Tema3Terpenosyesteroides

Terpenos
Categoras
Sntesis
Aislamiento
Terpenosmsimportantes
Esteroides
Fitosteroles yfitostanoles
Estructurageneral
Beneficios
Efectossecundariosdeesterolesyestanoles.
Contraindicacionesdelosesterolesyestanoles.

TGirbesyPJimenez

Losalimentosposeenunaenormecantidaddecompuestoorgnicosquecontribuyenasu
aromayquepocoapocovansiendoidentificadosycaracterizados.
Entreellosestnlosterpenos,delosqueseconocencientosycuyosrepresentantesms
conocidossonlosqueformanpartedelosdenominadosaceitesesencialesobtenidosdelas
plantasaromticaspordestilacin,expresinoextraccincondisolventes.
Ejemplosnotablessonlosaceitesesencialesderosa,de lavandaydeCitrusaurantium
(aceitedenerol).
Muchasespeciasutilizadasenlaalimentacinhumanacontienenestassubstanciasvoltiles
queconfierenoloresespecficosalaspreparacionesculinarias.
Plantasalimentariasyculinarias:plantasutilizadascomoalimentoporsucontenidoen
principiosinmediatosynutrientesdetodotipoylasquecontienenaromasysaboresvaliosos
paralapreparacinyconsumohumanodealimentos.
ESPECIAS

TGirbesyPJimenez

Categorasdeterpenos.
Existenvariascategorasdeterpenos:monoterpenos,sesquiterpenos,diterpenos,
triterpenos yfitosterolesfitostanoles.
Losmonoterpenos resultandelaunindedosunidadesdeisopreno.
Lossesqueiterpenos poseen15tomosdecarbonoyderivandelcidomevalnico.
Losditerpenos poseen20tomosdecarbonoyderivandelaunindecuatrounidadesde
isopreno.
Losfitosteroles sepuedenconsiderarcomountipoespecialdecompuestosterpenoides
quecontienenelesqueletociclopentanoperhidrofenantreno.
Losfitostanoles sonlosfitosteroles reducidos.

TGirbesyPJimenez

2METIL1,3BUTADIENO

Sntesis.
Losterpenossonsubstanciasderivadasdedel
denominadoisopreno activooisoprenilpirofosfato.Se
partedelahidroximetilglutarilCoA,compuestoclave
enlasntesisdecolesterolyaqueesuninhibidordesu
propiasntesisporinhibicinfeedbackeinhibicinde
laexpresindelenzimahidroximetilglutarilCoA
reductasa.

Elisoprenilpirofosfatoeselpuntodepartidadela
sntesisdelosterpenos,carotenoidesyesteroides.El
primerpasoconsisteenlaconjugacincabezacolade
dosmolculasdeisoprenilpirofosfatoparadartodo
transgeranilpirofosfatoqueposteriormentese
transformaentodotransfarnesilpirofosfato.

TGirbesyPJimenez

Laconjugacinpuedellevartambinala
sntesisdelderivadocisgeranilpirofosfato,
queespuntodepartidadelasntesisdelos
denominadosmonoterpenos C10.

Sntesisdenerilpirofosfato.
Lasntesisseproducepor
conjugacincabezacolade
dosmolculasdeisoprenil
pirofosfato.
TGirbesyPJimenez

Elprocesosellamadearrastredevapor
porqueliteralmenteelvapordeagua
arrastraalassubstanciasevaporadasauna
trampadefrio(refrigerante)paraquese
condensen.Eldestiladolquidoserecoge
enunmatraz.

Lamayorpartedeaceitesesencialesque
contienenterpenossonmsligerosqueel
aguayporlotantoflotan.

Elvapordeaguaproducidoenel
recipientedelaizquierdaentraeneldela
derechaenelqueseencuentralamuestra
vegetalaextraer,bienenextracto,bien
troceadaoenpolvo;laplantaintactaes
msdifcildeextraeryrequierems
tiempo.
Elvapordeaguaextraelassubstancias
voltilesporelcalorsuministradoala
muestravegetalqueevaporalas
substanciasvoltiles.

TGirbesyPJimenez

Solvente:toluenoetil acetato(93:7)
TGirbesyPJimenez

revelador:vanillinasulfrico

Bisabolol:posee actividad antiirritante,anti

inflamatoria yantimicrobiana.

OH

Elbisabolol aumenta laabsorcin percutnea

dedeterminados frmacos.
alfa-bisabolol

Captulosflorales
(Matricariacamomila)
(Anthenis nobilis)

camazuleno

Formapartedelaformulacindemuchos
champsyjabonesdetocador.

Camazuleno:seformaapartirde
lalactona sesquiterpnica
matricina duranteelprocesode
destilacin,deahecolorazulado
delaceiteesencialdemanzanilla
TGirbesyPJimenez

Aceitesesencialesdebuenacalidad
13muestrasdeaceitesesencialesde
manzanilla(Matricariacamomilla)
Losmejoressonel1yel6(contienen
loscompuestosdeIVIenalta
concentracin)
810pocoscomponentesperobuena
cantidaddeazulenos yxidosde
bisabolol (posiblementehasido
calentadoenexceso;pocamateria
primaparalaextraccin)
TGirbesyPJimenez

El7notieneazulenos;peorcalidad

Aceitesesencialesdebuenacalidad
13muestrasdeaceitesesencialesde
manzanilla(Matricariacamomilla)
Losmejoressonel1yel6(contienen
loscompuestosdeIVIenalta
concentracin)
810pocoscomponentesperobuena
cantidaddeazulenos yxidosde
bisabolol (posiblementehasido
calentadoenexceso;pocamateria
primaparalaextraccin)
TGirbesyPJimenez

El7notieneazulenos;peorcalidad

Citrusauriatium
var bergamia
(corteza)

Citrusauriatium
Citruslimon
Citrussinensis

Citrusauriatium
var.amara(hoja)

Carvona
eugenol

TGirbesyPJimenez

OH

linalol

Linalol (tomillo):antiinfeccioso,fungicida,parasiticida,
vermicida,tnicogeneral,relajantemuscular;rubefaciente
(irritantedelapielydelasmucosas).Seutilizaenchamps,
jabonesydetergentes.
Seutilizaenlaqumicaorgnicadesntesiscomoprecursorde
otroscompuestos.
Accin anticolesterolmica:
por reduccin decolesterol total,LDLyrepresin de
laexpresin deHMGCoAreductasa (~46%).
incremento deladegradacin deHMGCoAreductasa
va ubiquitina.
Efectosanticonvulsivos(>fenitona/<diazepam)

TGirbesyPJimenez

Eucaliptol:antispticoy
desinfectante,txicopor
ingestinoral,irritantede
pielymucosas;espectorante
yantiinflamatorio.

(eucaliptol)

OH

mentol

TGirbesyPJimenez

OH

Eucaliptol:antispticoy
desinfectante,txicopor
ingestinoral,irritantede
pielymucosas;espectorante
yantiinflamatorio.

timol

(eucaliptol)

OH

mentol

Cuidado:puedecausarintoxicacionesenniospequeos
TGirbesyPJimenez
MENTOL(CARAMELOSFUERTES;ASFIXIA)

Alcanfor,mentol,
aceitedeeucalipto,
timol,aceitede
trementina(pinenos)

TGirbesyPJimenez

TGirbesyPJimenez

Tuyona:presenteentuya(Thuja
occidentalis),salvia (Salvia
officinalis)yajenjo (Artemisa
absinthium).
Convulsionante(convulsiones,
ceguera,alucinacionesyconfusin
mental)
Absintismo?
ActasobrelosreceptoresdeGABA
TGirbesyPJimenez

Wormwood,Artemisiaabsinthium L.,
drawingofplant,flowers,seedsand
fruits(drawingbyW.Mller,1885
reproducedfromThom [106]).
Wormwoodisthecharacteristic
aromaticcomponentofabsinthe.

TGirbesyPJimenez

Wormwood,Artemisiaabsinthium L.,
drawingofplant,flowers,seedsand
fruits(drawingbyW.Mller,1885
reproducedfromThom [106]).
Wormwoodisthecharacteristic
aromaticcomponentofabsinthe.

VincentvanGogh:StillLifewithabsinthe(Paris
1887).Thepictureshowsoneofthecountless
cafsinParis,inwhichabsinthewasserved.
Nexttotheglassfilledwithabsinthe,awater
bottleisillustrated,whichwasnecessaryfor
drinkingritual.
TGirbesyPJimenez

HenrideToulouseLautrec

TGirbesyPJimenez

HenrideToulouseLautrec

TGirbesyPJimenez

OH

OCH3
OH

para-cimeno

carvacrol

OCH3

eugenol

anetol

limoneno

Limoneno:presenteenctricos;antibacteriano,desinfectante,aromatizante;industria
qumicaorgnicadesntesis;industriafarmacutica;industriaqumicadisolventesy
pegamentos.
Carvacrol:presenteenelorgano(Origanum vulgare)yeneltomillo(Thymus
officinalis);antibacterianoyantiinflamatorio(inhibeexpresindeCOX2)
pcimeno:componentedemuchosaceitesesenciales
Eugenol:presenteenespeciascomoelclavodeolor,lacanelaylanuezmoscada;seusa
comoaromatizante;esligeramenteanestsicoyantisptico;tieneaplicacionesen
odontologayenperfumera
Anetol:presenteenelansestrellado,elanscomnyloshinojosdulceyamargo
TGirbesyPJimenez

Triterpenos C30

Calndulaofficinalis
(alcoholtriterpnico)
TGirbesyPJimenez

Triterpenos C30

COOH

Calndulaofficinalis
(alcoholtriterpnico)
HO

TGirbesyPJimenez

Triterpenos C30

COOH

HO

Calndulaofficinalis
(alcoholtriterpnico)
TGirbesyPJimenez

ACIDOGLICIRRICINICO
LasracesyrizomasdeGlycyrrhiza glabra,poseen
propiedadesdemulcentesyexpectorantes,porloque
seempleanenpreparacionesanticatarrales.
Igualmentesedescribelacapacidaddelregalizpara
cicatrizarlcerasgstricasdeloquederivasueficacia
comocoadyuvanteeneltratamientodegastritis
crnicasydoloresespasmdicos.
Poseepropiedadesantiinflamatoriasy
mineralcorticoides debidasalapresenciadelcido
glicirricnico ysumetabolitoelcidoglicirrtico
(inhibidoresdelmetabolismodelcortisol).

COOH

Poseepropiedadesantimicrobianasyantivirales,
hepatoprotectoras,ansiolticasylaxantessuaves.

.glucurnico .glucurnico
glicirricina
TGirbesyPJimenez

HO

cidoglicirricinico

ACIDOOLEANOICO
Escomponenteminoritariodelaceitedeorujo.
Protegeelsistemavascularfrentealaarteriosclerosisy
susposiblescomplicaciones,comolosinfartos,atravsde
unmecanismosimilaralutilizadoporlasHDL.
Estecomponenteseencuentraenelaceitedeorujoque
aprovechaensuelaboracinlapielexternayelhuesode
laoliva,peroobtenidodeformaparecidaalaceitede
olivavirgen.
Paraevitarladestruccindelcidooleanico esteaceite
seelaboramediantecentrifugacin,ysinutilizaraltas
temperaturasenelprocesoderefinadoparaevitarel
deteriorodedeterminadoscompuestos.

COOH

HO

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cido oleanico

ESTRUCTURAGENERALDEFITOSTEROLESYFITOSTANOLES

TGirbesyPJimenez

TRANSPORTEDECOLESTEROLATRAVSDEMEMBRANA
Recientementesehacaracterizadounaprotena(NPC1L1,NiemannPickC1Like1)quetiene
unafuncinclaveeneltransportedeesterolesalenterocito.Seestimaqueencondiciones
normalesaproximadamenteun50%delcolesterolsereabsorbeyelrestoseeliminaporlas
deposiciones.
Elcolesterolabsorbidoesnuevamentereesterificadoenlaclulaintestinal.Generalmente
seesterificaconcidopalmtico,aunquesiladisponibilidaddecidooleicoesaltatambin
seutilizaestecido.EstaesterificacinlarealizalaenzimaacilCoAcolesterolaciltranferasa
(ACAT).
Elsterdecolesterolseincorporaalaestructuradelosquilomicronesquelaclula
intestinalexportaaltorrentecirculatorio.Elcolesterolquenoesreesterificadoenlaclula
intestinalesnuevamentesecretadohaciaellumendelintestino.Enesteprocesointerviene
untransportadorquepertenecealafamiliadelostransportadorestipoABC(deATPBinding
Casette),queutilizalaenergaaportadaporlahidrlisisdelATPpararealizareleflujodel
colesterol.

TGirbesyPJimenez

Fitosteroles yfitostanoles inhibenlaabsorcindecolesterol

HO

campesterol

estigmasterol

TGirbesyPJimenez

HO

HO

estigmasterol

Ergosterol
[H2]

[H2]

Catalizadorde
nquelslice
1502200C

H
H

H
HO

HO

estigmastanol

TGirbesyPJimenez

Ergostanol

H
H

HO

HO

beta-sitosterol

Ergosterol

Anfotericina B
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TGirbesyPJimenez

Efectossecundariosdeesterolesyestanoles.
Reduccindelosnivelesdecarotenoidesensangre(>3g/da >12meses).
Esteefectosepuedecontrarrestarcon5racionesdefrutasyverdurasporda.,
Contraindicacionesdelosesterolesyestanoles.
Nodebeserconsumidoporpersonasqueconsumanestatinas omedicamentosparabajar
elcolesterolotriglicridos,sinsupervisinmdica.
Nodebeserconsumidoporpersonasquetengannivelesdecolesterolnormal.
Nodebeserconsumidopormujeresembarazadas.
Nodebeserconsumidoporniosmenoresde5aos.
Esimportantetenerpresentequelosproductosadicionadosconesterolesyestanoles
debenserconsumidosdentrodeunadietaparareducirelcolesterolybajocontrolmdico.

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Tema4Fenolessimples

cidocinmicoyderivados
cidobenzico yderivados
cidoyalcoholsaliclico
cidosaliclicoyaspirina
Fenolesyaromasdelosalimentos

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COOH

COOH

NH2

NH3

fenilalanina

cido cinmico

(rutadelsikimatocorismato)

R1

COOH

R1

R2

cido para-cumrico

OH

cido cafico

OCH3

cido ferrlico

HO

OCH3 OCH3 cido sinpico

R2

UCNI(urticariadecontactonoinmunolgica)
provocadaporproductoshorneadoscomo
panesypasteles(porejemplocidocinmicoy
aldehdocinmico).
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Crucferas(coles,colesdeBruselas,
rbanos),apio,naranjas,limones,
calabazas,higos,lechuga,etc.
Antioxidantepoderoso,antitumoral.

COOH

cido cinmico

HO

cumarinas

flavonoides

COOH

COOH

cidos hidroxicinmicos

cidos benzicos

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COOH

cido benzico

R1

COOH

R1

R2

cido para-hidroxibenzico

OH

cido protocattico

OCH3

cido vanllico

OH

OH

HO

R2

cido glico

polifenoles

OCH3 OCH3 cido sirngico

cidobenzoico,losbenzoatosylossteresdelcidobenzoicosoncompuestosencontrados
enlamayoradelasfrutas,especialmenteenlasbayas(arndanos),setas,canela,clavo,
productoslcteosfermentados.Sonusadoscomoconservantesenlosproductoscidos,ya
queactanencontradelaslevadurasylasbacterias.
Lasaltasconcentracionesdansaboragrio.Elcidobenzoicoylosbenzoatospuedenliberar
histaminayocasionarreaccinpseudoalrgica.
TGirbesyPJimenez
Laingestamximadiariaesde5mg/kgdepesocorporal.

COOH

cido benzico

R
R

COOH

cido saliclico

OH

cido gentsico

OH

cidos orto-hidroxibenzicos

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COOH

COOH

OH

CH3

Anhidrido actico
O

cido fosfrico
calor

cido saliclico

cido acetil-saliclico

CH2OH
OH

Filipendula ulmaria

alcohol saliclico
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Salix alba

COOH

COOH
O

CH3

OH

E-Ac

cido acetil-saliclico

TGirbesyPJimenez

cido saliclico

FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA

PL-A2
cido araquidnico

COX 1
Constitutiva

PROSTAGLANDINAS
Protectoras

Digestivo
Plaquetas

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CIDO ARAQUIDNICO DE
LOS ALIMENTOS

FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA

CIDO ARAQUIDNICO DE
LOS ALIMENTOS

PL-A2
cido araquidnico
ENDOTOXINAS

COX 2
Inducible

COX 1
Constitutiva

PROSTAGLANDINAS
Inflamacin
Infecciones

PROSTAGLANDINAS
Protectoras

Digestivo
Plaquetas

Zonas de inflamacin:
Macrfagos

TGirbesyPJimenez

FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA

CIDO ARAQUIDNICO DE
LOS ALIMENTOS

PL-A2
cido araquidnico
ENDOTOXINAS

COX 2
Inducible

COX 1
Constitutiva

PROSTAGLANDINAS
Protectoras

AINES
(ASPIRINA)

Digestivo
Plaquetas

PROSTAGLANDINAS
Inflamacin
Infecciones

Zonas de inflamacin:
Macrfagos

TGirbesyPJimenez

FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA

CIDO ARAQUIDNICO DE
LOS ALIMENTOS

PL-A2
cido araquidnico
ENDOTOXINAS

COX 2
Inducible

COX 1
Constitutiva

PROSTAGLANDINAS
Inflamacin
Infecciones

PROSTAGLANDINAS
Protectoras

Digestivo
Plaquetas

Zonas de inflamacin:
Macrfagos

TGirbesyPJimenez

AINES
Piroxicam
Naproxeno
Coxibes
Ibuprofeno

FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA

CIDO ARAQUIDNICO DE
LOS ALIMENTOS

PL-A2
cido araquidnico
ENDOTOXINAS

GC

COX 2
Inducible

COX 1
Constitutiva

GC
PROSTAGLANDINAS
Inflamacin
Infecciones

PROSTAGLANDINAS
Protectoras

Digestivo
Plaquetas

Zonas de inflamacin:
Macrfagos

TGirbesyPJimenez

OH

OH

OH

CH3

p-cresol
Ahumado
Caf,leche,
jerez,
cacahuetes
tostados

Loscresoles seutilizancomo
desinfectantes,perfumes,agentes
conservantesyherbicidas.Se
aplicanenlaindustriatextilcomo
agentesdelimpieza.

CH3

CH2

4-etil-fenol

4-vinil-fenol

Madera
leche,caf,
cacahuetes
tostados

Ahumado
Cerveza,
leche,
cacahuetes
tostados

TGirbesyPJimenez

Madera
Quemado
Caf,leche,carne
asada
palosanto
(sudorfico)

OH
O
CH3

guayacol
OH
O

Condimento
Tomate
concentrado,
cerezasciruelas,
aguardiente
Eugenia
aromaticum
(clavo)

CH3

eugenol
TGirbesyPJimenez

Vainilla
Vainilla,ron,
caf,
esprragos
cocidos,
mantequilla

OH
O
CH3

CHO

pasteles,
helados,dulces,
cremaonatillas

vanillina
Orqudeatrepadora(liana)
Climastropicalesyhmedos
Vainilla:vainasverdesquese
fermentanyseexponenalsol
durante2dasyguardanensitio
ventilado.
Vainillapompona (Antillas)
Vainillaplanifolia (MxicoeIndonesia)
Vainillabourbon(MadagascaryComores)
Vainillatahitensis (Tahiti)

TGirbesyPJimenez