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DE
TERMOQUMICA
Principios de
Termoqumica
PRINCIPIOS
DE
TERMOQUMICA
Trino Surez
Bernardo Fontal/ Marisela Reyes/ Fernando
Bellandi / Ricardo Contreras/ Isolda Romero
Qumica
Principios de
Termoqumica
Trino Surez B.
E-mail:
suarez@ula.ve
Portada:
Yanelly Gavidia
Diseo y diagramacin:
Hecho en Venezuela
Depsito legal:
iii
Principios de
Termoqumica
INDICE
1. Introduccin a la termodinmica.................................................................................
3. Variables estado
4. Funcin Estado..
4.1 Equilibrio.
5.2 Trabajo
11
7. Relacin qv / qp
12
13
14
CAPITULO II.
18
1. Termodinmica.
18
2. Relacin entre H y E
21
21
22
5. Entalpa de combustin..
23
25
7. Entalpa de enlace
26
28
29
30
32
34
iv
Principios de
Termoqumica
CAPITULO III.
37
37
39
40
40
CAPITULO IV
43
44
44
CAPTULO I
1. INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA
significa que la
generalidad, aplicable a sistemas de estructura muy elaborada con todas las formas
de propiedades mecnicas, elctricas y trmicas complejas. Puesto que la
termodinmica se focaliza en las propiedades trmicas, es conveniente idealizar y
simplificar las propiedades
mecnicas
y elctricas
de los
sistemas que
interfase del
Esquema 1
Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal interaccin se
realiza a travs de los canales existentes en la frontera. Los canales pueden ser
inespecficos para interacciones fundamentales tales como el calor o la interaccin
mecnica o elctrica, o muy especficos para interacciones de transporte.
Esquema 2.
2.3 Paredes, Constricciones o interfases.
Es lo que separa al sistema del entorno o alrededores. A veces se puede
visualizar como un ente fsicamente distinguible, otras veces no. Por ejemplo,
para un gas contenido en un recipiente
recipiente.
4. FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: presin, temperatura, energa interna, entalpa; no lo son:
calor, trabajo. Las funciones de estado deben cumplir dos requisitos: 1) al dar
valores a unas cuantas funciones de estado, se fijan automticamente los valores de
todas las otras y 2) cuando cambia el estado de un sistema, los cambios en las
funciones de estado dependen slo de los estados inicial y final del sistema, y no de
cmo se logra el cambio.
4.1 Equilibrio.
Cuando las funciones de estado medidas en cualquier parte del sistema no cambian
con el tiempo se dice que el sistema est en equilibrio. Se puede hablar de
diferentes tipos de equilibrio tales como qumico, mecnico, trmico, elctrico,
magntico etc.
E = Efinal Einicial
o
E = Eproductos Ereactivos
Cuando Efinal > Einicial, el valor de E es positivo, indicando que el sistema gan
energa de su entorno. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial, lo que
indica que el sistema cedi energa a su entorno.
Cuando un sistema sufre un cambio fsico o qumico, cambia su energa interna.
Este cambio est determinado por el calor (q) agregado o liberado del sistema, ms
el trabajo (w) realizado sobre o por el sistema:
E = q w
En la Tabla 1 se muestra la relacin entre los signos de q y w y el signo de E.
Tabla 1. Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E.
Signo de E = q -w
al sistema
las magnitudes de q y w
al entorno
q <0 y w <0 el signo de E depende de
Convencin de signo para w
las magnitudes de q y w
Calor
q>0
Calor
SISTEMA
q<0
Trabajo
Trabajo
w<0
w>0
Esquema 3.
(2)
F = resistencia;
l = desplazamiento
Factor Intensidad
Factor Capacidad
Mecnico (J)
Fuerza (N)
Expansin
Volumen (J)
m-1)
Elctrico (J)
Gravitacional (J)
= A. s)
Potencial
(altura
aceleracin)
(m2. s2)
q = +140J
w = -85 J
sistema
E = q-w = 140J 85 J = 55J
Ejercicio de prctica
10
6. ENTALPA DE UN SISTEMA
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la
atmosfrica (p). Los cambios trmicos a presin constante se expresan en trminos
de otra funcin de estado, denominada entalpa o contenido de calor y simbolizada
con la letra H. Esta funcin de estado es definida por la relacin:
H = E + PV
Donde P es la presin y V el volumen del sistema.
El cambio de entalpa H puede ser escrito como:
H = H2 H1
De manera que:
H1 = E1 + P x V 1 y H2 = E2 + P x V2
H = (E2 + P x V2) (E1 + P x V 1) = (E2 E1) + (P2V2 P1V1)
H = E + (P2V2 P1V1)
11
Entalpa (H)
Entalpa (H)
qp = H
Proceso endotrmico
Final
H > 0
Proceso exotrmico
Inicial
H < 0
Final
Inicial
Esquema 4
Desde el punto de vista de la entalpa, los procesos que absorben calor son
endotrmicos, H>0, (la entalpa del estado final es mayor que la del estado inicial)
y los que liberan calor son exotrmicos, H<0, (la entalpa del estado final es
menor que la del estado inicial); ver Esquema 3.
7. RELACIN qv CON qp
En gases aplicando la ecuacin de los mismos:
pxV=nxRxT
12
C=
lim
T
q/T
0
E = CvdT y H = CpdT
Para fases condensadas o gases reales las expresiones de Cv y Cp son mas
complejas y frecuentemente se emplean relaciones empricas del tipo,
Cv = a + bT + cT2 + dT3 +
Cp = a + bT + cT2 + dT3 +
Para metales a temperatura ambiente, Cp tiene un valor promedio de 25,9 J mol-1 K1
14
15
(g)
reversiblemente contra una presin constante de 1,0 atm hasta que la presin
16
del gas se hace igual a 1,0 atm. Calcule los valores de E, H, q y w, para este
proceso.
7) Calcule el trabajo mnimo necesario para comprimir 20g de O2
(g)
desde un
17
P atm
I
V lt
2
CAPTULO II
1. TERMOQUMICA.
Es la rama de la fisicoqumica que estudia la relacin entre las reacciones qumicas
y los cambios de energa asociados a las mismas. El calor asociado con un proceso
qumico depende no solo del cambio que pueda ocurrir a presin o volumen
constante sino de las cantidades de sustancias consideradas, del estado fsico de
dichas sustancias de la temperatura y de la presin.
Reactantes
Productos
(-s) para identificar las diferentes formas en que se presentan los slidos; o (diam.),
(graf.); para el estado lquido y gaseoso se utilizan los smbolos (l), (g)
respectivamente. Un superndice () indica que la reaccin se efecta en
condiciones normales termodinmicas (P = 1 atm; T = 298 K, Concentracin = 1M.).
El cambio de entalpa para una reaccin se suele denominar calor de reaccin,
este proceso es muy importante en termoqumica ya que tanto qumicos como
ingenieros de procesos se inclinan en pensar mas en trminos de H que de E;
an cuando el volumen cambie de manera significativa, la diferencia en magnitud
entre H y E es pequea.
El cambio de entalpa, H para una reaccin qumica viene dado por la diferencia
entre la entalpa de los productos y la de los reactantes, o sea,
H = H(productos) - H(reactantes)
As, si la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes, H>0, el
sistema absorbe calor y la reaccin es endotrmica. Por ejemplo:
CO2 (g) + H2O(g)
H = 802 kJ/mol
CO2 (g)
H = -394 kJ/mol
19
C (graf.) + O2 (g)
H< 0
Exotrmica
H >0
Endotrmica
CO2 (g)
Esquema 4
Hay que tener presente los siguientes aspectos para la entalpa: a) que es una
funcin de estado y b) que es una propiedad extensiva, es decir, depende de la
cantidad de materia involucrada.
Si los diferentes coeficientes de una ecuacin termoqumica los multiplicamos por un
dado nmero, el cambio de entalpa de la reaccin debe ser multiplicado por ese
mismo nmero; as por ejemplo, dada la ecuacin termoqumica:
CO2 (g) + H2O(g)
H = 802 kJ/mol
O sea,
1/3 CO2 (g) + 1/3 H2O(g)
20
H =- 802 kJ/mol.
3 CO2(g) + 4 H2O(l)
H = 2.219,8 kJ
nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) n (g) = 3-6 =-3
E = H n x R x T = 2.219 kJ (-3 mol) x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = 2.214 kJ.
3. ENTALPA NORMAL DE FORMACIN O CALOR DE FORMACIN (Hf)
Es el calor de reaccin cuando se forma un mol de un determinado compuesto a
partir de los elementos en el estado fsico normal (en condiciones normales de
presin y temperatura: P = 1 atm; T = 298K). Se expresa como Hf0. Se trata de un
calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados de
producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
21
C(graf.) + O2(g)
CO2(g)
Hf0= 393,13kJ/mol
H2(g) + O2(g)
H2O(l)
Hay que tener presente, que por convencin, el calor de formacin de los elementos
en su estado fsico natural es idnticamente igual a cero.
Los calores de formacin de la mayora de los compuestos qumicos estn
reportados en la literatura.
Ejemplo 2
Indique mediante ecuaciones termoqumicas la formacin de cada uno de los
siguientes compuestos cuyas entalpas normales de formacin son dadas: a) NaCl(s)
(Hf0 = -411 kJ/mol); b) NaCl(ac) (Hf0 = -407 kJ/mol); c) Na2CO3
(s)
(Hf0 = -1.131
kJ/mol)
a) Na(s) + Cl 2 (g)
NaCl(s)
b) Na(s) + Cl 2 (g)
N
aCl (ac)
c) 2 Na(s) + C(graf)
+ 3/2 O2 (g)
4
Fe(s) + 3 CO2 (g)
22
Para realizar este clculo, debemos conocer los Hf0 tanto de los productos como
de los reactantes los cuales estn reportados en kJ/mol,como sigue:
Especie qumica
C(graf.)
Fe2O3 (s)
Hf0
0
-47
Fe(s)
CO2 (g)
-22,5
H de los productos = 0 + 3x(-22,5) = -67,5 kJ; H de los reactantes = 2x(-47) = 94, luego
H = -67,5 (-94) = 26,5 kJ
Obsrvese que los Hf tanto del C(graf.) como del Fe(s) son idnticamente igual a
cero porque a 25 C es el estado termodinmico mas estable para estos elementos;
el signo positivo (H>0) de la entalpa de reaccin nos indica que la misma es
endotrmica.
5. ENTALPA DE COMBUSTIN O CALOR DE COMBUSTIN.
Es el calor que se libera en la combustin de un mol de compuesto orgnico. El
calor liberado en la combustin de muchos compuestos orgnicos puede ser
cuidadosamente medido utilizando una bomba calorimtrica donde el compuesto
orgnico a investigar se somete a la combustin completa en exceso de oxgeno;
debido a que este calor es medido a volumen constante, lo que se mide en realidad,
es el E que se relaciona con el H a partir de la ecuacin:
H = E - nRT
23
C
O2 (g)
C
O2 (g)
Hr
_ 9.036,6 kJ_
4.518,3 kJ/mol.
2 mol
6. CLCULO DE LA ENTALPA DE UNA REACCIN APLICANDO LA LEY DE
HESS.
El valor del H de una dada reaccin es el mismo si esta se lleva a cabo
directamente o por etapas pues la entalpa es una funcin de estado. Esto quiere
decir que la entalpa de una dada reaccin puede ser expresada como la suma de
dos o mas reacciones.
Ejemplo 5
a) Calcule la entalpa normal de la siguiente reaccin:
Sn (s) + 2 Cl2 (g)
SnCl4 (l)
Por simple inspeccin nos damos cuenta que si invertimos la reaccin (2) y la
sumamos algebraicamente con la (1) entonces obtenemos la reaccin cuya entalpa
desconocemos, o sea:
SnCl2 (s) + Cl2 (g)
Hr = 395,4 kJ
Hr = 393,5 kJ
Hr = 393,5 kJ
Hr = 395,4 kJ
Hr = + 393,5 kJ
______________________________________ _____________
C (diamante) C (grafito)
Hr = 1.9 kJ
7. ENTALPA DE ENLACE
Se conoce tambin como energa de enlace o de disociacin y se define como el
calor de reaccin resultante al romper un enlace qumico de una molcula gaseosa
para dar los respectivos fragmentos moleculares gaseosos. Debido a que el
ambiente qumico de un tomo tiene influencia en el valor de la energa de enlace,
los valores tabulados representan valores promedio teniendo en cuenta varios
compuestos.
Ejemplo 6.
A continuacin se muestra la descomposicin por pasos del amonaco gaseoso NH3
(g)
con sus respectivos calores de reaccin. Calcule la energa promedio del enlace
N-H.
NH3 (g) NH2 (g) + H (g)
Hr = 434,7 kJ/mol
Hr = 376,2 kJ/mol
Hr = 355,3 kJ/mol
Hr = 1166,2 kJ/mol;
430
243
-339
-432
-98 kJ/mol
Ejemplo 8.
Empleando los valores correspondientes a las energas de enlace, calcule el calor
de combustin en kJ/mol del metanol, CH3OH.
La ecuacin qumica que representa este proceso es la siguiente:
27
H
H-C-O-H (liq.)
H
Para realizar este ejercicio necesitamos conocer las siguientes energas de enlace
las cuales se encuentran en las tablas y son las indicadas en kJ/mol.
C-H: 414; C-O: 351; O-H: 464; O=O: 498; C=O: 715.
Calculemos la energa de enlace de los productos como sigue:
2 (C=O) + 2(H-O) = 2x715 + 2x464 = 2358 kJ
Calculemos la energa de enlace de los reactantes,
3 (C-H) + 1 (C-O) + 1 (H-O) + 3/2 (O=O) = 3x414+351+464+3/2 (498) = 2804
kJ/mol.
El calor de combustin ser entonces la diferencia en la energa de enlaces de los
productos y de los reactantes, o sea:
2358-2804 = -446 kJ/mol
8. ENTALPA DE FORMACIN DE IONES EN SOLUCIN
No se puede medir el calor de formacin, en solucin acuosa, de los iones
individuales; en una reaccin entre iones, al menos dos iones estn presentes, el
principio de electroneutralidad as lo requiere. Los valores tabulados son obtenidos
asignndole a la formacin del ion H+(ac) un valor idnticamente igual a cero. El
proceso de formacin acuosa, para el caso del ion H+(ac), lo podemos representar
esquemticamente como:
H 2 (g)
H+(ac) ; Hf = 0.
28
Naturalmente para calcular los valores de Hf de cualquier ion, hay que conocer
otros valores de entalpa que de alguna manera tengan que ver con la formacin de
este ion.
Ejemplo 9.
Calcule el Hf del ion Cl-1(ac), sabiendo que para el HCl(g), las entalpas normales de
ionizacin en agua y de formacin, en kJ/mol son respectivamente de -75,1 y -92,3.
H+(ac) +
HCl (g)
Cl-(ac)
Hi = -75,1
M+n(ac)
Hhid <0
H+(ac) ; Hhid= 0.
Ejemplo 10
Los valores de Hhid para los iones Na+ y Cl- en kJ/mol son de 686 y -1469
respectivamente. Calcule la entalpa de hidratacin del NaCl.
Hhid (NaCl) = Hhid (Na+) + Hhid (Cl-) = 686+(-1469) = -783 kJ/mol
29
H= 1700KJ
H = 158KJ
H = 488KJ
H = 598KJ
Ca2+(g)+O2-(g)=>CaO(s)
H = x KJ
Ca(s)+1/2O2(g)=>CaO(s)
H = -628KJ
30
2
Ca (g)
Ca+2(g)
O(g)
+ O-2(g)
3
Ca (s)
O2 (g)
CaO(s)
4
Con los datos que nos da el problema, procedemos a identificar cada uno de los
pasos.
El paso 4 representa el Hf (CaO(s)), es decir:
Ca (s) + O2 (g)
CaO(s)
Hf = -628 kJ/mol
Ca (g)
O2 (g)
O(g)
El paso 2 las entalpas de ionizacin del calcio y afinidad electrnica del oxgeno, es
decir:
Ca+2(g)
Ca(g)
O-2(g)
O(g)
O-2(g)
CaO(s)
31
Hret = x
G
a
Hvap
Hcond
Entalpa
Hsubl
Hf
Hsold
Hdeps
S
Esquema 5.
32
CO2 (g)
(g)
respectivamente.
3. El calor de combustin a volumen constante del benceno lquido, C6H6(liq) es de
3265 kJ/mol. Calcule el calor de combustin a presin constante.
4. El calor de hidrogenacin del propileno es de -124 kJ/mol y el calor de
combustin del propano es de -2220 kJ/mol. Conociendo que el Hf(H2O(liq)) es
de -285,83 kJ/mol, calcule la entalpa normal de reaccin del proceso de
combustin del propileno.
5. El poder calorfico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor
producido mediante la combustin completa de una cantidad de muestra del
alimento en una bomba calorimtrica a volumen constante. El calor desprendido
en la combustin de 1,00 g (3x10-3 moles) de una muestra de grasa de pollo fue
de 10.000 cal a 37C. Calcular el poder calorfico en cal/g a 37C y a presin
constante, sabiendo que la reaccin puede representarse por la ecuacin:
C20H32O2 (s)
+ 27 O2(g)
6. Dadas las siguientes energas de disociacin de enlace en kJ/mol: C-H: 360; CC: 245; C=C: 418; C=O: 635; O=O: 493; H-O: 461. Calcule el calor de
combustin, en kJ/mol, a volumen constante y a presin constante del benceno.
7. Calcule la entalpa de neutralizacin del cido cianhdrico con hidrxido de sodio.
HCN (ac) + NaOH (ac) NaCN (ac) + H2O(l)
Las entalpias de formacin en kJ/mol, son como siguen: H2O(l): -286; NaCN(ac): 89; NaOH(ac): 469; HCN (ac): 105.
8. La ecuacin termoqumica para la combustin del benceno es:
34
H = -3267,4 kJ/mol.
Calcule el calor de formacin del benceno en kJ/mol, conociendo que los calores
de formacin en kJ/mol, del CO2
(g)
respectivamente.
9. Calcule el Hf del tricloruro de vanadio, VCl3
(s)
ecuaciones termoqumicas:
V(s) +
2 Cl2 (g)
VCl3(s)
2 VCl3(s)
VCl4(l)
VCl2(s) + Cl 2 (g)
VCl2(s)
H = -569,4 kJ
H = 128,9 kJ
+ VCl4(l)
H = 140,2 kJ
2 Cu(s) + O2 (g)
H = 310,4 kJ
-1676
H(at)(Al(s))
330
I1 (Al)
578
I2 (Al)
1817
I3 (Al)
2745
AE1 (O)
-141
AE2 (O) =
780
H(dis) O2(g)
494
2 HCl(g).
Hf (HCl(g)) = -92,30 kJ/mol; los valores de Cp en J/mol K son para el H2(g), Cl2
(g)
15. La energa reticular del sulfato de calcio, CaSO4(s) es de -2653 kJ/mol su calor de
solucin es de -17,8 kJ/mol. Calcule la entalpa de hidratacin del ion sulfato,
SO4-2(ac) si la del ion Ca+2(ac) es de -1650 kJ/mol.
16. A 25C y 1 atm de presin, las entalpas de neutralizacin de los cidos ntrico y
dicloroactico por el hidrxido de sodio son de -57,15 kJ/mol y -62,05 kJ/mol
respectivamente. Cuando a un volumen suficientemente grande de una solucin
que contiene 1 mol de HNO3 y 1 mol de Cl2CHCOOH se le agreaga a 25C 1 mol
de NaOH, se desprenden 58,41 kJ en forma de calor. Calcular la proporcin en
que se forman las sales NaNO3 y Cl2CHCOONa.
36
CAPTULO III
ENTROPA Y EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
La entropa es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y
tabularse; se simboliza con la letra S. Es una funcin de estado cuya variacin
puede determinarse considerando la entropa de los estados finales e iniciales de
un dado sistema termodinmico.
S = Sfinal Sinicial
S 0 = np S 0 (productos) nr S 0 (reactivos)
El cambio de entropa de un sistema para cualquier cambio de estado se define
como
S = dqrev./T
S0 (entropa molar estndar) se mide en J x mol1 x K1.. Sreaccin se mide en J x
K1.
1. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo aumenta
S (universo) = S (sistema) + S (entorno) 0
37
CaO(s)
+ CO2 (g)
Los valores tabulados de entropa en J/K, son como siguen: CaCO3(s) : 92,9; CaO(s):
39,7 y CO2 (g): 213,6.
S = [S (CaO(s)) + S (CO2 (g))] [S(CaCO3(s))]
= (39,7+213,6)- 92,9 = 160,4 J/K
Ejemplo 2
Calcule la entropa absoluta en la formacin de metanol, CH3OH.
C(s, graf.) + 2 H2 (g) + O2 (g)
CH3OH(l)
Los valores de entropa absoluta en J/k, son como siguen: C(s, graf.): 5,7; H2 (g)
130,46; O2 (g): 204,82 y CH3OH(l): 126,65.
S = [S (CH3OH(l))] [S (C(s, graf.))+2S (H2 (g))+ S (O2 (g))
= 126,65-(5,7+2x130,46+(1/2)204,82 = -242,38 J/K
38
Ejemplo 3
Calcule el S de la reaccin:
HCl(g)
S(J/K):
186,7
H+(ac)
+ Cl-1(ac)
55,1
T2
T1
CpdT / T = S + Cpln(T2/T1)
Ejemplo 4
Calcule la entropa absoluta a 1000 K en la formacin de metanol, CH3OH.
C(s, graf.) + 2 H2 (g) + O2 (g)
CH3OH(l)
graf.),
H2
S = -242,38 J/K
(g),
O2
(g)
CH3OH(l)
39
Cp = nCp(productos) - nCp(reactantes).
Cp = 81,6 (8,527+ 2x28,824+ x29,355) = 0,7475 J/mol K
S1000 = -242,38 + 0,7475ln(1000/298) = -241,48 J/K
3. ENTROPA Y CAMBIOS DE ESTADO
Los cambios de estado pueden ser considerados procesos reversibles a presin y
temperatura constantes y vienen acompaados por absorcin o liberacin de calor
(H) de la sustancia considerada. Esto lo podemos ilustrar con el siguiente ejemplo:
H2O (liq, 1atm)
Debido que a 100C (373 K) y 1 atm de presin, el punto de ebullicin normal del
agua, la fase lquida est en equilibrio dinmico con la fase gaseosa.
S = S(fase lquida) - S(fase gas) = H/T = 40,62/373 = 109 J/K
4. CLCULO DE ENTROPAS ABSOLUTAS DE UNA DADA SUSTANCIA DESDE
EL 0 K HASTA UNA TEMPERATURA T
Consideremos el caso mas sencillo, cuando la sustancia pasa desde el estado
slido al gaseoso, omitiendo las posibles transiciones, debido a posibles formas
cristalinas o allotrpicas que pudiera tener a diferentes temperaturas en el slido.
Las diferentes etapas se pueden describir como sigue, a presin constante:
Tomemos el caso de una sustancia cuyos puntos de fusin y ebullicin normal son
Tf y Tb (Tf<298K y Tb>298 K) respectivamente, y queremos calcular la entropa
absoluta a una temperatura T>Tb; sean Cp(s), Cp(l) y Cp(g), las capacidades
caloricas del slido, lquido y gas respectivamente y sean Hf y Hb las entalpas
de fusin y vaporizacin de dicha sustancia, entonces:
40
Cp (s )d ln T
S (T= Tf)
S (T= Tf)
L (T= Tf)
L (T= Tb)
L (T= Tb)
S1 =
S (T=0)
S3 =
G (T= Tb)
G (T= Tb)
G (T= T)
Cp (l )d ln T
Tb
Tf
S4 = Hb/Tb
S5 =
Tb
Cp ( g )d ln T
O2 (g)
NO(g)
+ O2 (g)
c) H 2 (g)
CaO(s)
H (g)
d) H2(g) + O2 (g)
H2O(liq)
191,50; O2 (g) =
Cl2 (g)
C10H8 (g)
(COO)2 (s)
(C2H5)2 O(g)
C10H8 (s)
+ O2 (g)
2 CO(g) + H2O(liq)
C2H6 (g)
H2O(liq)(0C)
H2O(liq)(0C)
H2O(s)0C)
H2O(s)(0C)
H2O(s)(-10C)
Hf (H2O(s), 0C) = 6025 J/mol; Cp(H2O(s)) =37,7 J/mol K; Cp(H2O(liq)) = 75,3 J/mol
K.
5. Para uma cierta reaccin, S = 247,5 J/K y Cp = -31,68+ 72,82x10-3T
16,66x105/T2. A partir de estos datos, calcule el S de esta reaccin a 400 K.
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CAPTULO IV
1. ENERGA LIBRE DE GIBBS G) (ENERGA LIBRE O ENTALPA LIBRE).
En procesos a T constante se define como: G = H T x S;
Por tanto:
G = H T S
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Productos
G > 0
Reactivos
Reactivos
G < 0
Productos
T, p = ctes.
Reaccin espontnea
T, p = ctes.
Reaccin no espontnea
NH4+(aq) + Cl (aq)
H0 = 14,7 kJ
H2O(l)
H2O(g)
H0 = 44,0 kJ
Espontnea
No espontnea
G > 0 a T altas
G > 0 a T bajas
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Ejemplo:
Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l)
que Hf0 (kJ/mol) H2O = 285,8; H2O2 = 187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 =
109,6; O2 = 205,0?
S0 = np x S0(productos) nr x S0(reactivos) = 2 S0(H2O) + S0(O2)
2 S0(H2O2) = 2 mol x (69,9 J/mol x K) + 1 mol x (205,0 J/mol x K) 2 mol x (109,6 J/mol
x K) = 126,0 J/K
G0 = H0 T xS0 = 196,0 kJ 298 K x 0,126 kJ/K = 233,5 kJ
Luego ser espontnea.
Ejercicio F:
En la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) calcula G y di s tal reaccin ser o no
espontnea en condiciones estndar. Datos: H0f (kJmol1): NH3(g) = 45,98; S0
(Jmol1K1): NH3(g) = 192; N2(g) = 191; H2 (g) = 131
EJERCICIOS DEL CAPTULO IV
1. Calcule el G de la siguiente reaccin.
CaSO4 (s)
Hf (kJ/mol)
S (J/K)
Ca+2(ac)
SO4-2(ac)
-1432,7
-543
-907,5
106,7
-55,2
17,2
(g).
Hf (CH4
(g))
Sn(s, gris)
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