PRCTICA4

ESTUDIOCINTICODELADECOLORACINDELAFENOLFTALENAENMEDIO
BSICO
MATERIAL

PRODUCTOS

1Espectrofotmetro
2Clulasdeespectrofotmetro
1Pipetaaforadade5mL
1Pipetaaforadade10mL
.
1Pipetaaforadade20mL
1Pipetaaforadade25mL
1Matrazaforadode200mL
1Matrazaforadode500mL
3matraceserlenmeyerde250mL
1Bureta50mL.
3Vasosdeppdosde100mL
1Vasodeppdosde250mL
1varilladevidrio/1vidriodereloj/1cuentagotas
1frascolavador/1embudo1/propipeta
1soportedehierroconpinzademariposa

Clorurosdico
Hidrxidosdico
Disolucinalcohlicadefenolftalenaal0.2%
Ftalatocidodepotasio
.

Objetivos
Aplicacindelaespectroscopiadeabsorcinparaladeterminacindelaecuacindevelocidadde
ladecoloracindelafenoftalenaenmediobsico.
FUNDAMENTOS
Lafenolftalenaseusa,principalmente,comoindicadorcidobaseparadeterminarelpuntode
equivalenciaenunavaloracin.Sienelpuntofinaldelavaloracinsehaaadidobaseenexceso,
seobservaqueelcolorrosadelafenolftalenadesaparecealtranscurrirciertotiempo.Estalenta
decoloracindelafenolftalenanoesdebidaalavaloracin,yladisolucinsedesechasinpensarel
motivo.Noobstante,estadecoloracindelafenolftalenaenunmediobsicoesinteresanteypuede
servircomobaseparaunaexperienciademostrativadeunacinticadepseudoprimerorden.
Lafenolftalenanoesunindicadorcidobasesimpleconunparcidobaseconjugado,HInIn.
Lasestructurasdelasformasmsimportantesdelafenolftalenaseindicanenlasiguientefigura.

pH<8;incolora

H2P

8<pH<10;rosarojapH>10;decoloracinlenta
P2
POH3

LafenolftalenaesincoloraparapHsinferioresa8.Estaformaincoloratienelaestructura1(H2P).

CuandoelpHaumentade8a10,losprotonesfenlicosseeliminanyseabreelanillodelactona,
dandolugaralafamiliarformarosarojaconlaestructura2(P2).ApHsmsaltoselcolorrosase
decolora lentamente produciendo la estructura 3 (POH3). Todos los cambios de color son
reversiblesymientraslaconversindeH PaP2esmuyrpidaycompleta,siemprequeelpHsea
2
2
superiora11,laconversindeP aPOH3apHsuperioressuficientementelentademodoquesu

velocidadpuedemedirsefcilmente.PuestoqueP2tieneuncolorintenso,laconversindeP2a
POH3 puede seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de una disolucin bsica de
fenolftalena.
Ladecoloracindelafenolftalenaenunadisolucinbsicapuederepresentarseporlareaccin:
P2+OHPOH3
(1)
ylaleydevelocidadpuedeexpresarsecomo:
v=k[OH]m[P2]n
(2)
Lamezcladereaccinesunadisolucinfuertementebsicaquecontienetrazasdefenolftalena,de
modoquelaconcentracindeOHexcedealadefenolftalenaporunfactordealmenos104en
cualquiermezcla.Porlotanto,durantecadaserielaconcentracindeOH permanececonstanteyla
leydevelocidadsepuedeexpresar:
(3)
v=k [P2]n
1

donde k1 = k [OH]m es la constante aparente de velocidad. La reaccin se dice que es de

pseudoorden n respecto a la fenolftalena. Si la reaccin es de pseudoprimer orden, una
representacindeln[P2]frentealtiempodaunalnearectaconunapendientek1,loquenos
permitedeterminarlaconstanteaparentedevelocidad.Conociendoelvalordelaconstanteaparente
para diferentes concentraciones de OH, podemos determinar el orden respecto a los OH y la
constanteabsolutadevelocidad.Tomandologaritmosenlaexpresindelaconstanteaparentede
velocidadobtenemoslaecuacindeunarecta.Lnk1=Lnk+mln[OH ],cuyapendiente,m,nos
permite determinar el orden de reaccin respecto al grupo hidroxilo. Conociendo el orden de
reaccinrespectoalgrupohidroxilopodemosdeterminarlaconstanteabsolutadevelocidadpara
cadaunadelasexperiencias.
Elmtodoempleadoparaseguirlacinticadelareaccinconsisteenelregistrodelaabsorbancia
delafenolftalena,endisolucionesfuertementebsicas,enfuncindeltiempo.Laabsorbanciase
registraa550nm.
DisolucionesdeNaOH,enelrangodeconcentraciones0.050.30M,danvelocidadesadecuadasde
decoloracindelafenolftalena.ParaunaconcentracindeterminadadeNaOH,lavelocidadde
decoloracinaumentaamedidaquelohacelafuerzainica.Conobjetodemantenerlafuerza
inicaconstantesepreparandisolucionesdeNaOHydeNaCldelamismaconcentracin,0.30M.
Parapreparardisolucionesdesosamsdiluidassediluyeladisolucin0.30Mconladisolucinde
NaCl.
DISOLUCIONES
1) Preparar200mLdedisolucin0.3MdeNaCl.
2) Preparar500mLdedisolucin0.3MdeNaOH.
PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL
1) Conectarelespectrofotmetronadamscomenzarlasesindeprcticas.

Sedejatranscurrirentre15y20minutosparaquesecaliente.Seajustaelcerodelaparatoy
lalongituddeondaalaquesevaatrabajar,550nm.
2) Prepararlasdisolucionesdeclorurosdicoydehidrxidodesodio.
3)Valorarladisolucindesosa0.3M.
La disolucin de NaOH se valora tres veces como mnimo con ftalato cido de potasio
utilizandofenolftaleinacomoindicador.
UtilizarunamasadeftalatocorrespondienteaunvolumendeNaOHaproximadode20mL.
4)REGISTRODELAABSORBANCIAENFUNCINDELTIEMPO.
SerealizancuatroseriesdemedidasconunasconcentracionesdeNaOH0.30M,0.20M,0.10M
y0.05M.Serecomiendacomenzarporladisolucindesosamsconcentrada
Paracadaseriesepreparaelblancocorrespondienteyapartirdelseobtendrladisolucin
delaquesevaamedirlaabsorbancia.
Conelblancoseajustael100%detransmitancia(cerodeabsorbancia).
No llenar la clula del espectrofotmetro hasta el borde.
No tocar las paredes de la clula con los dedos.
La clula debe estar limpia y seca.
Sepreparaladisolucinproblema.
Ladisolucinproblemasepreparaaadiendo12gotasdefenolftalenaalacubeta
quecontieneelblanco.Seinviertelacubetavariasvecesparamezclarlasdisoluciones.
Semidelaabsorbanciadeladisolucinproblemaenfuncindeltiempo,duranteeltiempo
indicadoparacadaserie.
Alintroducirlaclulaenelespectrofotmetrolaabsorbanciainicialobtenidanodebe
ser menor de 0.8, pero tampoco mucho mayor (entre 0.8 y 1.0) ya que alargar
innecesariamenteeltiempodemedidaypuededarlugaraquelareaccininversatenga
lugarenunaproporcinimportante.
Las medidas de la absorbancia se hacen de modo que cuando la
absorbancia llega a aproximadamente 0.8, sta se toma como
absorbancia inicial, es decir, en este punto se toma origen de
tiempos, t = 0.
Serie1(DisolucindeNaOH0.3M)
EnestecasoelblancoesladisolucindeNaOH0.3M.
Lasmedidasserealizanaintervalosconstantesdemediominutodurante5minutos.
Serie2(DisolucindeNaOH0.2M)
Elblancosepreparaapartirdelasdisoluciones0.3MdeNaOH(20mL)y
0.3MdeNaCl(10mL).
Lasmedidasserealizanaintervalosconstantesdemediominutodurante5minutos.

Serie3(DisolucindeNaOH0.10M)
Elblancosepreparaapartirdelasdisoluciones0.3MdeNaOH(10mL)y
0.3MdeNaCl(20mL).
Lasmedidasserealizanaintervalosconstantesdeunminutodurante10minutos.
Serie4(DisolucindeNaOH0.05M)
Elblancosepreparaapartirdelasdisoluciones0.3MdeNaOH(5mL)y
0.3MdeNaCl(25mL).
Lasmedidasserealizanaintervalosconstantesdeunminutodurantelosprimeros15minutosy
apartirdeaqucada5minutoshastaquehatranscurridounahoradesdeelcomienzodela
reaccin.
Enestaserielareaccininversacomienzaatenerimportanciatranscurridoslos20primeros
minutos.Estosecompruebasisemidedurantemstiempoysehaceuntratamientodeprimer
ordenreversible.Eltratamientoadecuadoesconsiderarlareaccinreversibledeorden1/1.
Para realizar el tratamiento reversible hace falta medir la absorbancia en el equilibrio,
aproximadamente2horasdespusdelcomienzodelareaccin.

ORGANIZACINDELOSDATOS
Disoluciones
Presentardeformaclaralosclculosrealizadosparaprepararlasdiferentesdisolucionesindicando:
- lasmasasovolmenestericosdeterminados
- lasmasasovolmenesrealesutilizados
- lasconcentracionesrealesdelasdisolucionespreparadas
Valoracindeladisolucindesosa
Construir una tabla (Tabla 1) que incluya: las masas de ftalato, los volmenes de sosa y las
concentracionesdesosacalculadasparacadavaloracin.
Medidasdeabsorbancia
Paracadaserieconstruirunatabla(Tablas2a5)enlaqueserecojalaabsorbanciaenfuncindel
tiempo.

TRATAMIENTODERESULTADOS
1)Determinarlaconcentracindesosaconsuerror.
2)Comprobarquelareaccinesdepseudoprimerordenrespectoalafenolftalena.
Aadirunacolumnaln(Ao/At)enlasTablas 2,3,4y5;enlatabla5slohastalos 15min.
Representarenlamismagrficaelln(Ao/At)enfuncindeltiempoparacadaunadelasseries.
3)Clculodelasconstantesdevelocidadaparentes(k 1)consuscifrassignificativasdecada

serie.
A partir de las pendientes de la representacin anterior determinar las constantes aparentes de
velocidadparacadaserie.

4)ClculodelordenrespectodelosionesOHydelaconstantedevelocidadabsolutak.
Construir una tabla, Tabla 6, en la que se muestre para cada serie: k 1, [OH], ln k1 y ln[OH].
Representarlnk1frentealn[OH]ydeterminarelordenrespectoalosionesOH.
5)Clculodelaconstanteabsolutadevelocidadconsuerror.
CompletarlaTabla6conelvalordelaconstanteabsolutadevelocidaddelareaccindirectapara
cada serie. Utilizar la expresin de la constante aparente de velocidad, el orden de reaccin
determinadoylasconcentracionesdesosareales.
6)Comprobarqueencadaserielafuerzainicaeslamisma.
7)Deducirlaexpresincinticaparaeltratamientoreversible1/1.
8) Determinar k1 y k1. En la Tabla 5 aadir una columna ln(AtAe) (Ae= absorbancia en el
equilibrio). Representar ln(AtAe) en funcin del tiempo y a partir de la pendiente de la recta
calcularelvalordelaconstantek1delareaccindirecta.Compararconelresultadoobtenidoconel
tratamientoirreversible(apartado3).
Utilizandoladeduccindelaecuacincinticarealizadaenelapartadoanteriorobtenerelvalorde
laconstanteaparentedevelocidadk1delareaccininversa.

CUESTIONES PRE-LABORATORIO
----------------------------------------------------------------------------------------------------------1.- Por qu se registra la variacin de la absorbancia en funcin del tiempo?
a) Porque nos permite determinar la concentracin final de reactivos.
b) Porque la absorbancia est relacionada con la concentracin de fenolftalena.
c) Porque permite determinar el orden de reaccin y la constante cintica de la decoloracin de la
fenoftalena en medio cido.
2.- Se registra la variacin de la absorbancia a 550 nm.
a) Porque esta longitud de onda est aproximadamente en el centro de la zona del visible cuyo
rango va de 420 nm a 700 nm.
b) Porque es la nica longitud de onda a la que absorbe la fenoftalena
c) Porque es la longitud de onda a la que se produce la decoloracin.
3.- Porqu se realiza el estudio en el rango de concentraciones se sosa de 0.3 a 0.1 M?
a) Fuera de este rango no sucede la decoloracin de la fenoftalena
b) Solo en este rango podemos considerar la reaccin irreversible.
c) Para que la reaccin trascurra a una velocidad adecuada.
4.- Se utilizan 4 concentraciones de sosa diferentes.
a) Para determinar la relacin de la velocidad con la concentracin de fenoltalena
b) Para determinar la relacin de la velocidad con la concentracin de OH-.
c) Para poder determinar todos los parmetros de la ecuacin de velocidad
5.- Por qu se recomienda comenzar por la disolucin de sosa ms concentrada?
a) Porque es ms cmodo.
b) Creo que es un error se debera comenzar por la ms diluida, para no tener que lavar la celda
cada vez.
c) Creo que es un error mejor empezar por la ms diluida, de esta forma mientras que realizamos
las medidas de las ms concentradas dejamos que pase el tiempo y podemos medir la
absorbancia en el equilibrio.
6.Enlavaloracindeladisolucindesosaconftalatocidodepotasiodosalumnospesanlas
siguientesmasas(engramos)deftalatocidodepotasio:
Alumno1
0.22
0.220.22
Alumno2
0.220
0.2250.243
Alumno3
0.227
0.2052.050
Qualumno(s)creequeacta(n)mscorrectamente?
a) El alumno 1.
b) El alumno 2.
c) El alumno 3.
d) Los alumnos 2 y 3.
e) Todos igualmente se puede pesar cualquier masa de ftalato.

7.- Enlavaloracindeladisolucindesosaconftalatocidodepotasiounalumnoaadeacada
erlenmeyerconteniendoelftalato,25mLdeaguamedidaconunapipeta,mientrasqueotro
alumno aade diferente cantidad de agua a cada erlenmeyer. Qu alumno procede ms
correctamente?
a) El alumno 1.
b) El alumno 2.
c) Ambos.
8.Enlavaloracindelcidoacticoconsosaunalumno(alumno1)tomadiferentesvolmenesde
cidonoconocidos.Otro(alumno2)tomatresveces25mLdecido,midindolesconuna
probeta.Unterceralumnotoma25mL,20mLy10mL,medidosentodosloscasoscon
pipetaaforada.Qualumnoprocedemscorrectamente?
a) Los tres igual. No es necesario conocer el volumen de cido.
b) El alumno 1.
c) El alumno 2.
d) El alumno 3.

CUESTIONES POST-LABORATORIO
----------------------------------------------------------------------------------------------------------1.- Por qu la concentracin de sosa es mucho mayor que la de fenolftalena?
a) La experiencia est diseada as pero no es necesario
b) La fenolftalena se decolora a pH menores que 10.
c) Para conseguir una velocidad apreciable de decoloracin de la fenoftalena.
2.- Podramos trabajar con concentraciones de fenolftalena mucho mayores que las de sosa?
a) Si, obtendramos primero el orden respecto a los OH- y repitiendo la experiencia para diferentes
concentraciones de fenolftalena el orden respecto a lo fenolftalena.
b) No, la decoloracin seria muy lenta.
c) No, tendramos problemas para medir la absorbancia.
3.- Por qu valoris la sosa?
a) Siempre hay que valorarla, no es un patrn primario.
b) Para poder determinar el orden respecto a la fenolftalena.
c) Para poder determinar la ecuacin de velocidad.
4.-Sino hubierais valorado la sosa podrais determinar el orden respecto a los OH-?
a) Si, sin ningn problema
b) Si, pero con cierto error.
c) No.
5.- Sino hubierais valorado la sosa podrais determinar la constante absoluta de velocidad?
a) No
b) Si, con error
c) Si, sin ningn problema.
d)

6.- En el guin se indica a que longitud de onda se debe registrar la absorbancia. Si no se indicase este
dato como seleccionaras una longitud de onda apropiada.
a) Probando.
b) Cualquier longitud de onda en la zona del visible (700-420 nm) sera adecuada.
c) Registrando el espectro de absorcin de la fenolftalena.
7.- Se recomienda poner el cronmetro en marcha cuando la absorbancia es 0.8 pero un alumno no lo
recuerda y conecta el cronmetro cuando aade la fenolftalena. Esto repercutir en sus resultados?
a) No, el origen de tiempos no importa.
b) Si, deber repetir la experiencia
c) Si repercutir, sus resultados tendrn cierto error, pero no importa mucho ya que sabemos que
los rdenes de reaccin son nmeros enteros.

8.- En las diferentes experiencias se toman lecturas de absorbancias durante diferentes tiempos. Por
qu en las series primera y segunda se mide durante 5 minutos y en la tercera durante 10 minutos?
a) Si en todas se midiese durante mucho tiempo la experiencia sera demasiado larga.
b) Las primeras series son ms lentas.
c) Las primeras series son ms rpidas.

9.- En las diferentes experiencias se toman lecturas de absorbancia durante diferentes tiempos. Qu
crees que observaras si en la primera experiencia hubieras registrado la absorbancia durante 15
minutos?
a) Tendra ms datos y ms puntos en la representacin pero los resultados del estudio serian los
mismos
b) A partir de un cierto tiempo comenzara a tener importancia la reaccin irreversible. Lo
detectara en la representacin del Ln A vs t.
c) Que la pendiente de la representacin del Ln A vs al medir el triple de tiempo sera tres veces
mayor.
10.- En la serie 4 se comienza registrando la absorbancia durante un minuto y a partir de los 15
minutos cada cinco minutos, esto nos permite tener 25 datos de absorbancia. Si hubiramos registrado
la absorbancia a intervalos constantes de tres minutos tendramos 21 datos de absorbancia. Podramos
haberlo hecho de esta manera?
a) Si, pero al tener cuatro puntos menos los resultados tendran ms error.
b) Si, pero al comenzar a tomar las lecturas de absorbancia es cuando nos interesa tener ms
puntos porque es donde solemos despistarnos ms y cometemos ms error.
c) Si, pero tendramos pocos puntos para aplicar la ecuacin de velocidad del tratamiento
irreversible y cometeramos ms error.