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Este apunte es la recopilación del dictado de los temas teóricos de la asignatura en los
últimos años, y de ninguna manera pretende ser un libro único, solo se trata de un
respaldo que sirva de guía al estudiante para preparar sus clases y dar sus exámenes.
Por lo que sugiero siempre fundar el conocimiento del tema con la lectura de la
bibliografía sugerida al final de cada capítulo.
Este curso de Física II corresponde al capítulo de las ciencias físicas que estudia los
intercambios de materia y energía, comúnmente se la denomina Física del Calor, sin
embargo es tradicional nombrar a esta rama de la Física como Termodinámica.
Esta rama comprende el estudio de las propiedades de los sistemas de gran escala en
equilibrio, en las que la temperatura es una de las propiedades más importante.
Los vocablos que usaremos a lo largo del curso: sistemas, equilibrio y temperatura serán
definidos rigurosamente más adelante, pero mientras tanto bastará con su significado
habitual. La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:
• Principio Cero:
permite definir la temperatura como una propiedad medible
• Primer Principio:
define el concepto de energía como magnitud conservativa.
• Segundo Principio:
define la entropía como magnitud no conservativa, una medida de la dirección de los
procesos.
• Tercer Principio: postula algunas propiedades en el cero absoluto de temperatura.
Por ahora ninguna de estas enunciaciones tiene una forma útil, y las trataremos en
detalle solamente después de haber presentado las definiciones de los conceptos
necesarios. Un problema típico entre aquellos que se tratan en Termodinámica consiste
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
Como las variables con la cuales se trabaja son siempre macroscópicas, no es posible
obtener de la Termodinámica la información a escala microscópica acerca del sistema,
sea en lo referente a su estructura como a sus procesos internos.
Si bien ésta es una restricción, en compensación significa que la Termodinámica tiene
gran generalidad ya que es una disciplina que se presenta en todas las ciencias naturales,
está presente en todas las disciplinas de la ingeniería, por tanto es materia de estudio en
todas las ramas de la ingeniería como ser la química, mecánica, eléctrica, civil, industrial,
en alimentos, geológica, etc.
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FIGURA 1.1.
Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algún tipo de transferencia
que se realiza a través de la frontera. De esta manera, los alrededores no están
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constituidos por todo el universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta
o se ve afectada por el sistema.
FIGURA 1.2.
Si por el contrario la solución experimenta un aumento de temperatura, entonces la
transferencia de calor se producirá desde la solución hacia el baño de agua.
La fracción del universo que se encuentra por fuera del baño (la mesada del laboratorio,
el salón de clase, etc.) no se ve afectado por el sistema, y tampoco afecta al mismo. Por
lo tanto, los alrededores están solamente constituido por el baño, y no por el resto del
universo tal cual lo entendemos intuitivamente.
Por lo tanto sistema es aquella única porción del universo en la cual estamos interesados.
Típicos sistemas termodinámicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un líquido y su
vapor, una mezcla de dos líquidos, una solución, un sólido cristalino, etc.
Luego definimos los alrededores del sistema, el ambiente o medio ambiente; todo lo
que se encuentra en el universo, con excepción del sistema, se denomina ambiente. Es
decir es la parte del universo próxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida
por los procesos que ocurren en el sistema.
El sistema y el ambiente están separados por un límite. Este límite es la pared, contorno
o borde real o imaginario que separa el sistema del ambiente. En Termodinámica se
supone que el límite de un sistema es una superficie matemática, a la que atribuimos
ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabilidad y otras que describiremos más
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adelante. Los límites reales tan sólo se aproximan a las propiedades de los límites
ideales de la Termodinámica. Un sistema se dice cerrado cuando está rodeado por un
límite impermeable a la materia, y abierto cuando está rodeado por un límite permeable.
De modo que los límites permiten establecer una clasificación de los Sistemas.
Los sistemas se clasifican de acuerdo con la permeabilidad de la frontera al pasaje de:
materia, calor o trabajo. Un sistema abierto es aquel en el cual tanto la materia, el calor y
el trabajo pueden atravesar libremente. Habrá por tanto fronteras que podremos clasificar
en rígidas y no rígidas, lo cual nos da una pauta de sistema no deformables y
deformables.
Basta con que el recipiente esté destapado para que sea un sistema abierto. Un sistema
cerrado posee una frontera que impide el pasaje de materia pero sí permite el pasaje de
calor y trabajo. Si cerramos el recipiente podemos impedir que se produzca un pasaje de
materia, pero no impediremos que se de un intercambio de calor y trabajo a través de la
frontera.
FIGURA 1.3.
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Los sólidos difieren de los fluidos por conservar su volumen, son incompresibles y
velocidades de difusión muy lentas. Las partículas que forman un gas se mueven unas
alrededor de otras libremente y en esencia son independientes unas de otras. En un
sólido, en cambio, donde las fuerzas de atracción entre moléculas o iones, que lo forman,
son relativamente intensas; las partículas se encuentran formando una estructura rígida
que constituyen la red cristalina. Donde los únicos movimientos que pueden ocurrir son
vibraciones alrededor de una posición promedio.
Existen dos tipos de sólidos, los amorfos y los cristalinos. Si la temperatura a la cual se
forma el sólido se alcanza lentamente, de manera que el arreglo de las partículas quede
bien ordenado el resultado es un sólido cristalino. Si, por el contrario, la temperatura
disminuye bruscamente, hay oportunidad de que las partículas se “congelen” en un
estado caótico. En este caso, las partículas se acomodan desordenadamente y se dice
que el sólido resultante es amorfo, (esto es sin forma). El vidrio, el plástico y la mayoría
de los sintéticos son ejemplos de sustancias amorfas. En el caso de los líquidos cuando
se agrega energía en forma de calor a un sólido hay un aumento en la energía interna de
las moléculas o los iones que ocupan los sitios de la red cristalina, como consecuencia
las partículas se mueven cada vez con mayor violencia hasta que finalmente, las fuerzas
de cohesión intermolecular no pueden mantenerlas fijas dentro de la red y el sólido se
funde formando un líquido.
Un gas también puede condensarse a líquido, ya sea disminuyendo suficientemente su
temperatura o aumentando su presión, hasta cierto valor. El disminuir la temperatura de
un gas ocasiona una disminución de la energía interna de las moléculas, provocando que
estas se muevan más lentamente y, a la temperatura de condensación, las fuerzas
intermoleculares de atracción permiten que los grupos de moléculas se unan unos con
otros. Al aumentar la presión sobre un gas las moléculas se acercan; si las fuerzas de
atracción llegan a ser lo suficientemente poderosas, se produce el paso al estado líquido.
INFOGRAFIA 1.1.
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Un líquido está formado por moléculas que están en movimiento constante y de alguna
manera desordenada, donde cada molécula, choca muchos miles de millones de veces
en un segundo. Sin embargo, las intensas fuerzas de atracción intermoleculares de tipo
dipolo-dipolo y enlaces de hidrógeno evitan que se muevan tan libremente y estén tan
separadas como se encuentran en un gas, esto hace a las características propias de un
liquido. Por otra parte las moléculas de un líquido no están tan juntas o estructuradas
como lo están en un sólido. Por estas razones, los líquidos presentan características que
los colocan entre el estado gaseoso completamente caótico y desordenado y el estado
sólido, con un alto grado de ordenamiento estructural.
En un líquido, las fuerzas de atracción son aún suficientemente intensas para de un cierto
modo limitar a las moléculas en su movimiento dentro de un volumen definido pero no
son tan poderosas como para hacer que las moléculas guarden una posición precisa
dentro del líquido. De hecho las moléculas, dentro de los límites del volumen líquido
están en libertad de moverse unas alrededor de otras, y de esa manera permiten que
fluyan los líquidos. Por lo tanto, los líquidos conservan un volumen definido, pero, debido
a su capacidad para fluir, su forma depende del contorno del recipiente que los contiene.
Las fuerzas de atracción en un líquido causan que las moléculas permanezcan juntas, y
el aumento de la presión casi no produce efecto sobre el volumen debido a que hay poco
espacio libre dentro del cual se puedan aglomerar las moléculas, esto genera la
imposibilidad de ser comprimidos, es decir son para expresarlos sencillamente
prácticamente incompresibles. De manera semejante, los cambios en la temperatura
sólo ocasionan pequeños cambios en el volumen (comparándolos con un gas). El
aumento del movimiento molecular va acompañado de una elevación de la temperatura y
tiende a aumentar la distancia intermolecular, pero a esto se oponen las poderosas
fuerzas de atracción.
Existen otros dos estados de agregación, más complejos pero que dan a la materia una
particularidad especial, se trata del plasma un estado de agregación de la materia con la
particularidad que sus componentes no son moléculas, sino partículas individuales y
núcleos de átomos. Parece un gas, pero formado por iones (cationes - núcleos y protones,
neutrones y electrones), donde cada componente del estado de plasma está cargada
eléctricamente y el conjunto ocupa un gran volumen.
Y el otro estado de agregación es el condensado de Bose-Einstein en el cual todos los
átomos se encuentran en un mismo lugar, como si todos están ocupando el mismo el
mismo espacio físico, se da a baja temperatura y a un nivel de mínima energía, que se
caracterizan por la súperfluidez y superconductividad, la primera ocurre por ausencia total
de viscosidad; y la segunda por ausencia total de resistencia eléctrica
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PROPIEDAD y ESTADO
Las propiedades serán los atributos que permitirán diferenciar distintos tipos de materia,
así como el estado de agregación. Llamaremos propiedad a cualquier magnitud física
evaluable de un sistema, es decir medible. Cada sistema puede ser referido en función
de un pequeño número de variables de estado o propiedades. Solamente pueden ser
clasificadas como propiedades aquellas características del sistema que no dependen de
la forma en que fue adquirida. En otras palabras, una propiedad del sistema no depende
de la historia del sistema ni de su entorno, sino de las condiciones del mismo en el
momento de la medida. Las propiedades pueden ser extensivas o intensivas.
Propiedad extensiva son aquellas que dependen del tamaño del sistema, por ejemplo:
la masa, el volumen, y todas las clases de energía, son propiedades extensivas o
aditivas, de manera que cuando las partes de un todo se unen, se obtiene el valor total.
Si un sistema está constituido por N subsistemas, entonces el valor de una propiedad
extensiva X para el sistema total, siendo Xi la propiedad extensiva del subsistema i, será:
N
X Xi
i1
Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras mayúsculas (la masa m es
una excepción importante).
Las propiedades intensivas son aquellas que son propias del sistema, es decir no
dependen del tamaño del sistema, si un sistema se divide en dos partes, una propiedad
intensiva mantiene el mismo valor en cada parte que poseía en el total, por lo tanto se
definen en un punto. Por lo tanto no son aditivas. Son independientes del tamaño, masa
o magnitud del sistema: por ejemplo la presión, temperatura, viscosidad, etc.
Las propiedades extensivas se convierten en intensivas si se expresan por unidad de
masa (propiedad específica), de moles (propiedad molar) o de volumen (densidad de
propiedad).
Las propiedades intensivas se representan con letras minúsculas, con la excepción de la
temperatura T y P, que son propiedades intensivas por naturaleza.
Por ejemplo, la energía se puede definir de las siguientes maneras, la Energía es una
propiedad o variable extensiva, aditiva, E [J] la podemos expresar en forma específica.
E E J E E J E E J
e lim , e lim , o e lim
m 0 m m kg N 0
N N mol V 0 V V m 3
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Como energía específica (energía por unidad de masa), o como energía molar (energía
por unidad de moles), o también como densidad de energía (energía por unidad de
volumen)
VARIABLES TERMODINÁMICAS
Densidad
Relacionadas con la masa Masa
Concentración de un soluto
Capacidad calorífica
Energía Calor específico, Energía molar,
Energía térmica Entropía Entropía molar, Entalpía molar,
Entalpía Potencial químico
Energía libre
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TABLA 1.2.
Una propiedad de un sistema puede ser definida en función de las restantes propiedades
a través de una ecuación diferencial. Esto equivale a decir “una propiedad o función de
estado es una función de variables de estado”.
Sea Φ la propiedad de un sistema, que depende de las propiedades x e y. Si las
propiedades x e y definen completamente al sistema, entonces Φ = Φ(x,y) es una función
de estado. De esta manera, un pequeño cambio en la propiedad Φ (dΦ) puede explicarse
por pequeños cambios en las propiedades x (dx) e y (dy) de acuerdo con:
d dx dy
x y y x
Esta expresión se denomina diferencial exacta, y se caracteriza porque su valor (dΦ)
depende exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables (x e y). Esta
ecuación diferencial total nos proporciona una forma de calcular los cambios de una
función de estado a través de los cambios combinados de las variables independientes.
Una diferencial inexacta es una función matemática cuyo valor ya no depende
exclusivamente de los valores iniciales y finales de sus variables, sino que además,
depende del camino seguido para producir estos cambios en los valores de las variables.
Para determinar si una diferencial es exacta o inexacta, se aplica el criterio de Euler.
Cualquier diferencial, independientemente de su exactitud o no, puede ser escrita como:
d M x , y dx N x , y dy
donde M y N son funciones de las propiedades x e y.
Si dΦ es una diferencial exacta, deberá existir una función Φ = Φ(x,y) tal que se cumpla
que:
d dx dy
x y y x
Comparando las dos últimas ecuaciones, se deduce que:
M x , y y N x , y dy
x y y x
entonces dΦ es diferencial exacta si y sólo cumple que las segundas derivadas cruzadas
de estas funciones son iguales, pues:
M ( x , y ) N ( x , y ) 2 2
y x yx xy
Por lo tanto, el criterio de Euler para establecer la exactitud de una diferencial es:
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M( x , y ) N( x , y )
y x
X Y
Resumiendo: una propiedad o función de estado es una función de variables de estado.
Para que una función Φ sea una función de estado, es necesario y suficiente que la
diferencial dΦ sea una diferencial exacta. Las siguientes cuatro afirmaciones son
equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres también se cumplen:
Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha particularizado el estado del sistema. Un sistema se encuentra en estado
definido cuando todas sus propiedades poseen valores específicos. Si a su vez estos
valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que está en equilibrio
termodinámico, para el cual no existe un flujo de masa o energía. El equilibrio
termodinámico se establece una vez que el sistema alcanza otro tipo de equilibrios.
Para comprobar si un sistema está en equilibrio habría que aislarlo (imaginariamente) y
comprobar que no evoluciona por sí solo. Un ejemplo de equilibrio mecánico: el punto P
tiene una posición de equilibrio que viene dada por la magnitud de las tres masas y la
distancia entre las poleas (leyes de la estática: equilibrio de fuerzas). El punto no cambia
de posición si no interviene alguna interacción desde el exterior. Una pequeña
perturbación (un pequeño aumento δm de una de las masas, o un cambio δx de las
posiciones de las poleas) desplaza la posición de P, pero si cesa la acción desde el
exterior el punto vuelve a su posición de equilibrio. (Figura 1.4.)
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FIGURA 1.4.
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Podemos expresar con sencillez que los sistemas naturales tienden a estados de mínima
energía.
Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha especificado el estado del sistema. Un sistema se encuentra en estado
definido cuando todas sus propiedades poseen valores específicos. Si a su vez estos
valores no cambian con el tiempo, el sistema se dice que está en equilibrio
termodinámico, para el cual no existe un flujo de masa o energía. El equilibrio
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PROCESOS
FIGURA 1.5a
FIGURA 1.5.b.
Proceso no estático de expansión de un gas. Al retirar la fijación, el sistema deja de estar en
equilibrio, y evoluciona por sí solo hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Los estados
intermedios no son de equilibrio.
PROCESO REVERSIBLE:
Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial pasando
por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el
sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda revelar que se
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ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber rozamientos ni
deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por último, adelantaremos que no
habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción de entropía.
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de
energía y generación de entropía. Pueden ser de dos tipos:
a) Cuando se verifiquen por cambios no estáticos (procesos de igualación), tengan o no
efectos disipativos.
b) Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a través de cambios
cuasiestáticos.
FRONTERA O LÍMITE
Entre el Sistema y el entorno (medio ambiente), existe una separación material que de
acuerdo a sus características permiten acotar el estudio del sistema, y a la vez clasificarlo
de a efectos de establecer su estado. Habrá fronteras rígidas o no rígidas, permeables o
no permeable, como también aislantes o adiabáticas y conductoras o diatérmanas.
LÍMITE ADIABÁTICO
Se dice que un límite es adiabático cuando el estado del sistema se puede cambiar
únicamente moviendo el límite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas
exteriores (por ejemplo campos eléctricos, magnéticos o gravitacionales). Esta noción
será crucial en nuestra próxima formulación de la Primera Ley. A veces se suele definir el
límite adiabático como aquél que es impermeable al flujo de calor. Ambas definiciones
son finalmente equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy difícil dar a priori
una definición precisa del concepto de calor. Es mejor que la definición de calor dependa
de la presente definición de límite adiabático que no a la inversa. Obsérvese que el
movimiento que mencionamos en nuestra definición incluye también movimientos
tangenciales y de corte. La elección de la pared no siempre es trivial. Por ejemplo, una
rueda con paletas que está agitando a un fluido (donde el fluido es el sistema que
estamos considerando); en este caso conviene acordar el límite en la superficie de las
paletas, porque de esta forma podemos considerar a la agitación como resultado del
movimiento del límite.
LÍMITE DIATÉRMICO
Se dice que un límite es diatérmico cuando permite que el estado del sistema se
modifique sin que haya movimiento del límite. La manera usual de definirlo es que un
límite es diatérmico cuando permite el flujo de calor a través de él. De nuevo, preferimos
evitar esta segunda definición debido a la dificultad de definir calor.
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SISTEMA HOMOGÉNEO
Un sistema se dice homogéneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus variables
termodinámicas son constantes a través de todo el sistema. Si hay campos de fuerzas,
esta definición se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar de un punto
a otro del sistema, siempre y cuando esas variaciones sean continuas. Por ejemplo, una
columna de gas en un campo gravitacional se puede considerar homogénea aunque su
densidad no sea uniforme.
SISTEMA HETEROGÉNEO
Un sistema en el cual las variables termodinámicas varían de un lugar a otro en forma
discontinua se dice que es heterogéneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo y
agua en equilibrio es heterogéneo. Las discontinuidades se producen en las interfases
sólido-líquido.
FASES
Muchas veces conviene dividir un sistema heterogéneo en subsistemas, llamados fases,
imaginando nuevos límites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. En
consecuencia, una fase es un subsistema homogéneo. No es necesario que todas las
partes de una fase sean adyacentes. Por ejemplo, un sistema que consiste de hielo y
agua se considera un sistema de dos fases, sea que el hielo esté en un único trozo o
dividido en varios fragmentos.
SUSTANCIA PURA
Sustancia pura es un material formado por un sólo constituyente, en oposición a una
mezcla. Sustancia pura no significa sustancia químicamente pura: sustancia pura es la
que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por
ejemplo, en procesos físicos (calentamiento o enfriamiento, compresión o expansión) a
temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura; pero en
procesos químicos (reacciones de combustión) o a bajas temperaturas (cuando se forma
aire líquido al licuarlo), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes (oxígeno, nitrógeno, etc.).
DIMENSIONES Y UNIDADES
v = V/ m ; ρ = m/V y v = 1/ρ
PRESIÓN
La presión se define como la fuerza por unidad de superficie ejercida por un fluido sobre
una superficie real o imaginaria, en dirección normal a la superficie. En unidades SI la
presión se mide en newton por metro cuadrado (N/m 2), unidad denominada Pascal (Pa).
En relación con la presión atmosférica, que es una referencia habitual, el N/m 2 resulta una
unidad demasiado pequeña, por lo que se suele utilizar el bar, donde
1 bar = 105 N/m2 = 0,1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101 325 N/m 2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa
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En el caso de un gas, la presión es el resultado de los impactos de las moléculas del gas
contra la pared: Como las moléculas se mueven en todas las direcciones, la presión es la
misma con independencia de la orientación de la pared donde se mide, la presión es una
magnitud escalar. (ver figura 1.6).
Para gases formados por mezcla de varias sustancias, la presión parcial es la
contribución de cada gas a la presión total de la mezcla. Puede considerarse que la
presión parcial de un gas es el resultado de las colisiones de las moléculas de ese gas
contra la pared del recipiente.
FIGURA 1.6.La presión de los gases es el resultado de las colisiones de las moléculas con la pared: depende
del número de colisiones y de la componente normal de la fuerza de cada colisión, por unidad de superficie.
En ausencia de efectos gravitatorios, la presión es la misma en todas las superficies, con independencia de
su orientación.
FIGURA 1.7. Manómetro para la medida de presiones. La medida se basa en que los puntos 1 y 2 están a la
misma presión: Pgas = P1 = P2 = Patm + ρgL
F m.g Vg
P2 P0 P0 P0 P0 gL
A A A
El término ρgL es en general el valor de la presión relativa del fluido, sea líquido o gas.
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P = P0 + Pman > 0
Hay medidores de presión cuya medida es la presión manométrica (presión relativa), y
otros miden la presión absoluta.
La propiedad fundamental que caracteriza a los fluidos (líquidos y gases) es que carecen
de rigidez y en consecuencia se deforman fácilmente. Por este motivo un fluido no tiene
forma y diferentes porciones del mismo se pueden acomodar dentro del recipiente que lo
contiene. En esto difieren de los sólidos, que en virtud de su rigidez tienen una forma
definida, que sólo varía si se aplican fuerzas de considerable intensidad. Esta rigidez está
asociada a las fuerzas de cohesión intermolecular.
Sin embargo, la distinción entre sólidos y fluidos no es nítida, pues muchos materiales
que se comportan como sólidos bajo ciertas circunstancias, en otras circunstancias se
comportan como fluidos. Llamaremos sólido simple a un medio en el cual las posiciones
relativas de sus elementos sufren cambios de pequeña magnitud cuando las fuerzas que
actúan sobre él tienen cambios pequeños. Es decir: pequeñas fuerzas producen
deformaciones pequeñas. Análogamente, llamaremos fluido simple a un medio en el cual
las posiciones relativas de sus elementos sufren cambios no pequeños, aún cuando sean
pequeños los cambios de las fuerzas que actúan sobre él. En otras palabras: fuerzas
pequeñas dan lugar a deformaciones de gran magnitud.
Aquí conviene distinguir entre deformaciones con cambio de volumen pero sin cambio de
forma (expansiones o contracciones puras) y deformaciones con cambio de forma pero
sin cambio de volumen (distorsiones puras). En general, la deformación es una
combinación de ambas.
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F m.g g dV
V
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diferentes; cuando las moléculas están en el interior del fluido las fuerzas de cohesión se
equilibran entre sí y la moléculas están en equilibrio. Sin embargo las moléculas que
comprenden la superficie libre están en una situación de desequilibrio, y generan una
fuerza de atracción, lo que hace que aparezca una fuerza resultante denominada tensión
superficial, provocando una especie de membrana en la superficie libre.
Esta fuerza de tensión superficial se puede expresar:
F 2L m g
Las fuerzas que se ejercen entre la molécula de un líquido y la superficie de alguna otra
sustancia, como las paredes de un tubo delgado, se denomina Fuerzas de Adherencia.
En el caso de contacto de la superficie de un líquido con la superficie de un sólido actúan
simultáneamente ambas fuerzas:
a) Fuerzas de Cohesión: entre las moléculas del líquido.
b) Fuerzas de Adhesión: entre las moléculas del líquido y las del sólido.
Si las fuerzas de cohesión son mayores que las fuerzas adherentes, la resultante estará
dirigida hacia el seno del líquido y éste trataría de separarse del sólido, tomando una
forma esférica (gotas de agua sobre vidrio encerado, mercurio sobre vidrio, etc.). Si, por
el contrario, las fuerzas de adhesión son superiores a la fuerzas de cohesión, la fuerza
resultante estará dirigida hacia el sólido, lo que provoca una atracción de éste sobre el
líquido; en este caso se dice que el líquido “moja” al sólido (agua sobre vidrio limpio). Si al
líquido se le agregan sustancias que reducen sus fuerzas de cohesión, el valor de la
tensión superficial disminuye, motivo por el cual a esas sustancias se las llama agentes
tensos activos (detergentes, jabones). Facilitando así el mojado del sólido. Por ejemplo
para impermeabilizar superficies se requiere, en cambio, reducir las fuerzas de
adherencia o aumentar las fuerzas de cohesión, colocando otra superficie que tenga
gran cohesión entre sus moléculas.
FIGURA 1.8.
CAPILARIDAD
En la figura 1.8 se presenta un propiedad relacionada con las anteriores denominada
capilaridad, cuando la superficie de un líquido dentro de un tubo con diámetro interior
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muy pequeño, del diámetro de un cabello, denominado tubo capilar es cóncava hacia
arriba, al tensión superficial en la pared del tubo tiene una componente hacia arriba; en
consecuencia, el líquido ascenderá por el tubo hasta que la fuerza ascendente neta que
actúa sobre el líquido debido a la tensión superficial quede equilibrada por el peso del
propio líquido.
2 cos ˆ C
2 r cos ˆ C r 2 h g h
r g
Donde “h” representa la altura a la que sube el líquido por acción de la capilaridad.
La capilaridad es la responsable de la elevación del líquido que moja un papel secante,
de la elevación del combustible en una mecha de una lámpara de aceite, de la de la
retención de agua en el suelo dentro de pequeños huecos que existan entre las partículas
del mismo (sino la superficie siempre estaría seca) de que la savia de las plantas
asciendan por las raíces hasta las hojas y de que la humedad del suelo suba por las
paredes de una casa si éstas no han sido bien impermeabilizadas.
VISCOSIDAD
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Lámina en movimiento
F
A wv
L F
S Lámina en
reposo
Figura 1.9.
Supongamos que la lámina superior se desliza paralelamente con una velocidad uniforme
v respecto a la lámina inferior, que suponemos en reposo.
La experiencia muestra que las velocidades de las láminas intermedias del fluido
disminuyen uniformemente, de una lámina a otra, desde v hasta cero.
El flujo de este tipo se denomina laminar porque las láminas o capas del fluido se
deslizan unas sobre otras en forma suave y ordenada, así como lo hacen los naipes
de un mazo colocados sobre una mesa cuando se aplica una fuerza horizontal sobre el
que está ubicado más arriba. Si el fluido considerado fuera ideal no haría falta aplicar
ninguna fuerza para mantener el movimiento uniforme de las capas superiores respecto a
la que se encuentra en reposo. La experiencia muestra que si el fluido es real, resulta
necesario aplicar a la lámina superior una fuerza F tanto mayor cuanto mayor sea la
velocidad w, cuanto mayor sea A que es la superficie de la lámina donde se aplica fuerza,
y cuanto menor sea L, la distancia entre láminas. Como la fuerza F tenderá también a
arrastrar a la lámina inferior, para que ésta quede en reposo, será necesario aplicar sobre
ella una fuerza igual a F y de sentido contrario.
La dependencia entre las magnitudes F, A y L, se expresan matemáticamente así:
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1
F wy A y F
L
w A F .L
F
L w.A
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ii) saltando desde el primer escalón hasta el último. En ambos casos, la diferencia en la
energía potencial de la persona será la misma, puesto que la altura que ha descendido es
la misma. Sin embargo, cuando baja la escalera paso a paso, la persona puede ir un
escalón hacia delante o hacia atrás, sin diferencias significativas en su esfuerzo. Por otra
parte, la posición de la persona se conoce en todo momento. Esta forma de bajar la
escalera puede, entonces, aproximarse a un proceso reversible. En el segundo caso, no
existe la posibilidad de que la persona puede ir hacia atrás en algún momento de su
trayectoria, y su salto hacia el final de la escalera será irreversible.
Del punto de vista histórico, los conceptos de calor y temperatura están a la base de la
Termodinámica, pero aquí daremos una presentación algo diferente. En nuestro
tratamiento, el calor tiene un rol subordinado y es una magnitud que se deriva de otras
debido a las dificultades lógicas que aparecen si intentamos definirlo a priori. La
temperatura, en cambio, sigue jugando un rol primario. Es una propiedad esencial en
nuestra materia Física II. Su determinación cuantitativa (medida) se realiza con
instrumentos llamados termómetros. La Ley Cero de la Termodinámica postula que es
posible medir la temperatura, es decir, que la temperatura es una propiedad.
Es un hecho conocido que varias propiedades físicas de los cuerpos cambian con la
temperatura. Por ejemplo, los gases, líquidos y sólidos se expanden y se contraen a
medida que su temperatura aumenta o disminuye, si la presión se mantiene constante.
Las variaciones de temperatura producen también cambios de otras propiedades, tales
como la resistividad eléctrica de los materiales o la fuerza electromotriz entre materiales
disímiles, etc. Dichas propiedades, que se encuentran entre aquellas que se aprovechan
para diseñar termómetros, se denominan propiedades termométricas.
EQUILIBRIO TÉRMICO
La temperatura T es aquella propiedad que determina la capacidad de un sistema para
intercambiar calor. Su unidad es el kelvin (K). Suponemos dos subsistemas A y B
cerrados de paredes adiabáticas, definidos respectivamente por sus variables de
equilibrio x1A, y1A, x1B, y1B, ambos independientes entre sí.
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
Si se sustituye la pared adiabática que los separa por otra diatérmica se observa
experimentalmente que se rompe el equilibrio existente y cada sistema varía su estado
hasta alcanzar estados de un nuevo equilibrio, que llamaremos de equilibrio térmico.
Los nuevos valores de las variables de estado que definen dicho equilibrio ya no son,
como antes, independientes, sino que están ligados por una relación llamada ecuación
del equilibrio térmico.
F ( x 2A , y 2A , x 2B , y 2B ) 0
LEY CERO
Si dos sistemas A y B están en equilibrio térmico cada uno de ellos con un tercero
C, los sistemas A y B están en equilibrio térmico entre sí.
TEMPERATURA EMPÍRICA
Temperatura empírica es aquella propiedad cuyo valor es el mismo para todos los
sistemas que están en equilibrio térmico entre sí.
La formulación del Principio Cero es:
F( x A , y A , x C , y C ) 0
F( x B , y B , x C , y C ) 0
F( x A , y A , x C , y C ) 0
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
x C f A (x A , y A , y C ) f B (x B , y B , y C )
Si, para más simplicidad, tomamos como fija la variable yC del sistema termométrico,
Quedará:
x C f A (x A , y A ) f B (x B , y B )
La existencia de equilibrio térmico entre dos sistemas (A, B) viene medida por una
propiedad común (xC) del sistema termométrico que llamaremos variable termométrica;
su valor está indisolublemente ligado a las propiedades físicas del sistema medidor
(variable empírica).
La representación gráfica de
x C f A (x A , y A ) f B (x B , y B )
para cada sistema dará lugar a una familia de curvas no intersectantes que son los
lugares geométricos del sistema para los que el termómetro señala un mismo valor de la
variable termométrica, estas curvas son llamas isotermas:
Se puede establecer una relación simple arbitraria (de tipo lineal, cuadrático, logarítmico,
etc.) entre la variable termométrica x y una nueva variable llamada temperatura
empírica t del tipo:
t = ax + b o bien t = ax
que permite disponer de una escala más sencilla de valores, llamada escala de
temperatura empírica, a través de esta ecuación termométrica. Esta ecuación debe
cumplir las siguientes condiciones:
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
3. que sea monótona (ordinariamente de derivada positiva) para que sean del mismo
signo el crecimiento de t y de x.
t = f(x, y)
que representa la ecuación de estado térmica del sistema dado definido por los
parámetros “x” e “y”, y cuya forma depende de la escala de temperatura considerada. No
debe pues extrañar que el valor de t sea diferente, para un mismo valor de x e y del
sistema, según cuál sea el sistema termométrico utilizado, es decir, el valor de t es
empírico.
Los sistemas más usados como termómetros son:
Los de líquido cuya propiedad fija es la presión, y variable el volumen o mejor la
longitud del fluido en el tubo (al ser la sección calibrada, y capilar);
Los de gas que toman como propiedad fija o bien la presión o bien el volumen.
Los termoeléctricos que toma como propiedad la resistencia eléctrica de un material
conductor.
Las termocuplas que toman como propiedad la f.e.m. generada en la unión de dos
materiales conductores de diferentes características.
Históricamente se han empleado algunos puntos fijos como: alcohol en ebullición (~80°C),
hielo fundiéndose (0 °C), agua en ebullición (100 °C), temperatura del cuerpo humano
(37 °C), mezcla de nieve con sal (–18 °C), etc.
La Ley Cero permite una definición provisional de la temperatura (temperatura empírica),
hasta que el Segundo Principio nos permita formular una definición termodinámica.
ESCALA DE TEMPERATURAS
Para cuantificar el valor de la temperatura empírica es necesario establecer una escala
de temperaturas. La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusión y de
ebullición del agua pura, a 1 atm de presión), a los que da arbitrariamente los valores
numéricos de 0 y 100 °C. Sin embargo, cualquier magnitud física debe requerir de un
solo punto fijo para su definición. Esto se consigue con el termómetro de gas a presión
constante o a volumen constante. Explicaremos el de presión constante por su mayor
simplicidad. El termómetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir.
En el termómetro de gas a presión constante la propiedad termométrica es el volumen
ocupado por el gas, manteniendo constante la presión de dicho gas.
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
Gay-Lussac realizó medidas del volumen ocupado por el gas cuando el sistema
analizado era hielo fundente (t = 0°C), y cuando el sistema era agua hirviendo (t =
100 °C). Comprobó que, con independencia de la cantidad de gas introducida, la relación
entre ambos volúmenes variaba poco según qué gas introdujera en el termómetro: en el
caso del Nitrógeno N2: V100 = 1,3749 V0, en el caso del Aire: V100 = 1,375 V0, en el caso
del O2: V100 = 1,3748 V0, en el caso del H2: V100 = 1,3752 V0 y en el caso general de un
Gas cualquiera (media): V100 = 1,375 V0.
FIGURA 1.13. Termómetro de gas a presión constante. La variable termométrica (es decir, la propiedad que
varía con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas. La presión del gas (el peso del pistón más la
atmósfera) se mantiene constante.
1 V 1 V V 1
. 100 0 0 ,00375º C
V0 t P V0 100 0
Se comprobó que la semejanza entre los gases era tanto mayor cuanto:
a) el gas es más “permanente”; gas a una presión y temperatura muy alejadas de su
estado líquido
b) la presión del gas es menor.
De este modo, se puede hacer una abstracción denominada gas ideal, que sólo necesita
un punto fijo de temperatura conocida (V0) para la medida de cualquier otra temperatura:
1 V
V V0 ( 1 .t ) V0 ( t ) V0
1
t
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El punto fijo que se toma no es el punto de fusión del agua, sino el punto triple del
agua (0,01 °C y 0,611 kPa), en el que coexisten en equilibrio hielo, agua líquida y vapor.
En ese estado, el valor experimental más exacto por el momento es α = 0,0036609 °C–1.
Si creamos una escala de temperaturas θ = 1/α + t, la medida del volumen será
simplemente proporcional a la temperatura del sistema en esa escala:
V
V0 Siendo θ= t (ºC) +273,15
La escala θ es una medida independiente de la sustancia, directamente proporcional a la
medida del termómetro, y con un cero físico. Es la escala de temperaturas del gas ideal;
en el tema 6 veremos que esta escala coincide con la temperatura absoluta (Kelvin). Al
punto de referencia (punto triple del agua) se le da un valor de la temperatura de 273,16,
con unidades de Kelvin (K).
El termómetro es válido solamente para gases a muy bajas presiones; sólo entonces, el
termómetro resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por tanto válido
para establecer una escala universal (empírica) de temperaturas.
V
273,16 lim
P 0 V
PT
CONCLUSIONES
Hemos visto, entonces, que el Universo puede ser adecuadamente descrito desde el
punto de vista termodinámico si lo consideramos dividido en dos partes, el sistema y el
ambiente, separadas entre sí por una frontera. El sistema, la parte del Universo que nos
interesará estudiar, puede ser descrito a través de sus propiedades, las que se relacionan
entre sí a través de ecuaciones de estado. A su vez, el sistema puede experimentar
diversos procesos que produzcan cambios en el valor de sus propiedades.
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
APENDICE
TIPOS DE TERMÓMETROS
Los Principios Físicos en los que se basan los instrumentos de medición de temperatura
se pueden clasificar en:
Métodos Mecánicos:
Variación de Volumen (Líquidos, Gases, Sólidos)
Variaciones de Presión a Volumen Constantes
Métodos Eléctricos:
Variaciones de Resistencia de un Conductor (Sondas de Resistencia)
Variación de Resistencia de un Semiconductor (Termistores).
Diferencia de Potencial creada a partir de la unión de dos Metales. (Termopares).
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SISTEMA RANGO en ºC
TERMOCUPLAS -200......2800
SISTEMAS DE DILATACIÓN -195........760
TERMO RESISTENCIAS -250........850
TERMISTORES – RTD -195........450
PIRÓMETROS DE RADIACIÓN -40........4000
TABLA 1.3
TERMÓMETRO DE VIDRIO
Funciona por la dilatación de un líquido alojado en un bulbo, que se visualiza en un
capilar cuyo pequeño diámetro permite apreciar grandes variaciones de la longitud del
fluido dilatado para un determinado volumen.
La expresión del volumen total del fluido encerrado es: V = Vo (1+ α Δt)
LIQUIDO DESDE ºC HASTA ºC
MERCURIO Hg -35 +280
AMALGAMA MERCURIO TALIO -55 +ND
MERCURIO Y CAPILAR LLENO DE GAS -35 +450
PENTANO -200 +20
ALCOHOL -110 +50
TOLUENO -70 +100
TABLA 1.4
Errores:
1. Los que se generan por la dilatación del tubo de vidrio.
2. Los que se deben al tiempo de inmersión del bulbo.
3. Los que se deben a la falta de uniformidad de la superficie transversal del capilar.
4. Los que se deben a la profundidad de inmersión, etc.
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Los termómetros de mercurio pueden tener electrodos que le permitan una o más salidas
eléctricas puntuales, uno de los electrodos va en el bulbo y los otros a distintas
temperaturas fijas. Los termómetros de máxima tienen una restricción a la salida del
bulbo que impide el fácil retorno del mercurio a l mismo. Se debe agitar en forma violenta
el termómetro para lograr este retorno. Aplicación clásica de lo antedicho es el
termómetro clínico.
TERMÓMETRO BIMETÁLICOS
Se basa en la diferencia de dilatación de los metales tales como: Aluminio bronce, Cobre,
Latón, Níquel, Níquel Cromo, Monel (aleación de Níquel Cobre 2:1), Acero, Aleación
Hierro – Níquel (36%) llamada Invar, Porcelana, Cuarzo.
FIGURA 1.14
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
TABLA 1.5.
En general se colocan dentro del tubo dos espirales concéntricos de sentidos contrarios
para eliminar efectos no deseados, y tener longitudes grandes para obtener elevadas
sensibilidades.
TABLA 1.6.
Se transforma la medición de temperatura en una medición de presión que resulta en
relación directa con la misma, en base a distintos principios por lo que se los clasifica en
clases I, II, III y IV.
CLASE I corresponde al termómetro lleno de líquido no metálico.
CLASE IV, Son similares a los anteriores respecto de las compensaciones, pero están
llenos de Mercurio Hg. La temperatura ambiente actúa sobre el capilar y el espiral por lo
que hay que efectuar una compensación de las variaciones de la temperatura ambiente
que actúan sobre esos tramos que no son el bulbo.
Los termómetros que compensan la influencia del espiral (en general con un Bimetal) son
Clase I tipo B. Esta se denomina compensación en caja.
FIGURA 1.15.
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FIGURA 1.16.
Los líquidos usados en los Clase I son normalmente Alcohol y Éter. Hay un tercer método
de compensación que consiste en agregar un alambre de Invar dentro del capilar de
manera que el volumen de líquido en el es muy pequeño de donde las variaciones del
volumen del capilar son de segundo orden y prácticamente no influyen en la medición. El
Invar, también llamado Fe Ni 36, el Invar o Nivarox, es una aleación de hierro (64%) y
níquel (36%) con muy poco carbono y algo de cromo, cuyo nombre es la contracción de
la palabra INVARIABLE, en alusión directa a su invariabilidad ante las condiciones
térmicas.
Estos termómetros tienen en general respuesta lineal, bulbos chicos lo que implica
respuesta rápida, y son insensibles a las variaciones de presión ambiente y al error de
elevación.
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FIGURA 1.17
Los sistemas que tienen líquidos que pueden contaminar se deben excluir si los
productos son alimenticios, farmacéuticos etc.
FIGURA 1.18
Cuando la Temperatura del Bulbo superior a la ambiente y el fluido en el capilar y en el
Bourdón no se vaporiza, y están llenos de líquido, se dice que es un termómetro CLASE
II tipo A
FIGURA 1.19 a y b
En este caso si hay diferencia de alturas entre el bourdón y el bulbo hay que corregir esa
diferencia de presiones generada por dicha diferencia de alturas. Una presión interna alta
disminuye el error relativo generado por h.
CLASE II tipo B
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
CLASE II tipo D
Esta clase rellena el capilar y el bourdón de otro líquido de relleno para transmitir la
presión de vapor y pueden funcionar temperaturas inferiores, como el fluido de relleno no
se vaporiza dentro del rango de funcionamiento del termómetro siempre se mantiene
líquido independientemente del valor de la temperatura exterior. T2 puede ser igual mayor
o menor que T1. Los bulbos de los termómetros deben tener un tamaño inversamente
proporcional al rango de temperaturas a medir, a mayor rango mas chico el bulbo.
V = Vo (1+α (T – To)) y entonces (V – Vo) /Vo = α (T – To)
FIGURA 1.21.
CLASE III
Estos sistemas son semejantes a los anteriores, operan a gas a volumen prácticamente
constante el bourdón se deforma gracias al aumento de presión del gas.
Basándonos e la Ecuación de Estado para los gases ideales vemos que si esta se
cumple tendremos una relación lineal entre la presión en el sistema y la temperatura,
siendo la posible fuente de error la falta de constancia de V y la suposición de Gas Ideal.
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
PV nRT
TABLA 1.7.
El capilar en los termómetros de Gas debe mantenerse en longitudes menores a los 100
m. El diámetro interior del capilar es del orden de 0.3 a 0.4 mm. El diámetro exterior es
del orden de 1.5mm. En general se los protege mediante un blindaje de las acciones
ambientales, a efectos de evitar las influencias producto de la radiación circundante y de
los movimientos relativos de aire atmosférico.
Un capítulo aparte merecen los termómetros que se fundan en efectos eléctricos como es
el caso de las termocuplas y termoresistencias.
TERMOCUPLAS
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
3.- Efecto Seebeck (1821): al unir dos alambres de materiales diferentes formando un
circuito, se presenta una corriente eléctrica cuando las junturas se encuentran a diferente
temperatura. Esto es debido a la combinación de los dos efectos anteriores.
FIGURA 1.22.
Una Termocupla se forma al unir dos metales diferentes, como indica la Figura 1.22.
Como resultado de esta unión aparece entre los extremos libres de los metales una
diferencia de potencial que depende de la Temperatura. Este fenómeno se conoce como
Efecto Seebeck, quien en 1821 estudió su comportamiento. Este efecto permite calibrar
la Termocupla para usarla como un Termómetro.
El Efecto Seebeck, por lo tanto es la suma de dos efectos independientes, a saber:
La unión de dos metales diferentes (Elementos metálicos y/o aleaciones) genera una
diferencia de potencial que depende de la Temperatura. En general el voltaje que
aparece entre los metales es tan pequeño (del orden de milivoltios), que para la mayoría
de las aplicaciones eléctricas puede considerarse que los metales están a un mismo
potencial.
TERMORRESISTENCIAS (RTD)
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FÍSICA II 2020 TEMA I JUAN J CORACE
Las termorresistencias de uso más común se fabrican de alambres finos soportados por
un material aislante y luego encapsulados.
El elemento encapsulado se inserta luego dentro de una vaina o tubo metálico cerrado en
un extremo que se llena con un polvo aislante y se sella con cemento para impedir que
absorba humedad.
FIGURA 1.23.
TERMISTORES
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FIGURA 1.24.
FIGURA 1.24.
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