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Relator
Nomenclatura y definiciones
nodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de oxidacin.
Ctodo: Superficie donde ocurre la reaccin catdica o de reduccin.
Electrlisis: Proceso en que se promueve la ocurrencia de reacciones qumicas
mediante la imposicin de corriente electrica.
Celda electroltica: Lugar o espacio donde ocurre un proceso de electrlisis de cobre.
EW: Abreviacin de la palabra electroobtencin en el idioma ingls (electrowinning).
Nave electroltica: Espacio donde se ubica un conjunto de celdas electrolticas.
1. Introduccin
La electrometalurgia es la rama de la metalurgia que trata la extraccin y
refinacin de metales por el uso de corriente elctrica, conocida como proceso
electroltico o electrlisis.
La aplicacin industrial masiva de la electricidad para la recuperacin de metales
no ferrosos por electroobtencin se inici a comienzos del siglo XX. En 1912 se utiliz
en la obtencin de cobre, en Chuquicamata y desde esa fecha se aplica en procesos de
minera extractiva. En 1968, por primera vez se aplica en la mina Bluebird, de Ranchers
Corp. Arizona, la combinacin de lixiviacin de minerales, extraccin por solventes y
recuperacin electroltica de ctodos de cobre, (LIX-SX-EW) tcnica que en la
actualidad se aplica con gran xito.
El cobre se extrae ya sea desde las soluciones de lixiviacin-extraccin por
solventes por electrlisis (electroobtencin) o por refinacin electroltica
(electrorefinacin) del cobre producido por los procesos pirometalrgicos de fusin. En
ambos casos el ctodo de cobre resultante es metal comercialmente puro que cumple
con los requisitos necesarios. Probablemente el 80 a 90% de cobre en producido en el
mundo es cobre electroltico.
El proceso de electroobtencin de cobre constituye la etapa terminal del proceso
de beneficio de minerales oxidados y mixtos de cobre. El cobre es depositado desde
soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El objetivo del proceso es
producir ctodos de cobre de alta pureza. Para lograr este objetivo, la solucin
proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la planta
de extraccin por solventes, para posteriormente ser conducida a una serie de celdas
de electrodepositacin donde se producen los ctodos de cobre con una pureza de
99,99%.
Cobre
cido
Fe total
Cloruro
Mn
: 40 48 g/L
: 140 180 g/L
: 0,5 1,5 g/L
: 30 ppm
: 30 80 ppm
Densidad de corriente
Flujo de electrolito a celda
Distribucin de electrolito
inoxidable 316L
Desde el punto de vista elctrico la celda de electrlisis queda definida por la corriente
que circula (I) y por la tensin global a los bornes de los electrodos
denominada
Cu
E = 0.34 VENH
E = 0
VENH
E = 1.23 VENH
E = -0,89 VENH
2H+ + 2e- H2
; E = 0 (VENH)
7
ctodo:
En el
Fe3+ + e- Fe2+
; E = 0,77 (VENH)
Fe2+ Fe3+ + e-
; E = -0,77 (VENH)
; E = -1,49 (VENH)
; E = -1,36 (VENH)
nodo:
Estabilidad qumica
Buenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
Buen conductor electrnico y
Menor precio posible,
impureza en los cobres catdicos era de 10 ppm, situacin que en la actualidad alcanza
niveles de 5ppm generando sin lugar a dudas un rechazo de ctodos que en la
actualidad podra situarse en el entorno del 3%. Esta situacin podra llegar a ser mas
daina para el negocio si estas exigencias alcanzan los niveles de 1 ppm, donde
probablemente el rechazo de ctodo por esta impureza podra elevarse por sobre el
10%.
En otra ptica y que tambin merece la atencin dado que atenta contra el negocio, es
la generacin de borras de productos contaminantes de fuerte restriccin y control por
los servicios de salud y control del medio ambiente, situacin que en la actualidad an
no representa una seria amenaza pero que puede evolucionar rpidamente. Un clculo
global considerando una taza de generacin de borra de 1 Kg./da-celda podra llevar a
la produccin de 4 ton./da, de acuerdo a los niveles de produccin de cobre del ao
2000. La borra esta compuesta principalmente por sulfatos y xidos de plomo en una
relacin 80-20.
2.5 Los ctodos
El ctodo permanente esta compuesto de tres partes bsicas: la placa del
electrodo, la barra de suspensin y las franjas protectoras.
Barra
de
Soporte
Plancha
Electrodo
Franjas
Protector
as
ocurrir corrosin como ocurre en la celda. Los elementos aleantes que contienen el
acero inoxidable 316L son los siguientes: 6 18 % Cr, 10 14 % Ni, 2 3 % Mo.
La superficie del ctodo debe presentar ciertas caractersticas para que puedan
ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones cpricos como parsitas, y para esto
la plancha se encuentra recubierta de una delgada capa de xido de cromo,
transparente, muy adherente y conductora electrnica.
El espesor de la plancha es de 3 3,3 mm, y la terminacin superficial es
estndar 2B, con una rugosidad superficial controlada conforme a normas ISO R1 302.
Las dimensiones en general mantienen una configuracin de 1*1 m 2 con un
sobretamao de 30 50 mm con respecto al nodo, en todas sus aristas. Para el
manejo de los electrodos con la gra en la nave, los ctodos poseen ganchos soldados
a la barra de soporte o ventanas simtricas en la parte superior de la plancha.
La barra de suspensin puede ser de cobre o de acero inoxidable de bajo contenido de
carbono, soldada a la plancha del electrodo. La soldadura es de punto, de alta
resistencia mecnica y no altera la estabilidad dimensional de la plancha. La
conductividad elctrica de la barra de soporte de acero inoxidable se asegura con un
recubrimiento electroltico de 2,5 mm de espesor de cobre de alta pureza.
La funcin de estas es impedir que el cobre penetre y se deposite en los bordes del
ctodo. Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con pasadores de plstico.
El borde inferior del ctodo se deja libre para el normal despegue del depsito catdico
de cobre de cara, formando lo que se denomina un libro. A veces es necesario cubrir la
base del electrodo con una cera de alto punto de fusin (90C), o simplemente con una
cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.
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Variables de Electrodo
Material andico y catdico
rea superficial
Geometra
Variables Inherentes a la Solucin
Concentracin de las especies electroactivas principales
Concentracin de impurezas en el bao
pH de la solucin
Tipo de solvente
Aditivos
Variables Elctricas
Potencial elctrico
Corriente elctrica
Variables Externas
Temperatura
Presin
Tiempo de electrlisis
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sulfrico en la capa lmite del nodo. Este sobrepotencial puede llegar a ser 1 volt. En
caso de los nodos de Pb / Sb, este sobrepotencial es aproximadamente 0,70 a 0,75
volt. Con la adicin de 2 gpl de Co2+, este sobrepotencial disminuye a 0,60 a 0,65 volt
en el rango de 0 a 400 (A/m2).
R
r
l
S
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donde:
E Ohm
I
15
Volts
0,92
0,6
0,1
0,3
0,1
%
45,55
29,7
4,95
14,85
4,95
Contactos
Voltaje total
2,02
100
16
17
18
19
20
Produccin horaria
Rendimiento o eficiencia de corriente
Consumo especfico de energa
Rendimiento energtico
Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de
electrodepositacin de cobre, y los dos ltimos tienen relacin con el comportamiento
del conjunto de la celda.
En una electrolisis industrial de cobre, los datos de operacin son los siguientes:
I
: corriente impuesta (A)
U
: tensin de celda (V)
t
: tiempo de operacin (h, d)
Mc
: masa depositada (Kg, Ton)
S
: superficie de electrodo (m2)
V
: volumen de solucin (m3)
C
: concentracin electrolito (gpl)
F
: flujo a celda (m3/H)
4.1 Produccin Horaria
Este parmetro relacionado a la produccin y cuantifica la capacidad de la
planta. Este concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo, para lo cual su
unidad ser en masa de producto formado por unidad de tiempo y superficie, o
relacionada a todo el proceso para lo cual debe mencionarse la masa producida por
unidad de tiempo. Por ejemplo: Kg / (Hm 2), Ton / da, otros.
4.2 Eficiencia de Corriente (c)
La leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroqumicas fueron
formuladas por Michael Faraday en 1831 y han recibido su nombre:
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La cantidad de cambio qumico producido por una corriente elctrica, esto es, la
cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.
I * t * PM
F*n
MRe al
Mterica
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M Re al
I * t * PM
*
F *n
(KWH/Kg)
donde:
U
I
t
Mr
Entonces:
Pw = Wth
W
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donde:
Wth
W
: Energa terica
: Energa real
(KWH/Kg)
Pw = Eth * c
U
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La figura 5.3 muestra la secuencia de los eventos ocurridos desde la generacin del
gas hasta el estallido de las burbujas de oxgeno. Como resultado de la descomposicin
del agua en al nodo, burbujas de oxgeno saturadas de electrolito emergen a la
superficie (A,B) estallando en la interfase lquido-gas (C). Esta accin produce la
atomizacin de burbujas de oxgeno que contienen cido sulfrico (D), liberando un
aerosol rico en electrolito conocido como Neblina cida (E).
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Fluoro-Surfactantes.
Una forma eficiente de reducir este problema es mediante la adicin de surfactantes. Se
dice que una sustancia es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un
descenso significativo en la tensin superficial de un lquido.
Por ms de 15 aos se han empleado principalmente fluoro-surfactantes como el FC1100, un excelente supresor de la neblina. El FC-1100 contenido en el electrolito, es
adsorbido por la interfase gas-lquido de la burbuja de oxgeno, actuando como
estabilizador de esta interfase. Las burbujas de gas ascienden hasta la superficie,
coalescen y aumentan de tamao drenanando el electrolito en forma suave por sus
paredes, reduciendo significativamente la cantidad de lquido expelido al ambiente
cuando la burbuja, de tensin superficial reducida, se desvanece.
Diversas aplicaciones industriales en plantas de electroobtencin que operan con
densidades de corriente entre 150 y 380 Amp/m2, con y sin sistemas de ventilacin
forzada, y con la utilizacin de FC-1100 en concentraciones entre 5 y 15 ppm, dan
testimonio del control de la neblina cida en valores inferiores a 0,5 mg de cido
sulfrico por metro cbico de aire, medidos a 1,5 metros sobre el nivel de las celdas de
acuerdo al procedimiento estndar aprobado por la OSHA (USA) y el Instituto de Salud
Pblica (Chile).
Los tensoactivos fluoroqumicos presentan una elevada resistencia del enlace carbonofluor, demostrando una alta insolubilidad en la fase extractante orgnica de SX y
permaneciendo en la fase acuosa sin sufrir descomposicin frente al medio cido
presente en el electrolito. La naturaleza hidroflica y oleofbica de los compuestos
fluoroqumicos induce a que no sean atrapados en la fase orgnica y no reduzcan la
tensin interracial entre las fases Acuoso/Orgnico. Aplicados en concentraciones
controladas no producen un aumento en los tiempos de separacin de fases ni afectan
la cintica y la eficiencia de la transferencia de cobre durante los procesos de
extraccin y reextraccin en la planta de SX. Sin embargo esta tecnologa es cara,
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que se opera. Por esto, los surfactantes qumicos tradicionales no son compatibles con
este proceso, existiendo muy pocos productos utilizables en esta aplicacin que
ofrezcan una tecnologa que mejore las condiciones ambientales, tanto al interior como
al exterior de las naves de electro-obtencin, dando cumplimiento a la normativa
vigente, con un mnimo impacto en la operacin y el proceso productivo, aportando
beneficios ambientales y econmicos al Cliente
El codepsito cobre-orgnico es
Se
utilizan por lo general protenas tales como el pegamento o cola de origen animal
(reactivo Guar). La calidad fsica y la retencin de los compuestos orgnicos en el
depsito pueden ser producto de una sub o sobre-dosificacin, por lo que se
recomienda un control exhaustivo del contenido de los aditivos en el electrolito.
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6.
Una vez que los ctodos han sido separados de los ctodos permanentes, son
apilados, pesados y enzunchados para su despacho.
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De esta forma se producen los ctodos que tienen un 99,99 % de cobre puro y que son
transportados en camiones o en trenes hasta los puertos de embarque.
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