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UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL –

FACULTAD REGIONAL CÓRDOBA


Departamento Ingeniería Mecánica

Guía de Estudios
PARTE 1

Autor: Ing. Carlos Roberto Rosalén-2013-


Ing. Carlos Roberto Rosalén 1
NOTA AL LECTOR

Esta guía de estudio tiene por fin servir de introducción y orientación para
el estudio de la termodinámica a los estudiantes de ingeniería. No pretende
ni puede sustituir a la copiosa bibliografía que existe en la materia. Si se
extendiera hasta cubrir exhaustivamente todos los temas que incluye la
termodinámica resultaría excesivamente largo. Mi objetivo es pues ofrecer
una visión inicial equilibrada de los aspectos más importantes de interés
para la ingeniería de ésta ciencia apasionante.
Esta guía de estudio, queda bien entendido, no basta por sí solo para
adquirir los conocimientos y dominio necesarios en la materia, sino que
sirve de base para un estudio posterior, más extenso, profundo y
especializado. No puede sustituir al estudio y a la búsqueda bibliográfica,
que recomiendo enérgicamente como única vía para obtener un
conocimiento solido de cualquier materia.
En la selección del material y elaboración de ésta guía he tratado de
mantener el mayor nivel de sencillez compatible con la profundidad que
cada tema se merece. Siempre me pareció que algunos autores
complicaban sus enfoques y desarrollos sin necesidad, y he tratado de
evitar caer en ese error.
Se reconoce que la termodinámica no es una ciencia “fácil”. Precisamente
por eso no se deben agregar dificultades a algo que ya de por si es
complicado.
En ésta guía, se ha omitido explicaciones teóricas del contenido de los
temas, haciendo más hincapié en los desarrollos matemáticos
simplificados.
Por lo expuesto precedentemente, recomiendo al alumno reforzar la teoría
de lo aquí contenido en la bibliografía que les sugiero.
Apreciaré mucho recibir sus comentarios, observaciones y sugerencias
orientadas a mejorar el nivel de ésta guía, las que analizaré con el fin de
incorporarlas en la próxima revisión y edición.
……………………………………………………….

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TEMARIO
1. Termodinámica-conceptos y definiciones generales………………………………..4
2. Los Principios de la Termodinámica………………………………………………..28
3. Gases Ideales – Leyes que la rigen…………………………………………………..48
4. Determinación de la Ecuación de Estado de los Gases Ideales…………………….56
5. Determinación experimental del Cero Absoluto de temperatura…………………59
6. Transformaciones en el diagrama P;V………………………………………………62
7. Trazado gráfico de una transformación isotérmica………………………………..69
8. Trazado Gráfico de una transformación adiabática / politropica…………………71
9. Trabajos en la Termodinámica………………………………………………………72
10. 1ER. Principio de la Termod. Sistemas Cerrados- Ec Gral. De la Termod………..79
11. Determinación de “J” (método de Mayer)…………………………………………..82
12. Determinación de “” (método de Clement y Desormes)…………………………..87
13. Trabajo Externo Termodinámico de Compresión Isotérmica……………………..95
14. Trabajo Externo Termodinámico de Compresión Adiabáticas……………………96
15. Trabajo de Circulación de Compresión Isotérmica ………………………………..97
16. Trabajo de Circulación de Compresión Adiabáticas ………………………………98
17. Entalpia- ………………………………………………………………………………100
18. Primer Ppio.de la Termodinámica para Sistemas Abiertos-ejemplos…………….101
19. Ecuaciones de las Adiabaticas………………………………………………………..113
20. Calor transferido en una evolución Politrópica…………………………………….114
21. Ciclo de Carnot - rendimiento térmico-……………………………………………..118
22. Trazado de las transformaciones en el diagrama T; S……………………………..122
23. Variación de Entropía en los gases ideales………………………………………….124
24. Segunda Ley de la Termodinámica………………………………………………….130
25. Entropia en los Reversibles………………………………………………………….133
26. Entropia en los Irreversibles…………………………………………………………137
27. Vapores-Calor de formación de vapores…………………………………………….151
28. Variación del Titulo en las Expansiones Adiabaticas………………………………157
29. Escurrimiento de Gases y Vapores…………………………………………………..160
30. Salida adiabática en toberas………………………………………………………….164

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1-TERMODINAMICA- conceptos y definiciones generales-
La Termodinámica es la rama de la Física que estudia a nivel macroscópico las
transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo
(movimiento).
Una de las grandes diferencias entre la mecánica y la termodinámica que veremos en el
desarrollo de éste curso es que en la mecánica toda la energía se puede convertir en
trabajo, pero según la termodinámica solo una pequeña parte de le energía se convierte en
trabajo. Esta es la gran realidad que percibimos en la vida diaria.
Históricamente, la Termodinámica nació en el siglo XIX de la necesidad de mejorar el
rendimiento de las primeras máquinas térmicas fabricadas por el hombre durante la
Revolución Industrial.
La Termodinámica clásica (que es la que se tratará en estas páginas) se desarrolló antes
de que la estructura atómica fuera descubierta, por lo que los resultados que arroja y los
principios que trata son independientes de la estructura atómica y molecular de la
materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinámicas son las llamadas
leyes o principios de la Termodinámica. En términos sencillos, estas leyes definen cómo
tienen lugar las transformaciones de energía. Con el tiempo, han llegado a ser de las leyes
más importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinámica, es necesario introducir
algunas nociones preliminares, como qué es un sistema termodinámico, cómo se
describe, qué tipo de transformaciones puede experimentar, etc.
Estos conceptos están resumidos en el siguiente cuadro:

SISTEMAS

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TERMODINÁMICOS
Definición de sistema, entorno y universo
En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio
dentro de la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando
energía y en ocasiones masa.

Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes
de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape
abierto, por ejemplo).

La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante intercambios
energéticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la región
desde la cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las
medidas acerca de éste e infieren sus propiedades. Al conjunto del sistema y el entorno se le
denomina el universo. Obsérvese que en termodinámica el universo no es todo el Universo.

Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de trabajo) se define como la


parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinámico puede ser una célula, una
persona, el vapor de una máquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
térmico, la atmósfera terrestre, etc.

El sistema termodinámico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este último caso, el
sistema objeto de estudio sería, por ejemplo, una parte de un sistema más grande. Las
paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas
paredes adiabáticas) o permitir el flujo de calor (diatérmicas).

Los sistemas termodinámicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.

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 Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia ni energía con los
alrededores.

 Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo) pero no materia
con los alrededores (su masa permanece constante).

 Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los alrededores.

En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas


termodinámicos.
Un sistema también puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier
región del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo
demás, lo cual se convierte entonces en el entorno del sistema. El sistema y su entorno
forman el universo.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones
(entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades
especiales que sirven para:

a) Aislar el sistema de su entorno

b) Permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su ambiente.

Llamamos sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie real
o ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el medio exterior.
La distinción entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha
escogido para estudiar.

Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se


observa que las variables termodinámicas que describen su estado no varían.

La temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión.
En esta situación se dice que el sistema está en equilibrio termodinámico.

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Ejemplo, las paredes del recipiente que lo contenga, o imaginario, como es en el caso de una
porción de masa de un fluido aislada del resto del mismo. Figura adjunta muestra un sistema
Cilindro-Embolo con límite o frontera real; y un tramo de tubería por donde circula un fluido
de límite imaginario

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Es importante tener en cuenta que el sistema termodinámico y sus fronteras están
determinados exclusivamente por el observador, que es en definitiva quien determina la
región del universo que desea estudiar.
Lógicamente que cuando un observador acota física o mentalmente un sistema, éste se verá
afectado por aquella parte del universo más próxima a él como consecuencia de su
interacción mutua. Esta interacción dependerá de la permisividad de la frontera o pared, por
lo que es necesario clasificar las paredes de un sistema en función de la permisividad ante la
interacción del sistema con el exterior. Así, se define:

a. Paredes aislantes: son las que no toleran interacción de ningún tipo entre el sistema y el
medio exterior; es decir, las paredes de esta clase no permiten intercambios de energía
calorífica, química, eléctrica, magnética, etc.

b. Paredes adiabáticas: son aquellas que toleran intercambios energéticos de origen


esencialmente mecánico e impiden la transmisión de calórica.

c. Paredes diatérmicas: son las que, a diferencia de las anteriores, toleran la transferencia
energética de naturaleza térmica, es decir, permiten el paso del calor a su través y
pueden o no tolerar los intercambios de cualquier otro tipo, según los casos.

En la figura de abajo se muestran ejemplos de los distintos tipos de paredes.

Cuando un sistema se encuentra encerrado en un recipiente de paredes aislantes, suele


decirse que está aislado (Fig.a); si el sistema se encuentra limitado por paredes

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adiabáticas se dice que está térmicamente aislado (Fig.b) y, si está limitado por paredes
diatérmicas, se dice que está en contacto térmico con los alrededores (Fig. c).
Por otra parte, desde el punto de vista de la naturaleza de la interacción de los sistemas
con el medio exterior, aquéllos suelen clasificarse en cerrados o abiertos.

Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se


observa que las variables termodinámicas que describen su estado no varían. La
temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión. En esta
situación se dice que el sistema está en equilibrio termodinámico.

Sistema cerrado es el que contiene una cantidad invariable de materia, pudiendo


únicamente la energía atravesar sus límites. Dicho de otra forma, un sistema cerrado
intercambia energía con el exterior, pero no intercambia materia. Ejemplos de este tipo de
sistemas son: un gas encerrado en un cilindro provisto de un émbolo móvil, aire contenido
en un globo, etc. .
Sistemas abiertos son aquéllos en los que puede variar la masa, pues ésta puede pasar
a través de los límites del mismo; esto es, un sistema abierto intercambia materia y
energía con el medio exterior a través de la superficie de separación. Ejemplos de este
tipo son: un calentador de agua, un motor de propulsión a chorro, un aire acondicionado
de ventana, etc.

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Es muy común llamar al sistema cerrado simplemente sistema y al sistema abierto
llamarlo volumen de control. En un volumen de control la frontera se denomina
superficie de control.
Los sistemas según su naturaleza pueden ser homogéneos y heterogéneos dependiendo
del número de fases. Se entiende por fase a una cantidad de materia de composición
química y estructura física totalmente homogéneas. La homogeneidad química no implica
una especie química única, ya que una mezcla de gases o una solución es un sistema de
una sola fase. La homogeneidad física significa que todas las sustancias están o como
sólido, como líquido o como gas. Por ejemplo, el sistema formado por el agua y su vapor
contiene dos fases, una líquida y otra gaseosa.

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El sistema que conste de una sola fase se llamará homogéneo, y heterogéneo el formado
por más de una fase. Un sistema termodinámico puede estar constituido por más de un
componente; así, mientras que la mezcla de agua y vapor de agua tiene un solo
componente, la mezcla aire-agua-hielo constituye un sistema trifásico integrado por dos
componentes: el aire y el agua.

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EQUILIBRIO TERMODINAMICO
En termodinámica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico
cuando las variables intensivas que describen su estado no varían a lo largo del tiempo.

VARIABLES TERMODINAMICAS

Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se


emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas, estas
variables pueden ser:

1. Volumen (V) (m3)


2. Masa (m) (Kgm)
3. Presión (P) ( atm. / Pa / kPa / etc.
4. Temperatura ( T o t ) (°K o °C)

Variables intensivas y extensivas

Variables intensivas
Las que NO dependen de la cantidad de masa:
presión P
temperatura T
viscosidad μ y/o ν
velocidad del sonido a…
Variables extensivas

Las que SI dependen de la cantidad de masa:


volumen V (v)
energía interna U (u)
entalpía H (h)
entropía S (s)
exergía E (e)
capacidad calorífica C (c)…

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional


al tamaño del sistema que describe.

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Esta magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de
subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen son
variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una
de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presión
son variables intensivas.
 Masa (v.e): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema.
En el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en moles
 Volumen (v.e): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad del
Sistema Internacional, es ampliamente utilizada.
 Presión (v.i): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa).
La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada.
 Temperatura (v.i): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está relacionada
con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen. Macroscópicamente,
la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de
calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en
kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversión entre las
dos escalas es:
T (K) = t (ºC) + 273.

LA ENERGÍA- Conceptos Generales

La energía es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta en las


transformaciones que ocurren en la naturaleza. La energía se manifiesta en los cambios
físicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deformarlo o calentarlo.
La energía es una magnitud cuya unidad de medida en el S.I. es el julio (J) = Nm

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La Energía Mecánica

Es la producida por fuerzas de tipo mecánico, como la elasticidad, la gravitación, etc., y la


poseen los cuerpos por el hecho de moverse o de encontrarse desplazados de su posición
de equilibrio. Puede ser de dos tipos: Energía Cinética y energía Potencial.

Energía Cinética: Es la energía asociada a los cuerpos que se encuentran en movimiento,


depende de la masa y de la velocidad del cuerpo. Ej.: El viento al mover las aspas de un
molino.
La energía cinética, Ec, se mide en julios (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg) y la
velocidad, v, en metros/segundo (m/s).
Ec = mV2 / 2

Energía Potencial (gravitatoria y elástica): Es la energía que tiene un cuerpo situado a una
determinada altura sobre el suelo. Ej.: El agua embalsada, que se manifiesta al caer y mover
la hélice de una turbina.
La energía potencial, Ep, se mide en julios (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg), la
aceleración de la gravedad, g, en m/seg2. y la altura, h, en metros (m).
EP = mgh

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FORMAS DE ENERGÍA
La Energía puede manifestarse de diferentes maneras:
 Energía Mecánica
 En forma de movimiento (cinética).
 De posición (potencial)
 De Calor.
 De electricidad.
 De Radiaciones Electromagnéticas, etc.

Según sea el proceso, la energía se denomina:


· Energía térmica
· Energía eléctrica
· Energía radiante
· Energía química
· Energía nuclear

Energía Térmica
La Energía térmica se debe al movimiento de las partículas que constituyen la materia.
Un cuerpo a baja temperatura tendrá menos energía térmica que otro que esté a mayor
temperatura.
La transferencia de energía térmica de un cuerpo a otro debido a una diferencia de
temperatura se denomina CALOR

Energía Eléctrica
La Energía eléctrica es causada por el movimiento de las cargas eléctricas en el interior de
los materiales conductores. Esta energía produce, fundamentalmente, 3 efectos: luminoso,
térmico y magnético. Ej.: La transportada por la corriente eléctrica en nuestras casas y que
se manifiesta al encender una bombilla.

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Energía Radiante
Es la que poseen las ondas electromagnéticas como la luz visible, las ondas de radio, los
rayos ultravioleta (UV), los rayos infrarrojo (IR),etc. La característica principal de esta energía
es que se puede propagar en el vacío, sin necesidad de soporte material alguno. Ej.: La
energía que
proporciona el Sol y que nos llega a la Tierra en forma de luz y calor.

Energía Química
Es la que se produce en las reacciones químicas. Una pila o una batería poseen este tipo de
energía. Ej.: La que posee el carbón y que se manifiesta al quemarlo.

Energía Nuclear
Es la energía almacenada en el núcleo de los átomos y que se libera en las reacciones
nucleares de fisión y de fusión. Ej.: La energía del uranio, que se manifiesta en los reactores
nucleares.

FUENTES DE ENERGÍA

 RENOVABLES
 NO RENOVABLES

FUENTES DE ENERGÍA RENOVABLES

Las Fuentes de energía renovables son aquellas que, tras ser utilizadas, se pueden
regenerar de manera natural o artificial. Algunas de estas fuentes renovables están
sometidas a ciclos que se mantienen de forma más o menos constante en la naturaleza.
Existen varias fuentes de energía renovables, como son:

· Energía mareomotriz (mareas)


· Energía hidráulica (embalses)
· Energía eólica (viento)
· Energía solar (Sol)
· Energía de la biomasa (vegetación)

La Energía Mareomotriz

Es la producida por el movimiento de las masas de agua provocado por las subidas y
bajadas de las mareas, así como por las olas que se originan en la superficie del mar por la
acción del viento.
Ventajas: Es una fuente de energía limpia, sin residuos y casi inagotable.
Inconvenientes: Sólo pueden estar en zonas marítimas, pueden verse afectadas por
desastres climatológicos, dependen de la amplitud de las mareas y las instalaciones son
grandes y costosas.

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La Energía Hidráulica

Es la producida por el agua retenida en embalses o pantanos a gran altura (que posee
energía potencial gravitatoria). Si en un momento dado se deja caer hasta un nivel inferior,
esta energía se convierte en Energía Cinética y, posteriormente, en Energía Eléctrica en la
central
hidroeléctrica.

Ventajas: Es una fuente de energía limpia, sin residuos y fácil de almacenar.


Además, el agua almacenada en embalses situados en lugares altos permite regular el
caudal del río.
Inconvenientes: La construcción de centrales hidroeléctricas es costosa y se necesitan
grandes tendidos eléctricos. Además, los embalses producen pérdidas de suelo productivo y
fauna terrestre debido a la inundación del terreno destinado a ellos. También provocan la
disminución del caudal de los ríos y arroyos bajo la presa y alteran la calidad de las aguas.

La Energía Eólica

Es la Energía Cinética producida por el viento. se transforma en electricidad en unos


aparatos llamados Aerogeneradores (molinos de viento especiales).

Ventajas: Es una fuente de energía inagotable y, una vez hecha la instalación, gratuita.
Además, no contamina: al no existir combustión, no produce lluvia ácida, no contribuye al
aumento del efecto invernadero, no destruye la capa de ozono y no genera residuos.

Inconvenientes: Es una fuente de energía intermitente, ya que depende de la regularidad de


los vientos. Además, los aerogeneradores son grandes y caros.

Energía Solar

Es la que llega a la Tierra en forma de radiación electromagnética (luz, calor y rayos


ultravioleta principalmente) procedente del Sol, donde ha sido generada por un proceso de
fusión nuclear.

Ventajas: Es una energía no contaminante y proporciona energía barata en países no


industrializados.

Inconvenientes: Es una fuente energética intermitente, ya que depende del clima y del
número de horas de Sol al año. Además, su rendimiento energético es bastante bajo.

Energía de la Biomasa

Es la que se obtiene de los compuestos orgánicos mediante procesos naturales. Con el


término biomasa se alude a la energía solar, convertida en materia orgánica por la
vegetación, que se puede recuperar por combustión directa o transformando esa materia en

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otros combustibles, como alcohol, metanol o aceite. También se puede obtener biogás, de
composición parecida al gas natural, a partir de desechos orgánicos.

Ventajas: Es una fuente de energía limpia y con pocos residuos que, además son
biodegradables. También, se produce de forma continua como consecuencia de la actividad
humana.

Inconvenientes: Se necesitan grandes cantidades de plantas y, por tanto, de terreno. Se


intenta "fabricar" el vegetal adecuado mediante ingeniería genética.
Su rendimiento es menor que el de los combustibles fósiles y produce gases, como el dióxido
de carbono, que aumentan el efecto invernadero.

FUENTES DE ENERGÍA NO RENOVABLES

Las Fuentes de energía no renovables son aquellas que se encuentran de forma limitada en
el planeta y cuya velocidad de consumo es mayor que la de su regeneración.
Existen varias fuentes de energía no renovables, como son:
· Los combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural)
· La energía nuclear (fisión y fusión nuclear)

Los Combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas natural) son sustancias


originadas por la acumulación, hace millones de años, de grandes cantidades de restos de
seres vivos en el fondo de lagos y otras cuencas sedimentarias.
El Carbón
Es una sustancia ligera, de color negro, que procede de la fosilización de restos orgánicos
vegetales. Existen 4 tipos: antracita, hulla, lignito y turba.
El carbón se utiliza como combustible en la industria, en las centrales térmicas y en las
calefacciones domésticas.

El Petróleo
Es el producto de la descomposición de los restos de organismos vivos microscópicos que
vivieron hace millones de años en mares, lagos y desembocaduras de ríos. Se trata de una
sustancia líquida, menos densa que el agua, de color oscuro, aspecto aceitoso y olor fuerte,
formada por una mezcla de hidrocarburos (compuestos químicos que sólo contienen en sus
moléculas carbono e hidrógeno).
El petróleo tiene, hoy día, muchísimas aplicaciones, entre ellas: gasolinas, gasóleo, abonos,
plásticos, explosivos, medicamentos, colorantes, fibras sintéticas, etc. De ahí la necesidad de
no malgastarlo como simple combustible.
Se emplea en las centrales térmicas como combustible, en el transporte y en usos
domésticos.

El Gas natural
Tiene un origen similar al del petróleo y suele estar formando una capa o bolsa sobre los
yacimientos de petróleo. Está compuesto, fundamentalmente, por metano (CH 4). El gas
natural es un buen sustituto del carbón como combustible, debido a su facilidad de transporte
y elevado poder calorífico y a que es menos contaminante que los otros combustibles fósiles.

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La Energía nuclear
Es la energía almacenada en el núcleo de los átomos, que se desprende en la
desintegración de dichos núcleos.
Una central nuclear es un tipo de central eléctrica en la que, en lugar de combustibles fósiles,
se emplea Uranio 235, un isótopo del elemento uranio que se fisiona en núcleos de átomos
más pequeños y libera una gran cantidad de energía (según la ecuación de Einstein
(E = mc2), la cual se emplea para calentar agua que, convertida en vapor, acciona unas
turbinas unidas a un generador que produce la electricidad.
Las reacciones nucleares de fisión en cadena se llevan a cabo en los reactores nucleares,
que equivaldrían a la caldera en una central eléctrica de combustibles fósiles.

Ventajas: Pequeñas cantidades de combustible producen mucha energía y las reservas de


materiales nucleares son abundantes.

Inconvenientes: Las centrales nucleares generan residuos de difícil eliminación. El peligro de


radiactividad exige la adopción de medidas de seguridad y control que resultan muy
costosas.

EL URANIO. ENERGÍA NUCLEAR DE FISIÓN

La Energía nuclear de fisión se obtiene al bombardear, con neutrones a gran velocidad, los
átomos de ciertas sustancias; algunos de estos neutrones alcanzan el núcleo atómico y lo
rompen en dos partes. Se libera una gran cantidad de energía y algunos neutrones. Estos
neutrones pueden chocar contra otros núcleos, que se romperán produciendo más energía y
más neutrones que chocarán contra otros núcleos. Esto es una reacción en cadena.
Para que esta reacción en cadena se produzca, es necesario usar sustancias que se
desintegren fácilmente, es decir, sustancias radiactivas. Estas sustancias son muy peligrosas
para el hombre si no se manejan con las precauciones adecuadas.
La sustancia más usada es el Uranio 235, aunque también se usan el Uranio233
y el Plutonio 239.
En todas estas reacciones, una pequeña parte de masa se transforma en energía según la
ecuación E = mc2 . Por eso se obtienen cantidades tan grandes de energía.
Si 1 kg de carbón produce 30.000.000 Julios,
1 kg de Uranio 235 produce 80.000.000.000.000 Julios; es decir, unos 2,6 millones de veces
más energía que produce el Carbón.

EL DEUTERIO. ENERGÍA NUCLEAR DE FUSIÓN

La Energía nuclear de fusión será, probablemente, la fuente de energía del futuro.


Es la misma reacción que produce la energía en las estrellas. El calor y la luz que nos llegan
del sol se producen en reacciones de fusión nuclear.
En la fusión nuclear se unen átomos pequeños para formar otros de mayor tamaño.
En el proceso se liberan grandes cantidades de energía, mucho mayores que en la fisión.
La sustancia más adecuada para fusionarse es el Hidrógeno o alguno de sus isótopos para
dar lugar a Helio. La más adecuada es la fusión entre Deuterio ( H2 ) y Tritio ( H3).

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Ventajas: No produce residuos radiactivos y el hidrógeno es muy abundante en la naturaleza.
Inconvenientes: Para iniciar la reacción hace falta una temperatura de 100 millones de
grados centígrados. Conseguir esta temperatura es muy difícil aunque se ha podido alcanzar
durante breves instantes con potentes rayos láser.

PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA


El Principio de conservación de la energía indica que la energía no se crea ni se destruye;
sólo se transforma de unas formas en otras. En estas transformaciones, la energía total
permanece constante; es decir, la energía total es la misma antes y después de cada
transformación.
En el caso de la Energía Mecánica se puede concluir que, en ausencia de rozamientos y sin
intervención de ningún trabajo externo, la suma de las energías cinética y potencial
permanece constante. Este fenómeno se conoce con el nombre de Principio de conservación
de la energía mecánica.

PROPIEDADES Y ESTADOS DE UN SISTEMA

Propiedad es cualquier característica observable de un sistema. Algunos ejemplos de


propiedades son presión, temperatura, módulo de elasticidad, volumen y viscosidad
dinámica. Existen otras propiedades que no pueden observarse directamente, pero que
pueden definirse mediante las leyes de la termodinámica. Dos de estas propiedades son la
energía interna y la entropía.
El Estado o condición de un sistema se especifica por los valores de sus propiedades. Si un
sistema tiene los mismos valores para todas sus propiedades en dos instantes distintos, el
sistema está en estados idénticos en esos dos instantes. Se necesitan conocer unas pocas
propiedades para especificar completamente un estado. La cantidad precisa de las
propiedades que se necesitan para especificar el estado de un sistema depende de la
complejidad del mismo. Cuando el valor de alguna propiedad cambia, el estado cambiará a
uno diferente.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Algunos ejemplos son la presión P, la temperatura T, el volumen V y la masa m. Existen


otras propiedades menos familiares como la viscosidad, la conductividad térmica, el módulo

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de elasticidad, el coeficiente de expansión térmica, la resistividad eléctrica e incluso la
velocidad y la altura.
Las propiedades que caracterizan el estado de un sistema pueden dividirse en dos
categorías: intensivas y extensivas.
Las propiedades intensivas, tales como temperatura, presión y densidad, no dependen de
la masa del sistema. Una variable intensiva puede definirse en un punto, ya que tiene un
valor finito cuando el tamaño del sistema que rodea el punto se aproxima a cero.
Las variables que dependen del tamaño del sistema, tales como longitud, volumen, masa y
energía interna, son propiedades o variables extensivas. Si un sistema homogéneo se
divide en dos partes, la masa de la totalidad del sistema es igual a la suma de las masas de
las dos partes. El volumen del todo es también igual a la suma de los volúmenes de las
partes. Por otra parte, la temperatura del todo no es igual a la suma de las temperaturas de
las partes. De hecho, la temperatura, presión y densidad del todo son iguales que las de las
partes. Cualquier propiedad extensiva de todo el sistema es igual a la suma de las
propiedades parciales respectivas de los componentes del sistema. Puede definirse el estado
extensivo del sistema si se conoce, además de las propiedades intensivas, una propiedad
que indique la extensión del sistema y que puede ser la masa o el volumen. El cociente entre
dos propiedades extensivas de un sistema homogéneo es una propiedad intensiva. Muchas
de las propiedades intensivas se obtienen dividiendo la correspondiente extensiva por la
masa del sistema. La nomenclatura que se utiliza para designar las propiedades intensivas
que se obtienen de propiedades extensivas es representar con letra mayúscula las
extensivas y con minúscula las intensivas. Las propiedades intensivas reciben la misma
denominación que las extensivas de que proceden, seguida de la palabra específico. Así,
tomando como variable extensiva de referencia la masa, se tiene:
PRESIÓN EN GASES

Presión y temperatura de un gas


El estado de un gas se caracteriza usualmente por dos variables independientes: su
presión y su temperatura. De estas dos magnitudes se puede dar una visión
puramente macroscópica, pero también se pueden interpretar en términos del
modelo de gas ideal como formado por partículas puntuales no interactuantes.

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Presión
Supongamos que tenemos un cilindro lleno de un gas y que la tapa de este cilindro es un
pistón que puede deslizarse sin rozamiento. Supongamos también que en el exterior del
cilindro existe el vacío absoluto. En ese caso sabemos lo que ocurrirá: el gas del interior del
cilindro se expandirá, desplazando al pistón (de forma más o menos acelerada, según la
masa del pistón).

El mecanismo por el que esto ocurre son las colisiones de las moléculas de gas con el
pistón. En cada colisión, supuesta elástica, la partícula experimenta un cambio en su
cantidad de movimiento, que es ganado por el pistón.

Por tanto, para mantener el pistón en su lugar, es preciso ejercer una fuerza externa sobre él
en la dirección normal a su movimiento. La fuerza necesaria será mayor cuanto mayor sea el
área del pistón, por lo que la fuerza externa que hay que aplicar es de la forma

siendo pext la fuerza aplicada por unidad de superficie. A esta cantidad se la denomina
presión.

Si conseguimos que el pistón se quede en equilibrio, llegamos a la conclusión de que la


fuerza por unidad de superficie ejercida por el gas es igual a la aplicada desde fuera y por
tanto el gas posee una presión

Hemos definido la presión en términos de la fuerza aplicada desde fuera porque ésta es la
que medimos fácilmente, si bien en estados de equilibrio, que son los que nos interesarán
principalmente, podremos hablar igualmente de la fuerza aplicada desde el interior.

La presión de un gas no es una magnitud dependiente de la superficie del gas, aunque sea
ahí donde se mida. Es una propiedad de todo el gas. En una muestra de gas de tamaño
reducido, todo el gas se encuentra a la misma presión y cualquier aumento en la presión en
un punto se transmite a todos los puntos de la muestra (principio de Pascal).

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En una muestra de gas de gran tamaño la presión podrá variar de un punto a otro,
incluso estando en equilibrio. Así, si tenemos un gas de densidad ρ homogénea
sometido a la acción de la gravedad, la presión aumenta a medida que vamos
bajando debido al peso de la columna de gas situada encima, siendo su variación

siendo p0 la presión en el nivel que tomamos como referencia z = 0. Dado que la


densidad de un gas suele ser muy baja, este efecto es despreciable en la mayoría de
las ocasiones, salvo que consideremos volúmenes de gas a escala atmosférica.
El segundo término, conocido como presión hidrostática sí es importante si además
del gas tenemos una columna de líquido, como en el termómetro de gas a volumen
constante.
De la definición de presión se deduce que se mide en el SI en N/m². A esta unidad se
la denomina pascal (Pa)

Un pascal es una unidad muy pequeña, por lo que se suelen usar múltiplos. Así, un
bar equivale a

y un milibar será

Tres unidades que no pertenecen al SI son también de uso común al medir la


presión: la atmósfera estándar

En el caso de un gas, como ya se dijo anteriormente la presión es el resultado de los


impactos de las moléculas del gas contra la pared . Como las moléculas se mueven en todas
las direcciones, la presión es la misma con independencia de la orientación de la pared
donde se mide: la presión es una magnitud escalar.

En física se define como presión (P) al cociente entre la fuerza (F) y la superficie o área (A)
donde esta aplicada en forma perpendicular. Pero si consideramos a la masa de un gas
dentro de un recipiente, la presión que el mismo ejerce, se puede clasificar en relativa y
absoluta:

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1. Presión relativa: es la presión que un gas ejerce dentro del recipiente que lo contiene
y puede leerse directamente del manómetro.

2. Presión absoluta: es la suma de la presión relativa más la presión del medio que
rodea al recipiente que contiene el gas. Si el medio es la atmósfera, habrá que sumarle
una atmósfera o un bar.
Es la que se mide respecto a una presión nula, p
Presión manométrica: Es la que se mide respecto a la presión atmosférica
Pmanométrica. = P − Patm

En el Sistema Internacional de Medidas (SI) la presión se mide en Pascales, recordando que


un Pascal (Pa = N /m2)
Existen diferentes escalas de presión derivadas de los diferentes sistemas de unidades. Si
tenemos en cuenta las diferentes relaciones entre las escalas de presión podemos encontrar
las siguientes equivalencias:

1 atm=1bar=1,033 Kg/cm²=1013 hPa= 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²

Para simplificar el pasaje de unidades de la presión adoptaremos una relación directa (ver
Tabla de Unidades de Conversión):

1 atm = 1 bar = 1 Kg / cm² = 10.000 Kg / m² = 1000 hPa = 100 Kpa = 0,1 MPa
1 atm = 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²
…………………………………………….
La razón de la distinción es que la presión de un gas, como el que llena un neumático, se
mide con un manómetro, que se basa en la fuerza debida a la diferencia de presiones entre
la presión del gas y la exterior, que suele ser la atmosférica. Por ello, al llenar un neumático
con una presión de “2.1” hay que saber primero que la unidad es el bar (que es casi una
atmósfera estándar) y segundo que la presión es manométrica, por lo que la verdadera
presión del aire del neumático sería 3.1 bares.
La diferencia entre manómetro y barómetro es que este último se usa para medir presiones
atmosféricas, por lo que ya viene graduado en presiones absolutas (aunque internamente
funcione como cualquier otro manómetro).

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PRESIÓN EN LIQUIDOS

En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del líquido:


se denomina presión hidrostática. Viendo la figura, la presión en el punto 2
será la presión atmosférica P0 más la fuerza ejercida por el peso de la columna de líquido,
por unidad de área:
El término ρgL es el valor de la presión hidrostática del líquido.

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 Densidad: Se define como la masa por unidad de volumen

Algunas veces la densidad de una sustancia se determina en relación con la densidad de


una sustancia mejor conocida. En ese caso se llama densidad relativa o gravedad específica
y es definida como la relación entre la densidad de una sustancia y la de una sustancia
estándar a una temperatura específica. Agua a 4° C para la cual:

Esto es

La densidad relativa es una cantidad adimensional.


 Volumen Específico: Es el recíproco de la densidad y se define como el volumen por
unidad de masa

 Peso Específico: Es el peso de una sustancia por unidad de volumen

 Temperatura: Es la propiedad termodinámica que nos indica cuando un cuerpo está


<caliente> o <frío>.La temperatura es una propiedad con la cual estamos todos
familiarizados pero que resulta difícil dar una definición exacta.
Su definición clara se consigue al estudiar la Ley Cero de la Termodinámica.
Transformaciones Reversibles e Irreversibles
Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado
inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por equivalentes.
Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen.

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Reversibilidad

Un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier punto mediante


un cambio infinitesimal en las condiciones externas.
Otros conceptos

Materia: Cualquier cosa que ocupe un espacio.


Sistema: Materia que es el sujeto de un análisis termodinámico. Toda región en el espacio
que ocupa un volumen y tiene una frontera real o imaginaria.
Equilibrio mecánico: Condición que se alcanza cuando todas las partículas que forman un
sistema están en reposo y su energía potencial total es mínima.
Equilibrio térmico: condición que resulta de la ausencia completa de gradientes de
temperatura en un sistema.
Equilibrio químico: aquel que se obtiene cuando no se observa una reacción química entre
los reactantes (la velocidad de reacción para formar productos iguala a la velocidad de
reacción con que los productos se descomponen en las sustancias reactantes).
Equilibrio termodinámico: se produce cuando un sistema se encuentra simultáneamente
en equilibrio mecánico, químico y térmico.
……………………………………………

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2- LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA

La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:


• Principio Cero (equilibrio térmico): permite definir la temperatura como una propiedad.
• Primer Principio (de equivalencia entre calor y trabajo): define el concepto de energía
como magnitud conservativa.
• Segundo Principio (Kelvin Plank- Clausuus): define la entropía como magnitud no
conservativa, una medida de la dirección de los procesos.
• Tercer Principio (Nerst): postula algunas propiedades en el cero absoluto de temperatura.
Los Principios de la Termodinámica son cuatro numerados de la siguiente manera
PROCESO

Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. Un cambio


de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cíclico: El estado final coincide con el inicial.
La figura adjunta muestra:
(a) Proceso no estático de expansión de un gas. Al retirar la fijación, el sistema deja de estar
en equilibrio, y evoluciona por sí solo hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Los
estados intermedios no son de equilibrio.
(b) Proceso cuasiestático de expansión de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena) se
va reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
Proceso cuasiestático: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio
(b). Este proceso realmente no existe, es ideal o teórico. Puede aproximarse
tanto más cuanto la causa o potencial dirigente del proceso varía en cantidades
cada vez más pequeñas. Entonces cada nuevo estado producido, puede considerarse de
equilibrio y viene definido por sus coordenadas y puede aplicársele las ecuaciones que
las liguen.

Proceso Reversible: Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado
inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que
al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda
revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber

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rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por último, decimos
que no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción
de entropía.

Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habrá degradación de
energía y generación de entropía.

1- PRINCIPIO CERO (Principio generalizado del equilibrio térmico)

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La Ley Cero de la Termodinámica es un principio de generalización del equilibrio térmico
entre
cuerpos, o sistemas termodinámicos, en contacto, en el que interviene como parámetro físico
empírico la TEMPERTURA.
EL principio de equilibrio térmico indica que en los procesos espontáneos la transferencia de
calor se realiza desde el cuerpo de mayor nivel energético hacia el cuerpo de menor nivel
energético y NO en el sentido opuesto. Ver ejemplo mas abajo
Su aceptación, aunque tardía, de su carácter básico y fundamental como punto de partida
para entender las otras tres leyes termodinámicas, hizo que se la denominase Ley Cero y no
Cuarta Ley.

La Ley cero de la termodinámica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B,
con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, luego de un tiempo
determinado , éstos alcanzarán la misma temperatura que será una temperatura
intermedia.

Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, también


alcanzará la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura
mientras estén en contacto.

Representemos ahora dos sistemas A y B separados por una pared adiabática y cada
uno de ellos en contacto con un tercer sistema C cerrándose todo el conjunto por una
pared adiabática

Sistemas A y B en equilibrio térmico con C.

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La experiencia demuestra que los sistemas llegan a alcanzar el equilibrio térmico con
C, y que, si la pared adiabática que separa a A de B se reemplaza por una pared
diatérmica no tiene lugar ningún otro cambio.
Este hecho experimental confirma la conocida ley cero de la Termodinámica que se
puede enunciar así:
“Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico
entre sí”.

CONCEPTO DE TEMPERATURA

Temperatura
Equilibrio térmico. Principio Cero
En Termodinámica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye
una de sus principales actividades prácticas. Pero su definición correcta es
complicada.
Si consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitación,
ambos están en equilibrio térmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se
siente más frío. Luego la sensación fisiológica frío / caliente no puede dar una base
sólida para fundamentar el concepto de temperatura.
Supónganse dos bloques de un mismo metal, que inicialmente, al tacto, están uno
más caliente que el otro. Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar
una interacción térmica entre ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la
misma sensación al tacto.
Se dice que han alcanzado un estado de equilibrio común que hemos denominado
antes equilibrio térmico. El Principio Cero de la Termodinámica se formula, con una
base experimental, del siguiente modo:
1. Dos sistemas en contacto a través de una pared diatérmica luego de un tiempo
suficiente alcanzan el equilibrio térmico.
2. Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero se encuentran en equilibrio
térmico entre sí

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Temperatura es una magnitud física que refleja la cantidad de calor, que tiene un
cuerpo , de un objeto o del ambiente. Dicha magnitud está vinculada a la sensación de
frío (menor temperatura) y caliente (mayor temperatura).

La temperatura está relacionada con la energía interior de los sistemas termodinámicos, de


acuerdo al movimiento de sus partículas, y cuantifica la actividad de las moléculas de la
materia: a mayor energía sensible, más temperatura.

La temperatura es la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en


equilibrio. La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema
se encuentre en equilibrio térmico con otros. Por tanto, cuando dos o más sistemas están en
equilibrio térmico tienen la misma temperatura.

Calor
Se define el calor como energía en estado de transferencia o transición (movimiento) desde
un cuerpo a otro, a consecuencia de la diferencia de temperaturas entre los cuerpos. Es
decir, el cuerpo que se encuentra a mayor temperatura cederá energía al cuerpo de menor
temperatura; ya sea, por contacto directo o a través de un medio de transferencia.

La energía que constituye el calor procede de los movimientos de pequeñísimas partículas


llamadas moléculas, de las que están compuestos los cuerpos. Estas partículas en cualquier
cuerpo incluso en trozos de metales solidificados se mueven erráticamente de forma
continua, describiendo trayectorias muy cortas; tan cortas que no son visibles ni siquiera con
microscopios de gran aumento.

Cuando se transfiere o cede calor a un cuerpo, lo que ocurre es que las moléculas del cuerpo
adquieren más energía y comienzan a moverse más rápido y con trayectorias más largas. Si
el cuerpo es un sólido, como es el caso de un cilindro de un motor, éste se calienta, porque
sus moléculas se mueven muy rápidamente; y si utilizamos un termómetro para medir la
temperatura en el interior del cilindro, se encontrará que ella se ha elevado. En otras
palabras, mayor temperatura en un cuerpo significa mayor velocidad de las moléculas.

Los cuerpos sólidos tienen formas invariables, pero un gas (como el aire) se expande
libremente y llena todo el recipiente que lo contiene, cualquiera sea su tamaño. Las

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moléculas de un gas se encuentran entonces chocando continuamente con las paredes del
recipiente, produciendo como resultado una fuerza que es posible medir a través de lo que
llamamos presión del gas.

Cuando se suministra calor a un gas sus moléculas se mueven más deprisa y con
trayectorias más largas y se calienta. Si el gas está encerrado en un espacio fijo, los golpes
más fuertes con que las moléculas chocan contra las paredes se manifiestan por un aumento
de presión.

Todo esto es precisamente lo que ocurre cuando el combustible se quema en el interior de


los cilindros de un motor. Al quemarse, el combustible comunica calor a los gases
encerrados en la cámara de combustión y aumenta la presión con que los gases actúan
sobre las superficies que forman el recinto.

Como una de dichas superficies, la cara de fuego del pistón, es movible, consecuentemente
el incremento de presión produce el movimiento descendente del pistón durante la fase de
combustión o explosión, Al tiempo que el pistón desciende, aumenta el espacio ocupado por
los gases, por lo cual el volumen de los gases se hace mayor, y se dice que éstos se
expanden o dilatan.

El calor, como la energía mecánica, es algo intangible, y una unidad de calor no es una cosa
que pueda conservarse en un laboratorio de medidas. La cantidad de calor que interviene en
un proceso se mide por algún cambio que acompaña, y una unidad de calor se define como
el calor necesario para producir alguna transformación de tipo convenido.

En el sistema métrico, la unidad del calor es la caloría (cal), definida como la cantidad de
calor necesaria para elevar o disminuir en un grado centígrado (°C), la temperatura de un
gramo de masa de agua. En muchos trabajos de ingeniería, por ser la caloría una unidad
pequeña, se utiliza la Kilocaloría (1000 calorías); que es la cantidad de calor necesaria para
elevar o disminuir en un °C, la temperatura de un kilogramo de masa de agua.

En el sistema ingles de unidades, el calor se mide con la unidad térmica británica (British
Termal Unit o BTU), que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar o
disminuir en un grado Fahrenheit (°F), la temperatura de una libra masa de agua.

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Como el calor es una forma de energía que se puede transformar en trabajo mecánico, en el
sistema internacional de unidades el calor se mide en Julios (J). La relación que existe entre
las unidades anteriores, es la siguiente:

1 Kcal = 4,185 J;
1 Kcal = 3,95 BTU;
1 BTU = 1.060,5 J
Además, como el calor se transforma en trabajo, hay una relación que se denomina el
equivalente mecánico del calor, cuyas relaciones son:
1 BTU = 778 pie-lb.
1 Kcal = 427 m-Kg.
Esto significa que 427 m-Kg de energía mecánica, cuando se convierten en calor, subirán o
disminuirán la temperatura de 1 Kg de agua en I °C. Igualmente significa que 778 pie-lb de
energía mecánica, cuando se convierten en calor, elevaran o disminuirán la temperatura de 1
Ib masa de agua en 1 °F.

2 - PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

El primer Principio de la termodinámica se estableció a partir del experimento de Joule.


La primera ley de la termodinámica afirma que la energía total de cualquier sistema aislado
se conserva.
La Primera ley de la termodinámica se refiere al concepto de energía interna, trabajo y
calor.

Nos dice que si sobre un sistema con una determinada energía interna, se realiza un
trabajo mediante un proceso, la energía interna del sistema variará. A la diferencia de la
energía interna del sistema y a la cantidad de trabajo le denominamos calor.

El calor es la energía transferida al sistema por medios no mecánicos. Pensemos que


nuestro sistema es un recipiente metálico con agua; podemos elevar la temperatura del
agua por fricción con una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el primer
caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor.

Cabe aclarar que la energía interna de un sistema, el trabajo y el calor no son más que
diferentes manifestaciones de energía. Es por eso que la energía no se crea ni se

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destruye, sino que, durante un proceso solamente se transforma en sus diversas
manifestaciones.

Hasta ahora hemos considerado dos tipos de transferencia de energía entre un sistema y
su entorno: calor y trabajo, de modo que si durante un proceso se cede calor Q al sistema
y éste realiza trabajo W, la energía total transferida al sistema desde el exterior será
evidentemente

Q-W = U ( variación de energía interna ). También sabemos que tanto el trabajo realizado
por el sistema como el calor cedido al mismo que experimenta un proceso, entre un estado
inicial y otro final, depende de los detalles de dicho proceso, es decir, del “camino” seguido
entre los estados inicial y final. Sin embargo, resulta que la energía interna no depende del
camino seguido y solo es función de los estados inicial y final del sistema.

La Primera ley (conservación de la energía) pone ciertos límites a los proceso posibles, pero
existen muchos procesos que la cumplen y NO ocurren en la realidad. Vemos un ejemplo:

Ejemplo 1: Transferencia de Calor entre cuerpo de diferentes temperaturas.

Proceso directo:

Dos bloques idénticos de hierro: (m = 1kg, c = 0.450 kJ/kgK) intercambian calor en un


recinto aislado. El bloque A esta a 100° C y el B a 20° C. De acuerdo a la primera ley, al
finalizar el proceso intercambian 18 kJ y alcanzan la temperatura común de 60 C.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 35


Para el "proceso en reversa":

Los bloques se encuentran inicialmente a la misma temperatura (60 C) y B cede 18 kJ de


calor a A, de modo que, de acuerdo a la primera ley, A alcanza los 100 C y B se enfría hasta
20 C.
Las ecuaciones de arriba siguen siendo válidas:
Pero este tipo de procesos NO tiene lugar en la realidad en forma espontánea.
El calor fluye espontáneamente en la dirección de menor temperatura.
La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y los
virtuales.

Este proceso NO se lleva a cabo en la realidad en forma espontánea.

El calor SIEMPRE fluye hacia el cuerpo de menor temperatura

La Primera Ley de la Termodinámica no es suficiente para discriminar entre los


proceso reales y los virtuales.
…………………………..

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3 – SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Está basado en dos enunciados:

Enunciado de Kelvin-Plank : Se refiere a las máquinas térmica (MT) que operan como
Motor , dice:
 No es posible producir trabajo si no se disponen de dos fuentes térmicas a distintas
temperaturas
 Ninguna MT que funcione en ciclos puede tener un rendimiento del 100%

Enunciado de Clausius: Se refiere a las máquinas frigoríficas (MF) o a las MT que


operan como bombas.
 Es imposible construir una máquina que opere en ciclos y que solo transfiera calor de
un cuerpo de temperatura más baja a otro cuerpo de temperatura más baja sin el
aporte de trabajo desde el exterior.
………………………………………………………..
Todos estos enunciados apuntan a un concepto común que expresa:
No es posible aprovechar totalmente la energía disponible

Ing. Carlos Roberto Rosalén 37


4 - TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
El Tercer Principio de la Termodinámica, que dedujo Nernst en base a la mecánica
estadística, postula que la entropía absoluta de todas las sustancias a 0 ºK es 0.

El Principio Cero introduce el concepto de ecuación de estado y permite identificar


aquellos sistemas a los que se les va a poder aplicar los resultados de la Termodinámica del
Equilibrio.
El Primer Principio permite introducir el concepto de energía interna
El Segundo Principio el concepto de entropía.
El Tercer Principio no introducirá ningún concepto nuevo, sino que impondrá una limitación
en el valor de la Entropía

El Tercer Principio se aplica cuando el sistema se encuentra en el cero absoluto en una


situación de equilibrio termodinámico.

El tercer principio de la termodinámica afirma que el cero absoluto no puede alcanzarse por
ningún procedimiento que conste de un número finito de pasos. Es posible acercarse
indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a él.

“Nernst” propone el siguiente enunciado del tercer principio de la termodinámica:

La variación de la Entropia a lo largo de un proceso isotérmico entre dos estados, ambos


en equilibrio interno estable, se anula en el límite del cero absoluto de temperatura, es
decir: Lim(T0) S = 0

Ing. Carlos Roberto Rosalén 38


Cero Absoluto

Es la menor temperatura teóricamente posible. El cero absoluto corresponde a -273,15


°C, o cero en la escala termodinámica o Kelvin (0 K).

El concepto de un cero absoluto de temperatura surgió por vez primera en relación con
experimentos con gases; cuando se enfría un gas sin variar su volumen, su presión
decrece con la temperatura. Aunque este experimento no puede realizarse más allá del
punto de condensación del gas, la gráfica de los valores experimentales de presión frente
a temperatura se puede extrapolar hasta presión nula. La temperatura a la cual la presión
sería cero es el cero absoluto de temperatura. Posteriormente se demostró que este
concepto deducido experimentalmente era consistente con las definiciones teóricas del
cero absoluto.

Los átomos y moléculas de un objeto en el cero absoluto tendrían el menor movimiento


posible. No estarían completamente en reposo, pero no podrían perder más energía de
movimiento, con lo que no podrían transferir calor a otro objeto.

Según la tercera ley de la termodinámica, la entropía (o desorden) de un cristal puro sería


nula en el cero absoluto; esto tiene una importancia considerable en el análisis de
reacciones químicas y en la física cuántica. Los materiales presentan propiedades
extrañas cuando se enfrían a temperaturas muy bajas. Algunos pierden por completo su
resistencia eléctrica.

No se puede llegar físicamente al cero absoluto, pero es posible acercarse todo lo que se
quiera. Para alcanzar temperaturas muy frías, o criogénicas, se necesitan procedimientos
especiales. El helio líquido, que tiene un punto de ebullición normal de 4,2 K (-268,9 °C),
puede obtenerse mediante criostatos, unos recipientes extremadamente bien aislados. Si
este helio se evapora a presión reducida, se pueden alcanzar temperaturas de hasta 0,7
K. Para temperaturas más bajas es necesario recurrir a la magnetización y
desmagnetización sucesiva de sustancias paramagnéticas (poco magnetizables), como el
alumbre de cromo. Este método, emplea un campo magnético que alinea los espines
electrónicos del material, que se enfría en un baño de helio líquido. Cuando se elimina el
campo magnético, los espines vuelven a adoptar una orientación aleatoria, lo que reduce

Ing. Carlos Roberto Rosalén 39


la energía térmica del material y por tanto su temperatura. Con la desmagnetización de
sales paramagnéticas se han alcanzado temperaturas de sólo 0,002 K, y la
desmagnetización de núcleos atómicos ha permitido obtener temperaturas de sólo
0,00001 K.

La medida de las temperaturas en valores cercanos al cero absoluto presenta problemas


especiales. Los termómetros de gas sólo pueden usarse por encima del punto de
condensación del helio. A temperaturas más bajas hay que usar medidas eléctricas y
magnéticas para determinar la temperatura real.

El concepto de cero absoluto también es importante desde el punto de vista teórico.


Según la tercera ley de la termodinámica, la entropía – o desorden – de un cristal puro
sería nula en el cero absoluto; esto tiene una importancia considerable en el análisis de
reacciones químicas y en la física cuántica. Los materiales presentan propiedades
extrañas cuando se enfrían a temperaturas muy bajas. Algunos pierden por completo su
resistencia eléctrica. Este efecto se observó por primera vez en el mercurio a unos pocos
grados por encima del cero absoluto, pero se están obteniendo a temperaturas cada vez
más altas con nuevos materiales.

Cómo alcanzar temperaturas cada vez bajas ¿ Evidentemente, no estamos hablando de


meter un trozo de carne en un congelador. ¿Cómo alcanzamos temperaturas realmente
bajas, de -270º C por ejemplo?
Para cada rango de temperaturas existen diferentes técnicas. Por debajo de –100º C
utilizamos los líquidos criogénicos. Se usan básicamente dos, el nitrógeno líquido hasta
–200º C y el helio líquido, con el que podemos bajar hasta –269º C (4,2 K en la escala
absoluta). La manera más obvia de enfriar el material es sumergirlo directamente en el
líquido. Si queremos ir más abajo debemos usar técnicas más complejas. Con un
refrigerador que utiliza una mezcla de dos isótopos de helio ( He3 y He4 ) podemos
llegar a 0,01 K, pero para acercarnos más al cero absoluto debemos usar técnicas como
desimanación electrónica, con la que llegamos a 0,003 K, y desimanación nuclear,
hasta 50 K

…………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 40


A continuación se presenta un cuadro informativo sobre los principios de la termodinámica

……………………..

El Móvil perpetuo de primera especie:


Es una máquina hipotética que sería capaz de continuar funcionando eternamente, después
de un impulso inicial, sin necesidad de energía externa adicional. Se basa en la idea de la
conservación de la energía. Su existencia violaría teóricamente la segunda ley de la
termodinámica, por lo que se considera un objeto imposible.

El Móvil perpetuo de segunda especie

El móvil perpetuo de segunda especie sería aquel que desarrollase un trabajo de forma
cíclica (indefinida) intercambiando calor sólo con una fuente térmica. También es llamado
móvil de Planck, y es imposible de construir bajo la Segunda ley de la termodinámica.
……………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 41


INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO

3ER Principio de laTermodinámica: Es imposible reducir la temperatura de un sistema al cero


absoluto mediante un número finito de procesos termodinámicos.

Experimentalmente se comprueba que cuanto más se enfría un sistema, más difícil es seguir
enfriándolo, de modo que el cero absoluto de temperaturas (0 K) es inalcanzable en la
práctica.

El tercer principio establece limitaciones a cómo puede alcanzarse el cero absoluto de


temperatura.
EL 3PT prohíbe que se pueda alcanzar el punto (T = 0; S0 = 0) mediante una serie finita de
procesos termodinámicos que permiten enfriar a un sistema.
Una de las formas más conocidas de enfriar es la que realizan los refrigeradores en los que,
realizando un trabajo logramos extraer energía interna de un sistema. En concreto lo que se
hace es inyectar un gas a alta presión que llega a una zona (llamada condensador) en el que
al expandirse rápidamente se enfría lo suficiente para licuarse.
Entonces llega a un evaporador que está en contacto conla zona que se quiere enfriar. El
proceso de evaporación absorbe energía de esa zona. El circuito se cierra llevando
otra vez el gas al compresor.
Idealmente estos procesos cíclicos se pueden representar como una secuencia de estados
de equilibrio que pasan por un conjunto de isotermas (evaporación) e isentrópicas (expansión
adiabática).

Ing. Carlos Roberto Rosalén 42


LO QUE DEBEMOS SABER DE LA ENTROPIA (S)

La palabra Entropía se deriva del vocablo griego “trope”, que significa transformación”.
La entropía es una función termodinámica que se designa por la letra S.
ENTROPIA: Es una función del estado del sistema, ya que tiene un valor único para
cada estado, independiente de cómo el sistema llego a dicho estado. Es una medida
cuantitativa del desorden molecular
La entropía es una propiedad intrínseca del Sistema Termodinámico relacionada
fundamentalmente con parámetros mensurables que la caracterizan.
Si decimos que se trata de una propiedad intrínseca de la materia implica que su valor
depende únicamente de la naturaleza de la materia considerada, sin importar su posición
externa o su movimiento con respecto a otros cuerpos. Así, por ejemplo, la entropía de un
cilindro que contiene aire a 25 °C y 500 kPa es la misma, independientemente de que el
cilindro se encuentre ubicado en la planta baja o en el último piso de un rascacielos.
Otro aspecto de vital importancia en la definición de entropía es el hecho de que la entropía
expresa una medida de la mayor o menor capacidad de la energía térmica de un sistema
para su conversión en energía mecánica; en otras palabras, la entropía permite cuantificar la
reducción de la calidad de la energía, en el sentido de que es degradada a una forma más
dispersa y caótica, la energía térmica.
Esto puede ilustrarse al considerar un sistema aislado en el que se produce la caída de un
objeto sobre una placa, dado que como resultado del impacto parte de la energía potencial
inicial del objeto se convierte en calor, degradándose entonces a una forma menos eficaz,
con el consecuente incremento de la entropía del sistema.
Es aquí donde la entropía encuentra una de sus más relevantes aplicaciones prácticas: en
el
estudio de las máquinas térmicas (centrales de vapor y motores de combustión interna),
los
refrigeradores y la expresión cuantitativa del grado de degradación de la energía en dichos
dispositivos; y en el cálculo de los rendimientos isentrópicas de compresores, bombas,
toberas, turbinas y otros equipos de amplia utilización en ingeniería, que permiten medir el
desempeño de dichos aparatos al compararlos contra un proceso ideal.
La entropía, una propiedad termodinámica

Para entender la entropía es necesario referirse a sus características como una magnitud
termodinámica. La entropía es una propiedad extensiva, es decir, depende del tamaño o
extensión del sistema. En el sistema internacional (SI) sus unidades son el kJ/K
Matemáticamente, la entropía se define por la ecuación diferencial:

dS = δQrev / T (1)
dS: es un cambio infinitesimal de entropía del Sistema.( es una diferencial exacta)
δQrev : intercambio (reversible) de energía térmica entre el medio y el Sistema. no es una
diferencial exacta
T: temperatura a la que se registra el intercambio de energía térmica entre el medio y el
sistema.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 43


Si se integra la ecuación (1) entre dos estados 1 y 2 se tiene:
ΔS = S2 – S1 = ∫δQrev/T (2)
ΔS tendrá el mismo valor independientemente de si el cambio entre los estados 1 y 2, se
realiza a través de un proceso reversible o un proceso irreversible, puesto que hay un solo
valor posible de Qrev y T es una función de estado, es decir, una propiedad en el sentido
termodinámico de la palabra.
De aquí que la entropía también es una función de estado, y como tal no se ve afectada por
el tipo de proceso a través del cual se va de un estado 1 a un estado 2; se concluye entonces
que su valor es independiente de la trayectoria o de la historia del sistema. Sin embargo, la
integral de δQrev/T da el cambio de entropía solamente para procesos reversibles.

En el caso de procesos irreversibles, para el cálculo de ΔS se debe definir un camino


reversible adecuado que tenga el mismo estado final que el proceso real y la ecuación (2) se
aplica a lo largo de este camino reversible.

El cambio de entropía de una sustancia puede expresarse en términos de otras propiedades:


T dS = dU + PdV (3)
T dS = dh – VdP (4)
Las ecuaciones (3) y (4) suelen considerarse como dos de las cuatro ecuaciones
fundamentales de la termodinámica
A la ecuación (3) se le denomina ecuación de Gibbs o Primera ecuación de la entropía
A la ecuación (4) se le denomina segunda ecuación de la entropía.
La variación entrópica en cualquier Sistema Termodinámico y su ambiente considerado
conjuntamente es positiva, tendiendo a cero en los procesos reversibles.
ΔS Total ≥0 (proceso irreversible)
ΔS = 0 (proceso reversible)

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QUE ES LA ENTROPIA ? (como probabilidad)

La Entropía se puede considerar como una medida del desorden que tiene el sistema, pero
también se usa para medir el grado de irreversibilidad de los procesos termodinámicos, la
cantidad de energía que no se puede convertir en trabajo, y otras cosas importantes en la
práctica.
La entropía es un concepto difícil de entender para cualquiera. Para intentarlo pongamos en
marcha la imaginación. Supongamos que estamos en una barquilla de un globo aerostático
de aire caliente de los que se tienen tubos de gas conectados a un quemador. El globo
supongamos que se encuentran a unos 100 metros de altura. El piloto quiere subir más de
modo que tira algo de lastre que carga en forma de ladrillos. Tira unos 100 ladrillos por la
borda, rogando que no le caiga encima a nadie.
Nos preguntamos ¿qué probabilidad hay de que los ladrillos caigan uno encima de otro
formando una pared ?. No lo sé, pero seguramente es muy pequeña o nula Pienso que lo
más probable es que caigan en forma desordenada. Bueno, la entropía mide justamente
eso. Si uno mide la entropía de los ladrillos dispuestos al azar (desordenadamente) resulta
que es mayor a la entropía de los ladrillos formando una pared (ordenadamente).
Por ejemplo una estructura altamente ordenada como un cubito de hielo tiene una entropía
(grado de desorden) mucho menor que el charquito que forma el agua líquida al fundirse
debido a que las moléculas en el charquito de agua líquida están mucho más desordenadas
que en el cubito solido.
Podemos decir entonces que isentrópico es un proceso en que la probabilidad de todos los
estados posibles en ese proceso es exactamente la misma. Convengamos que un proceso
de éstas características no parece natural, quiero decir que en la práctica las cosas no
suceden así.
Por ejemplo , si yo tiro 100 ladrillos desde un edificio, la probabilidad de que caigas formando
una pared no es la misma probabilidad de que caigan formando una pila desordenada.
Entonces ¿ que ejemplos se pueden citar de procesos isentropicos reales ? , bueno la
verdad de que no se me ocurre ninguno por lo que éstos procesos son una idealización.
En la vida real los procesos siempre tienden naturalmente a progresar en dirección de los
estados más probables. Entonces ¿ si no existen ¿ para qué complicarse la vida con ellos?.
La razón es de orden práctico. Al asumir la suposición de que los procesos son isentropicos
se reduce naturalmente la dificultad del cálculo de propiedades, lo que además en la mayoría
de los casos no significa una pérdida muy grande de exactitud. Esto justifica el uso de esa
hipótesis, excepto como veremos más adelante en los casos en que el comportamiento real
está muy alejados del ideal.
………………
Otro concepto de la Entropía como probabilidad:
Es menos probable que las 5 moléculas se encuentren en el lugar de origen a que se
encuentren desparramadas luego de quitar el separador. La mayor cantidad del tiempo se
hallarán desparramadas, por lo cual el estado 2 será de mayor entropía que el 1.
Características asociadas a la Entropía.
 La entropía se define solamente para estados de equilibrio.
 Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos problemas
prácticos como el diseño de una máquina de vapor, consideramos únicamente diferencias de

Ing. Carlos Roberto Rosalén 45


entropía. Por conveniencia se considera nula la entropía de una sustancia en algún estado
de referencia conveniente. Así se calculan las tablas de vapor, en donde se supone cero la
entropía del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presión de 1 atm.
 La entropía de un sistema en estado se equilibrio es únicamente función del estado
del sistema, y es independiente de su trayectoria pasada. La entropía puede calcularse como
una función de las variables termodinámicas del sistema, tales como la presión y la
temperatura o la presión y el volumen. (ver tema Variación de entropía en los gases ideales).
 La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
 Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separación ocurre un cambio altamente irreversible en el
sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este
proceso, así que su energía y su estado permanecen constantes, y como el cambio es
irreversible la entropía del sistema a aumentado.

Transferencia de entropía.
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energía térmica) ,
por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interacción externa. Por otro
lado transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un cuerpo. Si esta
transferencia de energía es reversible, la energía total permanece constante, y si es
irreversible la entropía aumenta.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se generan entropía. Esta generación
de entropía trae consigo una pérdida de trabajo utilizable debido a la degradación de la
energía mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el rozamiento.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 46


Irreversibilidad y entropía.
Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso?
Una respuesta a esto, es decir que la variación de entropía es el criterio que permite
establecer el sentido en que se produce un proceso determinado que cumpla con el primer
principio de la termodinámica. La reversibilidad de un proceso ocurre cuando la entropía no
cambia entre un estado y otro.
El ingeniero mecánico debe estar interesado en la reversibilidad y en las variaciones de
entropía porque desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un
proceso irreversible; en una máquina de vapor o en una turbina. Lo que se ha perdido, es la
oportunidad de transformar energía térmica en energía mecánica.
Puesto que la energía interna de una sustancia que evoluciona en una maquina térmica se
recupera generalmente por absorción del calor, decimos que lo que se pierde es una
oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico.
Todos los procesos reales son irreversibles. En mecánica se introducen los conceptos de
energía, trabajo, impulso y cantidad de movimiento y otros porque se conservan.
La entropía no se conserva, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar,
o falta de propiedad de la función entropía, es una razón del porque existe cierto misterio
sobre el concepto de entropía. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua
fría, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo
la entropía del agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento de la
entropía es mayor que la disminución por lo que la entropía total del sistema aumenta.
De donde ha salido esta entropía adicional ?. La respuesta es que ha sido creada durante
todo el tiempo que duró el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la
entropía no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropía.
"La energía no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinámica.
" La entropía no puede ser destruida, pero si puede ser creada", nos dice el segundo
principio de la termodinámica.
El aumento de entropía corresponde a un incremento del desorden molecular.
El Segundo Principio de la Termodinámica impone una condición adicional a los procesos
termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el primer principio.
Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina “móvil
perpetuo de segunda especie”, ya que podría obtener energía continuamente de un entorno
frío para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno.
Cuando ΔS sistema = 0, el sistema está en equilibrio y no hay transformaciones entre los
distintos tipos de energía.
Cuando ΔS sitemaD > 0, es un proceso desequilibrado

…………………………………………………….

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3- GASES IDEALES

Gases : Ideales o perfectos


Reales

Gases Perfectos: Se denomina gas a un estado de agregación de la materia en el cual las


fuerzas interatómicas o intermoleculares de una sustancia son tan pequeñas que no adopta
ni forma ni volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar todo el volumen
del recipiente que la contiene.

Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se suponen compuestos por partículas
que no interaccionan entre sí y que no ocupan ningún volumen. La aproximación de gas ideal
se cumple satisfactoriamente en aquellos gases que se encuentran a baja presión y a una
temperatura no demasiado baja.

Las principales características del gas ideal, de acuerdo con la Teoría Cinética de los
gases, son las siguientes:

 Está constituido por partículas con masa muy pequeña, que no tienen volumen.
 Las partículas se hallan en movimiento caótico permanente.
 El choque de las partículas con las paredes del recipiente que las contiene, origina una
fuerza promedio por unidad de área, es decir, una presión.
 No existe atracción intermolecular.
 Los choques de las partículas son perfectamente elásticos, es decir no existe pérdida de
energía por fricción.

Los gases reales, presenta un comportamiento aproximadamente ideal a presiones bajas y


temperaturas altas, condiciones en las existe un gran espacio “libre” para el movimiento de
las moléculas y por lo tanto, es pequeña la fuerza de atracción intermolecular.

El estado de un gas queda determinado por 3 variables: Presión (P), Volumen (V) y
Temperatura (T). Existe una ecuación de estado que expresa la relación que existe entre
estas magnitudes en los gases ideales, y describe satisfactoriamente el comportamiento de

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los gases en condiciones de bajas presiones y altas temperaturas. Es la ecuación de estado
de los gases ideales:

P·V = m·R·T

P= presión ; V=volumen ; m=masa ; R=cte. del gas ; T= temperatura absoluta

Otra definición: Son aquellos que pueden soportar cualquier juego de valores de presión ,
volumen específico y temperatura , sin cambiar de estado.
Se los llama también Gases Ideales porque en la practica no existen ningún tipo de gas
perfecto , ya que todos los gases conocidos han podido ser licuados en condiciones
especiales de presión y temperatura.

Gases Reales :
Son los gases tal como se los encuentran en la naturaleza
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la
ecuación de estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para gases
reales.
La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los gases
reales presenta la siguiente forma:
P.V = Z.R.T
P: presión absoluta.
v: volumen.
R: constante universal de los gases.
T: temperatura absoluta.
Z: se puede considerar como un factor de corrección para que la ecuación de estado se
pueda seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presión y
volumen leídos para llevarlos a los verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían
si el mol de gas se comportara a la temperatura T como ideal.
Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las
condiciones de presión y temperatura a que se encuentra; cuando éstas son bajas, próximas
a las condiciones normales, Z se considera igual a uno.
Cuando se trata de gases reales, la presión indicada por el registrador de presión es menor
que la presión a la que se encontraría el gas si fuera ideal pues hay que descontar las
interacciones entre las moléculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento
de las moléculas es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el
volumen ocupado por las moléculas.
Ing. Carlos Roberto Rosalén 49
Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que
valer diferente que uno.
Para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula
queda de esta forma: pV=ZRT.

La ecuación de Van der Waals

En un gas ideal las moléculas no interaccionan entre sí excepto por colisiones elásticas, y
se puede tratar como masas puntuales.

Van Der Waals introdujo correcciones a la ecuación de estado de un gas ideal que tenían
en cuenta el volumen finito de las moléculas y las fuerzas atractivas que una molécula
ejercía sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.

La ecuación de Van Der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de
dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como
gases ideales.La ecuación de Van Der Waals es de la forma:

La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el término a/v2
es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.
Como podría esperarse en el caso de una ecuación generalizada, las constantes a y b se
evalúan a partir del comportamiento general de los gases.
En particular estas constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un
punto de inflexión en el punto crítico, y que la pendiente es cero en ese punto.

Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de
la presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica.

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De la ecuación de Van Der Waals si despejamos la presión P:

El punto crítico es un punto de inflexión de la isoterma Tc en el diagrama P-V de modo que


en el punto crítico se cumple que:

De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen Vc y la temperatura Tc crítica.cuyos


Valores son:

Sustituyendo Vc y Tc en la ecuación de Van Der Waals obtenemos la presión crítica, Pc,

Por debajo de la isoterma crítica, es decir una isoterrma sub-critica presenta 3 raices que
corta a la isobárica en tres puntos , A, B y C como vemos en la figura de abajo.
En la zona de transición entre la fase gaseosa y la fase líquida la presión no oscila, se
mantiene constante. La regla de Maxwell elimina el comportamiento oscilante de la
isoterma de la ecuación de van der Waals y la sustituye por un segmento horizontal de
presión Pr tal que el área comprendida entre el segmento horizontal AB y la isoterma es
igual al área comprendida entre la isoterma y el segmento horizontal BC, tal como se ve en
la figura más abajo.

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Gases Reales Permanentes
Licuables

Gas Permanente :
Son los que no pueden ser licuados por simple variación de la presión a la temperatura a la
que se encuentran.

Gases Licuables:
Son los que Sí son posible licuarlos por simple variación de la presión.
Por Ejemplo: El Aire Atmosférico es un Gas permanente a la temperatura ambiente , pués no
es posible licuarlo por compresión ; hay que bajar previamente su temperatura a unos –
150°C para recién poder licuarlo.
……………………………

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LEYES DE LOS GASES IDEALES
1- Ley de Boyle-Mariotte:

A temperatura constante, los volúmenes ocupados por una misma masa de gas, son
inversamente proporcionales a las presiones que soporta, se escribe como:

Si representamos en un diagrama P;V llamado diagrama de Clapeyron la ecuación anterior


se obtiene una curva que es una hipérbola equilátera La transformación se llama
“isotérmica”.
A medida que las isotérmicas se alejan de los ejes tienen valores mayores de temperatura.

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2- Ley de Gay-Lussac (o ley de Charles)

a) Se refiere a la dilatación de los gases a P=cte.


b) y al aumento de presión a V=cte

…………………….

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……………………….

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4-DETERMINACION DE LA ECUACION DE ESTADO DE LOS
GASES IDEALES

La ecuación de estado surge de la combinación de la Ley de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac.


Supongamos que recorremos una transformación 1-a ( a P=cte) y a continuación otra
transformación a-2 ( a t=cte.).
Aplicando para cada una de ellas las leyes de los gases ideales, tenemos:
Para 1-a :

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TEMPERATURA ABSOLUTA
El cero absoluto es la temperatura teórica
más baja posible. A esta temperatura el
nivel de energía del sistema es el más bajo
posible, por lo que las partículas, según la
mecánica clásica, carecen de movimiento;
no obstante, según la mecánica cuántica,
el cero absoluto debe tener una energía
residual, llamada energía de punto cero.
Es igual al 0º de la escala Kelvin (ºK) que
transformándolo a grados centígrados (ºC)
a los que estamos más acostumbrados
sería más o menos -273,15ºC.
Pero antes de explicar concretamente lo
que es el cero absoluto debemos dominar
algunos términos, tales como el calor que
es posible definirlo como energía
transferida entre dos cuerpos o sistemas,
se puede asociar al movimiento de los
átomos, moléculas y otras partículas que forman la materia, mientras que la temperatura es
una magnitud referida a las nociones comunes de calor o frío. Por lo general, un objeto más
“caliente” tendrá una temperatura mayor. Físicamente es una magnitud escalar relacionada
con la energía interna de un sistema termodinámico.
Una de la maneras de manifestar la existencia de este cero absoluto, de una forma algo más
práctica, es comprobar que a medida que enfriamos un cuerpo, su volumen disminuye (si la
presión se mantiene constante). Si medimos esta disminución del volumen a diferentes
temperaturas, y construimos una gráfica con el volumen en las ordenadas (el eje de las Y) y
la temperatura en las abscisas (el eje de las X), obtendremos una recta (ver grafico) para
seguir de cerca la explicación-. Extrapolando esta recta hasta allí donde las ordenadas tienen
valor cero topamos con la mínima temperatura posible: -273,15ºC. La mínima porque… ¿qué
quiere decir tener un volumen negativo? ¿Y un volumen cero?

Imposibilidad del Cero absoluto


Según la tercera ley de la termodinámica, el cero absoluto es un límite inalcanzable. La
mayor cámara frigorífica actual sólo alcanza los -271 ºC. La razón de ello es que las
moléculas de la cámara, al llegar a esa temperatura, no tienen energía suficiente para hacer
que ésta descienda aún más.

Si representamos gráficamente la ecuación de charles, vemos que es la ecuación de una


recta con ordenada al origen V0
V= V0 (1+T)
Si proyectamos la recta hasta cortar el eje
de las temperaturas, el punto será de -273°C

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a ese punto se le llama Cero Absoluto y corresponde el 0 K dela escala Kelvin.
A esa temperatura, vemos que el volumen se haría cero, de la ecuación de arriba para que

V=0 debe ser (1+T) = 0 ya que el volumen inicial no puede ser cero

Siendo (1+T) = 0 de donde:

La temperatura a la cual la fuerza elástica del gas se anularía es a -273°C (cero Absoluto).

La constante R del Aire

……………………………………………….

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5-DETERMINACION EXPERIMENTAL DEL CERO ABSOLUTO

Si hacemos una gráfica del producto P en función de la temperatura obtenemos una línea
recta, que interseptará el eje X en el valor T= -273ºC. Si empleamos distintos gases pero con
el mismo número n de moles, obtendremos la misma línea. Pero si el número n de moles es
distinto obtendremos otra línea distinta que interseptará al eje X en el mismo valor de

T=-273ºC.

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Se coloca un recipiente de volumen V que contiene aire en un baño térmico formado por una
mezcla de agua y hielo. Estando el recipiente libre a la atmósfera la presión P 1 del aire será
la atmosférica :
Es decir que a a la temperatura t1 = 0ºC. P1 = 1atm. = 1,013x105 Pa
El aire que contiene el recipiente está a la presión atmosférica. P1 = 1atm. = 1,013x105 Pa
Las dos ramas del manómetro de mercurio están a nivel (h=0 cm) gráfico 1
Se cierra completamente el recipiente de aire taponado el conducto que se comunica a la
atmósfera.
Se conecta un horno eléctrico (le resistencia se pone de color rojo) y observamos que se
funde el hielo grafico 2
Cuando desaparece el hielo, la temperatura del baño térmico se eleva rápidamente, hasta
alcanzar los 100º C. Observamos que la presión del aire que contiene el recipiente se
incrementa y podemos medir la presión anotando el desnivel de las dos ramas del
manómetro de mercurio.
El agua entra en ebullición, observamos las burbujas de vapor atravesando de abajo hacia
arriba el baño térmico. El agua del baño se evapora y al cabo de un cierto tiempo, se
desconecta el horno eléctrico.

Los dos estados en estudio son:


Punto 1: gráfico 1
P1 = 1 atm ; t1 = 0°C : h1 = 0 cm. Las dos ramas del manómetro de Hg están a nivel

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Punto 2: gráfico 2
Se tapona el recipiente que contiene aire y se enciende la resistencia eléctrica. el hielo se
empieza a fundir y luego el agua empieza el proceso de ebullición hasta que el termómetro
marca 100°C

La presión P2 medida en el manómetro será la suma de la presión atmosférica más la que


corresponde a la diferencia de alturas entre las dos ramas del manómetro, que como
apreciamos en la figura 2

es de 28 cm=0.28 m

P2 = Patm. + Hg g h2
P2 = 101320 (Pa) + 13550 (kg/m3). 9.81 (m/seg.2). 0.28 (m) = 138481 Pa

Siendo: 1atm. = 101320 Pa ; Hg = 13550 kg/m3 (densidad del mercurio)


Pa = N/m2 resulta que la presión final es de:
P2 = 1,366 atm
Reemplazando éstos valores en la ecuación (1) de arriba:

………………..

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6-TRANSFORMACIONES EN EL DIAGRAMA P;V
Se denomina transformación a una sucesión de estados diferentes. Como cada punto en
un diagrama representa un estado , la transformación estará representada por una
sucesión de puntos , es decir por una línea.

Cualquier transformación de estado que sufra un cuerpo, está caracterizado por la una ley
o variación de sus parámetros térmicos, y esa ley debe poder ser expresada por una
ecuación entre ellas ,esta ecuación es la ecuación de transformación ; una transformación
dada tendrá su ecuación de acuerdo a sus propiedades características , en la que
figurarán como variables o funciones los parámetros P;V;T o bién la cantidad de calor Q ,
la entropía S o la entalpia h (i).

Los sistemas de coordenadas que más se emplean para representar una transformación
son: el diagrama P;V (Clapeyron) llamado diagrama mecánico porque su área representa
un trabajo ; el diagrama T;S (entrópico) llamado diagrama térmico , porque su area
representa una cantidad de calor , y el diagrama h;S llamado diagrama de Mollier.

Las transformaciones que tienen mayores aplicaciones son: dependiendo del exponente
del V será el tipo de transformación; ejemplo:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 62


Transformación isoterma: Transformación termodinámica realizada a
temperatura constante.

La compresión o expansión de un gas ideal en contacto permanente con un


termostato es un ejemplo de proceso isotermo, puede llevarse a cabo
colocando el gas en contacto térmico con otro sistema de capacidad
calorífica muy grande y a la misma temperatura que el gas.

Transformación isócora. Transformación termodinámica que tiene lugar a volumen


constante.

Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los gases


contenidos en un recipiente rígido y herméticamente cerrado.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 63


Transformaciones isóbara: Transformación termodinámica realizada a presión
constante.

Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los


gases contenidos en un globo herméticamente cerrado.

Transformación adiabática: Es la que tiene lugar sin intercambio de


calor.

Un ejemplo de transformación de este tipo sería la compresión de un gas


contenido en un cilindro en la que se varía el volumen a través de un
émbolo, estando el sistema cerrado y aislado térmicamente del exterior.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 64


Cuadro de resumen de las transformaciones termodinámicas

Ecuación de estado de un gas ideal PV=RT

Ecuación de una transformación adiabática

Relación entre los calores específicos cp-cV=R ( Mayer)

Índice adiabático de un gas ideal

Primer Principio de la Termodinámica (sit. Cerrados) Q= U+W

Ing. Carlos Roberto Rosalén 65


Transformación Calor Trabajo Var. Energía
Interna
Isócora (v=cte) Q= m CV (TB-TA) 0 U= m CV (TB-TA)
Isóbara (p=cte) Q= m Cp (TB-TA) W= P (VB-VA) U= m CV (TB-TA)
Isoterma (T=cte) Q=W U=0

Adibática (Q=0) 0 W=-U U= m CV (TB-TA)

Proceso Politrópico

Los procesos reales no son perfectamente adiabáticos. Por ejemplo si se comprime un gas
las temperaturas alcanzadas pueden ser tan altas que el recinto donde se comprime disipa
importantes cantidades de calor. Además por razones prácticas conviene refrigerar el recinto,
para evitar que las altas temperaturas lleguen a perjudicar las partes mecánicas más
delicadas del compresor. Sin embargo, la refrigeración no es de 100% eficaz porque no es
capaz de eliminar todo el calor producido, de modo que la evolución tampoco es isotérmica.
Es decir que en la práctica la evolución transcurre por un camino intermedio entre la
adiabática y la isotérmica. Tanto la adiabática como la isotérmica deben considerarse
evoluciones ideales muy difíciles de lograr en la realidad. Por lo que podemos decir que la
transformación politrópica está comprendida entre la adiabática y la isotérmica.
Etimológicamente el termino politrópico proviene de: “poli” = muchos ; y “tropos” = formas ;
de modo que la palabra significa de “muchas formas”
………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 66


Transformaciones Adibáticas, Isotérmicas y Plitropicas

Una transformación adiabática es aquella en la que el sistema experimenta cambios en sus


parámetros ( o sea en su estado) sin intercambiar calor con el medio ambiente.
La ecuación de una evolución adiabática se puede expresar de tres maneras diferentes
según las siguientes leyes potenciales:

Las deducciones de éstas tres leyes las veremos más adelante.


Dado que el diagrama P;V es uno de los más usados para representar transformaciones en
sistemas cerrados.
Es importante obtener las pendientes de las curvas que representan las distintas
transformaciones.

La pendiende de cualquier recta se define como la tangente del ángulo que forma con
el eje de las x.

* Una recta vertical en el diagrama P;V representa una transformación isocora (V=cte.) con
un ángulo de 90°, y la tangente de 90° es indeterminado

* Una recta horizontal en el diagrama P;V representa una transformación isobárica (P=cte.)
forma un ángulo de 0°, y la tangente de 0°= cero; por lo tanto la isobárica tiene pendiente
nula.
La pendiente de la adiabática es:
Tomando la expresión P V = cte. y diferenciando ambos miembros, tenemos:
V dP + P  V-1 dV = 0 de donde:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 67


¿ Qué significa esto? el hecho de que la pendiente de la curva sea negativa significa que a
medida que aumenta P disminuye V, es decir la función es monótona decreciente.
La pendiente de la politrópica es:

Para compararla con la isotérmica hacemos:


P V = cte. diferenciando ambos miembros:
V. dP + P. dV = 0 de donde :

Puesto que   1 para todos los gases se deduce que la pendiente de la adiabática es mayor
que la pendiente de la isotérmica , es decir la pendiente de la adiabática es mas empinada
que el de la isotérmica como se muestra en el siguiente gráfico.

…………………………….
Ing. Carlos Roberto Rosalén 68
7-TRAZADO GRAFICO DE UNA ISOTERMICA

Se inicia con los parámetros del punto 1 (P1 ; V1) que es conocido.

Procedimiento

 Se divide el segmento 0 P1 en partes iguales, en nuestro caso en tres partes iguales


hacia arriba y hacia abajo del eje vertical.
 Por los puntos A y B se trazar las horizontales
 Por el punto C´ se traza el valor de V1 hacia la izquierda en forma horizontal.
 Se unen los puntos C con A’ hasta que corte la horizontal que pasa por A definiendo el
punto 2
 Se unen los puntos C con B’ hasta que corte la
horizontal que pasa por B definiendo el punto 3
 Ubicados los puntos 1- 2-3 podemos trazar la
isotérmica (hipérbola equilátera)

Demostración

De los triángulos semejantes pintados:

Cuanto más divisiones se haga de las coordenadas


del punto 1 mayor cantidad de puntos obtendremos
para el trazado de la isotérmica.
………………………………………………………………
Ing. Carlos Roberto Rosalén 69
OTRO METODO DE TRAZADO DE UNA ISOTERMICA

PROCEDIMIENTO

 Por el punto 1 (conocido) se trazan las rectas AB (paralela al eje OV) y CD


(paralela al eje OP)
 A la recta 1B se la divide en partes (no necesariamente iguales) obteniendo
los puntos a. b , c
 Se trazan las rectas a0 ; b0 ; c0 definiendo los puntos a’ ; b’ ; c’
 Las coordenadas de los puntos (a ; a’) definen el punto 2
 Las coordenadas de los ( b ; b’ ) definen el punto 3
 Las coordenadas de los puntos ( c ; c’ ) definen el punto 4
 Uniendo los puntos 1-2-3-4 obtenemos la curva isotérmica buscada

…………………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 70


8-TRAZADO GRAFICO DE UNA TRANSFORMACION
ADIABATICA TRAZADO DE “BRAUER”

Tenemos como dato las coordenadas del punto 1


Se traza la recta OC con un ángulo α (alfa) arbitrario aproximadamente de 18°
Se traza la recta OB con un ángulo  (beta) que cumpla con la siguiente condición

(1+tg.) = (1+tg. ) (1)

Procedimiento

 A partir del punto a se traza una recta a 45° hasta que corte la recta OB(punto a’) y por
éste punto se traza una horizontal
 Se repite ésta operación para los puntos b ,c , d , etc. Obteniendo así las rectas
horizontales de trazo.
 Se proyecta la vertical que pasa por 1 hasta cortar a la recta OC (punto g).
 Por el punto g se traza una recta a 45° hasta cortar el eje OV y por éste punto se traza
una vertical hasta cortar a la recta horizontal a’b’ definiendo el punto 2
 Se repite esta operación hasta encontrar los puntos 3, 4, 5, 6 etc.
 Uniendo los puntos 1,2,3,4,5,6,7 etc queda definida la transformación adiabática

………………………………………………………….
Ing. Carlos Roberto Rosalén 71
9-TRABAJOS EN LA TERMODINAMICA
En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente de naturaleza
puramente mecánica, ya que la energía intercambiada en las interacciones puede ser
mecánica, eléctrica, magnética, química, etc, por lo que no siempre podrá expresarse en la
forma de trabajo mecánico.

No obstante, existe una situación particularmente simple e importante en la que el trabajo


está asociado a los cambios de volumen que experimenta un sistema (v.g., un fluido
contenido en un recinto de forma variable).

Así, si consideramos un fluido que se encuentra sometido a una presión externa y que
evoluciona desde un estado caracterizado por un volumen V1 a otro con un volumen V2, el
trabajo realizado será:

resultando un trabajo positivo (W>0) si se trata de una expansión del sistema (dV>0) y
negativo en caso contrario, de acuerdo con el convenio de signos aceptado en la
Termodinámica. En un proceso cuasiestático y sin fricción la presión exterior (pext) será igual
en cada instante a la presión (p) del fluido, de modo que el trabajo intercambiado por el
sistema en estos procesos se expresa como

De estas expresiones se infiere que la presión se comporta como una fuerza generalizada,
en tanto que el volumen actúa como un desplazamiento generalizado; la presión y el
volumen constituyen una pareja de variables conjugadas.

En el caso que la presión del sistema permanezca constante durante el proceso, el trabajo
viene dado por:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 72


El trabajo en los diagramas de Clapeyron.

Veamos a continuación algunos conceptos:


Un cuerpo o Sistema realiza trabajo cuando se desplaza venciendo las fuerzas exteriores. En
las máquinas térmicas se consideran los procesos como sistemas termoelásticos llamados
así porque efectúan cambios de calor con el medio que los rodea y experimentan variaciones
de volumen, presión o de temperatura. Un ejemplo típico son los sistemas gaseosos ; éstos
pueden producir trabajo de tres formas diferentes:
 Trabajo de expansión o compresión de un Sistema cerrado
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante
una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la
expresión general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un gas
encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que
lo desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras
recorre una distancia dx.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 73


A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector
desplazamiento dl en función de un vector unitario u, perpendicular a la superficie
de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este


proceso:

El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas,


luego finalmente se puede expresar:

Esta ecuación representa el trabajo de un proceso estático


Proceso estático: solo puede variar la energía interna del fluido
En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).
Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico,
por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y

Ing. Carlos Roberto Rosalén 74


negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas (compresión).

El trabajo en un diagrama P;V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es


necesario conocer la función que relaciona la presión con el volumen, es decir,
p(V), y esta función depende del proceso seguido por el gas.

Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo
es el área encerrada bajo la curva que representa la transformación
experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se observa
en la figura, el trabajo depende de cómo es dicha transformación.

Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la


transformación que realiza para ir desde el estado inicial al estado
final.

Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo total es la


suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.

Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se denomina

Ing. Carlos Roberto Rosalén 75


ciclo, en la que el gas, después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su
estado inicial (ver figura inferior). El interés de este tipo de transformaciones
radica en que todas las máquinas térmicas y refrigeradores funcionan
cíclicamente.

Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura),


el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB
(positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de
ambos será positiva.

Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es


negativo.

Los ciclos que representan el funcionamiento de máquinas térmicas se

recorren siempre en sentido horario (una máquina da trabajo positivo),

mientras que los ciclos que representan el funcionamiento de los refrigeradores

son recorridos en sentido antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos

suministrarle trabajo desde el exterior).

Ing. Carlos Roberto Rosalén 76


 Trabajo de Flujo o Trabajo de impulsión
Es el trabajo debido al movimiento del fluido, en éste trabajo no se considera ninguna
transformación de estado sino simplemente el producto de la fuerza actuante por el camino
recorrido. Este trabajo es independiente de la velocidad del fluido y no debe confundirse con
el trabajo de expansión a P=cte en donde hay una variación del volumen especifico ,
mientras que en el trabajo de flujo no hay variación del volumen especifico, por ésta razón el
trabajo de flujo debe medirse siempre desde el origen de coordenadas.

Wf1 = P1 V1 = área (0 a b c 0)

Wf2 = P2 V2 = área (0 a’ b’ c´ 0)

 Trabajo de Circulación

Este trabajo se presenta en las máquinas térmicas que funcionan con flujo continuo
(compresores, turbinas) y es la suma algebraica de los siguientes trabajos:

Wc = P1 V1 +  P dV - P2 V2 = área (0 a b c 0) + área (c b b’ c’) – área ( 0 a’ b’ c’ 0 )

Wc = área a’abb’a’ (área resultante que representa el trabajo de circulación)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 77


………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 78


10-PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA- SISTEMAS
CERRADOS-

ECUACION GENERAL DE LA TERMODINAMICA.


En termodinámica, se dice que un sistema o volumen de control realiza trabajo W si exporta
energía mecánica en las fronteras de un sistema cerrado, generando movimiento mecánico.
El calor Q es una forma de energía transferida en las fronteras de un sistema cerrado o un
volumen de control por medio de una diferencia de temperatura T.

Un sistema nunca contiene Trabajo o Calor , aunque contiene Energía, sino que el Trabajo y
el Calor son formas de energías ( expresadas en J = N m ) que se observa en las fronteras
del sistema. Por lo tanto el trabajo W y el calor Q son :

1. Fenómenos transitorios

2. Funciones de trayectoria ( no funciones de estado)

3. Fenómenos de la frontera del sistema

En virtud de éste principio y como la energía solo se transforma, el calor que se le suministra
a un cuerpo produce una serie de efectos como:

 Vencer la cohesión molecular, aumentando las distancias intermoleculares que se traduce


en un aumento de volumen o un cambio de estado.

 Aumento de la Energía Cinética Molecular o un aumento de la presión y de la


temperatura.

 Producción de Trabajo Externo.

A los dos primeros efectos se los agrupa en uno solo llamado “Variación de Energía Interna”
(U)

Cuando un Sistema pasa por un proceso cíclico, el calor neto que entra o que sale del
sistema es igual al trabajo neto que efectúa o recibe el mismo; matemáticamente ésta
ley puede expresarse de la siguiente manera

Ing. Carlos Roberto Rosalén 79


Como consecuencia del Primer Principio surge el concepto de “Energía Interna”.

Consideramos un sistema cerrado que cambie de un estado 1al estado 2 por distintos
caminos, de acuerdo a la ecuación (a) podemos decir:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 80


Así se comprueba que las trayectorias b y c son cuantitativamente iguales y por lo tanto las
relaciones cuantitativas entre Calor y Trabajo ( Q - W ) son independientes de la trayectoria
y dependen únicamente de los estados inicial y final de un sistema y constituyen por lo tanto ,
una función de estado llamada energía interna dU que es una propiedad extensiva del
cuerpo o del sistema y depende de la cantidad de sustancia por lo que se la llama también
“función de estado o función de punto”

dU = Q - W

Además la energía interna de un cuerpo es la suma de las energías cinética y energía


potencial de las moléculas: podemos poner:

Para resolver la integral del segundo miembro es necesario conocer la ley de


variación de la presión respecto a la del volumen, es decir hay que conocer el tipo
de transformación que sufre el fluido.

…………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 81


11-DETERMINACION DE “J” ( Método de Mayer)

El dispositivo de la figura ilustra un sistema cilindro-émbolo que puede moverse libremente


sin fricción. Consiste en calentar el aire hasta los 273°C manteniendo la presión constante; el
émbolo se desplaza generando un trabajo externo dado por el área rayada del dibujo de
arriba. AL suministrarle calor los parámetros finales del aire cambian.
El procedimiento está basado en una transformación isobárica del aire cuando se le
suministra calor, las condiciones iniciales y finales son las que se ilustran en el grafico de
arriba:
Partiendo de la Ecuación General De La Termodinámica para Sistemas Cerrados

dQ = du + dW
El calor utilizado solo para la producción de trabajo termodinámico es:
Qu = dQ - dU = m Cp ( T2 - T1 ) – m Cv ( T2 - T1 )
Qu = m ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 ) = V1 ( Cp – Cv ) ( T2 - T1 )
Sabiendo que:
(aire) = 1.29 kg/m3
V1= 0.001m3

Ing. Carlos Roberto Rosalén 82


Cp(aire) = 0.24 Kcal/kg K
Cv(aire) =0.17 Kcal/kg K
( T2 - T1 ) = 273 K
Qu = 0.025 Kcal
El trabajo termodinámico producido es:
W= P ( V2 - V1 )
Según la ley de Charles: V2 = V1 ( 1+  t1 ) = 1 ( 1+ 273/273) = 2 litros (0.002 m3)
W = 10330 kg/m2 x 0.001 m3 = 10.33 Kgm
J= W/Qu = 10.33 Kgm / 0.025 Kcal = 413.20 Kgm / Kcal
Se adopta J=427 Kgm / Kcal ( Equivalente Mecánico del Calor)
1/J = A (Equivalente Térmico del Trabajo)
……………………………………………….

En el sistema internacional de unidades

Ing. Carlos Roberto Rosalén 83


EQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR ( Método de Joule)

Joule ideó un experimento para demostrar que el calor no era más que una
forma de energía, y que se podía obtener a partir de la energía mecánica.
Dicho experimento se conoce como experimento de Joule para determinar
el equivalente mecánico del calor.

Antes del experimento de Joule se pensaba que calor y energía eran dos
magnitudes diferentes, por lo que las unidades en que se medían ambas eran
también distintas. La unidad de calor que se empleaba era la caloría.

Una caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar la


temperatura de un gramo de agua destilada desde 14.5ºC a
15.5ºC..

Con su experimento, Joule se propuso demostrar que se podía elevar la


temperatura del agua transfiriéndole energía mecánica. El aparato que
empleó se muestra en la siguiente figura.
En el interior de un recipiente se introduce 1 kg de agua a 14.5 ºC.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 84


La pesa, que se mueve con velocidad prácticamente constante, pierde energía potencial. El
eje hace girar a las paletas y éstas mueven el agua, como consecuencia, el agua agitada por
las paletas se clienta debido a la fricción.
Si el bloque de masa M desciende una altura h, la energía potencial disminuye en M g h, y
ésta es la energía que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras pérdidas).
Joule encontró que la disminución de energía potencial es proporcional al incremento
de temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (el calor específico de
agua) es igual a 4.186 J/(g ºC). Por tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la
temperatura de 1g de agua en 1º C.
Se define la Kcaloría como 4186 J sin referencia a la sustancia que se está calentando.
1 Kcal=4186 J= 427 Kgm
El descubrimiento de Joule llevó a la teoría de la Conservación de la Energía que a su
vez condujo al desarrollo del Primer Principio de la Termodinámica.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 85


 Sea M la masa del bloque que cuelga y h su desplazamiento vertical
 m la masa de agua del calorímetro
 Ti la temperatura inicial del aguay Tf la temperatura final
 g=9.8 m/s2 la aceleración de la gravedad
La conversión de energía mecánica íntegramente en calor se expresa mediante la
siguiente ecuación.
M g h = m C (Tf –Ti )

Se despeja el calor específico del agua que estará expresado en J/(kg K).
C = M g h / m ( Tf – Ti )
Ejemplo:

Se introduce
 Masa del bloque M = 50 kg
 Masa del agua en g (o volumen del agua en ml), m =100 g = 0.10 kg

Se apunta
 Altura h=1 m
 Temperatura inicial T0=20ºC, y la temperatura final T=21.2ºC

……………………..

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12-DETERMINACION DE “”
( Método de Clement y Desormes)

Mediante el experimento en laboratorio ideado por “Clement y Desormes” se puede


determinar el valor de “” basándose en una expansión adiabática.
El valor de la presión del gas en el interior del balón de vidrio se mide por el valor de la
presión atmosférica mas la presión correspondiente a la diferencia de altura h en el tubo
manométrico.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 87


Procedimiento
1. Verifique que la válvula A esté cerrada y que la válvula R esté abierta y que permita el
paso de aire desde el botellón a la bomba manual. (punto a )
2. Comprima el aire del botellón mediante la bomba manual, asegurándose de no sobrepasar
la presión máxima admitida por el manómetro en U. ( punto b )
3. Cierre la válvula R y espere unos 2 minutos hasta que el aire en el interior del botellón
adquiera la temperatura ambiente (usted notará que la columna de agua disminuirá
paulatinamente su altura hasta llegar a un equilibrio). ( proceso b-1 )
4. Cuando el sistema esté en equilibro, mida la diferencia de alturas, H1, entre las ramas del
manómetro.
5. Abra rápidamentela válvula A que comunica con el exterior hasta que la presión interior
sea igual a la atmosférica, y luego cierre esta válvula (note que éste procedimiento debe ser
realizado lo más rápido posible) , en 1 segundo.
Como ésta expansión es muy rápida casi instantánea no da tiempo a que el aire absorba
calor del exterior por lo que se considera adiabática ( en este momento se oye un silbido del
aire al salir). Se ha producido un descenso de la temperatura levemente inferior a la
atmosférica. t2  t a (expansión adiabática 1-2).
6. Espere unos 2 minutos a que el aire en le interior del botellón adquiera nuevamente la
temperatura ambiente, porque aabsorbe calor desde el exterior a volumen constante, y
registre el valor de la diferencia de alturas de las columnas de agua como H3.
(proceso 2-3)
Un método de cálculo para determinar el coeficiente adiabático  es, suponiendo que la
transformación adiabática (1-2) y la isotérmica (1-3) son segmentos de rectas cuyas
pendientes están dadas por las tangentes de los ángulos α y  .

Ing. Carlos Roberto Rosalén 88


Se repite este procedimiento hasta 5 veces a fin de obtener la mayor cantidad de datos
posibles para obtener un buen resultado final.
Precaución: si empieza a caer la presión del aire, significa que hay fuga por lo que hay
que repetir el experimento.
 es igual al cociente entre la altura del manómetro en el punto 1 (inicio
de la expansión adiabática) dividido la diferencia entre las alturas del
manómetro en el punto 1 y 3
Las presiones en el manómetro son:

P1 = Pat. + agua g H1 [ N/m2 + (Kg/m3). (m/s2). m ] = N/m2


P3 = Pat. + agua g H3

Siendo  la relación entre la pendiente de la adiabática dividido la pendiente de la


isotérmica, podemos decir que:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 89


Cada vez que se realiza el experimento se registran los valores de H1 y H3 en una tabla y
luego se promedian los valores obtenidos de . Por ejemplo:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 90


DETERMINACION DE “” MEDIANTE UNA TRANFORMACIÓN
ADIABATICA 1-2 y LA ISOTERMICA 1-3

Si se conocen dos puntos pertenecientes a la curva podemos calcular el valor de la


constante  de la siguiente forma. Supongamos que conocemos dos puntos en el diagrama
P-V. Sean esos puntos: (P1, V1) y (P2, V2). Puesto que se cumple la ecuación de la adiabática
podemos escribir:

………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 91


Interpretación de la lectura de un manómetro

El gas del recipiente empuja la columna de mercurio hasta que se equilibra la presión en
ambas ramas, haciendo que la presión en los puntos A y B sea la misma. Si la altura de la
columna de mercurio sobre el punto B es de 120 mm tenemos que
La presión del Punto A es la Presión del Gas

La presión del Punto B será igual a la presión Atmosférica mas 120 que es lo que marca la
regla en el dibujo

Sabiendo que la presión atmosférica es 760 mmHg y sustituyendo

Luego La presión del Gas será:

…………………..
La forma de cálculo de la presión del gas es haciendo un equilibrio de fuerzas en el tramo del tubo de
altura H.
Pat. A + F = Pgas A
Pat. A + m.g = Pgas A siendo  = m / V  m =  V =  AH reemplazando arriba
Pat. A +  g A H = Pgas A simplificando :

Pgas = Pat. +  g H ( N/m2 )


……………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 92


EJEMPLO DEL EFECTO DE LA COMPRESIÓN ADIABATICA

 Objetico: Comprobar el aumento de la temperatura en una compresión adiabática


reversible.
 Material : Cilindro adiabático provisto de pistón extraíble
 Tiempo de Montaje : 5 minutos
 Descripción: En un proceso de compresión adiabática se produce un aumento de la
temperatura del sistema.
En efecto, según el Primer Principio de la Termodinámica: ΔU=Q-W
donde ΔU es la variación de energía interna, Q la energía en forma de calor y W el trabajo
intercambiados por el sistema. Para un proceso adiabático (Q=0):
ΔU=-W
Si se considera el aire interior del cilindro como un gas ideal, en primera aproximación, se
tiene que ΔU= m CV ΔT
Por otro lado, si el proceso de compresión es rápido se considera irreversible, en cuyo
caso
W = Pext. ΔV, donde Pext es la presión ejercida exteriormente sobre el sistema y ΔV la
variación de su volumen. Por tanto de la ecuación anterior se obtiene:
m CV ΔT= - Pext ΔV
Es claro que una disminución importante del volumen lleva a un aumento apreciable de la
temperatura del sistema.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 93


En el ejemplo que exponemos ahora, la demostración consiste en mostrar el aumento de
temperatura “incinerando” una pequeña fibra de algodón.
Se usa un cilindro en el que hay encajado un pistón móvil.
En primer lugar hay que desenroscar y extraer el pistón, e introducir una pequeña fibra de
algodón.
Se vuelve a colocar el pistón, se enrosca y se empuja suavemente hacia abajo para hacer
descender la fibra.
Una vez hecho esto, se levanta el pistón lo máximo posible y se le da un golpe fuerte,
seco y rápido hacia abajo puesto previamente el cilindro sobre una superficie firme.
Si se hace correctamente, se produce un vistoso “llamarazo” causado por el súbito
aumento de la temperatura del aire interior que quema literalmente el algodón.
Podemos estimar aproximadamente el aumento de temperatura del aire que se produce
en la compresión adiabática si suponemos que ésta es reversible. En este caso se
cumple que
TV-1 = cte.
siendo γ la constante adiabática (γ=1,4 para el aire).
Tomando datos reales: t1= 20°C ; (V1 / V2 ) = 5
Considerando los estados inicial (1) y final (2), tenemos:
T2 = T1 (V1 / V2)-1 = 293 (5)0.41 = 567 °K (294°C)
La temperatura de inflamación del algodón es de unos 266°C.
………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 94


13-TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION
ISOTERMICA

El trabajo termodinámico para sistemas cerrados se cuantifica por el área encerrada entre
la línea de la transformación, las dos ordenadas extremas y el eje de las abscisas

………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 95


14-TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION ADIABATICA

Si la compresión es politropica el trabajo será:

……………………………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 96


15-TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ISOTERMICA

……………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 97


16-TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ADIABATICA

Ing. Carlos Roberto Rosalén 98


El Trabajo de circulación es  veces mayor al trabajo externo termodinámico. Porque ?

Porque en el sistema cerrado solo se consume energía en comprimir el gas, es decir vencer
la resistencia que opone la elasticidad del gas; en cambio en el sistema abierto además de
gastar esa misma energía, se bebe gastar más en mover el gas, es decir obligarlo a entrar y
luego obligarlo a salir.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 99


17-ENTALPIA

Definición: es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un cuerpo para pasar de
un estado inicial conocido a otro estado final con la condición de mantener constante la
presión.
Partiendo la Ecuación General de la Termodinámica:
dQ = dU +dW
dQ =  dU + P  dv integrando entre 2 y 1
Q = U2 – U1 + P (V2 – V1)
Q = U2 – U1 + P V2 – P V1 agrupando sub índices:
Q = (U2 + P V2 ) – (U1 + P V1)
Q = h2 – h1
Como vemos h (entalpia es una función que tiene diferencial total exacta, es decir son
funciones diferenciables exactamente , entonces es integrable en donde la integral NO
depende de la trayectoria recorrida por el gas o del camino recorrido , por lo tanto “h”
(entalpia) es una propiedad de estado del sistema.
Sabiendo que h=U+PV diferenciando :
dh = d(U + P V) = dU + d(PV) = dU+PdV +V dP
dh = dQ + V dP
dQ= dh – V dP
suponiendo que la transformación es adiabática Q=cte. ; dQ= 0
dh = V dP
 dh =  v dP (representa el trabajo de Circulación)
……………………….
Demostración de que h es propiedad de estado
h (entre 1-a) +  h (entre a y 2 ) =
ha – h1 + h2 – ha = h2 – h1
es decir que hay total independencia de la evolución que une ambos estados.
…………………………………………………………
Ing. Carlos Roberto Rosalén 100
18-PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
PARA SISTEMAS ABIERTOS ( volumen de control)
Sistema abierto es aquel que puede intercambiar energía y masa con los alrededores.

En un gran número de dispositivos en la ingeniería implican la circulación de una masa de


fluido hacia y desde el sistema, en consecuencia se los elije como un “volumen de control”;
por ejemplo: los radiadores de automóvil , una turbina , un compresor , una tobera etc. Que
requieren de flujo de masa y deben ser analizados como un sistema abierto.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 101


Las fronteras de un volumen de control se les llama “superficie de control” que pueden ser
tanto reales como imaginarias.
Un volumen de control puede tener frontera imaginaria o una frontera móvil
Trataremos de desarrollar este concepto con la ayuda de la figura de arriba que representa
un elevador hidráulico. En la que el trabajo producido puede ser el levantamiento de un peso.
Analizamos el proceso cuando 1 kg de fluido deja la bomba y empuja un pistón haciendo que
el fluido ingrese al sistema y éste pueda levantar un peso.
Observando el proceso podemos hacer las siguientes observaciones:
Los siguientes hechos ocurrieron durante el proceso:
 El émbolo A se movió una distancia La, la cual multiplicada por la sección recta del tubo
corresponde al volumen ocupado por 1 kg. de fluido
 1 kg. de fluido entra al tanque, produciendo un trabajo de flujo entrante
 1 kg. de fluido deja el tanque y entra en el cilindro B, produciendo un trabajo de flujo
saliente
 El pistón B se mueve una distancia Lb, tal que multiplicada por la sección recta del pistón,
corresponde al volumen ocupado por 1 kg. de fluido.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 102


Se ha realizado trabajo en los dos puntos donde las fronteras del sistema se han movido
formalmente en A y en B
El trabajo realizado en A es: Wa= -P Va (el signo menos indica trabajo realizado en contra
del sistema)
El trabajo realizado en B es: Wb= P Vb (el signo menos indica trabajo realizado en contra
del sistema)
No hubo un cambio de estado del fluido, solo un cambio en su posición, de donde habrá
un cambio en su energía potencial.
Podemos considerar que al haber movimiento habrá energía cinética del fluido
Si hay un aporte de calos desde el exterior, el sistema no será adiabático.
Habiendo determinado las distintas formas de energías asociadas con el fluido que cruza
los límites del sistema, procederemos ahora a realizar el balance energético entre sistema
y medio exterior.

El termino d (U+EC+EP)i =0 por ser constante en el tiempo, por lo que la


ecuación de arriba queda:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 103


Tanto Q como W se consideran energías en tránsito a través del VC.
La cantidad de calor Q se origina por una diferencia de temperatura entre el medio
exterior y el VC.
La energía interna U se presenta bajo la forma de EC y EP de las moléculas , átomos
y partículas sub-atómicas que forman el sistema.
Régimen estable o permanente

En la deducción anterior suponemos que las variables de flujo de masa y energía (m,
V, Q y W) no varían con el tiempo. Esto se conoce como régimen estable, estacionario
o permanente. Si estas variables dependen del tiempo, se dice que el régimen es
transitorio. Salvo que lo aclaremos explícitamente, en lo sucesivo supondremos que el
régimen es siempre estacionario. Los estados de régimen transitorio son inestables y
si se espera algún tiempo por lo general el sistema se estabiliza por sí solo, tendiendo
al régimen estable.
Si en un cierto lapso de tiempo se produce el transporte de una masa que atraviesa el
sistema. El balance energético es:
[ Energía entrante ] = [ energía saliente ] + [ variación de energía del sistema ]
A continuación trataremos los requisitos que se deben cumplir para que el régimen sea
estable. Que el régimen sea permanente supone que se cumplen dos hipótesis
simultáneamente.
a) El flujo de energía se produce en estado permanente.
b) El flujo de masa se produce en estado permanente.
La primera hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente algunas condiciones
que se detallan a continuación.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 104


1. La velocidad de transferencia de calor a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
2. La velocidad de transferencia de trabajo a través de la frontera del sistema es
constante en el tiempo.
3. El estado termodinámico de las corrientes que entran al sistema es constante en el
tiempo.
4. El estado termodinámico de las corrientes que salen del sistema es constante en el
tiempo.

La segunda hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente las siguientes


condiciones.
1. El caudal de masa de cada corriente que entra al sistema es constante.
2. El caudal de masa de cada corriente que sale del sistema es constante.
Se cumple la ecuación de continuidad para todo el sistema, es decir que la suma de
los caudales de masa de todas las corrientes que entran al sistema es igual a la suma
de los caudales de masa de todas las corrientes que salen del sistema.

Un gran número de dispositivos en ingeniería operan durante largos períodos de


tiempo bajo las mismas condiciones por lo que éstos son llamados “dispositivos
de flujo permanente” o “dispositivos de flujo estacionario”.
Un proceso de flujo permanente significa que permanentemente el fluido fluye por
el VC ; las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del
VC por la posición que ocupan , pero no cambian su estructura en el tiempo.
Podemos decir entonces que el flujo permanente implica que el caudal másico
entrante es igual al caudal másico saliente, que se expresa como:
C = SV = cte
Como el estado del fluido, la velocidad y la elevación en cada punto del sistema
dentro del VC no varía con el tiempo podemos decir que la expresión d
(U+EC+EP)i =0

Ing. Carlos Roberto Rosalén 105


Cada uno de los términos de la ecuación (1) está expresado en kJ/Kg. y
se debe tener en cuenta la siguiente relación: 1 kJ/Kg = 1000 m2 / seg.2
Si queremos expresar la ecuación del balance energético en función de
las entalpias tenemos que escribirla así:

APLICACIONES
 Circulación de un fluido incompresible por un Tubo inclinado
de Sección recta

Otra forma de la Ecuación de Bernoulli


La ecuación de Bernoulli, también expresa El Principio de la Conservación de la
Energía, para el flujo de fluidos.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 106


Se llama "efecto de Bernoulli", al descenso de la presión del líquido en las regiones
donde la velocidad del flujo es mayor. Este descenso de presión ocurre por un
estrechamiento de la vena fluida. En el flujo de alta velocidad a través de un
estrechamiento, se debe incrementar la energía cinética, a expensas de la energía de
presión como se ve en el dibujo de abajo

El balance energético entre las energías en forma de presión entre los puntos 1 y 2 del
conducto de la figura es:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 107


 Circulación de un fluido compresible por una tobera

 Circulación de un fluido compresible por un Compresor

Ing. Carlos Roberto Rosalén 108


 Potencia generada por una Turbina

 Intercambiador (ideal) cerrado de calor

Ing. Carlos Roberto Rosalén 109


 Generador de vapor (caldera)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 110


 Instalación de bombeo

Para analizarlo hay que elegir las fronteras 1 y 2 en el lugar en que se muestran en el
croquis porque allí la velocidad es casi cero, y aproximadamente igual en los dos tanques.
Se supone que ambos tanques están cerrados y sometidos a las presiones P1 y P2
respectivamente; Z1 y Z2 son las alturas con respecto a un nivel de referencia arbitrario.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 111


 Válvula de laminado y tubería

……………………………………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 112


19-ECUACIONES DE LAS ADIABATICAS

Ing. Carlos Roberto Rosalén 113


20-CALOR TRANSFERIDO EN UNA POLITROPICA
En la práctica, las condiciones de adiabatismo no se cumplen totalmente ya que
siempre existen pequeñas perdidas de calor.

Una transformación plitropica es un cambio de estado en el que varían todas las


propiedades (presión, volumen, temperatura, entropía, entalpia, etc.). También en éste
proceso existe transferencia de calor y para su análisis de lo considera a éste proceso
como internamente reversible.Las transformaciones politropicas reversibles no son
isotérmicas ni son adiabáticas , es decir están comprendidas entre ambas y se
expresan según la ecuación PV =cte. en donde n= coeficiente politrópico y que puede
tener valores arbitrarios entre 0 hasta  .

El concepto de transformación politropica se utiliza principalmente al estudiar los


procesos de compresión y expansión en motores de gas, en particular los procesos
politrópicos resultan convenientes para aproximarse a los procesos reales.

Podemos decir que los procesos isotérmicos, isobáricos, isócoros y adiabáticos son
casos particulares de las transformaciones politropicas.

A continuación desarrollaremos la expresión de la cantidad de calor que se transmite


en una politropica.

Partimos de la ecuación general de la termodinámica para sistemas cerrados

Ing. Carlos Roberto Rosalén 114


Ing. Carlos Roberto Rosalén 115
Procesos reversibles e irreversibles
Comentamos brevemente la condición de reversible o irreversible de un sistema
Mecánico.
Decimos que todos los sistemas mecánicos ideales (es decir aquellos en los que las
transformaciones ocurren sin rozamiento ni otros efectos disipativos) son reversibles.
Decimos que un proceso es reversible si luego de producido se puede devolver a sus
estados originales a todos los sistemas que intervienen en el proceso sin alterar el estado del
medio ambiente.

Veamos cómo se aplica esto al caso de un sistema mecánico ideal:

Tenemos un resorte comprimido en el vacío sin rozamiento, y suponemos que se


cumple idealmente la ley de Hooke (F= k X). Soltando el resorte se inicia una secuencia
periódica de movimientos de expansión y compresión. Luego de cada período, su posición es
exactamente la misma del comienzo, así como su energía potencial elástica y su energía
cinética. Como el resorte no ha desarrollado trabajo externo ni ha intercambiado calor, no se
han modificado en absoluto los estados de cualquier sistema que pueda estar en contacto
con él. Es decir, es un sistema reversible de acuerdo a la definición termodinámica.
Para que el sistema se considere reversible en la realidad sería necesario que el proceso se
realizase muy lentamente.
Si no el proceso no se realiza lentamente habrá efectos disipativos y el proceso se hace
irreversible.

Los procesos que se realizan muy lentamente (casi estáticos) pasan por una serie infinita de
estados intermedios de equilibrio. La característica distintiva de los procesos de equilibrio es
que la velocidad con que suceden tiende a cero. Esto se consigue haciendo disminuir la
diferencia en la variable que impulsa el proceso hasta cero.
Por ejemplo, si la variable que produce la evolución del resorte es la fuerza elástica, el
proceso se hace reversible cuando esta fuerza es diferencial, tendiendo a cero; entonces
los efectos disipativos desaparecen.

De esto deducimos que lo que hace irreversible al proceso real es el desequilibrio.


Desaparecido el desequilibrio (caracterizado por la existencia de grandes diferencias de la
magnitud que produce la evolución) el proceso se vuelve reversible.

Este razonamiento que hemos aplicado al caso de un sistema mecánico es válido para un
sistema térmico.

Por ejemplo la transmisión de calor es un proceso típicamente irreversible en la realidad.


El enunciado de Clausius, tal como lo expresara Clausius dice: el calor no puede pasar por sí
mismo de un cuerpo frío a un cuerpo caliente.(2do.principio de la termodinámica)
En este caso la fuerza que impulsa el proceso es la temperatura.
En la realidad no puede haber transmisión de calor sin diferencias de temperatura.
Un razonamiento muy simple nos permite demostrar que la transferencia de calor es un
proceso irreversible.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 116


Si en una evolución espontánea se transfiere una cantidad Q de calor desde la fuente cálida
a la fría, para que la evolución sea reversible habría que demostrar que se puede devolver al
sistema a su condición original sin afectar el estado del medio ambiente.
Para ello hay que extraer calor Q de la fuente fría y entregarlo a la fuente caliente ( esto no
es posible por si solo), para que esto se pueda lograr por medio de una máquina
frigorífica, pero para ello se necesita trabajo externo W que la haga funcionar, de modo que a
la fuente cálida llegará calor Q1 = Q + W. Entonces no logramos devolver el sistema a su
estado original por dos motivos. En primer lugar, porque devolvemos a la fuente cálida mas
calor del que había entregado. En segundo término, el medio cambia su estado porque tiene
que entregar trabajo W.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 117


21-CICLOS DE LAS MAQUINAS TERMICA
CICLO DE CARNOT

Fuente: es toda parte de un sistema capaz de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura: Ej: la atmósfera, un lago, un río, el mar ( capaz de recibir grandes cantidades
de agua caliente sin que éste cambie de temperatura).

Ciclo: Cuándo el sistema experimenta una serie de evoluciones que lo devuelven al punto de
partida

Podemos decir que el ciclo se realiza en dos pasos , primero de A hacia B generando un
trabajo positivo (recorrido en sentido horario) y luego desde B hacia A generando trabajo
negativo (recorrido anti-horario)
El ciclo de CARNOT es un ciclo ideal teóricamente reversible y para nuestro estudio
suponemos que el fluido es un gas ideal.
En el dibujo de abajo vemos un croquis de la instalación ; el ciclo termodinámico y un croquis
de la máquina de Carnot.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 118


CICLO DE CARNOT

1- La máquina absorbe calor del FC a la temperatura T1 y el gas se expande


2- Se aisla la máquina del Foco y el gas continúa expandiéndose y se enfría hasta T2
3- El gas enfriado se comprime cediendo calor al FF a la temperatura T2
4- El gas enfriado se aisla del foco y se comprime hasta la temperatura inicial T1

Ing. Carlos Roberto Rosalén 119


Una máquina de Carnot es perfecta, es decir, convierte la máxima energía térmica posible en
trabajo mecánico. Carnot demostró que la eficiencia máxima de cualquier máquina depende
de la diferencia entre las temperaturas máxima y mínima alcanzadas durante un ciclo.
Cuanto mayor es esa diferencia, más eficiente es la máquina. Por ejemplo, un motor de
automóvil sería más eficiente si el combustible se quemara a mayor temperatura o los gases
de escape salieran a menor temperatura.

ab y cd: contracciones y expansiones isotérmicas.

bc y ad: contracciones y expansiones adiabáticas.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 120


…………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 121


22-TRAZADO DE LAS TRANSFORMACIONES EN T;S

Ing. Carlos Roberto Rosalén 122


La función exponencial tiene concavidad hacia arriba esta es la forma que tienen las curvas isocoras e
isobáricas
…………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 123


23-VARIACION DE LA ENTROPIA EN LOS GASES IDEALES

Ing. Carlos Roberto Rosalén 124


Ing. Carlos Roberto Rosalén 125
Ing. Carlos Roberto Rosalén 126
EJEMPLOS Y CALCULOS DE AUMENTO DE ENTROPIA

Transferencia de calor entre dos fuentes térmica


El caso más simple de producción de entropía se da cuando tenemos calor que pasa de una
fuente térmica de temperatura T1 a otra fuente térmica de temperatura menor T2

 Cuando la FC cede calor la entropía de ésta disminuye en la cantidad:

 Cuando la FF recibe calor su entropía aumenta en la cantidad:

La variación de entropía neta del medio resultará ser un aumento cuyo valor es:

Para que este proceso sea posible, debe ser T1 > T2, como afirma el enunciado
de Clausius.

Normalmente las temperaturas de las fuentes térmicas pueden estar cambiando en


el tiempo (por ejemplo, una taza de café que se va enfriando tiene una temperatura
que se acerca exponencialmente a su valor final). En este caso debemos considerar
el ritmo o la velocidad a la cual se produce la entropía. Si expresamos a la entropía
por unidad de masa:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 127


Variación de entropía en la conducción del calor
Como ejemplo podemos decir que si los dos focos térmicos están separados por una
lámina conductora del calor, (por ejemplo una ventana expuesta a los rayos solares)
Se producirá un flujo de calor que sigue la ley de Fourier:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 128


………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 129


24-SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica es la ley de conservación de la energía


generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energía.
Esta ley sólo afirma que un aumento en algunas de las formas de energía debe
estar acompañado por una disminución en alguna otra forma de la misma. La
primera ley no produce ninguna restricción sobre los tipos de conversiones de
energía que pueden ocurrir. Además no hace distinción entre el trabajo y el
calor. De acuerdo con la primera ley, la energía interna de un sistema se puede
incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema.
Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se
evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente
el trabajo en calor, pero en la practica, es imposible convertir completamente
el calor en trabajo sin modificar los alrededores.
La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza
pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo
ciertos tipos de conversión de energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos
procesos compatibles con la primera ley de la termodinámica, pero que se
cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos
que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí, el calor
fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido.
2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la
sal del agua requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una
pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca
ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos
que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley de
la termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos
establece una dirección del tiempo.
La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de diferentes formas
equivalentes, tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista
de la ingeniería, tal vez la más importante es en relación con la eficiencia limitada
de las máquinas térmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley
afirma que no es posible construir una máquina capaz de convertir por completo,
de manera continua, la energía térmica en otras formas de energía.
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero
en su versión más simple, establece que “El calor jamás fluye espontáneamente
de un objeto frío a un objeto caliente”.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 130


Enunciado Kelvin – Planck de la segunda ley de la termodinámica.

En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una
pequeña fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor
de un automóvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una
eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin –
Planck de la segunda ley de la termodinámica es el siguiente:
“es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no tenga
otro efecto que absorber la energía térmica de una fuente caliente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.

Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento
perpetuo (móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar
la segunda ley de la termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera
clase es aquella que puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la
energía), también es imposible construir una máquina de este tipo). La figura también
muestra un diagrama esquemático de una máquina térmica perfecta imposible de
construir.

Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra
de manera esquemática en la figura de arriba. La máquina absorbe calor QF de la fuente
fría y entrega calor QC a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo
sobre el refrigerador. De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente
debe ser igual a la suma del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fría.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 131


Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo más frío a un cuerpo
más cálido (la cocina).

Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinámica.

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el


mínimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se
realice sin ningún trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque
se violaría la segunda ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la
segunda ley.
“es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a
una temperatura más elevada”.
En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto
frío a otro cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío
al más cálido si se hace trabajo sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin – Planck y de Clausius de la segunda ley no
están relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostrar
(pero aquí no lo hacemos) que si un enunciado es violado, el otro también lo será.
…………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 132


25-ENTROPIA EN LOS PROCESOS REVERSIBLES
Sea un ciclo reversible cualquiera ABCD. Lo podemos imaginar como compuesto de una
enorme cantidad de pequeños ciclos de Carnot, construidos de tal forma que la suma de sus
áreas iguale al área encerrada por el ciclo, y la suma de las cantidades de calor
intercambiada
por cada uno de ellos sea igual al calor intercambiado por el ciclo.

Consideramos el ciclo i, uno cualquiera de los que integran el ciclo reversible, comprendido
entre las temperaturas T1 y T2. Este absorbe calor ΔQ1 y libera calor ΔQ2. Se cumple las
ecuaciones (1) y (2).
En la igualdad (2) el valor de ΔQ2 es negativo, es decir, se toma con su signo ya que ΔQ2
abandona el sistema, por lo tanto de acuerdo a la convención de signos adoptada es
negativo.
Esto que se ha deducido para el ciclo i-ésimo es cierto para todos los ciclos de Carnot ya que
no hemos impuesto ninguna condición restrictiva para la elección del ciclo i. Por otra parte, lo
que es cierto para un ciclo será también cierto para la suma de todos los ciclos: es decir que:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 133


Si en el ciclo que estamos estudiando efectuamos una división del mismo en dos trayectorias
que denominaremos I y II, entre los puntos extremos 1 y 2, tenemos la situación que se
observa en el croquis.

Por una propiedad bien conocida de las integrales la integral de una trayectoria cerrada
puede escribirse como la suma de las integrales de las trayectorias parciales que la integran.
Como el ciclo es reversible, podemos pensar que al invertir el sentido de la trayectoria II el
flujo de calor se invierte, por lo que al cambiar el sentido de δQ también cambia su signo.
En consecuencia podemos expresar que:

La expresión recuadrada nos están diciendo que la función es una diferencial total
exacta, es decir que su integral es independiente del camino. O también, usando una
terminología termodinámica, que la función es una propiedad de estado del sistema.
Es decir:

…………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 134


Para demostrar la igualdad de Clausius , hacemos el siguiente gráfico suponiendo que el
fluido recorre el ciclo cerrado 1-a-2-b-1 utilizando las cuatro tranformaciones conocidas (
V=cte. y P=cte.). Utilizando la notación que define la Entropia:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 135


…………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 136


26-ENTROPIA EN LOS PROCESOS IRREVERSIBLES
Sea un ciclo irreversible cualquiera. De forma totalmente análoga al caso de ciclos
reversibles, lo descomponemos en una enorme cantidad de pequeños ciclos de Carnot,
construidos con las mismas características que antes.

Considerando un ciclo i cualquiera, tenemos que, por ser un ciclo irreversible en el que existe
transmisión de calor que se realiza irreversiblemente, su rendimiento será menor que el
rendimiento del ciclo de Carnot reversible.
Identificando con el subíndice “c” al ciclo de Carnot y con el subíndice ci. al ciclo irreversible,
tenemos:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 137


Aquí tenemos que hacer nuevamente la observación de que Q2 es negativo.

Extendiendo esto a la suma para todos los ciclos que integran el ciclo irreversible
obtenemos:

Usando la terminología termodinámica, que la función es una propiedad de estado del


sistema, se puede escribir:

Q / T  0

S1-S2  0   S1  S2 ( la entropía en los irreversibles aumenta)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 138


EXERGIA Y DEGRADACION DE LA ENERGIA
DEGRADACIÓN DE LA ENERGÍA
Unas formas de energía pueden transformarse en otras. En estas transformaciones la
energía se degrada, pierde calidad. En toda transformación, parte de la energía se
convierte en calor o energía calorífica.
Cualquier tipo de energía puede transformarse íntegramente en calor; pero, éste no puede
transformarse íntegramente en otro tipo de energía. Se dice, entonces, que el calor es una
forma degradada de energía. Son ejemplos:
 La energía eléctrica, al pasar por una resistencia.

 La energía química, en la combustión de algunas sustancias.

 La energía mecánica, por choque o rozamiento.

Vemos a continuación distintos conceptos relacionados con la Exergía.

Exergía es el nombre termodinámico de la “calidad” de la energía. También se le ha


llamado con otros nombres, uno de los cuales es “energía utilizable” que refleja
bastante bien el concepto que representa.

Si el lector no está acostumbrados a emplear los conceptos de la utilización de la


energía y si no tiene la formación termodinámica, posiblemente tenga alguna dificultad
de entender la energía y su utilización, por eso es necesario hacer una aproximación
que me parece imprescindible si se quiere emplear un lenguaje algo más preciso que
el habitual cuando se habla de energía.

Empiezo por explicar que todas las formas energéticas no tienen la misma capacidad
de transformarse unas en otras. Por ejemplo, la electricidad que pasa por un
conductor (la resistencia eléctrica de un calentador) se transforma en energía interna
del mismo y, a medida que este va aumentando su temperatura, cede calor a los
cuerpos que lo rodean y que están a menor temperatura. Eso va ocurriendo hasta que
el calor que cede la resistencia es igual a la energía eléctrica que recibe el conductor.
En ese momento se alcanza la temperatura de equilibrio de la resistencia y están
igualadas las cantidades de energía que recibe y que emite, en forma de electricidad y
de calor respectivamente, con lo cual la electricidad se transforma íntegramente en

Ing. Carlos Roberto Rosalén 139


calor. Ese proceso cumple perfectamente el Primer Principio de la Termodinámica o
de Conservación de la energía.

Según El Primer Principio de la Termodinámica el proceso en sentido contrario sería


posible. Es decir, yo podría darle calor a la resistencia y ser transformado en esta en la
misma cantidad de electricidad. Cualquier persona sabe que esto no ocurre en la
realidad. Al margen de explicaciones teóricas más profundas, eso nos indica que la
electricidad se transforma en calor sin limitaciones pero el calor no es transformable
en electricidad de la misma manera.

De hecho, uno de los procesos energéticos más importantes en la vida actual es la


obtención de electricidad a partir del calor que se libera en una caldera (de carbón,
petróleo o gas natural), incluso del que se genera en un reactor nuclear o en un
receptor de una central termosolar. Ese proceso es el que tiene lugar en las llamadas
máquinas térmicas, de las cuales las centrales termoeléctricas de cualquier tipo solo
son un ejemplo.

En efecto, en esas instalaciones el calor sirve para generar electricidad. El problema


es que el rendimiento de la transformación (cantidad de electricidad generada dividido
por la cantidad de calor utilizada) tiene un límite teórico –llamado rendimiento de
Carnot- y otro real, inferior siempre a aquel y que, en las centrales actuales se sitúa en
un valor medio del 33 %. Es decir, del calor que se libera en la caldera, reactor nuclear
o receptor solar solo un tercio se transforma en electricidad y los dos tercios restantes
se ceden a un foco frío que, en las grandes centrales, es el ambiente.

Todo eso nos indica que la electricidad (en el ejemplo que acabo de explicar) tiene
mayor “calidad” que el calor. En la teoría algo más sofisticada que el ejemplo, la
variable trabajo (equivalente a la electricidad de ejemplo) se toma como referencia de
calidad para la energía y por eso, su valor mide la EXERGÍA del sistema o del proceso
correspondiente.

Por eso, se define la “Exergía” como el Trabajo Máximo que se


puede obtener de un determinado sistema.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 140


Otro concepto de exergia

La exergía es una medida de la disponibilidad de la energía. La idea es que parte de


la energía de un sistema se puede aprovechar para realizar trabajo mecánico,
eléctrico o de otro tipo. El segundo principio de la termodinámica nos establece
limitaciones en cuanto a la cantidad de trabajo que podemos realizar. Pero existe
además una limitación práctica en cuanto a que sólo se puede realizar trabajo si el
sistema almacena una energía respecto al ambiente que le rodea.

Por ejemplo, consideremos el agua situada en un embalse a cierta altura. Esta agua
puede emplearse para mover turbinas y generar energía eléctrica, pero, una vez que
todo el agua ha bajado al nivel del mar, ya no se puede seguir aprovechando. Hay un
límite en la energía disponible asociado a la diferencia de altura entre el agua del
embalse y el entorno. Cuando este desnivel desaparece, ya no hay más energía
disponible.
Supongamos un recipiente que contiene un gas a alta presión y alta temperatura. Si
hacemos un orificio en el recipiente y dejamos que salga el aire a la atmósfera,
perdemos toda la energía disponible, ya que rápidamente su presión se iguala a la
atmosférica y en poco tiempo su temperatura se iguala la del aire que lo rodea. Hemos
desperdiciado toda la energía disponible o sea hemos desperdiciado exergía.
En cambio, podíamos haber usado el que la presión era superior a la atmosférica para
producir un trabajo mecánico, moviendo un pistón, y podíamos haber usado el que su
temperatura era superior a la atmosférica para alimentar una máquina térmica, es
decir, que tanto la diferencia de presiones como la diferencia de temperaturas eran
aprovechables para realizar trabajo útil.

Se denomina “exergía” a la cantidad máxima de energía que puede


transformarse en trabajo útil, entendiendo por útil el que no se emplea en actuar
contra el ambiente.

La exergía se consume por completo cuando la presión y la temperatura (y el resto de


variables de estado como la altura sobre el nivel del mar, el voltaje, etc. que lo
diferencian de lo que le rodea) se igualan a la del entorno. Una vez que se iguala la

Ing. Carlos Roberto Rosalén 141


temperatura del sistema con la del ambiente (alcanzándose el equilibrio térmico) y se
iguala su presión con la exterior (llegándose al equilibrio mecánico), ya no se puede
extraer energía adicional. Se dice que en ese caso el sistema ha alcanzado el “estado
muerto”.
……………………….

Una forma de energía pueden transformarse en otras formas.


Mientras ocurren estas transformaciones la energía se degrada, pierde calidad.
En toda transformación, parte de la energía se transforma en calor o energía calorífica.
Cualquier tipo de energía puede transformarse en calor ; p. Ejemplo, el frotamiento de
las manos al calentarnos, el rozamiento produce calor; pero el calor no puede
transformarse íntegramente en otro tipo de energía, se dice entonces que el calor es
una forma degradada de la energía , son ejemplos:
 Energía eléctrica que pasa por una resistencia
 Energía química de una batería
 Energía mecánica por rozamiento.
Se define “calidad de energía” a la relación R= energía útil / energía aportada

Análisis para determinar la Degradación de la Energía (Ed)


Cuando se realiza un proceso irreversible, parte de la energía no se utiliza.
Supongamos un Motor de Carnot que funciona entre dos fuentes térmicas, una fuente
caliente (FC) de temperatura T1 y otra fuente fría (FF) que es el ambiente de
temperatura T0.

El Trabajo Reversible producido es el máximo posible:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 142


Si ahora tenemos una máquina térmica que produce un proceso Irreversible por la cuál la
FC cede la cantidad Q a otra FC de temperatura intermedia Ti y ceda al ambiente la cantidad
Qp , se producirá un Trabajo irreversible que vale vale:

Al ser Ti  T1 resulta que W irrev.  W rev.

La diferencia entre estos dos trabajos es la Energía degradada, es decir la energía que no se
utilizó .

Ed = W rev. – W irrev. y según las ecuaciones (1) y (2)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 143


Cuanto mayor sea la variación de la entropía mayor será la energía no utilizabale,
por lo tanto vemos que la entropía es un factor NO DESEABLE en las máquinas, se
debe tratar de disminuir a lo máximo posible para que nuestra máquina tenga el
mayor rendimiento posible.
Podemos definir también a la Exergía como: Es el Trabajo máximo posible que puede
obtenerse al pasar el sistema de un estado inicial al estado de equilibrio con el medio
ambiente al entrar ambos en contacto.

La exergía es una función de estado o de punto, el valor numérico de la exergía depende


del estado del sistema y del medio ambiente.

Al trabajo máximo que puede realizar un ciclo de Carnot lo llamamos EXERGÍA DEL CALOR
(QU) calor utilizado para la producción de trabajo.

A la fracción de calor NO UTILIZADA (Q0) lo llamamos ANERGÍA

Ing. Carlos Roberto Rosalén 144


Durante cualquier proceso de conversión de energía siempre se puede convertir Exergía en
Anergía, pero es imposible convertir Anergía en Exergía.

A la Anergía la podemos calcular en función del rendimiento a partir del siguiente gráfico.

……………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 145


Ing. Carlos Roberto Rosalén 146
Ambiente termodinámico
Se considera al ambiente como el espacio muerto, de él no se puede obtener trabajo

Es un sistema en reposo que se encuentra en equilibrio termodinámico; y sus


propiedades intensivas permanecen constantes a pesar de recibir o entregar energía.
•está en equilibrio térmico a T0

•se encuentra en equilibrio mecánico a P0

Como la EXERGÍA es una función de punto o función de estado, para ir del estado 1 al
estado 2 en forma irreversible, podemos elegir dos caminos reversibles de nuestra
conveniencia para ir también del estado 1 al estado 2, pero en forma reversible.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 147


Estos dos caminos pueden ser según las trayectorias 1-a-2 o la trayectoria 1-b-2
Sea un Sistema en el estado 1 (P1;T1) distinto del estado atmosférico 0 (P0;T0).
Como se dijo anteriormente,de todas las transformaciones posibles entre el estado 0
al el estado 1 hay dos transformaciones que en cualquier orden son reversibles; el
camino 1-a-0 (isentropico adiabatico-isotermico reversible) o el camino 1-b-0 (
isotérmico -isentropico-adiabatico).

Si elegimos el camino 1- a -0 y teniendo en cuenta la ecuación del primer principio


para sistema cerrados:
dQ = dU + dW (1)
 Para la trayectoria 1-a (isoentropica) la (1) queda:

W (1a) = U1 – Ua

 Para la trayectoria a-0 (isotérmica) la (1) queda:

W(a2) = Q (a0) – ( U0 – Ua )

El trabajo Total : W = W 1-a +W a-0

W= U1 – Ua + Q(a0) – U0 + Ua simplificando

W = U1 – U0 + Qa0

El calor Qa0 puede expresarse en función de la entropía


dQ = T0 dS y como el Qa0 es negativo por ser calor cedido
Wmax. = U1 – U0 - T0 dS

Wmax. = U1 – U0 - T0 (S1 – S0) (2)

No todo éste trabajo es utilizable por el sistema ya que una parte se emplea en vencer
la presión exterior en contra del ambiente, por lo tanto éste trabajo que se realizó en
contra del ambiente fue a P=cte. y debe ser deducido del trabajo máximo expresado
en la ecuación (2), lo que la expresión (2) nos queda:
Exu = U1 – U0 - T0 (S1 – S0) – P0 (V0-V1 ) o también:

Ex = U1 – U0 + P0 (V1-V0 ) - T0 (S1 – S0) EXERGIA

Exu = Exergía ( máximo trabajo obtenido)

T0 S = energía No utilizable o energía degradada

Ing. Carlos Roberto Rosalén 148


Exergía de un Sistema Abierto

El máximo trabajo útil que puede producir un sistema es el teórico generado en


condiciones totalmente reversibles.

Analizamos un proceso que se realiza desde el estado 1 (de desequilibrio con el


medio) hacia otro estado 0 (de equilibrio) que es el medio ambiente. Hacemos la
evolución en dos etapas, una isentrópica (1-a) y la otra isotérmica (a-0); la etapa
isentropica es reversible y admitimos que la etapa isotérmica se realiza con gradientes
infinitesimales de temperatura. Cualquier otro camino elegido será irreversible por un
mecanismo no isotérmico por lo tanto será irreversible.

De acuerdo con la ecuación : dQ = dH + dWc sistemas abiertos

W1-a = H1 – Ha

siendo H= entalpia dinámica (incluye la energía cinética y potencial)


y Wc = trabajo de circulación

Wa-2 = ( Ha – H0 ) + Qa-0

Sabemos que dS = dQ / T y como el Q es (-)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 149


Wa-0 = ( Ha – H0 ) – T0 ( S1 – S0 )

Wmax. = W1-a + Wa-0

Wmax. = (H1 – H a ) + ( Ha – H0 ) – T0 ( S1 – S0 ) simplificando

Wmax. = ( H1 – H0 ) - T0 ( S1 – S0 ) Exergía en el punto 1

Este es el máximo trabajo que puede obtenerse del sistema, incluyendo el trabajo
mecánico, cinético, potencial, etc. Si el proceso continúa hasta alcanzar el equilibrio
con el medio ambiente.

Como vemos la exergía no considera las características constructivas del sistema y


solo tiene en cuenta la interacción con el medio ambiente, es como una “caja negra”,
sin importar su naturaleza.

Po ejemplo, en una Turbina, que no conocemos sus características constructivas ni


operativas , solo nos interesa conocer que entra vapor con las condiciones P 1 ;T1 y
sale con las condiciones P2 ; T2.

La exergía es una combinación lineal de propiedades de estado por lo tanto depende


únicamente de los valores de las propiedades de estado inicial y final que determinan
a la entalpia (h) y a la entropía (S) de las cuales depende la exergía (Ex) y de la
temperatura del medio ambiente T0 .

la exergía en el estado 1 es:


Ex1 = ( h1 – h0 ) - T0 ( S1 – S0 ) (1)
La exergía en el estado 2 es:
Ex2 = = ( h2 – h0 ) - T0 ( S2 – S0 ) (2)
Restando miembro a miembro (1) – (2)
Ex = [( h1 – h0 ) - T0 ( S1 – S0 )] – [( h2 – h0 ) - T0 ( S2 – S0 )] simplificando:
Ex = Ex1 - Ex2 = ( h1 – h2 ) - T0 ( S1 – S2 ) éste es trabajo máximo obtenido

Ing. Carlos Roberto Rosalén 150


27-VAPORES- (CALOS DE FORMACION DE VAPORES)

Todos los gases que se encuentran debajo de la temperatura critica y que pueden ser
licuados por una suficiente compresión son llamados Vapores.

Se denomina Vaporización a la transformación del estado liquido al estado gaseoso;


su inversa se llama Condensación ; la característica principal de éstos cambios de
fase o cambios de estado de la materia es que se realizan a temperatura y a presión
constante. Cuando se suministra calor a un liquido su temperatura va en aumento
produciendo además un trabajo externo de dilatación. Si el recipiente que contiene al
liquido durante el proceso de calentamiento está comunicado al ambiente es decir que
se encuentra a la presión atmosférica normal, llegará un momento en que la
temperatura del líquido deja de aumentar a pesar de que se le sigue entregando calor
y comienza a producirse la vaporización, a partir de éste momento todo el calor que se
entrega se empleará en el cambio de fase hasta que todo el liquido se transformó en
vapor. Si la presión es inferior o superior a la atmosférica , la temperatura de comienzo
del cambio de fase se estacionará en un valor menor o mayor según sea la presión
atmosférica reinante en el momento.

En el caso del calentamiento de liquido en recipiente cerrado, en calderas, el


calentamiento comienza a la presión atmosférica y el recipiente va acumulando vapor
que genera y la presión va en aumento progresivo como así también su temperatura
hasta que se abre la válvula de seguridad o comience a consumir vapor, se establece
un estado de régimen y sale tanto vapor como el que se produce quedando a partir de
éste momento estabilizada la presión.

Vapor Saturado: es el vapor que está en contacto con el liquido que lo genera, su
característica principal tiene un único valor correlativo a su temperatura ; el vapor
saturado se mantiene así definido hasta el instante en que se vaporice totalmente la
última partícula de liquido . La ecuación característica del vapor saturado es:

Psat. = f (Tsat.)

Ing. Carlos Roberto Rosalén 151


Vapor Húmedo: Es el conjunto formado por el liquido generador y el vapor saturado
que contenido en el recipiente. Ejemplos: La “niebla” ; y el vapor que se desprende de
las calderas por ebullición del agua y que arrastra pequeñas gotas de líquido .

Titulo del vapor (x) : es el porcentaje en peso de vapor saturado que hay en la
mezcla (vapor húmedo).

El titulo del vapor varía entre 0 y 1

Si x=0 significa liquido saturado (100% liquido y 0% vapor)

Si x= 1 significa vapor saturado seco (100 % vapor y 0% liquido)

Vapor sobrecalentado: es el vapor cuya temperatura es superior a la que


corresponde a la saturación a la presión que se encuentre.

Grado de sobrecalentamiento: es el exceso de temperatura sobre la de saturación a


la presión que se encuentre.

Diagrama P: V

Ing. Carlos Roberto Rosalén 152


Hemos seguido la convención que establece que por encima de la isoterma crítica se
encuentra la fase gaseosa y por debajo la fase de vapor. La curva de saturación del
líquido (también llamada curva de puntos de burbuja) separa la fase líquida de la zona
de coexistencia de fase líquida y vapor. La curva de saturación del vapor (también
llamada curva de puntos de rocío) separa la zona de coexistencia de fase líquida y
vapor de la fase de vapor. Cualquier estado en el que comienza un cambio de fase se
dice que está saturado.
Por eso estas curvas se llaman de saturación.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido (es decir dentro de la zona de
coexistencia de fases) se suele llamar vapor húmedo, mientras que el vapor situado a
la derecha de la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor recalentado o vapor
seco. El vapor que está sobre la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor
saturado seco.
La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos de rocío es
llamada “Curva de Andrews” determinadas mediante experimentos de licuación del
Dióxido de Carbono. Estas se pueden hacer en forma isotérmica si se dispone de un
pistón dotado de una camisa refrigerante para enfriar el gas a medida que se
comprime. Supongamos por ejemplo que tenemos un sistema cuyo estado
corresponde al punto A del diagrama. Se comienza a comprimir el vapor hasta el
punto B en el que comienza a aparecer algo de líquido en el seno del vapor, en forma
de finas gotitas como una niebla. La cantidad y tamaño de las gotas aumenta a
medida que progresa la compresión a lo largo de la trayectoria desde el punto B hasta
el punto C. en este punto todo el vapor se ha convertido en liquido.
A partir de allí, por más que se aplique mayor presión no se consigue disminuir el
volumen del liquido debido a que el coeficiente de compresibilidad isotérmico de los
líquidos es muy pequeño, por este motivo la curva CD es prácticamente vertical.
Si repetimos la experiencia para otros valores de temperatura llegaremos a que las
rectas BC se achican encontrándose así el punto crítico. La isoterma crítica tiene un
punto de inflexión en el punto crítico donde su pendiente se hace cero. En
consecuencia solo en el punto crítico se cumplen las siguientes condiciones: la
primera y la segunda derivada de la presión respecto del volumen son cero

Ing. Carlos Roberto Rosalén 153


En el gráfico se puede ver como varía la temperatura de la masa de agua a medida
que se le entrega calor. Cuándo se producen los cambios de estado, la temperatura se
mantiene constante aunque se le siga suministrando calor. Una vez que toda la masa
cambia de estado la temperatura comienza a subir nuevamente. La cantidad de calor
necesaria para pasar de liquido a vapor es mucho mayor que para el pasaje de sólido
a líquido.

Calor de formación de vapores


Para calentar un líquido de la temperatura t0 hasta la temperatura de saturación es
necesario suministrar la cantidad de calor:

dq = Cm  dt

q= Cm ( t1 – t0 ) calor del liquido o “calor sensible”

Cm = calor específico medio entre las temperaturas

El calor necesario para la vaporización completa es:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 154


r=  + APU calor latente de vaporización

 = calor latente interno

APU = calor latente externo ( trabajo externo de dilatación a P=cte.)

Si la vaporización no es completa tendremos un titulo x: y la cantidad de


calor será:

rx = ( + APU) x

El calor necesario para recalentar un vapor saturado seco es:

 = Cpm ( T2-T1 )

El calor total de vaporización será

=q+r

El calor total se sobrecalentamiento será:

R = q + r + 
………………………………………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 155


DIAGRAMA ENTROPICO Y DIAGRAMA DE MOLLIER

Ing. Carlos Roberto Rosalén 156


28-VARIACION DEL TITULO EN LAS EXPANSIONES
ADIABATICAS

Ing. Carlos Roberto Rosalén 157


Ing. Carlos Roberto Rosalén 158
Ing. Carlos Roberto Rosalén 159
29-ESCURRIMIENTO DE GASES Y VAPORES

Supongamos un gas que circula desde un recinto 1 hacia otro 2 pasando por un
orificio, el fluido circula con una velocidad que depende de las diferencias de presiones
que debe existir entre ambos recintos , condición que se debe cumplir
indefectiblemente para que exista movimiento.

Supongamos que el fluido circula bajo el régimen estacionario, significa que el caudal
circulante es constante; la existencia de las diferencias de presiones indica que
también hay una diferencia de temperatura del fluido ya que al pasar por el orificio hay
una expansión. El Principio de la conservación de la energía (o balance energético
entre la entrada y la salida) establece que:

la  energía ingresante +el trabajo termodinámico desarrollado =  energía


saliente

Ing. Carlos Roberto Rosalén 160


A P1 V1  trabajo de flujo entrante [ kPa. M3/kg ] = [ kJ/kg ]

AV12 /2  energía cinética a la entrada [ m2/s2 ] = [ 10-3 kJ/kg ]

A  P dv  trabajo (expansión) termodinámico desarrollado

A P2 V2  trabajo de flujo saliente [ kJ/kg,]

A V22 /2  energía cinética saliente [ m2/s2 ] = [ 10-3 kJ/kg ]

Suponiendo que la velocidad a la entrada es muy pequeña respecto a la de salida y


las alturas son iguales ( Z1 = Z2 ), podemos suponer que la energía cinética a la
entrada es cero.(EC1=0) La ecuación (1) de arriba queda:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 161


No podemos calcular la velocidad de salida V2 hasta no conocer el valor de la integral
del segundo miembro, es decir tenemos que conocer el tipo de transformación que
realiza el fluido.

Según la transformada de Legendre: A  P dv se la puede descomponer en:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 162


Vemos que la energía cinética está representada por el trabajo de circulación
El análisis de ésta ecuación nos permite determinar que la velocidad de salida V 2
depende del valor de la integral, es decir del tipo de transformación que realiza el
fluido.

 Si la expansión es isobárica (P=cte) ; dP=0  V2=0 no hay circulación del fluido

 Si la expansión es isocora (V=cte)  V2 =  2gv(P1 – P2 ) = 2gv P

Ésta expresión es válida para calcular la velocidad teórica de escurrimiento de los


gases a través de orificios o compuertas, siempre que las diferencias de las presiones
en ambos lados de orificio sean pequeñas, y por lo tanto lo será la velocidad; por
ejemplo, en conductos de humos de los hogares, en tubos de ventilación etc.

 Si la expansión es isotérmica (T=cte)

V2 =  2gRT Ln (P1/P2) Ecuación de “Navier”

Ing. Carlos Roberto Rosalén 163


30-SALIDA ADIABATICA EN TOBERAS
Siendo la energía cinética equivalente al trabajo de circulación y según se estudió
anteriormente la expresión del trabajo de circulación en una expansión adiabática es:
Partimos de la expresión de Saint-Venant:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 164


Ing. Carlos Roberto Rosalén 165
SI P2 =0 el paréntesis en la ecuación de Weissbach se hace cero , por lo tanto tendremos
la velocidad máxima de salida adiabática

La hipótesis de flujo adiabatico es sólida y se apoya en el hecho de que el recorrido del fluido
en una tobera es tan corto que no permite la transferencia de energía en forma de calor.

Vemos que la velocidad máxima depende solo de la temperatura de entrada T 1 y del tipo de
gas (mediante el valor de  y de R) ; es evidente que los gases más livianos alcanzan
velocidades mayores a los pesados.

A medida que ocurre la expansión la velocidad aumenta, es obvio que la sección de la tobera
se debe reducir es decir debe ser “convergente” como un embudo; pero a medida que la
expansión prosigue, pequeñas disminuciones de presión provocan relativamente grandes
aumentos de volumen por lo que se necesita un área transversal creciente, es decir
“divergente” y entre ambas secciones se encuentra la sección de “garganta”. Esta tobera fue

Ing. Carlos Roberto Rosalén 166


ideada por De Laval para su turbina de vapor y la práctica ha demostrado que no hay otro
diseño mejor.

Esta es la velocidad teórica de salida adiabática en función del salto entálpico.

Como puede verse en el diagrama h: S de abajo, si la expansión no es isoentrópica,

la velocidad disminuye por tener un salto entálpico menor, por lo que la velocidad real de
salida será:

Si el fluido que circula fuese un gas perfecto, para los cuales la entalpia es solo función de la
temperatura, se puede escribir:

La velocidad de salida resulta ser también función de las temperaturas entre las cuales se produce la
expansión.

Ing. Carlos Roberto Rosalén 167


Si el sistema hubiese recibido calor durante la expansión, siguiendo el mismo procedimiento
hubiésemos obtenido la fórmula:

Que para una expansión Politrópica de calor específico :

La velocidad de salida se transforma en:

………………………………………………………………

………………………………………………………………………………..

Ing. Carlos Roberto Rosalén 168


CUESTIONARIO DE AUTOEVALUACION
Evalúese Ud. mismo. Trate de contestar las preguntas sin ver previamente las respuestas que
están al final del cuestionario

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMIDINAMICA

CUESTIONARIO 1

Elige la respuesta correcta:

1) La ecuación de estado del gas ideal reproduce el comportamiento de los gases


cuando se encuentran a baja densidad.
1.1 verdadero
1.2 falso
2) La ecuación de estado de Van der Waals sólo es aplicable cuando se
está produciendo el cambio de fase de vapor a líquido.
2.1 verdadero
2.2 falso
3) La capacidad calorífica de un gas ideal monoatómico depende de la
temperatura.
3.1 verdadero
3.2 falso
4) El calor necesario para que se produzca un cambio de fase es
proporcional al calor latente de la transición y a la masa de la
sustancia.
4.1 verdadero
4.2 falso
5) En la ecuación de estado de Van der Waals se tienen en cuenta las
fuerzas intermoleculares.
5.1 verdadero
5.2 falso
6) A una temperatura superior a la del punto triple la sustancia se
encuentra necesariamente en fase gas.
6.1 verdadero
6.2 falso

Ing. Carlos Roberto Rosalén 169


7) Cualquier sustancia puede sufrir un cambio de fase de sólido a
líquido aumentando la presión.
7.1 verdadero
7.2 falso

CUESTIONARIO 2
Todos los enunciados siguientes se refieren a transformaciones
reversibles realizadas por un gas ideal.

Elige la respuesta correcta:

1) En una expansión isobara:


1.1 la energía interna permanece constante
1.2 el trabajo realizado por el gas es negativo
1.3 el gas cede calor
1.4 el trabajo realizado por el gas es proporcional a la variación de volumen
2) En una compresión isoterma:
2.1 la energía interna disminuye
2.2 el calor y el trabajo coinciden
2.3 la energía interna aumenta
2.4 el gas realiza un trabajo positivo
3) En un calentamiento isócoro:
3.1 la variación de energía interna coincide con el calor absorbido
3.2 el trabajo es proporcional a la variación de presión del gas
3.3 el gas cede calor
3.4 la energía interna disminuye
4) En una expansión adiabática:
4.1 la energía interna aumenta
4.2 la temperatura permanece constante
4.3 el trabajo es proporcional a la variación de temperatura
4.4 el gas absorbe calor
5) En un proceso cíclico:
5.1 el trabajo siempre es positivo
5.2 la energía interna aumenta
5.3 el calor y el trabajo coinciden
5.4 el gas no intercambia calor

6) A lo largo de una transformación adiabática:

Ing. Carlos Roberto Rosalén 170


6.1 la presión, el volumen y la temperatura están relacionadas, dependiendo del coeficiente
adiabático del gas
6.2 la presión, el volumen y la temperatura son independientes entre sí
6.3 la presión y el volumen son inversamente proporcionales
6.4 la temperatura y la presión son directamente proporcionales

CUESTIONARIO 3 – SEGUNDO PRINCIPIO-


Responda las siguientes preguntas

1) En una máquina térmica, el trabajo producido coincide con el calor cedido a la fuente fría ?
 Verdadero
 Falso
2) El enunciado d Kelvin-Plank indica que en una transformación cíclica no se puede transformar
todo el calor absorbido en trabajo
 Verdadero
 Falso
3) La eficiencia de un refrigerador es mayor cuanto menor es el trabajo consumido
 Verdadero
 Falso
4) En un ciclo de Carnot el trabajo es positivo en todas las transformaciones que lo forman
 Verdadero
 Falso
5) El rendimiento de una máquina puede ser mayor que el de Carnot si se aumenta la masa del gas
 Verdadero
 Falso
6) La entropía de una sustancia no puede aumentar bajo ninguna transformación
 Verdadero
 Falso
7) Cuando sucede un proceso reversible la entropía del universo no varía
 Verdadero
 Falso
8) Es suficiente que en un proceso se cumpla el Primer Principio para que pueda ocurrir
 Verdadero
 Falso
Ing. Carlos Roberto Rosalén 171
RESPUESTAS CORRECTAS A LOS
CUESTIONARIOS
CUEST. 1 CUEST.2 CUEST.3
1.1 1.4 1-F
2.2 2.2 2-V
3.2 3.1 3-V
4.1 4.3 4-F
5.1 5.3 5-F
6.2 6.1 6-F
7.2 …………………. 7-V
……………… ………………… 8- F

………………………………………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 172


PROBLEMAS RESUELTOS

Problema N° 1
Un volumen gaseoso de un litro es calentado a presión constante desde 18 °C hasta 58 °C, ¿qué
volumen final ocupará el gas?.

Datos:
V1 = 1 L
P1 = P2 = P = constante
T1 = 18 °C + 273,15 °C (291,15 K)
T2 = 58 °C + 273,15 °C (331,15 K)

Ecuación:
P1.V1/T1 = P2.V2/T2
Si P = constante
V1/T1 = V2/T2
Despejamos V2:
V2 = V1.T2/T1

V2 = 1 l.331,15 K/291,15 K

V2 = 1,14 L
……………………………………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 173


Problema N° 2
Una masa gaseosa a 32 °C ejerce una presión de 18 atmósferas, si se mantiene constante el volumen,
qué aumento sufrió el gas al ser calentado a 52 °C?.

Desarrollo
Datos:
T1 = 32 °C ( 305,15 K)
T2 = 52 °C (325,15 K)
P1 = 18 atmósferas
V1 = V2 = V = constante
Ecuación:
P1.V1/T1 = P2.V2/T2
Si V = constante:
P1/T1 = P2/T2
Despejamos P2:
P2 = P1.T2/T1

P2 = 18 atmósferas.325,15 K/305,15 K

P2 = 19,18 atmósferas
………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 174


Problema N° 3
Una masa de hidrógeno en condiciones normales ocupa un volumen de 50 litros, ¿cuál es el volumen a
35 °C y 720 mm de Hg?.

Desarrollo
Datos:
V1 = 50 L
P1 = 760 mm Hg
T1 = 273 K
T2 = 308 K
P2 = 720 mm Hg
Ecuación:
P1.V1 / T1 = P2.V2 / T2
V2 = (P1.V1.T2)/(P2.T1)

V2 = (760 x 50 x.308 / (720 x 273

V2 = 59,54 L

…………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 175


Problema N° 4
Un recipiente está lleno de aire a presión normal y a 0 °C. Posee una válvula de seguridad que pesa 100
N y su sección es de 8 cm ². Si la presión se mantiene normal, se desea saber qué temperatura deberá
alcanzar el recipiente para que la válvula se abra, despreciando la dilatación del recipiente.

Desarrollo
Datos:
P1 = 1 atmósfera
P1 = 101325 Pa
F = 100 N
S = 8 cm ²
S = 0,0008 m ²
t1 = 0 °C
T1 = 0 °C + 273,15 °C
T1 = 273,15 K
Primero calculamos la presión a la que abrirá la válvula:
Pv = F/S
Pv = 100 N/0,0008 m ²
Pv = 125000 Pa
Ecuación:
P1.V1 / T1 = P2.V2 / T2
Se supone volumen constante.
Si V = constante:
P1 / T1 = P2 / T2
T2 = P2.T1/P1

P2 = 125000 x 273 / 101325


T2 = 336,79 K
t2 = 336,79 K - 273,15 K

t2 = 63,82 °C
……………………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 176


Problemas Resueltos de Sistemas Cerrados

Problema Nº 1

Se calientan 0.06 kg de Oxido de Carbono a la presión constante de 1.23 kg/cm2


desde 0°C hasta 650°C. Calcular:
 Los estados inicial y final del gas.
 El trabajo externo de expansión en [kJ]
 El aumento de energía interna desarrollado [kJ]
 Graficar la evolución del gas en el diagrama P;V

Datos
m= 0.06 kg.
P= 1.23 atm.( 124,62 KPa )
T1= 0°C = 273 K
T2= 650°C = 923 K
R (CO2 ) = 0.1889 KJ/Kg K
Cp= 0.846 KJ/Kg K
Cv= 0.657 KJ/Kg K

Solución
V1 = m R T1 / P1 = 0.06 x 0.1889 x 273 / 124.62 = 0.02 m3
V2 = m R T2 / P2 = 0.06 x 0.1889 x 923 / 124.62 = 0.08 m3
v1 = V1 / m = 0.02 / 0.06 = 0.33 m3 / kg
v2 = V2 / m = 0.08 / 0.06 = 1.33 m3 / kg
W = m P ( v2 – v1 ) = 0.06 x 124.62 ( 1.33 – 0.33 ) = 7.48 KPa m3 (KJ)

U = m Cv ( T2 – T1) = 0.06 x 0.657 ( 923 – 273 ) = 25.62 KJ


Qp = m Cp ( T2 – T1) = 0.06 x 0.846 ( 923 – 273 ) = 33 KJ
Se verifica la ecuación del primer principio para sistemas cerrados

Q = U+W
33 = 25.62 + 7.48

Ing. Carlos Roberto Rosalén 177


Problema Nº 2

Un recipiente de paredes rígidas contiene 0.8 kg. de Aire a la presión atmosférica y a la temperatura de
32ºC recibiendo desde el exterior una cantidad de calor de 45 Kcal. Calcular:
1. La temperatura final que alcanzará el Aire.
2. La presión final obtenida.
3. La variación de energía interna que genera.[kJ]
4. Graficar la evolución en el diagrama P; V.

Datos
m = 0.8 Kg
P1 = 1 atm. (101.32 KPa)
T1= 32°C ( 305 K)
Q= 45 Kcal. ( 146.3 KJ)
R= 0.2870 KJ/Kg K
Cv = 0.718 KJ/Kg K

Solución
Q = m Cv ( T2 – T1) despejando T2
T2 = T1 + Q / m Cv = 305 + 146.3 / 0.8 x 0.715 = 559.70 K ( 286.7°C)
V1 = m R T1 / P1 = 0.8 x 0.2870 x 305 / 101.32 = 0.69 m3
P2 = m R T2 / V2 = 0.8 x 0.2870 x 559.70 / 0.69 = 186.24 KPa

Q = U = m Cv ( T2 – T1) = 0.8 x 0.718 ( 559.70 – 305 ) = 146.30 KJ

…………………………………………………….

Ing. Carlos Roberto Rosalén 178


Problema Nº 3

10 kg. de Oxígeno (O2) son calentados desde 32ºF hasta 212ºF a la presión constante de 1 atm. y
volumen constante. Indicar para cada transformación la cantidad de calor que es necesario suministrar.

Datos
m = 10 kg
T1= 32°F ( 273 K)
T2=212°F (373 K)
P=cte= 1 atm ( 101.32 KPa)
V=cte
R(CO2) = 0.1889 KJ/kg K
Cp= 0.918 KJ/Kg K
Cv= 0.658 KJ/Kg K
La relación de escalas termométricas es:
°C/100 = (°F-32) / 180 = (°K – 273) / 100

Solución
Qp= m Cp ( T2 – T1) = 10 x 0.918 ( 373-273) = 918 KJ
Qv= m Cv ( T2 – T1) = 10 x 0.658 ( 373-273) = 657 KJ

El Qp es  al Qv porqué además de aumentar la energía interna debe producir trabajo


termodinámico
V1 = m R T1 / P1 = 10 x 0.1889 x 273 / 101.32 = 5 m3
V2 = m R T2 / P2 = 10 x 0.1889 x 373 / 101.32 = 6.95 m3
W = P ( V2 – V1 ) = 101.32 ( 6.95 – 5 ) = 197.6 KPa. m3 [ KJ]

………………………………………………………………

Ing. Carlos Roberto Rosalén 179


MEDIDA DEL TITULO DE VAPOR
Una línea de suministro transporta una mezcla bifásica líquido-vapor a 20 bar. Una pequeña fracción
del flujo transportado se deriva a través de un calorímetro de estrangulación y se libera a la atmósfera a
1 bar, la temperatura del vapor evacuado, medida por el calorímetro es de 120°C.
Calcular el título del vapor en la línea de suministro
Aclaración:
 El volumen de control (VC) en línea de trazos en el dibujo está en estado estacionario
 El vapor derivado sufre un proceso de estrangulación ( h=cte )

Ing. Carlos Roberto Rosalén 180


Ing. Carlos Roberto Rosalén 181
Problemas Resueltos de Sistemas Abiertos

Problema Nº 1

Un compresor aspira Aire a la presión de 1 atm. y 0.84 m3/kg. y lo expulsa a la presión


de 9 atm. y un volumen de 0.14 m3/kg. La Energía interna a la entrada es de 10.87
KJ/kg. y a la salida es de 115 KJ/kg., transfiriendo a la refrigeración 66.88 KJ/kg.
Suponiendo que el compresor comprime
160 kg/hs.
Calcular:
1. Potencia discipada [kW]
2. Potencia teórica del compresor en kW
considerando que las variaciones de Ec. y
Ep. son despreciables.

Solución

Q’ = Q x C
Q’= 66.88 KJ/kg (160/3600) kg/seg. = 3 KW
Q+U1 + P1 V1 = Wc + U2 + P2 V2
Wc = Q+U1 + P1 V1 - U2 - P2 V2
Wc = - 66.88 + 10.87 + 101.32 x 0.84 –
- 115 – 912 x 0.14 = - 213.6 KJ/kg

Nc = Wc x C
Nc = 213.6 [KJ/kg] x (160/3600) kg/seg.
Nc = 9.5 KW

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Ing. Carlos Roberto Rosalén 182


Problema Nº2

Entra vapor a una turbina adiabática a 10 MPa y 400ºC y sale a 20 kPa con un título de
X=0.90 .Sin tomar en cuenta los cambios en la energía cinética y potencial, determine la
relación de flujo de masa requerida para una salida de potencia de 5 MW.

Datos:
P1= 10 MPa ; t1= 400°C ; P2= 20kPa ; X2 = 0.90

Solución

Q + h1 + EC1 + EP1 = WT + h2 + EC2 + EP2 de donde:

WT = h1 – h2

Con: P=10 MPa y 400°C de tabla leo h1 = 3096.5 KJ/kg

Con :P= 20 kPa de tabla se saca: ha = 251.40 KJ/kg ; ( hb – ha ) = 2358.3 Kj/kg

Por definición de entalpia del vapor:

h2 = h1 + ( hb – ha ) X2 = 3096.5 + 2358.3 x 0.90 = 2373.87 KJ/kg

WT = 3096.5 – 2373.87 = 722.53 KJ/kg

N = 5000 KW = 5000 KJ/seg.

El caudal másico C= N / WT = 5000 / 722.63 = 7 kg/seg.


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Ing. Carlos Roberto Rosalén 183


Problemas Resueltos de Entropia

Una máquina Térmica que trabaja entre dos focos térmicos a 100 K absorbe en cada
ciclo 1000 J
de calor del foco caliente. Si su rendimiento es del 20 % , responder la pregunta, la
máquina funciona reversible o irreversiblemente.
El rendimiento de la máquina de Carnot es:
 = 1 – T2 / T1 = 1 – 100/500 = 0.80 (80%)

maquina = 1- Q2 /Q2 = 0.20 despejando


Q2 = (1-0.20) 1000 = 800 J
El rendimiento de la máquina Termica
maquina = 1- 800 / 100 = 0.20 (20%)
Vemos que el rendimiento de la máquina térmica es menor al de carnot por lo que la
máquina funciona Irreversiblemente.
Para la máquina reversible de Carnot. La variación de entropía es cero S=0
Para la máquina térmica que funciona irreversiblemente, la variación de entropía es:
SFC = Q1 / T1 = 1000 / 500 = - 2 J /°K el signo – indica que el calor se pierde de la
fuente caliente.
SFF = Q2 / T2 = 800 / 100 = + 8 J/°K el signo + indica que la FF recibe calor.
universo = SFC + SFF = -2 + 8 = + 6 J/°K  0 indica que la máquina es irreversible

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Ing. Carlos Roberto Rosalén 184


CICLO DE CARNOT
PROBLEMA

Ing. Carlos Roberto Rosalén 185


Ing. Carlos Roberto Rosalén 186
Ing. Carlos Roberto Rosalén 187
BIBLIOGRAFIA (sugerida)

1. Termodinámica Técnica – Mario Ninci


2. Termotecnia- Mario Ninci
3. Termodinámica Técnica- Facorro Ruiz
4. Termodinámica Técnica – Alejandro de Estrada
5. Termodinámica- Stevenazi
6. Termodinámica - Faires
7. Termodinámica – Kirillin-Sikiev
8. Termodinámica- Yunus Cengel y Michael Boles (Tomo I y Tomo II )

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Ing. Carlos Roberto Rosalén 188

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