Qumica Inorgnica II

Trabajo Prctico N 9
PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE
COBALTO
Introduccin
La obtencin de complejos de cobalto es sumamente til para ilustrar aspectos
preparativos, estructurales y cinticos de la qumica de los compuestos de
coordinacin. El cobalto presenta los estados de oxidacin II y III como ms
comunes y es posible aislar una gran diversidad de sustancias, de geometras
diversas y colores llamativos. En el presente trabajo se prepararn algunas sales
de iones complejos octadricos de la serie de las cobaltoaminas [Co(NH 3)5L]+n
con L = Cl-, NH3, y de un in complejo tetradrico, [CoCl 4]2-. Se los obtendr
como slidos y se estudiarn algunas de sus propiedades.
Tambin se prepararn los compuestos anlogos de las aminas de cobalto(III)
que presentan isomera geomtrica: los cloruros de cis- y transdiclorobisetilendiaminocobalto (III).

Parte experimental
AVISO: Considerando las masas de reactivos indicadas en las sntesis de cloruro

de hexaminocobalto(III), cloruro de pentaminoclorocobalto(III) y tetraclorocobaltato

de amonio se formarn tres grupos reuniendo varias comisiones, de manera que
cada comisin de acuerdo al grupo designado que le corresponda, realice slo una
de las sntesis descriptas. Los ensayos que dan cuenta de las propiedades de los
compuestos preparados por los distintos grupos del laboratorio, los realizarn cada
comisin por separado con los tres complejos sintetizados en el laboratorio.
1. Preparacin de cloruro de hexaminocobalto(III), [Co(NH 3)6]Cl3
a) Armar un pequeo aparato consistente en un kitasato de 125 mL provisto
de un tapn de goma atravesado por un tubo de 15 cm de largo
aproximadamente y que llegue hasta el fondo del frasco. Colocar en el
mismo, 12,0 g de CoCl 2 6H2O, 14,0 g de NH4Cl y 20 mL de agua. Agitar
hasta que la mayor parte de las sales se hayan disuelto. Agregar 0,5 g de
carbn activado y 42 mL de NH3 (c) ( = 0,88 g/cm3).
b) Conectar la salida lateral del kitasato a la trompa de agua, intercalando
una trampa para evitar eventuales reflujos. Hacer pasar una corriente de
aire suave a travs de la mezcla hasta notar un cambio franco en su
coloracin. Las sales de [Co(NH3)6]+3 "lteo", son pardo-amarillentas. Se
deber evitar un burbujeo demasiado violento que conlleva la disminucin
en el rendimiento de la operacin Se estima un tiempo mnimo de una hora
para que se produzca la reaccin.
c) Filtrar a travs de un embudo Buchner, el carbn y los cristales formados.
d) Preparar una solucin de cido clorhdrico, diluyendo 1,5 a 2,5 mL de HCl
(c) en 125 mL de agua y suspender en ella la mezcla slida obtenida. Se
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debe asegurar que la mezcla total resulte cida para evitar la formacin de
hidroxo-compuestos.
e) Calentar si fuera necesario para favorecer la disolucin del complejo y
filtrar en caliente para eliminar el carbn. Agregar 35 mL de HCl (c) al
lquido filtrado y enfriar en bao de hielo. Filtrar los cristales de
[Co(NH3)6]Cl3, lavar con pequeas porciones de alcohol al 60 % y luego
con alcohol al 96 %. Secar en estufa entre 80 y 100 C. Pesar y calcular el
rendimiento.
2. Preparacin de cloruro de pentaminoclorocobalto(III), [Co(NH 3)5Cl]Cl2
a) Disolver 8,0 g de CoCl 2.6H2O en 10 mL de agua; agregar esta solucin a
una cpsula de porcelana que contenga una suspensin de 25 g de NH 4Cl
en 25 mL de solucin de NH 3(c), agitar bien. Agregar en una o dos veces,
gota a gota y cuidadosamente, 5 mL de H 2O2 al 30 % (PRECAUCION:
mantener el agua oxigenada lejos de la piel y de los ojos).
b) Una vez terminado el agregado de H 2O2, calentar a bao de mara durante
15 a 30 minutos agitando ocasionalmente hasta consistencia siruposa.
Trasvasar la pasta a un vaso de precipitados que contenga 100 mL de
solucin de HCl 3 M y calentar en bao de vapor a unos 60 C, durante 10
minutos. Dejar enfriar.
c) Filtrar a travs de embudo Buchner, lavar con tres porciones de 10 mL de
agua helada, luego con tres porciones de 10 mL de acetona y secar por
succin. Colocar el precipitado obtenido en un cristalizador y secar en
estufa a 110C durante una hora. Pesar y calcular el rendimiento.
3. Preparacin de tetraclorocobaltato de amonio, (NH 4)2[CoCl4]
En un mortero, mezclar ntimamente 1,5 g de CoCl 2.6H2O y 2 g de NH4Cl,
trasvasar a un pequeo vaso de precipitados y agregar HCl (c) hasta cubrir
totalmente la mezcla. Evaporar a sequedad, bajo campana, sobre un bao de
arena. La sustancia, de color azulado, se purifica disolvindola en
aproximadamente 5 mL de metanol anhidro, filtrando y evaporando el solvente
(Nota: el metanol debe estar completamente seco). Conservar el producto en
desecador. Pesar y calcular el rendimiento.
Nota: El metanol es INFLAMABLE Y TOXICO
4. Propiedades de los compuestos preparados
4.1.

[Co(NH3)6]Cl3
a) Comprobar la solubilidad en agua y compararla con la correspondiente a

la de [Co(NH3)5Cl]Cl2. Comparar el color de la solucin obtenida con la de

una solucin de CoCl 2.
b) Medir el pH de la solucin con papel indicador universal. Interpretar.
c) Determinar la influencia del pH del medio sobre la estabilidad del
compuesto. Para ello, tomar unos mililitros de solucin y colocarlos en un
tubo de ensayos, calentar y acercar a la boca del tubo un papel de filtro
impregnado con solucin de CuSO4.

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d) Repetir el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con solucin de NaOH

Conservar para el ensayo (e).

e) Filtrar la solucin alcalina obtenida en el punto anterior, y disolver el
precipitado en unos mililitros de HCl (c). Dividir la solucin cida en dos
porciones. Reservar una de ellas observando los cambios que se
produzcan en un lapso de diez minutos. Agregar a la otra, solucin de KI.
4.2.

[Co(NH3)5Cl]Cl2
Preparar unos 20 mL de solucin acuosa 10 -2 M del complejo, dividir en dos
porciones, dejando una de ellas como testigo. Calentar la otra, durante 10 a
15 minutos a aproximadamente 70-80C. Justificar los cambios observados.

4.3.

(NH4)2[CoCl4]
a) En un tubo de ensayos preparar una solucin (aproximadamente 0,1 g

en 5 mL de agua), agregar 2 gotas de HNO 3 y 0,5 mL de solucin de

AgNO3. Observar.
b) A 5 mL de solucin preparada en forma similar al ejemplo anterior,
agregar 5 mL de acetona y 10 gotas de solucin de NH 4SCN 1 M. Agitar
y observar.
c) Alcalinizar con NaOH una solucin de sal compleja, calentar acercando a
la boca del tubo de ensayos un papel impregnado con solucin CuSO 4
Justificar los cambios observados.

5. Preparacin de los cloruros de diclorobisetilendiaminocobalto (III).

Isomera cis-trans.
Sntesis de cloruro de trans-diclorobisetilendiaminocobalto (III), trans[Co(en)2Cl2]Cl.
En un vaso de precipitados de 600 mL agregar agua hasta la mitad y calentar a
ebullicin.
Pesar 1,0 gramo de CoCl 2.6H2O y colocarlo en una cpsula de porcelana,
agregar 2,5 mL de agua destilada y agitar hasta que la sal de cobalto se haya
disuelto por completo. Agregar 4 mL de etilendiamina al 10 %, colocar una barra
magtica y agitar con agitador magntico durante 10 minutos.
Agregar, gota a gota, cuidadosamente y bajo agitacin, 1,6 mL H 2O2 al 10 %.
Cuando se completa el agregado, reducir la velocidad de agitacin y continuar
agitando durante 15 minutos aproximadamente.
Agregar, lentamente 3 mL de HCl (c) y retirar la barra magntica de la solucin.
Evaporar a bao mara hasta que se vean cristales verdes y quede poco lquido
(30-45 minutos aproximadamente). Enfriar la solucin bajo campana y luego en
bao de hielo.
Paralelamente, enfriar en bao de hielo, 5 mL de metanol contenidos en un tubo
de ensayos.
Armar un equipo de filtracin al vaco. Humedecer el papel de filtro con metanol
helado. Transferir el contenido de la cpsula ayudndose con una esptula
mientras se hace vaco. Agregar aproximadamente 2 mL de metanol helado a la
cpsula, enjuagar y filtrar, repetir este proceso si fuera necesario. Secar con
succin para eliminar el metanol.
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Transferir los cristales a un vidrio de reloj, secar en estufa, pesar y calcular el

rendimiento.
Preparacin de cloruro de cis-diclorobisetilendiaminocobalto (III), cis[Co(en)2Cl2]Cl
Colocar sobre un vidrio de reloj previamente tarado, unos 50 mg de trans[Co(en)2Cl2]Cl y agregar una o dos gotas de solucin saturada de NaHCO 3.
Agitar, se observar desprendimiento de gas y la solucin pasar de color verde
a prpura/violeta. Se debe neutralizar el exceso de HCl porque interfiere en la
conversin al complejo cis. Verificar, midiendo con papel pH la neutralidad de la
solucin. Dejar reposar la solucin prpura unos 10 minutos. Evaporar a bao
mara hasta sequedad. Pesar y calcular el rendimiento.
_______________________________________________________________
RESERVAR LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS PARA MEDIR SUS
ESPECTROS DE ABSORCIN DURANTE EL TRABAJO PRACTICO
PROPIEDADES ELECTRONICA DE IONES COMPLEJOS
_______________________________________________________________

Cuestionario
1) Justifique el agregado de carbn activado y de las sales de amonio en el

proceso de preparacin.
2) Discuta la estabilidad relativa de los complejos de cobalto en estados de
oxidacin +2 y +3 en presencia o en ausencia de NH 3 en el medio de reaccin.
3) Analice las condiciones de preparacin de (NH 4)2[CoCl4]. Por qu debe
disolverse en HCl(c)? Qu pasa si lo disuelve en agua?

Bibliografa

Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert

(Cap. 4).
Purcell-Kotz, Vol. II, pag. 931.
J.A.Weil, M.Ishiguro, J. Am. Chem. Soc., 90, 615, 1968.
W.P. Schaefer, Inorg. Chem., 7, 725, 1968.

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Comisin:
Integrantes:

Fecha:

Trabajo Prctico N 9
INFORME
PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COBALTO

Preparacin de [Co(NH3)6]Cl3
Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin de (Co (NH3)5Cl)Cl2

Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin de (NH4)2[CoCl4]
Reaccin involucrada

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rendimiento

Propiedades de los compuestos preparados

1. [Co(NH3)6]Cl3

2. [Co(NH3)5Cl]Cl2

3. (NH4)2[CoCl4]

Preparacin de los cloruros de diclorobisetilendiaminocobalto (III). Isomera

cis-trans.
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Preparacin del ismero trans- diclorobisetilendiaminocobalto (III).

Reaccin involucrada

rendimiento

Preparacin del ismero cis- diclorobisetilendiaminocobalto (III).

Reaccin involucrada

rendimiento

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