Cristian F. Gonzlez Leg.

N 3149
Materias Primas Petroqumicas - 2011

Introduccin

Es un proceso de conversin diseado para mejorar el octanaje de cortes tipo
nafta, mediante el reacomodamiento de sus molculas favorecido por la accin
de catalizadores metlicos.

Fue inventado por la empresa UOP en el ao 1949, bajo el nombre de
Platforming, por el uso de Pt como catalizador.

Ocupa un rol central en la refinera, ya que provee un reformado de alto valor
agregado al pool de naftas, genera hidrgeno que puede utilizarse en los
procesos de hidrotratamiento, y produce benceno, tolueno y xilenos (BTX) para
uso petroqumico.

Es una de las principales unidades de produccin de nafta en la refinera. Aporta
cerca del 35 % en peso del total de pool de naftas.

Ubicacin en la refinera

El porqu de su uso

La nafta virgen, proveniente de la unidad de topping, presenta un nmero de
octano muy bajo, por lo cual no podra ser usada en los motores actuales.

Nafta Refinera

RON

Nafta Comercial

RON

Topping

35-55

Normal

83*-85

Crack. Trmico

50-55

Super

93*-96

Crack. Cataltico

87-91

Premium

98-100

Alquilacin

95

Isomerizacin

86

Reformado

*Mnimo exigido Disp. 285/98 Subsecretaria de Combustible

90-105

Nmero de octano
H3C

Referencia

H3C

CH3
n-heptano
RON 0

H3C

CH3
CH3 CH
3

2,2,4-trimetilpentano
RON 100

RON s/ familia

n-parafinas<i-parafinas<naftenos<aromticos<oxigenados

n-heptano(19)<2-metilpentano(73)<ciclohexano(83)<benceno(106)<MTBE(117)

RON s/ n C A medida que el n C aumenta, el

RON disminuye, salvo en los
aromticos.
n-hexano(19)>n-heptano(0)>n-octano(-20)
benceno(106)<tolueno(124)<m-xileno(145)

Alimentacin

La alimentacin tpica es la Nafta Pesada de Topping, la cual est
formada principalmente por hidrocarburos C6-C10 (Rango ebullicin 70205C). Este corte presenta facilidad de ciclizacin e isomerizacin.

La Nafta Liviana de Topping (C5-c6 <80C) no puede usarse porque tiende
a craquear formando butanos y gases livianos.

Las alimentaciones ms pesadas forman depsitos de carbn sobre el
catalizador y lo desactivan.

Otros cortes usados pueden ser : Nafta de Hidrocracking, Nafta de
Coque o Visbreaking.

Cuando se orienta a la produccin de naftas, la alimentacin tiene un
punto de ebullicin inicial ms alto, para recortar el hexano que es
formador de benceno. El benceno se limita en las naftas por ser
cancergeno.
6

Cmo se caracteriza?

Se utiliza un parmetro denominado (N+2A). N es el vol% de naftenos y A
el vol% de aromticos.

Puede determinarse a partir del factor KUOP , utilizando la siguiente
correlacin:
  2

  12.6

100

A mayor (N+2A), mejor ser la calidad del reformado obtenido, o sea
tendr mayor RON. Lo cual es lgico porque presenta mayor cantidad de
naftenos y aromticos, que son los que aportan mayor octanaje.

Los valores tpicos varan entre 30 y 80.

Cmo mejora el RON?

Reformando:
 Las n-parafinas en i-parafinas y aromticos.
 Los naftenos en aromticos.

n-parafinas<i-parafinas<olefinas<naftenos<aromticos<oxigenados

Componentes

Alimentacin (%) Producto (%)

Parafinas

45-55

30-50

Naftenos

30-40

5-10

5-10

45-60

Aromticos

IBP

EP

N C

RON

Alimentacin

70C

205C

6-10

40-60

Reformado

27C

220C

5-10

90-105
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Reacciones
Pueden agruparse en 6 grupos:

Deshidrogenacin

Isomerizacin

Deseadas

Deshidrociclizacin

Hidrocracking

Desmetilacin

No deseadas

Coquificacin
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Deshidrogenacin de naftenos
General:

Ejemplo:

CH3

CH3

+
Metilciclohexano
RON 75

3 H2

Tolueno
RON 124

Reaccin muy rpida.

Altamente endotrmica (H=190 kJ/mol).
La conversin aumenta: si aumenta T y disminuye P.
Se completa el equilibrio.
Mnimo efecto de la velocidad espacial.
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Isomerizacin
Naftenos

Parafinas
General:

General:

Ejemplo:

Ejemplo:

H3C

CH3

H3C

n-heptano

2-metilhexano

RON 0

RON 52

CH3

CH3
CH3

etilciclopentano
RON 67

CH3

metilciclohexano
RON 75

Reaccin rpida.
La conversin aumenta: si aumenta T.
Mnimo efecto de la velocidad espacial.
Parafinas: levemente exotrmica (H=-8,6 kJ/mol).
Naftenos: levemente endotrmica (H=20,7 kJ/mol).
11

Deshidrociclizacin de parafinas
General:

Ejemplo:

CH3

H3C

+ 4 H2

CH3
n-heptano
RON 0

Tolueno
RON 124

Reaccin lenta.
Endotrmica(H=48,8 kJ/mol y 240 kJ/mol).
La conversin aumenta: si aumenta T y disminuye P.
Velocidad espacial: a bajas P efecto mnimo, a alta P una
velocidad espacial baja dificulta la reaccin.
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Hidrocracking
General:

Ejemplo:

CH3
H3C

CH3

2-metilpentano

H2

CH3
H3C
etano

H3C
CH3
H3C
isobutano

RON 73

Gases, disminuyen el
rendimiento a nafta.

Reaccin lenta.
Exotrmica(H= -46,5/ -95 kJ/mol).
Reaccin irreversible.
La conversin aumenta: si aumenta T, aumenta P y
disminuye la velocidad espacial.
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Desmetilacin
General:

CH3

Ejemplo:
+
Tolueno
RON 124

H2
Benceno

CH4
Metano

RON 106

Reaccin muy lenta.

Exotrmica(H= -48 kJ/mol).
Reaccin irreversible.
La conversin aumenta: si aumenta T, aumenta P y
disminuye la velocidad espacial.
14

Coquificacin

15

16

Catalizadores
Todos los catalizadores actuales derivan del catalizador de Pt soportado sobre
almina clorada que UOP introdujo a fines de la dcada de 1940.
Son catalizadores bifuncionales (funcin metlica y funcin cida) de uno
o ms metales, generalmente Pt o Pt combinado con Re, Sn, Ir. El soporte
que provee la funcin cida es almina clorada.

Pueden clasificarse en dos:

Platino sobre almina clorada (Pt/Al2O3)

Bimetlicos (Pt-M/Al2O3)

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Pt/Al2O3 clorada

A pesar de ser el catalizador tradicional, su uso contina siendo amplio.

El soporte es almina c clorada al 1% en peso.

Su superficie especfica (Sg) vara entre 150-250 m2/g y el volumen de poros
(Vg) entre 0,5-0,8 cm3/g.

El dimetro de poro promedio (dp) es 10 nm.

La cantidad de Pt se encuentra entre 0,2-0,6 % en peso.

El Pt provee la funcin metlica que es la encargada de promover la
deshidrogenacin.

La almina clorada aporta la funcin cida que promueve los cambios
estructurales como la ciclizacin y la isomerizacin.
18

Bimetlicos (Pt+M)

Consisten en Pt asociado con otro metal como promotor(Ir, Re, Sn o Ge). Se
desempean como inhibidores de la formacin de coque.

El iridio (Ir) mejora la actividad, el renio (Re) permite operar a presiones ms
bajas, y el estao (Sn) mejora el rendimiento a presiones ms bajas.

El uso de Pt/Re es ms comn en el proceso semi-regenerativo, en cambio
Pt/Sn en el de lecho mvil.

19

Comparacin catalizadores

20

Tratamiento de la alimentacin

Se utiliza un hidrotratamiento suave para eliminar los compuestos de S,N y
O en forma de H2S, NH3 y H2O, respectivamente.

El objetivo de esto es evitar el envenenamiento del catalizador de reforming
cataltico, y su posterior prdida de actividad.

Se utiliza el hidrgeno generado en la unidad de reformado cataltico.

El catalizador ms utilizado es Co-Mo/Al2O3.

Las temperaturas estn en el rango de 260-345 C y las presiones entre 5001000 psig (35-70 bar).

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Procesos industriales
Pueden dividirse en 3:

Procesos semi-regenerativos de lecho fijo

Utiliza 3 o 4 reactores en serie con calentamiento intermedio. El
catalizador se regenera cada 6-24 meses cuando la prdida de actividad es
demasiado elevada. Existe un sistema contiguo de regeneracin del
catalizador sin extraerlo del sistema.

Procesos regenerativos (o cclicos)

Es similar al anterior, pero se utiliza un reactor extra. Esto permite
mediante un sistema complejo de vlvulas que 3 reactores estn operando,
mientras un 4 est siendo regenerado. Permite una severidad ms elevada,
debido a la constancia de la actividad. La regeneracin se realiza cada 5-15
das.

Procesos de regeneracin continua (o de lecho mvil).

En este arreglo el catalizador circula a travs de los reactores y se enva a
una etapa de regeneracin en forma cclica. El esquema es similar a los
anteriores solo que se emplea algn mtodo para hacer circular el
catalizador (gravedad o corrientes gaseosas). Puede operarse sin salir de
servicio entre 5-6 aos.
22

Proceso semi-regenerativo de lecho fijo

Platforming de UOP

23

Proceso regenerativo (o cclico)

Powerforming de Exxon

24

Proceso de regeneracin continua

CRR Platforming de UOP

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Variables operativas
Las variables operativas de la unidad de Reforming
Cataltico son:

Temperatura del reactor

Velocidad espacial

Presin del reactor

Relacin H2/HC
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Temperatura del reactor

Es la variable ms utilizada para controlar la operacin del reformador.

En realidad lo que puede controlarse es la temperatura de entrada al
reactor.

A mayor temperatura, mayor RON. Sin embargo, menor rendimiento de
reformado por craqueo y mayor formacin de coque sobre el catalizador.

Por tratarse de reactores mltiples, se utiliza la temperatura de entrada
promedio ponderada (WAIT) y la temperatura de lecho promedio
ponderada (WABT).
N Reactor

T entrada, C

490

488

486

482

T salida, C

411

448

469

479

T, C

-79

-40

-17

-3

T prom. lecho, C

450

468

478

481

11

17

17

55

Catalizador, % peso

Total

-139

WAIT, C

485

WABT, C

475
27

28

Qu sucede en los reactores?

29

Velocidad espacial

Es una variable importante porque se relaciona con la temperatura. Ambas
permiten cambiar la severidad del reformado.

Existen dos tipos: velocidad espacial de lquido horaria (LHSV) y velocidad
espacial en masa horaria (WHSV).


 
 



Si la velocidad espacial aumenta, disminuye el tiempo de residencia en el
reactor, por lo tanto es menor la severidad del reformado.

Los reformadores comerciales modernos operan con valores de LHSV entre 12 h-1. Valores menores a 1 h-1 aumentan el craqueo y las reacciones laterales.
LHSV, h-1

1,2

T ent. Reactor, C

518

518

518

100,5

90,8

82,1

RON

30

Presin del reactor

Disminuir P, favorece las reacciones de deshidrogenacin de naftenos y
deshidrociclizacin de parafinas, por lo que se generan ms aromticos
(mejor RON) y la produccin de H2. Sin embargo, aumenta la coquificacin y
con esto disminuye el tiempo para la regeneracin.

Aumentar P, aumenta la velocidad del hidrocracking y con ello prdida del
rendimiento de reformado. No obstante, disminuye la formacin de coque
sobre el catalizador.

Por lo general, los reactores trabajan a diferentes presiones, por lo que se usa
la presin promedio de trabajo.

Las presiones tpicas varan entre 100-500 psig (8-35 bar).

31

32

Relacin H2/HC

El reciclo de H2 hacia los reactores tiene como objetivo aumentar la presin
parcial. El H2 reacciona con los precursores de coque evitando una
coquificacin rpida.

Por otro lado, un aumento en la relacin provoca menor conversin de las
reacciones de deshidrogenacin y deshidrociclizacin, por ende menor RON,
mayor conversin de la reaccin de hidrocracking, esto origina menor
rendimiento de reformado, y ms costos de energa porque se debe comprimir
mayor caudal de gases.

Los reformadores actuales operan con relaciones molares entre 2-5 a
presiones entre 50-150 psig.

33

Tipos de reactores
Flujo radial

Flujo descendente

34

Condiciones operativas tpicas

490C

488C
482C

8
35 %&'

1
2 (

448C

/  2
5

479C

410C

75
85% 2

33
44 C

11,4
16,5 %&'

33
38 C

35

Patentes

Platforming de UOP.

CRR Platforming de UOP.

Powerforming de Exxon.

Magnaforming de Arco/Engelhard.

Octanizing de IFP.

Aromizing de IFP.

Rheniforming de Chevron.

Ultraforming de Amoco.

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Fuente de aromticos (BTX)

Cuando se orienta a la produccin de aromticos se ajusta lo siguiente:

Se utiliza una alimentacin rica en C6, principalmente un corte C6-C8 (60140C). Mientras que para la produccin de motonaftas, C7-C10 (90-190C).

Se opera a mayor temperatura y menor velocidad espacial y a menor
presin, lo que favorece las reacciones de formacin de aromticos.

A alta severidad se puede obtener un reformado con hasta 80-90% de
aromticos, contra 70% correspondiente a la severidad moderada para
naftas.

37

Recuperacin de BTX

El reformado puede contener alrededor de un 50% de BTX.

La separacin de esta mezcla por destilacin fraccionada es muy difcil por

la cercana en los puntos de ebullicin y por la formacin de azetropos.

Por lo tanto se realiza en dos etapas:

Separacin de los aromticos del resto, por extraccin lquidolquido.

Separacin de los productos de la fraccin aromtica, por destilacin.
38


En la extraccin se utilizan solventes polares , no miscibles con HC

alifticos que disuelven selectivamente a los aromticos. Entre ellos se
encuentran: EG, DEG, Sulfolano, Dimetilsulfxido, N-metilpirrolidona.

Luego se recuperan del extracto mediante stripping con vapor. De esta
manera se recuperan ms del 95% de los aromticos del reformado.

Finalmente, la mezcla BTX se separa en sus componentes en columnas
de destilacin fraccionada.

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Bibliografa

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