PAR GALVANICO Y

CEMENTACION

PARES GALVANICOS
Se llama par galvnico al formado por dos metales distintos, que en
contacto con un electrolito, tienen una diferencia de potencial, por lo
que se forma una pila galvnica en la que el nodo (potencial ms
negativo) se corroe mientras que el ctodo (potencial menos
negativo) no sufre corrosin (sufre reduccin, es decir recibe
electrones).

PARES GALVANICOS
El flujo de corriente es del nodo al ctodo (en el
electrolito por medio de iones y en el metal por medio de
electrones). Al formarse el par galvnico el nodo se
polariza positivamente (a potencial menos negativo) y el
ctodo se polariza negativamente (a potencial ms
negativo).
A mayor diferencia de carga mas rpida es la corrosin
del material ms electronegativo.

ECUACIN DE NERNST
La ecuacin de Nernst: Relaciona los potenciales redox con la
concentracin inica y por tanto, nos indica cual es la influencia de la
concentracin de cationes/aniones en el potencial redox de la pila.
Consideremos una pila formada por el sistema mas simple, un metal M
frente a un electrodo de referencia de H2
Gpila = Gpila + RT ln

[H+]

Pn/2H . [M+n]
2

Como estamos empleando un electrodo de referencia, la presin

parcial de H2 = 1 (atm) y la concentracin de [H+]=1 molar, por lo cual:
Gpila = Gpila + RT ln
Gpila = -n. F. Epila

1
[M+n]

= -n. F. Epila + R.T. ln [M+n]-1

Como el electrodo de H2 tiene un potencial de cero, el potencial de la

pila Epila es equivalente al del metal, Em
-n. F. EM = -n. F. EM - R.T. ln

[M+n]

EM = EM + R.T . ln [M+n]
n. F

Esta es la ecuacin de Nernst en su forma mas simplificada.

Cuando la reaccin redox no tiene lugar con un electrodo de
referencia, sino con otros elementos diferentes, la ecuacin de Nernst
toma la forma general siguiente:
EM = EM + R.T ln ([reactantes] / [productos])
n. F
Potencial Redox: Es el potencial de electrodo cuando trabajamos con
especies inicas, como por ejemplo Fe+3 +1 e- Fe+2
La ecuacin de Nernst permite conocer el potencial de electrodo de
cualquier semipila conociendo los potenciales standard, la
concentracin y los electrones intercambiados

CEMENTACIN

- La cementacin consiste en la reduccin del metal a forma metlica

elemental mediante el empleo de otro metal con mayor potencial de
oxidacin que l.
- Se llama cementacin porque el metal que se reduce suele aparecer
adherido sobre el reactivo que se aade.
El metal mas noble es el que se cementa
- Cuanto mayor es la diferencia de potencial entre ambos metales
mas favorecida est la reaccin (G es menor).
- Lo que se forma es una pila galvnica, donde el ctodo es el metal
que se cementa y el nodo el que se disuelve.
- La cintica de la reaccin depende de la diferencia de potencial y
de la concentracin de la disolucin.

CEMENTACIN

El mecanismo redox que ocurre es el de una pila galvnica: Las partculas

del metal cementante presentan en zonas localizadas un potencial menor
que en otras zonas (lmites de grano, fases,.....). Las zonas de menor
potencial actan como nodos frente al resto de la partcula, que acta
como ctodo. As, el metal que se reduce se deposita en las zonas
catdicas mientras que el metal cementante se oxida y disuelve a travs de
las zonas andicas.
Las lneas azules
corresponden al
estado inicial

CEMENTACIN
La eleccin del cementante:
Se realiza en primer lugar segn el potencial redox del par entre los dos
metales. La grfica siguiente muestra una serie de potenciales
electromotrices entre varios pares.
Pero la eleccin
final depende del
precio y de la
aplicacin a la
que se destine la
cementacin.

Agentes
fuertemente
oxidantes

Reductores
dbiles

Agentes
oxidantes
dbiles

Agentes
Reductores
Fuertes

DIFERENCIAS: CEMENTACIN Y ELECTRLISIS

- Las cementaciones conducen a la precipitacin de un metal con un
elevado grado de impureza ya que precipitan sobre otro metal y por
tanto quedan restos del mismo en el metal cementado.
Ello hace que el metal producido requiera despus un proceso
adicional.
La parte positiva es que son muy baratas de realizar.
- La electrlisis permite la precipitacin de metales con un elevado grado
de pureza.
Pero el consumo energtico es elevado
Para rentabilizarlo deben emplearse lixiviados muy concentrados
y libres de posibles interferencias.
En estas condiciones son muy rentables ya que su productividad
puede ser muy grande.

CUANDO SE EMPLEA LA CEMENTACIN

Las cementaciones suelen emplearse en dos tipos de situaciones:
1. Obtencin del metal:
Prcticamente slo se emplea en lixiviados de Cobre, muy
diluidos y/o con impurezas elevadas, por lo cual no es rentable
procesarlos por electrlisis.
2. Cuando tenemos lixiviados
interferiran en la electrlisis

concentrados

con

cationes

que

Todos aquellos cationes presentes en un lixiviado, que tengan un

potencial de reduccin superior al del metal que queremos
recuperar interferirn en la electrlisis, ya que precipitarn
conjuntamente con l. La limpieza de estos cationes se suele
realizar por cementacin, dejando al lixiviado libre de ellos.

CEMENTACIN PARA OBTENCIN DE METAL

-

La cementacin mas habitual es la del Cu (en forma de sulfato de

Cu+2 en el lixiviado) con chatarra de Fe:
El Fe se oxida mientras que el cobre se reduce a Cu metlico,
precipitando.
Esta cementacin es utilizada an extensamente hoy en da en
muchas plantas.

CEMENTACIN PARA PURIFICACIN DE

LIXIVIADOS
En principio, todas las impurezas disueltas en el lixiviado (cationes), que
presenten un potencial de reduccin superior al del metal que se quiere
recuperar, pueden eliminarse del lixiviado mediante una cementacin
selectiva:
Lo habitual es emplear como metal cementante el mismo que queremos
recuperar en el lixiviado, y as no se aaden impurezas adicionales:
- Para extraccin electroltica de Cu: Para limpiar de plata las
disoluciones de Cu, se realiza la cementacin de los cationes Ag+ con Cu
metlico. La plata cementada se procesa despus para su recuperacin.

INTERFERENCIAS DE LA CEMENTACIN

El oxgeno:

Ya que su potencial de reduccin es +1,2 V, superior al de la mayora de

metales, debe ser eliminado en lo posible de la disolucin.
Los iones H+:
Pueden reducirse y formar H2, en vez de reducir el metal (excepto en el
caso de Au y Ag, en el resto de metales es una interferencia real).
Para prevenir este fenmeno lo que se hace es disminuir la concentracin
de protones, es decir, aumentar el pH, aunque ello conduce a formacin de
hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.
Reacciones de PASIVACIN: Esto es habitual en el aluminio,
aluminio quien a
pesar de tener muy altas diferencias de potencial con muchos metales, su
oxidacin conduce a la formacin de una capa de almina (xido de
aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reaccin de
oxidacin.

CINTICA DE LA CEMENTACIN
La velocidad de la cementacin depende de los siguientes factores:
Los mas importante son los dos primeros:
1)
2)
3)
4)
5)

La diferencia de potencial del par galvnico

La concentracin del catin a cementar
La cantidad de oxgeno disuelta en el lixiviado
El pH
La superficie especfica del cementante empleado

CINTICA DE LA CEMENTACIN
1) La velocidad de reduccin depende de la diferencia de potencial del par
galvnico elegido:
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvnico, mas rpido es
el proceso.
2) Por tanto, tambin depende de la concentracin del metal a cementar:
Cuanto mayor es la concentracin del metal a cementar mas rpido es el
proceso.
En la cementacin del Cu con Fe habitualmente del material cementa
en el primer del tiempo de proceso. Mientras que en el tiempo restante
() cementa el que quedaba disuelto. Ello es debido a la reduccin
de la concentracin en la disolucin

CINTICA DE LA CEMENTACIN
3) Al inicio del proceso, la reduccin efectiva que perseguimos obtener
no se inicia hasta que no se consume todo el oxgeno disuelto. Por
ello, la agitacin debe ser cuidadosa para no incorporar burbujas de aire
que incorporen oxgeno, ya que este consumira una elevada cantidad de
cementante.
4) Si el pH es alto la formacin de hidrxidos conduce a bajas
velocidades de reduccin ya que los hidrxidos deben descomponerse
antes para que el catin se reduzca. Es una etapa y reaccin mas a
realizar. Por otro lado, si el pH es bajo tenemos un elevado consumo de
cementante, ya que adems del metal, tambin el H+ se reducir, y la
cementacin se ralentizar.

CINTICA DE LA CEMENTACIN
5) La superficie especfica del cementante empleado:
La velocidad de cualquier proceso est controlada por la etapa mas lenta
del mismo.
En este tipo de procesos la etapa mas lenta es la deposicin de las
primeras partculas sobre las zonas catdicas.
Por ello, una vez iniciada la cementacin de un metal sobre el otro, la
velocidad del proceso aumenta debido al aumento contnuo de
superficie catdica.
El resto de etapas son muy rpidas y no determinan la velocidad del
proceso.

CINTICA DE LA CEMENTACIN
El metal cementante debe aadirse en forma de polvo, virutas, o incluso
pletinas.
En el caso del Fe se emplean chatarras de todo tipo, incluso botes de
hojalata (libres de Sn y sin recubrimientos).
La condicin prioritaria de un buen cementante es tener una buena
superficie especfica, y adems estar machacados y troceados a un
tamao uniforme para permitir una buena manipulacin y ejecucin del
proceso.

CEMENTACIN DEL COBRE CON Fe

Cementacin directa de Cu+2: Las disoluciones de sulfato de cobre se
cementan con Fe troceado de chatarras. Es la cementacin mas extendida
a nivel industrial.
El consumo aproximado es de: 1,5-2 Kg Fe por 1 Kg de Cu
La reaccin qumica indica que el consumo debera ser de 0,85Kg de Fe
por cada Kg de Cu, pero las reacciones secundarias de reduccin de H+ y
O2 conducen a este elevado consumo.
El cementado se obtiene con una pureza del 85-90% Cu, por lo cual
requiere despus un procesado de purificacin que suele consistir en:
Fusin y conversin para conseguir un 99% de pureza, o
Nueva lixiviacin y precipitacin con H2, para obtener cobre en polvo
del 99,7% de pureza.

CEMENTACIN DEL COBRE CON Fe

Precipitacin con bateas o canaletas gravitacionales:
Este es el sistema ms antiguo para la cementacin de
cobre y se basa en el uso de recipientes o bateas hechas
de hormign con fondo de madera. La base de estas
bateas tiene una pendiente de 2%, lo que permite el
escurrimiento de las soluciones desde una punta hacia la
otra.
En cada una de las bateas se adiciona permanentemente
chatarra de hierro, y desde el extremo de mayor altura, se
alimentan en forma continua las soluciones ricas en
cobre.
De esta forma y por efecto de la pendiente de la batea, las
soluciones escurren hacia el extremo de menor altura,
manteniendo un contacto permanente con la chatarra,
logrando que se produzca la cementacin.
Cabe recordar que por efectos de eficiencia del sistema,
se requiere un flujo continuo y una velocidad de
escurrimiento suficiente para que el consumo de chatarra
no aumente, ya que a mayor tiempo de cementacin,
aumenta considerablemente los requerimientos de
chatarra.
La recuperacin de cobre mediante este sistema alcanza
alrededor de un 80 85%, obtenindose un producto
bastante sucio, debido a la contaminacin con chatarra.

CEMENTACIN DEL COBRE CON Fe

Precipitacin con equipos rotatorios discontinuos: Estos equipos
fueron desarrollados en Alemania en la dcada del 60, y se les conoce
como "fall-trommels". En Chile, fueron utilizados en la Mina La Cascada
entre los aos 1972 y 2000, y en Mantos Blancos desde 1991 a 1996.
Cada reactor de estos equipos est formado por una botella de acero
cilndrica, cerrada y con un extremo semi-esfrico. Su capacidad
alcanza a los 33 metros cbicos y tiene un eje inclinado a unos 25
grados por encima de la horizontal. A su vez, el reactor cuenta con los
mecanismos necesarios para rotar lentamente sobre el eje a unas 0,3
rpm, similar a la rotacin que mantienen los camiones que transportan
cemento.
La gran ventaja de estos reactores en relacin al uso de las bateas, es
que logran mantener la chatarra en movimiento permanente, con lo que
el cobre depositado se despega continuamente, generando nuevas
superficies de precipitacin y pudiendo as alcanzar grandes
rendimientos.

CEMENTACIN DEL COBRE CON Fe

Precipitacin con equipos rotatorios continuos: A partir de los
diseos originales de lo alemanes, en los aos 60 se desarroll en
Chile una serie de reactores cilndricos, pero horizontales, de diversas
dimensiones, inicialmente hechos de madera y con sistemas de
movimiento similares a los de un molino de bolas, que giran sobre su
eje a una frecuencia muy baja, correspondiente a una vuelta por cada
3 a 5 minutos.
En su interior, los cilindros presentan un sistema de proteccin basado
en tacos de madera de fibra larga, similar a la del eucaliptus,
colocados uno al lado del otro, con el sentido de la fibra orientada
hacia el interior del reactor.
Al humedecerse, la madera se hincha, generando un sello perfecto
para el lquido contenido. En el manto del cilindro se ubica una
compuerta para efectuar el relleno de chatarra cada vez que se inicia
un nuevo turno.