)
SeO2(s) + 2NaOH(aq)
Los xidos cidos pueden reaccionar con los xidos bsicos:
Na2SO4
Na2O + SO3
Algunos xidos tienen tanto comportamiento cido como bsico (son anfteros).
AlCl3(aq) + 3H2O(l)
Al2O3(s) + NaOH(aq)
Na[Al(OH)4](aq)
Al2O3(s) + 3HCl(aq)
b sicos
cidos
18

anf teros
1

13

desconocidos

14

15

16

17

Be
3

10

11

12

Al
Ga
Las diferentes clas
de xidos en la tab
peri dica

Sn
Pb

Preparacin. El mtodo ms general es la sntesis directa a partir de los elementos.

S(s)

+ O 2(g)
1000 C

SO 2(g)

+ 1/2O 2(g)
500 C, V2O5(s)

SO 3(g)

C(s) + O2(g)
CO2(g)
Los xidos metlicos pueden prepararse por descomposicin trmica de los carbonatos.

CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
16.6 Oxocidos y sus sales
Los oxocidos y oxoaniones pueden clasificarse en sencillos, catenados y condensados.
Oxocidos y oxoaniones sencillos. Los oxocidos sencillos constan de un tomo de un no metal al
que est enlazado uno o ms grupos oxhidrilo, OH, ms quiz, tomos de oxgeno adicionales no
enlazados al hidrgeno, lo que conduce a la frmula general XOm (OH)n. El H+ unido al oxgeno se puede
eliminar ms o menos fcilmente, dando lugar a un oxoanin.
Adems de los no metales, los metaloides y algunos metales de transicin en altos estados de
oxidacin forman oxocidos o oxoaniones. Tambin los hidrxidos de berilio y aluminio tienen carcter
cido. En algunos casos slo se conocen los oxoaniones en forma de sales y no los correspondientes
oxocidos. En el caso del cido fosforoso, uno de los hidrgenos est directamente unido al fsforo y no
presenta carcter cido.

166

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos y oxoaniones sencillos de los no metales
Grupo 13
H3 BO3
(no hay boratos sencillos)
Grupo 14
H2 CO3
H4 SiO4 *
H4 GeO4 *
2

CO3
SiO4
GeO4 4
Grupo 15
HNO2
H2 PHO3
NO2
PHO3 2
HNO3
H3 PO4
H3 AsO4
NO3
PO4 3
AsO4 3
Grupo 16
H2 SO3
H2 SeO3
H2 TeO3 *
SO3 2
SeO3 2
TeO3 2
H2 SO4
H2 SeO4
Te(OH)6
SO4 2
SeO4 2
TeO(OH)5
Grupo 17
HOF
HClO
HBrO
HIO

OF
ClO
BrO
IO
HClO2
HBrO2
ClO2
BrO2
HClO3
HBrO3
HIO3
ClO3
BrO3
IO3
H5 IO6
H2 IO6 3
HClO4
HBrO4
HIO4
ClO4
BrO4
IO4
*_____________________________________________________________________________________________________
No se conoce

Fuerza cida de los oxocidos sencillos. El carcter cido de los oxocidos se debe a la
polarizacin que M provoca en el enlace OH, lo que permite la eliminacin ms o menos sencilla de H + .
Esta polarizacin ser tanto mayor cuanto mayor sea la electronegatividad de M. Este razonamiento simple
nos permite comprender las siguientes tendencias observadas en la fuerza cida de los oxocidos:
1. Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida aumenta al desplazarnos hacia la
derecha en un perodo:
________________________________________________________________________________________________
Al(OH)3
HNO2
HClO2
Anftero
cido muy dbil (K a = 4,3 10 4 mol l 1)
cido dbil (K a = 1,0 10 2 mol l 1)
________________________________________________________________________________________________

2.

Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida decrece al bajar en un grupo.

________________________________________________________________________________________________
As(OH)3
Sb(OH)3
Bi(OH)3
cido dbil
Anftero
Base dbil
________________________________________________________________________________________________

3.

La fuerza cida aumenta al aumentar el estado de oxidacin.

________________________________________________________________________________________________
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
cido dbil
cido semifuerte
cido fuerte
cido muy fuerte
________________________________________________________________________________________________

Preparacin de oxocidos sencillos. Con frecuencia, los oxocidos pueden ser obtenidos por
reaccin de los xidos con agua:
H2SO4 (aq)
SO3(g) + H2O(l)
H3PO4 (aq)
P4O10(s) + H2O(l)
Tambin se obtienen en algunos casos por desplazamiento de una sal por otro cido como cido sulfrico:
NaHSO4(s) + HNO3(l) (HNO3 se destila)
H2SO4(l) + NaNO3(s)
BaSO4(s) + 2HClO3(aq) (precipitacin)
Ba(ClO3)2(aq) + H2SO4(aq)
3CaSO4(s) + 2H3PO4(l) (cido dbil)
Ca3(PO4)2(s) + 3H2SO4(l)

167

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Los oxocidos XOH, donde X = Cl, Br, I, pueden obtenerse por reaccin entre halgeno y agua.
XOH(aq) + X(aq) + H3O+ (aq)
X2(g) + 2H2O(l)
XO(aq) + X(aq) + H2O(aq)
X2(g) + 2OH(aq)
A partir de XOH pueden obtenerse otros oxocidos en estados superiores de oxidacin. La oxidacin desde
un estado de oxidacin inferior a otro superior es otro mtodo general de preparacin de oxocidos.
HClO 3

H2SeO 3

H2SeO 4

HNO 3

I2

HIO 3

Recordemos que otro mtodo de obtener oxocidos es por hidrlisis de halogenuros covalentes (ver 16.3).
Oxocidos catenados. Son oxocidos que contienen dos o ms tomos de los no metales unidos
directamente entre s. Por ejemplo, los cidos politinicos H2SnO6 (n 2).
O
HO S

O
(S) n2

OH

Oxocidos condensados. Estas sustancias constan de dos o ms tomos de los no metales unidos por
medio de puentes de oxgeno. Se producen primordialmente en el tercer perodo y sucesivos. Pueden
considerarse formalmente como derivados de los oxoaniones sencillos por prdida de molculas de agua.
(Eso no implica que se puedan preparar en todos los casos por deshidratacin del oxocido sencillo.) En el
caso de oxocidos sencillos HnXO4, la prdida de una molcula de agua lleva a oxocidos de frmula
general Hm X2O7 llamados piro, en los que dos tetraedros comparten un vrtice.
X OH

HO X

O X

+ H2 O

_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos, xidos y oxoaniones piro
OH
OH
O
O
O
O
O
O
HO Si O Si OH
HO P O P OH
HO S O S OH
O Cl O Cl O
OH
OH
OH
OH
O
O
O
O
Oxocido
H6 Si2 O7
H4 P 2 O7
H2 S 2 O7
Cl2 O7
6

Oxoanin
Si2 O7
P 2 O7
S 2 O7
_____________________________________________________________________________________________________

Por la prdida de dos molculas de agua, se forman oxocidos meta, que forman cadenas infinitas o ciclos,
en los que cada tetraedro comparte dos vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (Hm XO3)x .
X OH

HO X OH

O X

O X

O X O

X OH

Si

P
O

HO
P

Si
OH

H3P3O9
(anin cclico)

Si
O

O
Si

HO X

O X

HO

HO

Si

Si

Be 3Al2(Si 6O18)
Mineral Berilo
(anin cclico)

Al compartirse dos vrtices, se

pueden formar estructuras infinitas
en cadenas. Un ejemplo es el anin
del mineral espodumena
LiAl(SiO3 )2 .

Otra posibilidad es la formacin de

ciclos, como los de los ejemplos de
la izquierda, dando lugar a molculas
discretas. (En el anin Si6 O1 812,
no se han dibujado los dos oxgenos
terminales situados sobre cada
silicio)

Por la prdida de tres molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte tres vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (Hm X2O5)x .

168

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Si O Si
O

Si

O
O
Si O Si
O
O
Si
Si
O
O

P
O

O
O
O

P
O

O
P
O

P4O10
(ciclo)

Si

Si
O
Si

Si O Si
O
O

O
Si

Si
O
O
Si O Si

[Ca 2Mg5(Si 4O11) 2(OH) 2] x

asbesto
(red monodimensional)

O
Si
O
Si
O
O

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

Si

Si
O
Si

(Si 2O52) x
talco
(red bidimensional)

Si
O
Si

Si
O
Si

Cuando se comparten tres vrtices,

se pueden formar molculas
discretas (P4 O1 0), cadenas (asbesto)
o capas (talco). (En el asbesto y el
talco, no se han dibujado los
oxgenos terminales que hay sobre
cada tomo de silicio).

Por la prdida de cuatro molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte los cuatro vrtices. Este es el caso del cuarzo (SiO2)x , que forma una red tridimensional.
_____________________________________________________________________________________________________
Oxoaniones y xidos de los no metales formados por condensacin de unidades XO4
Silicio
Fsforo
Azufre
Cloro
Aniones sencillos (sin puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos
SiO4 4
PO4 3
SO4 2
ClO4
Aniones piro (un puente XOX)
Molculas o iones moleculares discretos (dmeros)
Si2 O7 6
P 2 O7 4
S 2 O7 2
Cl2 O7
Aniones meta (dos puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos o en cadenas
(SiO3 )x 2x
(PO3 )x x
(SO3 )x (en slido)
Tres puentes XOX
Molculas o iones moleculares discretos, cadenas o lminas
(Si2 O5 )x 2x
(P2 O5 )2
Cuatro puentes XOX
Redes
tridimensionales
(SiO2 )x
_____________________________________________________________________________________________________

Solubilidad de las sales de oxoaniones sencillos. Al igual que para el resto de sales, la energa de
red es generalmente el factor que determina mayormente la solubilidad de estas sales, de forma que la
solubilidad disminuye al aumentar la energa de red, es decir al aumentar la carga de los iones y al disminuir
su tamao. Como reglas especficas de solubilidad pueden darse las siguientes:
1. Todos los acetatos, cloratos, nitratos, nitritos y percloratos son solubles.
2. Los sulfatos son solubles excepto los de Sr2+, Ba2+ y Pb2+ que son muy poco solubles.
3. Slo son solubles los hidrxidos, carbonatos, cromatos, sulfitos y fosfatos alcalinos y de amonio.
4. Las sales cidas suelen ser solubles.
16.7 Compuestos de coordinacin
Un complejo es el resultado de la interaccin entre un tomo central cido de Lewis y una o varias bases de
Lewis, llamadas ligandos, que resulta en la formacin de un enlace covalente coordinado. Por eso los
complejos reciben tambin el nombre de compuestos de coordinacin. El conjunto puede ser neutro,
catinico o aninico. Los ligandos forman la primera esfera de coordinacin, mientras que los contraiones
forman la segunda esfera.
El tomo central tiene que disponer de orbitales vacos capaces de aceptar pares electrnicos. Por ello
habitualmente es un catin metlico. Sin embargo, los cationes de los grupos 1 y 2, al disponer de orbitales
con poca tendencia a aceptar pares electrnicos, tienen poca tendencia a formar complejos. Los metales de
transicin tienen una elevada tendencia a formar complejos. Por ejemplo, muchos cationes de metales de
transicin en disolucin acuosa se encuentran formando aquocomplejos, por ejemplo [Fe(H2O:)6]2+.
Los enlaces formados por los cationes metlicos en altos estados de oxidacin o por los no metales
suelen describirse mejor como enlaces covalentes normales (no coordinados) por lo que sus compuestos no
suelen considerarse como complejos.

169

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

A menudo, slo se consideran como complejos las sustancias que contienen ligandos que tienen
existencia
libre. Algunos ejemplos de ligandos se recogen en la siguiente tabla.
_____________________________________________________________________________________________________
Ligandos comunes en los complejos (en negrita el tomo que generalmente acta como dador)
Monodentados
H2 O
NH3
CO
NO
CN
CN
(generalmente)
OH
O2
F
Cl
Br
I

S CN
SCN
NO2
ONO
OOCCOO
Bidentados
oxalato
H
N-CH
etilenodiamina
2
2 -CH2 -NH2
_____________________________________________________________________________________________________

Tipos de ligandos. Los ligandos pueden clasificarse en

monodentados: aquellos que tienen un slo tomo dador. Los ligandos cuyo tomo dador tiene ms de
un par electrnico que puede ser cedido, pueden coordinarse de forma terminal o puente.
polidentados (bi, tri, etc): aquellos que tienen ms de un tomo dador. Los ligandos bidentados
pueden coordinarse de forma quelato (los dos tomos dadores unidos al mismo metal) o puente (cada
tomo dador unido a un metal diferente).
Nmero o ndice de coordinacin. El nmero de coordinacin es el nmero total de tomos unidos al
tomo
central en un complejo. Los ndices de coordinacin y geometras ms habituales son:
_____________________________________________________________________________________________________
Indices de coordinacin ms habituales en complejos
Indice de coordinacin
2
3
4
4
5
6
Geometra
lineal
triangular plana
plano-cuadrada
tetradrica
bipirmide trigonal octadrica
_____________________________________________________________________________________________________

Isomera en los complejos. Ismeros son compuestos que contienen el mismo nmero de los mismos
tomos pero distribuidos diferentemente. En qumica de la coordinacin es habitual la existencia de
ismeros. Podemos distinguir dos grandes grupos de isomeras:
isomera estructural: los tomos estn enlazados de diferente forma. Algunos ejemplos:
isomera de ionizacin: [Co(NH3)5Br]SO4 y [Co(NH3)5SO4]Br.
isomera de hidratacin: [Cr(H2O)6]Cl3 y [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O.
isomera de enlace: [Co(NH3)5NO2]2+ (nitro) y [Co(NH3)5ONO]2+ (nitrito).
Los compuestos anteriores tienen distintas propiedades y son sustancias diferentes.
estereoismera: los tomos estn enlazados de la misma forma pero vara la disposicin espacial.
isomera geomtrica:
Cl

cis

NH3

Pt

NH3

Cl

Cl

NH3

Pt
Cl

NH3

trans

Cada ismero es una especie qumica diferente aunque a veces sus propiedades son semejantes.
isomera ptica: ocurre cuando un complejo y su imagen en el espejo no son superponibles. Cada
ismero recibe el nombre de enantimero y la molcula se dice que es quiral. En qumica de la
coordinacin este tipo de isomera se da habitualmente en complejos octadricos. Ejemplo,
[Co(en)3]3+ (en = etilenodiamina = H2NCH2-CH2-NH2).
N
N

N
N

Co
N

Co
N

N
N

N
N

Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas salvo que pueden reaccionar de
forma diferente con otros compuestos quirales, y que desvan de diferente forma la luz polarizada
(son pticamente activos). Cuando se sintetiza un compuesto quiral a partir de compuestos no
quirales, se obtiene una mezcla racmica (una mezcla que contiene idnticas cantidades de ambos

170

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

enantimeros y que es pticamente inactiva).

Teora del campo ligando. Aunque la teora de orbitales moleculares (y la TEV) es aplicable tambin a
los complejos dando una explicacin completa de su estabilidad y propiedades, la teora del campo ligando
es un modelo simple que permite discutir ciertas propiedades de los complejos de los metales de transicin
como estabilidades relativas, coloracin, magnetismo, etc. En un catin libre de un metal de transicin, los
cinco orbitales d tienen la misma energa. Cuando se acercan los ligandos para formar el complejo, los
orbitales situados en la direccin de acercamiento de los ligandos se vern desestabilizados con respecto al
resto, tendrn una menor tendencia a llenarse ya que un electrn en ellos sufrir las repulsiones de los pares
electrnicos de los ligandos. En concreto, en un complejo octadrico se diferenciarn dos niveles de energa
llamados t2g y eg.
d x2 - y2 , dz2 orbitales eg

d xy, dxz dyz orbitales t2g

z

d x2 - y2

d z2

dx y
x

x
y

x
y

La separacin de energa ( o) entre los dos conjuntos de orbitales se llama desdoblamiento del campo
ligando. Los orbitales se llenan aplicando el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund. Sin
embargo, al introducir el cuarto electrn, ste se puede introducir tanto en un orbital t2g, experimentando
una repulsin con el otro electrn que lo ocupa que se llama energa de apareamiento (P), o en eg, donde
sufre la repulsin o de los ligandos. La configuracin adoptada ser la que tenga una menor energa
global. Los ligandos que crean altos campos como NH3, favorecen las configuraciones de bajo espn,
mientras que los ligandos de bajo campo como F favorecen las configuraciones de alto espn. Una serie
espectroqumica es una ordenacin de ligandos de acuerdo al desdoblamiento o que producen.
_____________________________________________________________________________________________________
Configuraciones electrnicas de los complejos octadricos dn
Nm. de electrones d
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
t2 g1
t2 g2
t2 g3
t2 g6 eg 2 t2 g6 eg 3 t2 g6 eg 4
bajo espn
t2 g4
t2 g5
t2 g6
t2 g6 eg 1
3
1
3
2
4
2
alto espn
t2 g eg t2 g eg t2 g eg t2 g5 eg 2
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Serie espectroqumica
Ligandos de campo fuerte
Ligandos de campo dbil
CN
CO
NO2
NH3
H2 O
OH
F
SCN
Cl
Br
I
_____________________________________________________________________________________________________

Color de los complejos. Muchos complejos de metales de transicin son coloreados debido a que la
energa o se corresponde a la frecuencia de la luz visible. Algunos complejos pueden absorber luz visible
pasando un electrn de un nivel t2g a uno eg, con lo que mostrarn el color complementario (un complejo
que absorba el verde presentar una coloracin roja y viceversa).
Bibliografa
Ver bibliografa del Tema 15.
Seminarios
cidos y bases

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

16.1

16.2
16.3
16.4

16.5
16.6
16.7

16.8
16.9
16.10
16.11
16.12
16.13

171

Identifica los dos pares conjugados cido-base en cada una de las siguientes reacciones:
HC2H3O2 + OH
a) C2H3O2 + H2O
b) HF + NH3
NH4+ + F
c) Zn(OH)2 + 2OH
ZnO2 + 2H2O
2OH
d) O2 + H2O
e) HCN + H2SO4
H2CN+ + HSO4
Escribe las reacciones de autoionizacin para las siguientes sustancias:
a) H2O(l); b) NH3(l); c) HCN(l).
El sulfuro de hidrgeno es un cido ms fuerte que la fosfina. Qu puede concluirse sobre las fuerzas de
sus bases conjugadas, HS y PH2.
La constante cida del H2S en agua es 1,1 107 mol l1. Puedes sugerir un disolvente en el que la
constante cida sea mayor y otro en el que sea menor?
El amonaco es una base dbil en agua. Lo es tambin en cido actico?.
El cido actico en el disolvente cido sulfrico, esperas que sea un cido o una base?. Y el cido
perclrico?. Escribe la reaccin del cido actico y el perclrico con el disolvente.
Indica si esperas que las siguientes sustancias sirvan como cidos o bases de Lewis:
a) AlCl3; b) OH; c) Br; d) H2O; e) NH3; f) Fe3+.
Los valores de pKa para la hidrlisis de Na+ , Ca2+ y Mg2+, son 14,6, 12,7 y 11,4 respectivamente.
Explica dicha tendencia.
Quin crees que tiene mayor a) poder reductor, Fe3+ o Fe2+?; b) fuerza cida, Fe3+ o Fe2+?; c) poder
oxidante, Cl2 o F2?; d) poder reductor, Li o Ca?.
Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como bases, de acuerdo a los criterios que conozcas:
a) H2SO4; b) SO2; c) BCl3; d) H2O; e) Ti2+; f) NH4Cl; g) LiOH; h) F.
Es SiO2 + CaO
CaSiO3 una reaccin cidobase de Brnsted? Y de Lewis?
Cul es la diferencia entre una sustancia anftera y una anfiprtica?
Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s para formar sal ms agua.
b) El cido agua es su propia base conjugada.
c) La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.
d) El HNO3 es un cido en NH3 lquido.
e) El BF3 es una base de Lewis.
qumica de los elementos de los grupos principales

16.14
16.15
16.16
16.17
16.18

16.19

Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando el hidruro de sodio se agrega sobre:
a) agua, b) amoniaco lquido.
Predice el orden de la fuerza cida de cada uno de los siguientes pares de cidos protnicos:
a) H2S y HBr; b) HF y HCl; c) H2S y H2Se.
Cul de los siguientes compuestos esperas que tenga el punto de fusin ms alto, CaF2 o SF2?
Por qu a temperatura ambiente los xidos de los metales son slidos, mientras que muchos de los no
metales tienden a ser gases?
Las propiedades del CO2 (el slido es fcil comprimirlo y sublima a 195 K) son muy diferentes a las del
SiO2 (es muy duro y tiene un punto de fusin de 1 883 K). Qu diferencia estructural crees que hay entre
ambos compuestos que justifica esa diferencia de propiedades? Explica esta diferencia de comportamiento
en trminos de los enlaces y relativos de las especies moleculares CO2 y SiO2.
Indica tres mtodos de preparacin de xidos y escribe la reaccin qumica de cada uno de ellos.

172

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando se aade agua a cada compuesto:
a) K2O, b) SO2, c) Na, d) P2O5, e) PCl3.
16.21 Escribe un mtodo de preparacin de cido fosfrico.
16.22 Cul de los siguientes pares de cidos crees que ser el ms fuerte?
a) HBrO3 o HBrO, b) HClO o HBrO, c) H2SO3 o H2SeO3, d) HIO o HIO2.
16.20

qumica de la coordinacin
16.23

16.24

16.25

16.26

16.27
16.28
16.29

16.30

Identifica los ligandos y sus cargas, el tomo central y su carga, y el ndice de coordinacin para los
complejos:
a) [Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ ; b) [Co(C2O4)2Cl2]3; c) K3[Au(CN)4]; d) [Mo(CO)4Br2];
e) [Co(CN)5(OH)]3.
Clasifica los siguientes ligandos en monodentados, bidentados, etc.:
a) P(CH3)3; b) H2N(CH2)2NH(CH2)2NH2; c) OOCCH2COO; d) H2O; e) CO32.
Esquematiza la geometra de
a) cis[Cu(H2O)2Br4]2; b) [Co(H2O)2Cl2] (tetradrico); c) [Ag(CN)2]; d) [Cu(C2O4)3]4;
e) cis[Ni(H2O)2Cl2].
Cules de los siguientes complejos muestran isomera geomtrica? Dibuja las estructuras de los posibles
ismeros.
a) [Fe(CN)6]4; b) [Fe(H2O)2Cl3Br]; c) [Fe(H2O)2Cl2Br2].
Cuntos ismeros geomtricos existen del compuesto de coordinacin [Co(NH3)4Cl2]Cl?
Por qu no puede haber ismeros geomtricos en compuestos tetradricos?
Cul de los siguientes iones metlicos formarn complejos octadricos paramagnticos con ligandos de
alto campo?Y con ligandos de bajo campo?
a) Mn3+,b) Co3+, c) Rh3+, d) Ti2+, e) Mo2+, f) Fe2+.
Por qu [CoF6]3 es paramagntico y [Co(CN)6]3 es diamagntico?

Soluciones a los seminarios

16.1 cido/Base: a) HC2 H3 O2 /C2 H3 O2 , H2 O/OH ; b) HF/F , NH4 +/NH3 ; c) Zn(OH)2 /ZnO2 , H2 O/OH ;
d) OH /O2 , H2 O/OH ; e) H2 CN+/HCN, H2 SO4 /HSO4 .
16.2 a) 2H2 O
H3 O+ + OH ; b) 2NH3
NH4 + + NH2 ; c) 2HCN
H2 CN+ + CN .

16.3 Si H2 S es ms cido que PH3 , entonces HS es menos bsico que PH2 .

16.4 La fuerza cida ser mayor en un disolvente ms bsico que el agua como es el NH3 y menor en un disolvente ms cido como
16.5
16.6
16.7
16.8

16.9
16.10
16.11
16.12
16.13
16.14
16.15
16.16
16.17
16.18

es el cido actico.
No. En cido actico es una base fuerte (ver figura en apartado 16.1).
El cido actico ser una base y el cido perclrico un cido (ver figura en apartado 16.1).
cidos de Lewis: AlCl3 , Fe3+. Bases de Lewis: OH , Br , H2 O, NH3 .
La hidrlisis de un catin es tanto ms favorable cuanto mayor es su fuerza cida (capacidad de atraer pares electrnicos de una
base), y esta fuerza es tanto mayor cuanto menor sea su tamao y mayor su carga. Por ello el orden de acidez es Mg2+ > Ca2+
> Na+, y en ese orden disminuye su hidrlisis (al disminuir la hidrlisis, disminuye K a y aumenta pK a).
a) Fe2+; b) Fe3+; c) F2 ; d) Li.
cidos: a), b), c), e) y NH4+ en f). Bases: Cl en f), g) y h). Sustancia anfiprtica: H2 O.
Es una reaccin cidobase de Lewis pero no de Brnsted.
Ver teora.
a) Falso, b) falso, c) falso, d) cierto, d) falso.
a) NaH + H2 O
NaOH + H2 ; b) NaH + NH3
NaNH2 + H2 .
Ms cidos son: a) HBr; b) HCl; c) H2 S.
CaF2 porque es una sustancia inica, mientras que SF2 es molecular.
Los xidos de los metales son en muchos casos sustancias inicas mientras que muchos xidos de los no metales son
moleculares.
El carbono es ms pequeo que el silicio, lo que la estabiliza los enlaces dobles. El CO2 es un slido molecular formado por
molculas O=C=O, mientras que el SiO2 es un slido covalente tridimensional en el que cada tomo de oxgeno est unido
mediante enlaces sencillos a dos tomos de silicio: SiOSiO.

173

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

16.19 Ver teora.

16.20 a) K2 O + H2 O
2KOH; b) SO2 + H2 O
H2 SO3 ; c) 2Na + 2H2 O
2NaOH + H2 ;
d) P2 O5 + 3H2 O
2H3 PO4 ; e) PCl3 + H2 O
H3 PO3 + 3HCl.
16.21 P 4 + 5O2
2P2 O5 ; P2 O5 + 3H2 O
2H3 PO4 .
16.22 a) HBrO3 ; b) HClO; c) H2 SO3 ; d) HIO2 .
16.23 a) Ligandos: NH3 , H2 O, Br . tomo central: Cr3+. ndice de coordinacin: 6.
b) Ligandos: C2 O4 2 (bidentado), Cl . tomo central: Co3+. ndice de coordinacin: 6.
c) Ligandos: CN . tomo central: Au+. ndice de coordinacin: 4.
d) Ligandos: CO, Br . tomo central: Mo2+. ndice de coordinacin: 6.
e) Ligandos: OH , CN . tomo central: Co3+. ndice de coordinacin: 6.
16.24 a) Monodentado; b) tridentado; c) bidentado; d) monodentado; e) bidentado.
16.25

OH2
Br
Br

O
O

Cl
OH2
Br

Cu

Co
Cl

Br

O
NC

OH2

Ag

CN

C
C

O
O

C
C
O
O

Co

OH2

C
C
O

16.26 a) Un slo ismero.

b)
OH2
Cl
Cl

Fe

OH2
Cl
Br

Cl
Cl

OH2

OH2
OH2
Br

Fe

Cl
Cl

Cl

Fe

OH2
Cl

Br

c)
OH2
Cl
Br

Fe

OH2
Br
Cl

Br
Br

OH2

Fe

OH2
OH2
Cl

Cl
Cl

Cl

OH2
Br
Br

Fe
OH2

Cl
Br

Fe
Br

OH2
OH2
Cl

Br
Cl

Fe

OH2
Br

Cl

16.27

Cl

Cl
H3N
H3N

Co
Cl

NH3
NH3
trans

H3N
H3N

Co
NH3

Cl
NH3
cis

16.28 Porque las cuatro posiciones de coordinacin de un tetraedro tienen siempre la misma disposicin espacial relativa entre s.
16.29
Catin
Configuracin del catin
Configuracin del complejo
Magnetismo
a)
Mn3+
d4
t 2 g3 eg 1 (alto espn)
Paramagntico
t 2 g4 eg 0 (bajo espn)
Paramagntico
b)
Co3+
d6
t 2 g4 eg 2 (alto espn)
Paramagntico
t 2 g6 eg 0 (bajo espn)
Diamagntico
6
4
2
c)
Rh3+
d
t 2 g eg (alto espn)
Paramagntico
t 2 g6 eg 0 (bajo espn)
Diamagntico
d)
Ti2+
d2
t 2 g2 eg 0
Paramagntico
e)
Mo2+
d4
t 2 g3 eg 1 (alto espn)
Paramagntico
t 2 g4 eg 0 (bajo espn)
Paramagntico
6
4
2
f)
Fe2+
d
t 2 g eg (alto espn)
Paramagntico
t 2 g6 eg 0 (bajo espn)
Diamagntico
16.30 Ambos son complejos de Co3+ (d6 ) (ver ejercicio 16.29, apartado b). El complejo de flor (ligando de campo dbil) tiene una

configuracin de alto espn por lo que es paramagntico, mientras que el complejo de cianuro (ligando de campo fuerte) tiene
una configuracin de bajo espn por lo que es diamagntico.