QUÍMICA APLICADA A LA MINERÍA – III SEMESTRE

SEMANA 11 - SESIÓN 11

TEMA : ELECTROQUÍMICA – ELECTROLISIS DEL COBRE- LEYES DE FARADAY

ELECTROQUÍMICA

La electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía

eléctrica y la energía química. Las reacciones químicas se dan en la interfaz de un conductor
eléctrico y un conductor iónico que puede ser una solución acuosa.

La electroquímica es aplicada en diversos procesos industriales tales como la recuperación de

metales a partir de soluciones, refinación electrolítica de metales impuros, galvanización con
metales, etc.

ELECTRÓLISIS.

La electrólisis es un proceso químico por medio del cual una sustancia o compuesto inmersos en
una disolución (electrolito) se descomponen y separan por acción de una corriente eléctrica
continua. En ella ocurre la liberación de electrones por los aniones en el ánodo y la captura de
electrones por los cationes en el cátodo.

Algunas sustancias como las sales son buenos conductores de la electricidad y sufren
descomposición cuando experimentan el paso de una corriente eléctrica, estas sustancias se
denominan electrolitos.

La conductividad eléctrica de las sustancias consiste en un desplazamiento de la carga eléctrica

a través de ellas. Dicho movimiento de las cargas puede producirse de dos formas distintas:

- A través de un flujo de electrones, como sucede en los metales, a los cuales se les
denomina conductores de primera especie.

- A través del movimiento de los iones positivos y negativos de una disolución. Esta forma
de conductividad se conoce como conductividad iónica, llamada también electrolítica, a
estos se les conoce como conductores de segunda especie.

La electrólisis se puede definir como un proceso en el que el paso de la corriente eléctrica a

través de una disolución, da como resultado una reacción de oxidación – reducción (redox), no
espontánea.
En la electrólisis del agua, el hidrógeno aparece en el cátodo (electrodo negativamente cargado)
y el oxígeno aparece en el ánodo (electrodo positivamente cargado)

La electrólisis del agua pura es muy difícil de llevar a cabo, por lo que se tiene que añadir unas
gotitas de ácido o base, para disminuir la resistencia al paso de la corriente eléctrica, por la
escasa disociación del agua pura.

COMPONENTES DE LA ELECTRÓLISIS

a) Celda electrolítica es un recipiente en el cual se lleva a cabo el proceso de la electrólisis. Dicho

recipiente contiene una disolución en la que se sumergen los electrodos, ambos conectados a
una fuente de corriente continua, gracias a la cual la cuba recibe electrones.

b) Electrodos son las superficies sobre las que tienen lugar las semirreacciones redox.
Generalmente son de carácter inerte con respecto a los reactivos que se encuentran en la cuba
electrolítica. En los electrodos podemos distinguir un cátodo y un ánodo.

- Ánodo: electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidación

con liberación de electrones, éste va conectado al polo positivo de la fuente de
corriente.

Ejemplo : Zn------------> Zn + 2e

- Cátodo: electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de

reducción, con los electrones provenientes del ánodo, éste se conecta al polo negativo
de la fuente de corriente.

Ejemplo : 𝐶𝑢++ + 2𝑒 − −> 𝐶𝑢

c) Electrolito. Es una solución acuosa que contiene iones libres que migran permitiendo el paso
de corriente eléctrica y se comportan como un conductor eléctrico.
La electrólisis es un proceso donde la energía eléctrica se transforma en energía química. El
proceso ocurre en un electrólito, una solución acuosa de sales disueltas que dan la posibilidad a
los iones ser transferidos entre dos electrodos. El electrolito es el medio de conexión entre los
dos electrodos por donde fluye la corriente continua. El electrolito se deposita en la celda
electrolítica y se muestra en la figura siguiente:

Conductor de corriente continua.

Si se aplica una corriente eléctrica, los iones positivos migran al cátodo mientras que los iones
negativos migrarán al ánodo. Los iones positivos se llaman cationes y son todos los metales.
Debido a su valencia perdieron electrones y pueden captar electrones. Los aniones son iones
negativos, llevan normalmente los electrones y tienen la posibilidad de cederlos.

Si los cationes entran en contacto con el cátodo, captan de nuevo los electrones que perdieron
y pasan al estado elemental. Los aniones reaccionan de una manera opuesta, si entran en
contacto con el ánodo, ceden sus electrones y pasan al estado elemental. En el electrodo, los
cationes serán reducidos y los aniones serán oxidados.

Por ejemplo, para galvanizar se puede utilizar como cátodo un objeto de acero (una llave), y
como ánodo (trozo de cobre). Los iones del ánodo migrarán al cátodo que se baña de una capa
delgada de cobre en su superficie.

Para producir cobre de elevada pureza se tiene que refinar por electrólisis un ánodo de cobre
impuro. Para predecir las reacciones de la electrólisis se utiliza la serie electromotriz-
electroquímica, se puede encontrar en tablas los potenciales estándares (E0) de los elementos
químicos.(ver tabla de algunos elementos ).

El potencial estándar demuestra la capacidad, con respecto a los iones de hidrógeno para ceder
electrones. En esta tabla el potencial estándar del hidrógeno es 0. Los otros elementos tienen
un potencial estándar positivo o negativo. Eso significa que los elementos con un potencial
negativo serán más fáciles de oxidar que el hidrógeno y los elementos con un potencial positivo
serán más difíciles de oxidar que el hidrógeno.
 Tabla de potenciales Estándar de algunos elementos químicos. (EO)

APLICACIONES DE LA ELECTRÓLISIS.

- Producción de hidrógeno y oxígeno

- Producción de aluminio, sodio, potasio y magnesio.

- Producción de ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de potasio.

- Fabricación del hidróxido de sodio

- Recubrimiento electrolítico de objetos metálicos como cromado, plateado, cobreado,

cadmiado, niquelado, estañado, zincado, para proteger de la corrosión.

- Purificación de metales como el cobre, niquel, plomo, etc.

- Recuperación de metales como el cobre a partir de soluciones lixiviadas.

OBTENCIÓN ELECTROLÍTICA DEL COBRE – ELECTROOBTENCIÓN-.

Numerosos procedimientos en la metalurgia son llevados a cabo a través de la utilización de

energía eléctrica. Entre todas ellos podemos hacer mención especial a los procedimientos de
tipo electrolíticos que se encuentran indicados para la obtención de diferentes metales
reductores, como pueden ser el potasio, el aluminio, el magnesio o el cobre entre otros.

La electroobtención, también conocida como electrodepositación, es uno de los procedimientos

actuales más sencillos para recuperar el cobre contenido en soluciones líquidas procedentes
de pilas de lixiviación.

Como la Lixiviación es un proceso hidrometalúrgico, la Electroobtención se basa en la

"electrometalurgia" para recuperar el metal, es decir, utiliza la electricidad para atraer las
partículas de cobre. El proceso se realiza de la siguiente manera:

a) La solución electrolítica que contiene sulfato de cobre proveniente de la lixiviación y

que pasó por la etapa de purificación por solventes orgánicos con una concentración de
(40-50 g Cu/litro), se traslada a las celdas electrolíticas o de electroobtención.

b) En estas celdas se disponen en su interior ánodos (+) de Pb-Sb por donde ingresa la
corriente eléctrica y cátodos (-) de Cu o acero inoxidable por donde sale la corriente
eléctrica.

c) Luego en las celdas se hace circular una corriente eléctrica de muy bala intensidad
entre el ánodo (+) y el cátodo (-).

d) Mediante la electrólisis, los iones de cobre (cationes- Cu++) presentes en la solución

de sulfato de cobre son atraídos por la carga negativa del cátodo depositándose en él.

e) Luego de unos días (7 a 10) de este ciclo en el que cobre se traslada a los cátodos por
efecto de la electricidad, comienza la tan esperada cosecha, en la que se obtienen
cátodos de metal rojo de 99,99% de pureza.

f) El proceso productivo de los óxidos es bastante más sencillo y rápido que el del cobre
sulfurado, el cual debe pasar por varias etapas más. Sin embargo, ambos procedimientos
tienen el mismo final: obtención de cátodos de alta pureza que son altamente cotizados
en el mercado internacional.

REACCIONES QUÍMICAS.

El cobre se deposita sobre el cátodo y el agua se descompone sobre el ánodo (reacciones

catódica y anódica, respectivamente), dando lugar a desprendimiento de oxígeno

Las semireacciones que ocurren son:

La reducción del ión cúprico : 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − −> 𝐶𝑢° E o = 0,34 V.

La oxidación del agua : 2𝐻2 𝑂 − −> 4𝐻 + + 𝑂2 + 4𝑒 E o= 1,23 V.

La reacción global que ocurre en la celda es:

 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒂𝒄) − −> 𝑪𝒖° (𝒔) + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝟏/𝟐 𝑶𝟐 (𝒈)

COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL ELECTROLITO

El electrolito que ingresa al proceso de electroobtención (EW) proveniente de la etapa de

extracción por solventes, presenta por lo general la siguiente composición química:

- Cobre : 45 – 55 g/L

- Ácido : 140 – 180 g/L

- Fe total : 0,5 – 1,5 g/L

- Cloruro : < 30 ppm

- Mn : 30 – 80 ppm

Las condiciones de operación en una planta de EW por lo general es la siguiente:

- Densidad de corriente : 160 – 300 (A/m2 )

- Flujo de electrolito a celda : 100 – 200 (L/min)

- Distribución de electrolito : convencional o fondo de celda.

- Distancia cátodo – cátodo : 90 – 110 mm

- Ciclo de depósito : 6 – 7 días

- Temperatura : 40 – 48 °C

- Ánodos Pb – Sb : 6 mm de espesor

- Cátodos permanentes de acero inoxidable : 3 – 3,3 mm de espesor

Reacción Catódica

La reacción en el cátodo en la separación por electrolisis es la deposición de cobre en la lámina

de acero inoxidable, ésta viene dada por:

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 − −> 𝐶𝑢°

Reacción Anódica

En la electroobtención de cobre, el ánodo es una aleación inerte que no participa en la reacción,

pero que actúa solamente como soporte eléctrico; de tal modo que la reacción principal es la
descomposición de solvente según:

𝐻2 𝑂 − −> 1/2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒

Definición de términos:
Coulomb.- (C) Cantidad de electricidad depositada o liberada por un equivalente
electroquímico, o también se define como la cantidad de electricidad que una intensidad de
corriente de un amperio transfiere en un segundo.

Faradio.- (F) Cantidad de electricidad necesario para depositar o liberar un equivalente gramo
de una especie química y es igual a :

1 F = 96487 C , puede redondearse a 96500 C

Intensidad de corriente (I).- Cantidad de electricidad que atraviesa una sección por unidad de
tiempo ( t en segundos):

I = Q/t Q=I.t

Primera ley de Faraday.

La masa de una sustancia depositada en un electrodo durante la electrólisis es directamente

proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de
electricidad se refiere a la carga eléctrica, que en general se mide en coulombs.

Se expresa mediante la siguiente fórmula:

𝑃𝑀.𝑄 𝐸𝑞
𝑚= , 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑚 = 96500 . 𝐼. 𝑡
Ø.𝐹

Donde:

m = masa depositada o desprendida en gramos.

PM = peso molecular de la sustancia (g/mol).

Q = cantidad de electricidad en coulombs

I = Intensidad de corriente en Amperios. I = DC . n2S

t = tiempo en segundos.

Ø = valencia de la sustancia.

Eq = equivalente gramo de la sustancia ( Eq = PM/Ø. )

F = faradio = 96500 C/mol

REFINACIÓN ELECTROLÍTICA DEL COBRE

Foto : GAB Neumann.

La mayoría de cobre como materia prima del mundo proviene de los minerales en los que el
cobre está presente como un mineral en forma de sulfuro. Estos minerales contienen
típicamente menos de 2% de cobre. Los depósitos de minerales de cobre más importantes se
encuentran en Chile, Estados Unidos, Canadá, Perú, Zambia, República Democrática del Congo
y Rusia.(GAB Neumann).

La metalurgia del cobre sulfurado ocurre en tres etapas: concentración del mineral (flotación),
conversión de los sulfuros y otros compuestos de cobre a cobre . Después de la conversión hasta
el 98% de cobre, el producto conocido como cobre blíster, se convierte en un ánodo a través de
tratamientos térmicos y químicos. Los ánodos de cobre 99% puro se alimentan al refinamiento
electrólítico. Los ánodos son colocados en una solución acuosa de 3 a 4% de sulfato de cobre y
de 10 a 16% de ácido sulfúrico.

En la refinación electrolítica del cobre, el cobre blíster impuro de fundición se moldea en ánodos
de 270 a 320 Kilos y se refina en la electrólisis, utilizando cátodos del mismo elemento o de acero
inoxidable. El electrolito es una solución de 3 a 4 % de sulfato de cobre y de 10 a 16 % de ácido
sulfúrico. El ánodo por acción de la corriente eléctrica se descompone y es atacada por el ión
sulfato SO4 formándose sulfato de cobre CUSO4 y los iones Cu++ es atraído hacia el cátodo
depositándose como cobre elemental. El producto final es un cátodo de 99.99 % de pureza.