UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA

ARMADA UNEFA - NCLEO CARABOBO EXTENSIN ISABELICA

PERIODO ADMINISTRATIVO: II-2012
FISICOQUIMICA 5S-002-D
TEMA 1.4 FENOMENOS DE ADSORCION
A continuacin se presenta las actividades a realizar en relacin

al

siguiente objetivo de

aprendizaje: Identificar los aspectos fundamentales de la adsorcin fsica y qumica y aplicacin en

procesos catalticos
1. vocabulario a dominar:
Se= Superficie especifica = Superficie total del slido por gramo o rea superficial por gramo
N= N total de molculas adsorbidas por gramo de adsorbente
Nm = capacidad especifica de la mono capa = N de molculas adsorbidas que forma una mono
capa completa por gramo de adsorbente.
= centro de adsorcin o centro activo: porcin de superficie ocupada por una molcula de
adsorbente.
= Se/ Nm
n = nmero de moles adsorbidos (por gramo de adsorbente)
nm= nmero de moles adsorbidos que completa la mono capa
m= masa de la especie adsorbida por gramo de adsorbente
m m = capacidad especifica de la mono capa , masa adsorbida necesaria por cubrir con una mono
capa
V= volumen de gas adsorbido. = Volumen que ocupara el numero de moles de compuesto
adsorbido, si tuviera en comportamiento de gas ideal en Condiciones normales de P= 1 atm y T=273
K
Vm= Volumen de mono capa. Volumen que ocupara el n de moles de adsrbato necesaria para
formar una mono capa completa, en su forma gaseosa suponiendo un comportamiento ideal en CN
= Fraccin molar de centros recubiertos = N ocupados / N centros total
= N/Nm = n/nm = m/ mm= V/Vm
2. tipos de isotermas de adsorcin: segn los investigadores Brunauer, Emmett y Teller (BET),
clasifican a la isotermas dependiendo de las fuerzas entre el adsrbato y adsorbente.
TipoI: caractersticas de adsorcin en superficies micro porosas y no porosas d< 2 nm
Tipo II y III: proceso de adsorcin en slidos macro porosos d > 50 nm o no porosos con
interacciones fuertes y dbiles respectivamente

Tipo IV y V: presentan isotermas de adsorcin con histresis y saturaciones a bajas presin,

caractersticas de los slidos meso porosos 2<d<50 nm
Tipo VI: se dan en sistemas de superficies no porosas y muy uniformes
3.

Isoterma de Langmuir: Es una relacin entre la fraccin de recubrimiento y la presin parcial del adsrbato

KP)

Ecuacin de Langmuir:

KP/(1 +

recuerde: = V/Vm

K= constante de equilibrio (dependiente de la temperatura)

P= presin parcial del adsrbato
= Fraccin de recubrimiento
4. Tipos de Isotermas de adsorcin en superficies slidas
a.) Isoterma de Freundlich :
b.) Isoterma de Langmuir
c.) Isoterma de BET ( Brunauer _EMMET _ TELLER)
Isoterma de BET:
Es la que se encarga de explicar un modelo para la adsorcin en capas mltiples, a partir de ella se
puede determinar el rea superficial de los catalizadores
P

V (Po P)

Vm.C

(C- 1) P
C.Vm.Po

Donde: po = presin de vapor de equilibrio del liquido

C= una constante para cada temperatura y cada sistema gas -slido
Vm= volumen de una capa de gas
Numero de molculas requeridas para cubrir una masa unitaria con una mono capa (Nm) por
unidad de masa de material (m2/g, cm2/g)
Nm= Vm.No .a
V
V= volumen molar en STP (22,4 L) = 22400cm3 = 0,0224 m3/mol
No = numero de avogadro = 6,02x1023 molculas o tomos
a= rea cubierta por una molcula (m2, nm2)
m= pendiente = C-1/ Vm.C

; I = 1/ Vm.C

I= interseccion

Vm=1 / I + m
Se grafica p / V(p-P) en funcin p/p
Isoterma de Freundlich:

logK= I

K= 10-I ; 1/n = m (pendiente)

Se grafica log p/m en funcin de log P m = masa del adsorbente

Isoterma de Langmuir= Intercepcin I= 1/K.b

; 1/b= m (pendiente)

 = KP
(1+ KP)
p

KVm

Vm

Se grafica p/y en funcin de P

y= masa o volumen del gas adsorbido

Ejercicios de aplicacin
1.- Los datos siguientes se refieren a la adsorcin del amoniaco por una porcin de carbn
activado a 0 C
P( Torr)
50
100
200
400
600
3
V ads( cm ) 74
111
147
177
189
a.) calcule la fraccin cubierta para cada presin, sabiendo que los datos se adaptan a la isoterma
de Langmuir

grafique p/v en funcin de p

2.- La adsorcin del butano sobre un polvo de NiO se midi a 0 C. Los volmenes
De butano a STP adsorbidos por gramo de NiO son:
P( kPa)
V( cm3/g)

7,543
11,852
16,448
20,260
22,959
16,46
20,72
24,38
27,13
29,08
a.) Utilizando la isoterma de BET , calclese el volumen a STP adsorbidos por gramo

cuando el polvo esta cubierto por una monocapa Po =103,24 kPa

b.) Si el rea de la seccin transversal de una molcula de butano es 44,6x10 -20 m2 cual es
el rea por gramo del polvo?
c.) calcular : 1 , 2 , 3 y v a 10 Kpa y 20 Kpa
d.)Utilizando la isoterma de langmuir , calcular a 10 kPa y 20 kPa y estmese el rea
superficial . Comparndola con el rea de b.)
3.- al estudiar una mezcla de 8,01 g de glaucosil con adsorcin de N 2 a -185 C , se obtuvieron los
siguientes datos :
P(mmHg)
6
25
140
230
285
320
430
505
V(ads,cm3 61
127
170
197
215
30 277
335
Grafique los datos utilizando la isoterma de Freundlich y determine las constantes K y 1/n
4.- Los datos siguientes se refieren a la adsorcin de nitrgeno sobre la muestra de gel de slice a
77 K
V ads (cm3)
88
110
P ( Torr)
20
55
La presin de saturacin P = 760 Torr

130
102

151
168

169
228

a.) Aplicando la isoterma de BET calcular el volumen de saturacin (Vm)

de la mono capa en CN

b.) Calclese el rea de la superficie especifica para la muestra de gel de slice, tomando el rea
molecular de Nitrgeno como 16,2x10-20 m2
5.- Una muestra slida adsorbe 0,44 mg de monxido de carbono gaseoso (CO (g)) cuando la
presin del gas es 187,51 mmHg, a una temperatura de 300K. Cuando la presin del gas de de 22,5
mmHg y la temperatura sigue mantenindose a 300 K, el catalizador slido es capaz de adsorber
0,19 mg de gas
a.) Cual ser la fraccin () de mol ocupada en cada caso
b.) como influye la temperatura en el grado de recubrimiento
c.) cual factor influye en el recubrimiento
NOTA: el problema cumple con la isoterma de Langmuir
6. Considrese la deduccin de la isoterma de Langmuir en funcin de una reaccin qumica entre
el gas y la superficie muestre que si un gas biatmico se adsorbe como tomos en la superficie,
entonces = k P1/2 / (1 + k1/2P1/2)
7.- El hexadecadenol, C16H33OH ha sido utilizado para producir pelculas mono moleculares en
depsitos con el fin de evitar la evaporacin del agua. si el rea transversal del alcohol en la pelcula
densamente empaquetada es 0,20nm2 cuanto gramos de alcohol se requieren para cubrir un lago de
unos 40000 m2
8.) El cido hexadecadenoico (cido palmitico) ( C 15H31COOH) forma mono capa de Langmuir en
la interfase Aire / agua , hecho utilizado desde la antigedad para amortiguar el oleaje sabiendo que
cada molcula de este cido graso ocupa un Rea de 18 A2 . calcule su masa , expresada en gramos ,
necesaria para formar una mono capa saturada sobre la superficie de un lago con una extensin de 10
km2
9.) En base a la curva de adsorcin de BET , para el nitrgeno a 195,8 C
La intercepcin I= 0,1x10-3 cm-3 , la pendiente de la curva es : m= 1,3x10-3 cm-3
a.

calcular el volumen de gas correspondiente a la capa mono molecular por

gramo , sabiendo que los gramos de catalizador ( gel de slice son 0,6 g)
b.

rea de la superficie total, sabiendo que el rea de una molcula de nitrgeno es

4,35x104
10) Para propsitos de comparacin, estime el rea superficial del gel de slice utilizado los datos
de adsorcin de oxgeno a-183 C. La densidad del oxgeno lquido a 183 C aparece en las tablas
internacionales de valores crticos como 1,14 g/cm3 datos de la curva : I= 0,4x10-3 cm-3 ; Pendiente =
m= 13,2x10-3 cm-3 expresiones matemticas: = 1.09(M/No.)2/3 =rea proyectada por una molcula
en la superficie (cm2) = densidad del oxgeno lquido (g/cm 3) M= masa molecular del

oxigeno( g/mol) No= numero de avogadro = 6,02x1023 molcula /mol Vm= 1/(I

+ m)

Vm=

Volumen mono molecular por gramo de catalizador ( g de catalizador 0,6 g)

Numero de molculas adsorbidas por gramo =Nm= (No/V).
V= 22400cm3 en CN
rea superficial o superficie total por gramo : Se= Nm.Vm
Bibliografa:
1.- Gilbert . Castelln . Fisicoqumica 3 Edicin
2.- J.M. Smith Ingeniera de la cintica Qumica 3 Edicin
3.- Consuelo Jimnez Qumica fsico para ingenieros Qumicos Editorial Universidad
politcnica de Valencia