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Quimica 2010
Quimica 2010
EXMENES RESUELTOS
El examen consta de dos opciones A y B. El alumno deber desarrollar una de ellas completa sin
mezclar cuestiones de ambas, pues, en este caso, el examen quedara anulado y la puntuacin global en Qumica
sera cero.
Cada opcin (A o B) consta de seis cuestiones estructuradas de la siguiente forma: una pregunta sobre
nomenclatura qumica, tres cuestiones de conocimientos tericos o de aplicacin de los mismos que requieren un
razonamiento por parte del alumno para su resolucin y dos problemas numricos de aplicacin.
Valoracin de la prueba:
Pregunta n 1.
o Seis frmulas correctas............................... 1'5 puntos.
o Cinco frmulas correctas............................ 1'0 puntos.
o Cuatro frmulas correctas.......................... 0'5 puntos
o Menos de cuatro frmulas correctas..........0'0 puntos.
Preguntas n 2, 3 y 4 ......................................... Hasta 1'5 puntos cada una.
Preguntas n 5 y 6 ............................................. Hasta 2'0 puntos cada una.
Cuando las preguntas tengan varios apartados, la puntuacin total se repartir, por igual, entre los
mismos.
Cuando la respuesta deba ser razonada o justificada, el no hacerlo conllevar una puntuacin de cero en
ese apartado.
Si en el proceso de resolucin de las preguntas se comete un error de concepto bsico, ste conllevar
una puntuacin de cero en el apartado correspondiente.
Los errores de clculo numrico se penalizarn con un 10% de la puntuacin del apartado de la pregunta
correspondiente. En el caso en el que el resultado obtenido sea tan absurdo o disparatado que la aceptacin del
mismo suponga un desconocimiento de conceptos bsicos, se puntuar con cero.
En las preguntas 5 y 6, cuando haya que resolver varios apartados en los que la solucin obtenida en el
primero sea imprescindible para la resolucin de los siguientes, se puntuarn stos independientemente del
resultado de los anteriores.
La expresin de los resultados numricos sin unidades o unidades incorrectas, cuando sean necesarias, se
valorar con un 50% del valor del apartado.
La nota final del examen se puntuar de 0 a 10, con dos cifras decimales.
Nitrito de plata
Hidrxido de magnesio
1,1-Dicloroetano
MoO3
Ca3(PO4)2
CH2OH-CH2OH
a.
b.
c.
d.
e.
f.
AgNO2
Mg(OH)2
CH2Cl-CH2Cl
Trixido de molibdeno. xido de molibdeno (VI).
Fosfato de calcio. Ortofosfato de calcio.
Etano-1,2-diol. Glicol.
2 Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo tipo de red.
a. Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.
b. Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas.
c. Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales.
a.
SNa
Na(g)
1/2F2(g)
NaF (cristal)
Hf
(D/2)F2
+
F(g)
U0
P.I.Na /A.E.F
Na+(g)
F-(g)
Hf = S + D/2 + P.I. + AE + Uo
b. La energa reticular, segn la expresin de Born, es directamente proporcional a las cargas de los iones
e inversamente proporcional a la distancia entre los mismos:
N az+ z- e 2 1
U r =- A
1-
do
n
Por tanto, como los tres poseen las mismas cargas, la energa reticular slo depender del tamao de
los iones (RK+ > RNa+ > RLi+). Es decir: Uo(LiF) > Uo(NaF) > U0(KF)
c. Puesto que para separar los iones hasta forma gaseosa hay que suministrar una energa igual a la
energa reticular, los puntos de fusin y ebullicin sern elevados y mayores cuanto mayor es la energa
reticular: Tf(LiF) > Tf(NaF) > Tf(KF).
5 El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido ntrico, producindose
En la reaccin:
= 0,63 L de Cl 2
1 L disolucin 2 mol HCl
0,947atm
6 Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa de HC1 0,10 M, y el otro,
50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces ms concentrado que el primero. Calcule:
a. El pH de cada una de las disoluciones.
b. El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el pH de las dos
sea el mismo.
Dato: Ka (HCOOH) = 1,810-4
a.
2010.1. OPCIN B.
1 Formule o nombre los compuestos siguientes:
a. Perxido de rubidio
b. Hidrogenocarbonato de calcio
c. Butanona
d. BeH2
e. HClO
f. CH3CONH2
g.
h.
i.
j.
k.
l.
Rb2O2
Ca(HCO3)2
CH3-CO-CH2-CH3
Dihidruro de berilio. Hidruro de berilio.
cido hipocloroso. Oxoclorato (I) de hidrgeno.
Propanamida.
= 1,39 mol H 2 O
25 mL H 2 O
1 mL H 2 O 18 g H 2 O
b. Con los moles:
6,02 10 23 molculas H 2 O 2 tomos H
= 1,67 10 24 tomos H
1,39 mol H 2 O
1mol H 2 O
1molcula H 2 O
c. Como en un mol (18 g) hay 6,0231023 molculas:
18 g H 2 O
1 molcula H 2 O
= 3,0 10 -23 g
6,02 10 23 molculas H 2 O
3
La estructura electrnica del azufre es: 1s22s22p63s23p4. Ha de ganar dos electrones para pasar a in
sulfuro, S2-, y quedar con la configuracin: 1s22s22p63s23p6. La configuracin electrnica del hierro
es: 1s22s22p63s23p64s23d6. Perder los dos electrones del orbital 4s y la configuracin del Fe2+- ser:
1s22s22p63s23p63d6.
b. Anin: los que forman los elementos que estn a su lado en el sistema peridico: in fosfuro (P3) o
cloruro (Cl), que ganando electrones adquieren configuracin electrnica del Ar. Catin: los que se
encuentran a continuacin del siguiente gas noble, para que, al perder electrones, queden con la
configuracin electrnica del Ar, o sea, el K+, Ca2+,
c. Al perder un electrn el magnesio, se reduce el tamao del tomo ya que disminuyen las fuerzas de
repulsin entre los electrones. El resto de electrones se sitan ms cerca del ncleo y, por tanto, ser
ms difcil arrancarlos. (EI1 = 737 kJ/mol; EI2 = 1450 kJ/mol)
a. Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual concentracin de HNO3,
NaOH y KNO3. Razone su respuesta.
b. Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al pH de la
disolucin al aadir agua.
a.
Se trata de un cido fuerte, HNO3, que ser el de menor pH, de una base fuerte, NaOH, que ser la de
mayor pH y de una sal proveniente de un cido fuerte y una base fuerte, KNO3, cuyos iones no se
hidrolizarn y su disolucin acuosa ser neutra, o sea de pH = 7. Luego:
pHcido ntrico < pHnitrato de potasio < pHhidrxido de sodio
b. Si es un cido fuerte se encuentra completamente disociado y al aadirle agua disminuir la
concentracin de hidrogenoiones y, por tanto, aumentar el pH.
2 NO(g) + 2 H2(g)
N2(g) + 2 H2O(g)
Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0,062 M. calcule:
a. La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b. El valor de la constante Kc a esa temperatura.
a.
Si inicialmente hay una concentracin 0,1 M de NO y en equilibrio es 0,062, se han consumido 0,038
mol/L de NO y los mismos de H2 ya que la estequiometra es 2 : 2. Por cada mol que desaparece de
NO, aparece 0,5 mol de N2 y 1 mol de H2O. Como han reaccionado 0,038 mol/L de NO, las
concentraciones de H2 y de H2O habrn aumentado en 0,019 mol/L y 0,038 mol/L respectivamente.
Se puede construir una tabla con la concentracin que hay inicialmente y en el equilibrio:
[NO]
[H2]
[N2]
[H2O]
Concentracin inicial (mol/L))
0,10
0,05
0,10
Reaccionan (mol/L)
0,038
0,038
Conc. en equilibrio (mol/L)
0,062
0,05 0,038 = 0,012
0,038/2
0,1 + 0,038
b. Sin ms que sustituir en la expresin de Kc:
Kc=
6 Para la reaccin:
Para cualquier reaccin entre sustancias covalentes, se puede definir la entalpa de reaccin de la
forma:
DHro = S(Energa de enlaces rotos) - S(Energa de enlaces formados)
En la reaccin:
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g)
se rompen 1 mol de enlaces C-H y otro de Cl-Cl, y se forma un mol de enlaces C-Cl y otro de H-Cl.
Para esta reaccin la entalpa ser, segn la ecuacin anterior
DHro = 1 mol EC-H + 1 mol ECl-Cl 1 mol EC-Cl 1 mol EH-Cl =
= 1 mol 414 kJ/mol + 1 mol 243 kJ/mol 1 mol 339 kJ/mol 1 mol 432 kJ/mol = 114 kJ
Por definicin, la entalpa de una reaccin es:
H r = Hf0 Productos -
0
f Reactivos
G 0r = H 0r - TS0r
G 0r = -99,5 kJmol -1 - 298 k0,0111 kJmol -1K -1 = -102,8 kJmol -1
H 2 O2 .
Cu(HSO3)2.
CH3-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH3.
Perclorato de potasio. Tetraoxoclorato (VII) de potasio.
Hidrxido de hierro (II). Dihidrxido de hierro.
cido actico. cido etanoico.
Una estructura tan estable como 1s22s22p6 (nen) con su ltimo electrn muy cercano al ncleo
requerir un energa muchsimo mayor que la otra 1s22s22p63s1 (sodio) que, contrariamente, tiene el
electrn diferenciador ms alejado del ncleo y que, perdindolo, consigue configuracin electrnica
de gas noble. Por tanto, al sodio le corresponde la menor (496 kJ/mol) y al nen la mayor (2.080
kJ/mol).
b. El ncleo de helio tiene dos protones y el segundo electrn se encuentra mucho ms atrado que en el
caso del hidrgeno, ya que la carga nuclear es mayor. El potencial de ionizacin de hidrgeno ser
bastante menor que el segundo potencial de ionizacin del helio. Concretamente son 1.321 y 5.250
kJ/mol.
Como el xido de mercurio y el mercurio son, respectivamente, sustancias puras en estado slido y
lquido, slo el oxgeno aparecer en las expresiones de ambas constantes. K c = [O2 ] ; K p = PO2
b. Segn el Principio de Le Chatelier, que sostiene que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno
de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona
de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin, se pueden razonar
esta y la siguiente cuestin: al aumentar la presin, el sistema evoluciona tratando de disminuir la
misma, esto se consigue desplazando el equilibrio hacia donde menos moles de sustancia gaseosa
existan, o sea, a la izquierda, para que, de esta forma, se den menos choques moleculares con las
paredes del reactor y disminuya la presin.
c. El aumento de la temperatura favorece el sentido endotrmico de la reaccin por lo que se desplazar
hacia la derecha para consumir la energa comunicada.
4 Dados los compuestos orgnicos: CH3OH, CH3CH=CH2,
razonadamente:
a. El que puede formar enlaces de hidrgeno.
b. Los que pueden experimentar reacciones de adicin.
c. El que presenta isomera geomtrica.
a.
CH3CH=CHCH3,
indique
Aquel que posea hidrgenos unidos a tomos muy electronegativos como el oxgeno. En este caso
slo el metanol (CH3OH) formar enlaces de hidrgeno.
b. Los que poseen dobles enlaces como el propeno (CH3CH=CH2) y el buta-2-eno (CH3CH=CHCH3).
c. Slo el buta-2-eno (CH3CH=CHCH3), ya que posee dos sustituyentes diferentes en cada carbono del
doble enlace pero iguales a los del otro carbono:
CH3
CH3
C=C
H
H
Cis-buta-2-eno
CH3
C=C
H
CH3
Trans-buta-2-eno
= 0,56 g Ba(OH)2
1 L disolucin
1 mol Ba(OH)2
b. La reaccin de neutralizacin es:
2 HCl + Ba(OH)2 BaCl2 + 2 H2O
Como 2 mol de HCl reaccionan con uno de hidrxido:
0,005 mol Ba(OH)2
2 mol HCl
1 L disolucin
0,65 L disolucin Ba(OH)2
=
1 L disolucin
1mol Ba(OH)2 0,2 mol HCl
= 0,0325 L disolucin HCl = 32,5 mL disolucin HCl
6 El cloruro de sodio reacciona con nitrato de plata precipitando totalmente cloruro de plata y
obtenindose adems nitrato de sodio. Calcule:
a. La masa de cloruro de plata que se obtiene a partir de 100 mL de disolucin de nitrato de plata
0,5 M y de 100 mL de disolucin de cloruro de sodio 0,4 M.
b. La masa de reactivo en exceso.
La reaccin indicada es:
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Teniendo en cuenta que reaccionan mol a mol, se puede razonar que el reactivo limitante es el cloruro
de sodio ya que, habiendo el mismo volumen de ambos, ste es menos concentrado. No obstante, se
puede calcular:
0,5 mol AgNO3 1 mol NaCl 1 L disolucin
0,1 L disolucin AgNO3
=
1 L disolucin 1 mol AgNO3 0,4 mol NaCl
=0,125 L disolucin NaCl > 0,1 L
Se necesitan 125 mL de la disolucin de cloruro de sodio y slo se dispone de 100 mL, por tanto, el
reactivo limitante es el NaCl:
0,4 mol NaCl 1 mol AgCl 143,3 g AgCl
0,1 L disolucin NaCl
= 5,73 g AgCl
1 L disolucin 1 mol NaCl 1 mol AgCl
b. Como la reaccin es mol a mol, el exceso ser 100 mL de disolucin 0,5 M de nitrato de plata, que
contiene una masa de:
0,5 mol AgNO3
0,4 mol NaCl
mol AgNO3 exceso = 0,1 L disol. AgNO3
-0,1 L disol. NaCl
= 0,01 mol
1 L disol.
1 L disol.
169,8g AgNO3
0,01 mol AgNO3
= 1,70 g AgNO3
1 mol AgNO3
a.
2010.2. OPCIN B.
1 Formule o nombre los compuestos siguientes:
a. Cromato de plata
b. xido de estao (IV)
c. But-1-eno
d. CaBr2
e. Zn(OH)2
f. CH3CHOHCH3
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Ag2CrO4
SnO2
CH2=CH-CH2-CH3
Bromuro de calcio. Dibromuro de calcio.
Hidrxido de cinc. Dihidrxido de cinc.
Propan-2-ol.
HCO3-
HCO3
cido: cede un
protn al agua
Base: capta un
protn del agua
H2O
Base: capta un protn
del hidrgenocarbonato
CO32-
H2O
H2CO3
H3O+
cido conjugado del agua: cede
un protn al carbonato
-
OH
c.
Segn Brnsted y Lowry, una sustancia es cido si cede protones al disolvente y base si los capta:
NH3
H2O
NH4+
cido: cede un
protn al amonaco
Base: capta un
protn del agua
SO32-
Base: capta un
protn del agua
H2O
cido: cede un
protn al sulfito
HSO3
OH-
OH
Para cualquier reaccin entre sustancias covalentes, se puede definir la entalpa de reaccin de la forma:
DHro = S(Energa de enlaces rotos) - S(Energa de enlaces rotos)
Para la reaccin de hidrogenacin del propino hasta propano, hay que romper un enlace triple CC y
dos enlaces simples H-H y formar cuatro enlaces simples C-H y otro simple C-C:
CH3CCH + 2 H2 CH3-CH2-CH3
la entalpa ser, segn la ecuacin anterior:
DHro = 1 mol ECH + 2 mol EH-H 1 mol EC-C 4 mol EH-C =
= 1 mol 830 kJ/mol + 2 mol 436 kJ/mol 1 mol 347 kJ/mol 4 mol 415 kJ/mol = 305 kJ
b. Como se conoce la energa necesaria para disociar un mol:
1 mol H 2 436 kJ
100 g H 2
=2,18104 kJ
2 g H 2 1 mol H 2
6 En un matraz de 20 L, a 25 C, se encuentran en equilibrio 2,14 mol de N2O4 y 0,50 mol de NO2 segn:
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
a. Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b. Cul es la concentracin de NO2 cuando se restablece el equilibrio despus de introducir dos
moles adicionales de N2O4, a la misma temperatura?
a.
0,5 mol
20 L
=5,8410 -3 mol/L
Kc=
2,14 mol
20 L
20 L
x = 0,092 mol
5,8410-3 =
(4,14 - x) mol
20 L
2010.3. OPCIN A.
Sulfito de potasio
Hidrxido de estroncio
Ciclobutano
NaClO
CO2
CH3NHCH3
a. K2SO3
b. Sr(OH)2
c. CH2CH2
CH2CH2
d. Hipoclorito de sodio. Oxoclorato (I) de sodio.
e. Dixido de carbono. Anhdrido carbnico.
f. Dimetilamina. N,N-dimetilamina.
2 Indique el mximo nmero de electrones de un tomo que pueden tener los siguientes nmeros
cunticos, asigne los restantes y especifique los orbitales en los que pueden encontrarse los
electrones.
a. n = 2; s = +.
b. n = 3; l = 2.
c. n = 4; l = 3; m = 2.
a.
Para n = 2, son posibles 8 electrones de los cuales, slo la mitad podrn tener spin 1/2 . Por tanto 4
electrones como mximo.
b. Si n = 2 y l = 1, se trata de los orbitales p del segundo nivel. Como hay tres orbitales p, sern posibles
6 electrones como mximo.
c. Si n = 4; l = 3; m = 2, se trata de un orbital 4f por lo que slo podr haber 2 electrones como
mximo.
5 En la oxidacin cataltica a 400 C del dixido de azufre se obtiene trixido de azufre segn:
= - 186,4 J
64 g SO2 2 mol SO2
b. Por definicin tambin, si la reaccin transcurre a volumen constante, el calor transferido en la misma
es la variacin de energa interna, que se calcula a partir de la entalpa segn:
DU = DH - DnRT
Se calculan las concentraciones y, como ambas son cido y base fuertes respectivamente, se
encontrarn completamente disociados, por lo que:
3,65 g HCl 1 mol HCl
2010.3. OPCIN B.
Bromuro de hidrgeno
Carbonato de calcio
cido butanodioico
ZnH2
AgOH
CH3CH2Cl
HBr.
CaCO3.
COOH-CH2-CH2-COOH.
Hidruro de cinc. Dihidruro de cinc.
Hidrxido de plata.
Cloroetano.
2 Se tienen las siguientes cantidades de tres sustancias gaseosas: 3,011023 molculas de C4H10, 21 g de CO
= 29 g mol CO2
23
6,02310 molculas C4 O10 1 mol C4 O10
28 g N2
1 mol N 2
= 28 g N2
1 mol N2
Por tanto: 21 g CO < 28 g N2 < 29 g C4H10
b. Segn la ley de Avogadro, ocupar ms volumen en las mismas condiciones aquel que tenga ms moles. Como
hay 0,5 mol de C4H10, 0,75 de CO y 1 de N2, ocupar mayor volumen el nitrgeno.
c. A partir del nmero de molculas de cada uno:
14 tomos
3,0110 23 molculas C4 O10
= 4,210 24 tomos
1 molcula C4 O10
21 g CO
= 9,010 23 tomos
28 g CO
1 mol CO
1 molcula CO
6,02310 23 molculas N2
2 tomos
= 1,210 24 tomos
1 mol N2
1 molcula N 2
Por tanto, tiene ms tomos el recipiente que contiene butano.
3 Para la molcula CH3Cl:
a. Establezca su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia.
b. Razone si es una molcula polar.
c. Indique la hibridacin del tomo central.
a. Segn RPECV es del tipo AB4 (cuatro zonas de mxima densidad electrnica alrededor
Cl
del carbono que corresponden a los cuatro pares de electrones compartidos). Su
H H
geometra ser tetradrica pero irregular. El cloro es ms electronegativo, atrae ms a los
C
pares de electrones y los hidrgenos se cerrarn un poco formando entre s un ngulo
H
H
algo menor que 109,5.
b. Por lo dicho sobre la electronegatividad del cloro, la molcula ser polar con dipolo
elctrico dirigido hacia el cloro.
c. El carbono ha de formar cuatro enlaces de tipo , precisa de cuatro orbitales hbridos a su alrededor por lo
que tendr una hibridacin de tipo sp3.
4
a. Qu volumen de disolucin acuosa de NaOH 2 M es necesario para neutralizar 25 mL de una
disolucin 0,5 M de HNO3?
b. Justifique cul ser el pH en el punto de equivalencia.
1 mol N 2
0,025 L DU HNO 3
= 6,2510 -3 L DU NaOH = 6,25 mL
1 L DU
1 mol HNO 3 2 mol NaOH
b. Puesto que se trata de un cido y base fuertes, se encuentran completamente disociados y ninguno de sus
iones se hidroliza, el pH en el punto de equivalencia ser 7.
c. Se monta la bureta mediante una pinza en el soporte metlico y se llena con la
ayuda del embudo de la disolucin 2 M de NaOH, enrasndose correctamente,
sin que quede aire en la parte inferior de la bureta ya que se cometera un
determinado error.
En un matraz erlenmeyer se vierten el volumen conocido de la disolucin de
HNO3. Se aaden a esta disolucin unas gotas del indicador adecuado. A
continuacin, y sin dejar de agitar la disolucin contenida en el erlenmeyer, se va
dejando caer la disolucin de la bureta hasta que se produzca el cambio de color.
Para ver mejor el cambio de color, se coloca debajo del matraz un fondo blanco y
cuando comienza a apreciarse como se colorea la zona donde cae la disolucin, se
procede lentamente y sin dejar de agitar hasta que el cambio de color persiste. En
ese momento se deja de aadir base y se mide el volumen consumido de la
bureta.
5 A 25 C la solubilidad del PbI2 en agua pura es 0,7 g/L. Calcule:
a. El producto de solubilidad.
b. La solubilidad del PbI2 a esa temperatura en una disolucin 0,1 M de KI.
Masas atmicas: I = 127; Pb = 207.
a. Si llamamos s a la solubilidad en agua, en el equilibrio:
PbI2(s)
Pb2+(ac) + 2 I-(ac)
s
2s
y el producto de solubilidad ser: Ks = s(2s)2 = 4s3.
Para sustituir en la expresin, s ha de expresarse en mol//L:
0,7 g PbI 2 1 mol PbI 2
s=
= 1,510 -3 mol/L
461 g PbI 2
1L
El producto de solubilidad ser, por tanto:
Ks = s(2s)2 = 4s3 = 4(1,510-3)3 = 1,3510-8
b. Si la concentracin de yoduro en la disolucin es 0,1, en la expresin del producto de solubilidad en funcin
de las concentraciones, basta despejar la concentracin de Pb(II):
Ks = [Pb2+][ I-]2 = 1,3510-8
Pb2 + =
Ks
I -
1,3510 -8
1,3510 -6 mol PbI 2 461 g PbI 2
-6
=
1,3510
mol/L
=
= 6,210 -4 g/L
2
0,1
1L
1 mol PbI 2
6 Se realiza la electrodeposicin completa de la plata que hay en 2 L de una disolucin de AgNO3. Si fue
necesaria una corriente de 1,86 amperios durante 12 minutos, calcule:
a. La molaridad de la disolucin de AgNO3
b. Los gramos de plata depositados en el ctodo.
Datos: F = 96500 C. Masa atmica: Ag = 108.
a. Se calcula la carga que ha circulado y, con ella, los equivalentes-gramo y la masa de plata depositada:
Q = I t = 1,86 A 720 s= 1.339,2 C
1 eq-g Ag 108 g Ag
1.339,2 C
= 1,5 g Ag
96.500 C 1 eq-g Ag
b. Esta es toda la plata contenida en la disolucin. Con ella se calculan los moles de Ag, que sern los mismos
que de nitrato de plata y con estos moles y el volumen, se calcula la molaridad.
1,5 g Ag
1 mol Ag 1 mol AgNO3
= 710 -3 M
2 L disolusin 108 g Ag
1 mol Ag
2010.4. OPCIN A.
Permanganato de bario
Perxido de potasio
Triclorometano
HgO
ZnS
CH2=CHCH3
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Ba(MnO4)2
K2O2.
Cl3CH.
xido de mercurio. xido de mercurio (II).
Sulfuro de cinc.
Propeno.
a.
Estructura
de Lewis
Cl2O
P H
H
Segn la teora RPECV, alrededor
del fsforo hay cuatro pares de
b.
P
Geometra electrones, tres compartidos y uno
H
molecular sin compartir. Es del tipo AB3E y
H
H
H
(RPECV) su forma ser plana piramidal
triangular.
Cuatro pares de electrones (cinco del fsforo y
c.
tres de los hidrgenos) precisan cuatro orbitales
Hibridacin
hbridos alrededor del fsforo.
Ser hibridacin sp3.
Cl
Cl
3 Teniendo en cuenta los potenciales de reduccin estndar de los pares E(Cl2/Cl) = 1,36 V y
E(Cu2+/Cu) = 0,34 V:
a. Escriba la reaccin global de la pila que se podra construir.
b. Indique cul es el ctodo y cul el nodo.
c. Cul es la fuerza electromotriz de la pila, en condiciones estndar?
a.
Cl2(g)
Puente
salino
0
ECu/Cu
2+ =- 0,34 V
Cl2 + Cu 2 Cl + Cu2+
a. El ctodo es el electrodo donde transcurre la
reduccin, o sea, el de platino sobre el que se
burbujea cloro gaseoso. El electrodo de cobre
actuar como nodo.
b. El potencial de la pila se calcula sumando los
potenciales de reduccin y de oxidacin de cada
electrodo:
0
E 0 =ECl0 /Cl - + ECu/Cu
2+ =1,36 V + (- 0,34 V) = 1,02 V
2
V
1,02
Cu
Pt
Cl (ac)
Cu2+
(ac)
a. Ha ser cido fuerte, que se encuentra completamente disociado, ya que de esta manera la
5 Al aadir cido clorhdrico al carbonato de calcio se forma cloruro de calcio, dixido de carbono y
agua.
a. Escriba la reaccin y calcule la cantidad en kilogramos de carbonato de calcio que
reaccionar con 20 L de cido clorhdrico 3 M.
b. Qu volumen ocupar el dixido de carbono obtenido, medido a 20 C y 1 atmsfera?
Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40.
a.
La reaccin es:
= 3 kg CaCO3
1 L disol. HCl 2 mol HCl 1 mol CaCO3 1000 g
b. Se calculan los moles de dixido obtenidos y con ellos y la ecuacin de los gases ideales, el volumen:
3 mol HCl 1 mol CO2
20 L disol. HCl
= 30 mol CO2
1 L disol. HCl 2 mol HCl
nRT 30 mol0,082 atmL/Kmol293 K
V=
=
= 720,8 L CO2
P
1 atm
6 En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,37
moles de metanol. Se cierra el recipiente, y a 20 C y se establece el siguiente equilibrio:
CH3OH (g) 2 H2 (g) + CO (g)
Sabiendo que la presin total en el equilibrio es 9,4 atmsferas, calcule:
a. El valor de las constantes Kp y Kc, a esa temperatura.
b. El grado de disociacin en las condiciones del equilibrio.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1.
a.
Si llamamos x a la concentracin de metanol que se disocia, podemos construir una tabla de la forma:
CH3OH H2 CO
Totales
Concentraciones iniciales
0,37
0,37
Reaccionan
x
x
Concentraciones en equilibrio
0,37 - x 2x
x
0,37 + 2x
Conocidas las condiciones del equilibrio, mediante la ecuacin de los gases ideales se calcula x.
9,4 atm = (0,37 + 2x) molL-10,082 atmLK -1mol -1293 K x = 0,01 molL-1
Conocidas las concentraciones en equilibrio, se puede calcular el valor de Kc:
1,110 -5 (molL-1 )2
2010.4. OPCIN B.
Hidrogenocarbonato de sodio
Hidrxido de cobre (I)
Pent-1-ino
Ca(BrO3)2
PH3
CH3CH2CHO
a.
b.
c.
d.
e.
f.
NaHCO3.
CuOH
CHC-CH2-CH2-CH3.
Bromato de calcio. Dis[trioxobromato (V)]de calcio.
Fosfina. Trihidruro de fsforo.
Propanal.
Se trata de cloro (Z = 17) y calcio (Z = 20). Sus configuraciones electrnicas en estado fundamental
son: Cl: 1s22s22p63s23p5 y la del calcio: 1s22s22p63s23p64s2.
b. Para adquirir configuraciones electrnica de gas noble, el cloro ganar un electrn (Cl) y el calcio
perder dos (Ca2+) a los que correspondern la misma configuracin electrnica (son especies
isoelectrnicas): 1s22s22p63s23p6.
c. Si se trata de los radios atmicos de los elementos, el radio del calcio ser mayor que el del cloro. El
nmero cuntico principal es que el informa sobre el tamao del orbital, que en el caso del calcio es 4 y
el cloro 3. Ser mayor el radio del calcio. Adems, ste se encuentra principio del perodo y todava no
ha sufrido la contraccin que ha sufrido el cloro, dada la mayor atraccin del ncleo. Los radios de
ambos, calcio y cloro, son, respectivamente, medidos en pm: 197 y 99.
Si se refiere a los iones de ambos, el calcio sufre una disminucin muy grande en su radio atmico al
pasara Ca2+ ya que pierde un nivel completo (4s) mientras que al cloro le sucede justamente lo
contrario: al ganar un electrn aumentan las repulsiones entre ellos producindose un gran aumento de
tamao. Por tanto, el radio del Cl es mayor que el del Ca2+. Concretamente, estos radios son: 181 y
100 pm, respectivamente.
3 Dada la reaccin:
La variacin entropa ser negativa porque en el transcurso de la reaccin aumenta el orden. Por cada
tres moles de sustancias gaseosas que desaparecen, slo aparecen 2 moles; disminuye el desorden y por
esa razn DS < 0.
b. Para que una reaccin sea espontnea, la variacin de energa libre de Gibbs ha de ser negativa (G <
0). Como G = H TS y la entalpa es negativa, convendr que el trmino que queda positivo
(trmino antrpico) sea menor, es decir, que ha de suceder queH>TS. Para ello convendrn
temperaturas bajas. Concretamente, ser espontnea si: T < H/S, o sea, para temperaturas
inferiores a la de equilibrio.
4 Indique los reactivos adecuados para realizar las siguientes transformaciones:
a. CH3CH2-COOH CH3CH2-COOCH3
b. CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl
c. CH2=CHCH2Cl ClCH2-CHClCH2Cl
a.
Se trata de una reaccin de esterificacin. Se necesita un alcohol que reaccione con al cido
propanoico. En este caso como el radical que aparece es un metilo, se trata del metanol:
CH3CH2-COOH + CH3OH CH3CH2-COOCH3 + H2O
b. Esta es una reaccin de adicin, concretamente hidrogenacin del 2-cloropropa-1-eno. Se necesitar
c.
5 Para determinar la riqueza de una partida de cinc se tomaron 50 g de muestra y se trataron con cido
clorhdrico del 37 % en peso y 1,18 g/mL de densidad, consumindose 126 mL de cido. La reaccin
de cinc con cido produce hidrgeno molecular y cloruro de cinc. Calcule:
a. La molaridad de la disolucin de cido clorhdrico.
b. El porcentaje de cinc en la muestra.
Masas atmicas: H = 1; Cl = 35,5; Zn = 65,4
La reaccin referida es:
a.
a.
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Partiendo del porcentaje en masa:
37 g HCl
1 mol HCl 1,18 g disolucin 1000 mL disolucin
= 11,96 M
100 g disolucin 36,5 g HCl 1 mL disolucin
1 L disolucin
A partir del volumen de disolucin consumido:
11,96 mol HCl 1 mol Znl 65,4 g Zn
100
0,126 L disolucin
= 98,5 % de riqueza
1 L disolucin 2 mol HCl 1 mol Zn 50 g muestra
6 Por dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de nitrato de plata y sulfato de cobre (II),
Si por ambas ha pasado la misma cantidad de corriente, se han depositado los mismos equivalentegramo de cada metal, por tanto:
1 eq-g Ag 1 eq-g Cu 63,5 g Cu
10 g Ag
= 2,94 g Cu
108 g Ag 1 eq-g Ag 2 eq-g Cu
b. Conocidos los equivalentes-gramo de depositados, se puede calcular la carga:
1 eq-g Ag 96.500 C
10 g Ag
= 8.935 C
108 g Ag 1 eq-g Ag
Con la carga y la intensidad de corriente se calcula el tiempo transcurrido en la electrolisis:
Q 8.935 C
t= =
= 1.785 s = 29 min y 45 s
I
5A
2010.5. OPCIN A.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Pentafluoruro de antimonio
xido de plomo (II)
Hex-4-en-2-ol
V2O5
HNO2
CH3CCCH3
a.
b.
c.
d.
e.
f.
SbF5.
PbO.
CH3-CHOH-CH2-CH=CH-CH3.
Pentaxido de vanadio. xido de vanadio (V).
cido nitroso. Dioxonitrato (III) de hidrgeno.
But-2-ino.
a. Justifique cmo es el tamao de un tomo con respecto a su anin y con respecto a su catin.
b. Explique qu son especies isoelectrnicas y clasifique las siguientes segn esta categora: Cl ;
N3; Al3+; K+; Mg2+.
a.
Si un tomo pierde uno o varios electrones, la carga nuclear ser mayor que la electrnica, con lo que el
ncleo atraer con ms fuerza a los electrones entre los cuales han disminuido las repulsiones y el radio
inico ser menor que el radio atmico. En el caso de los aniones ocurre justamente al contario: sin
aumentar la carga nuclear, aumentan las repulsiones electrnicas al entrar el electrn o los electrones
que gane, producindose un aumento considerable en el radio atmico.
b. Son aquellas que poseen la misma configuracin electrnica. Entre las que especies citadas son
isoelectrnicas el Cl y el K+ entre s (ambas poseen la configuracin del argn (1s22s22p63s23p6) y el
N3, Al3+ y Mg2+ entre s, las tres con configuracin electrnica de nen (1s22s22p6).
3 Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata en agua son, respectivamente,
1,610-11 y 1,810-18. Razone:
a. Qu sal ser ms soluble en agua?
b. Cmo se modifica la solubilidad de ambas, al aadir a cada una de ellas nitrato de plata?
a.
Se puede calcular fcilmente la solubilidad de cada una. Si llamamos s a la solubilidad en agua, en los
equilibrios:
AgCl(s)
Ag+(ac) + Cl-(ac)
s
s
+
Ag3PO4(s)
3 Ag (ac) + PO43-(ac)
3s
s
Para el cloruro de plata: Ks = ss = s2 s = (Ks)1/2 = 4,010-6 mol/L
Para el fosfato de plata: Ks = (3s)3s = 27s4 s = (Ks/27)1/4 = 1,610-5 mol/L
El fosfato de plata es ms soluble.
En la expresin de Ks hay que medir las concentraciones en mol/L, pero la solubilidad suele
expresarse en una unidad de masa (generalmente se expresa en g sal disuelta/100 g de agua). Pasadas a
g/L:
4,010 -6 mol AgCl 143,5 g AgCl
s AgCl =
= 5,710-4 g/L
1L
1 mol AgCl
= 6,710-3 g/L
1L
1 mol Ag 3 PO4
b. Si se aade nitrato de plata, se est aadiendo iones Ag+. Por efecto de in comn, ambos equilibrios
se desplazarn a la izquierda, disminuyendo la cantidad de cloruro de plata y de fosfato disueltas. O
sea, disminuye la solubilidad de ambas sales.
s Ag 3 PO4 =
a.
1 mol H 2 S
1 molcula H 2 S
c. Como 6,0231023 molculas de sulfuro pesan 34 g:
34 g
= 5,6410 -23 g/molcula
23
6,02310 molculas
= 0,16 KClO3
254 g I 2
3 mol I 2
1 mol KClO3
6 Para la fabricacin industrial del cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del amoniaco, segn:
H r = Hf0 Productos -
0
f Reactivos
= 131,8 L NO
17 g NH 3 4 mol NH 3 1 mol NO
2010.5. OPCIN B.
a. MnSO4.
b. CsOH.
c.
OH
Verdadero. Los compuestos inicos son conductores de 2 especie. Para que una sustancia sea buena
conductora de la electricidad ha de cumplir dos condiciones: que posea cargas (los compuestos inicos
las poseen) y que stas se puedan mover por accin de una diferencia de potencial (si la sustancia
inica est disuelta o en disolucin, las cargas se podrn mover libremente).
b. Se debe a que, como el agua es un disolvente muy polar, disolver aquellas sustancias que tambin lo
sean como son los compuestos inicos (NaCl) pero no podr disolver las sustancia covalentes que son
apolares como es el caso del SiH4.
c. Es as porque las nicas fuerza que mantienen unidas a sus molculas son fuerzas de dispersin o de
London (fuerzas de Van der Waals) que, adems, en este caso sern muy dbiles ya que posee una
masa molecular muy pequea (30 uma).
N2 + 1/2 O2 N2O
es de primer orden respecto al oxgeno y de segundo orden respecto al nitrgeno. En esas
condiciones:
a. Escriba la ecuacin de velocidad.
b. Indique cul es el orden total de la reaccin.
c. Qu unidades tiene la constante de velocidad?
a.
La ecuacin es:
v = k[ N2]a[ O2]b
en la que los exponentes son los rdenes parciales de la reaccin:
v = k[ N2]2[ O2]
b. Por definicin, el orden total es la suma de los rdenes parciales: 2 + 1 = 3.
c. Sin ms que despejar de la ecuacin:
v
mol L-1 s-1
k=
Unidades
de
k
=
=mol -2 L2 s-1
2
-1 3
(m
L
)
[ N 2 ] [ O2 ]
c.
NH3
+ H 2O
NH4+ + OHConcentracin inicial
0,2
Concentracin que se disocia
0,2a
Concentracin en equilibrio
0,2(1 - a)
0,2a
0,2a
Sustituyendo en la expresin de la constante de basicidad:
NH 4+ OH - 0,2 2 0,2 2 0,024 2
Kb =
=
=
=1,810 -5
1-
1-
[ NH3 ]
Dado el pequeo valor de la constante de basicidad, el amonaco se encontrar muy poco disociado y
se puede hacer la aproximacin 1 - ~1. Despejando, queda = 9,510-3.
Se calcula el pOH sin ms que calcular antes la concentracin de hidroxilos y el pH se calcula restdole
el pOH a 14:
pH = 14 - pOH =14 + log(c ) = 14 + log(0,29,510-3) = 11,27
b. Si se le agregan 50 mL de agua, la concentracin disminuye a la mitad. Se repiten los clculos pero a
hora c = 0,1 M. Con este valor queda = 0,0134 (el grado de disociacin, tal como se saba, aumenta
cuando disminuye la concentracin), y para este valor de resulta un pH de 11,12, algo menos bsica
que la anterior.
2010.6. OPCIN A.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Dixido de azufre
cido hipobromoso
Buta-1,3-dieno
Na2O2
BaCO3
CH3CH2CH2COCH3
a.
b.
c.
d.
e.
f.
SO2.
HBrO.
CH2=CH-CH=CH2.
Perxido de sodio. Dixido de disodio.
Carbonato de bario. Trioxocarbonato (IV) de bario.
Pentan-2-ona.
Que en ellos se llenan los orbitales d. Si llamamos x al electrn diferenciador: 4s23dx para el 4
perodo, 5s24dx para el 5 perodo y 6s24f145dx para el 6 perodo.
b. La configuracin electrnica del hierro es [Ar]4s23d6. Con cierta facilidad perder los dos electrones del
cuarto nivel energtico, que son los que ms alejados se encuentran del ncleo, dando lugar al catin
Fe2+ que tendr una configuracin electrnica: [Ar]3d6.
c. Porque los orbitales f corresponden a un valor del nmero cuntico secundario l = 3 y, cuando l = 3,
el nmero cuntico magntico puede valer: -3, -2, -1, 0, 1, 2 y 3. Asignados a estos siete posibles
valores aparecen los orbitales f: f xyz ; f x3 ; fy 3 ; fz3 ; fx(z2 -y 2 ) ; f y(z2 -x2 ) ; fz(x2 -y 2 ) .
La plata tiene ms tendencia a reducirse que el cobre (su potencial estndar de reduccin es mayor).
Por tanto la plata ganar un electrn y se reducir a cambio de que el cobre pierda dos y se oxide.
b. Si el alambre es de oro no ocurrir nada, ya que el oro posee mayor potencial estndar de reduccin.
c. Para el apartado a:
Cu Cu2+ + 2 e2 x (Ag+ + 1 e- Ag)
Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag
4
Se formar 1,2-dicloroeteno
CHCH + Cl2 CHCl=CHCl
b. Sern:
H
C=C
Cl
c.
Cl
C=C
Cl
Cl
Por definicin, el calor de reaccin a presin constante es la variacin de la entalpa de una reaccin:
H or = Hf0 Productos -
0
f Reactivos
H 0r =1 mol Hf0 S2Cl 2 (l) + 1 mol Hf0 CCl 4 (l) - 1 mol Hf0 CS2 (l) = =
=1 mol(-59,8 kJ/mol)+1 mol(-135,4 kJ/mol) - 1 mol(89,7 kJ/mol)=-284,9 kJ
b. Un litro de tetracloruro de carbono equivale a:
1,4 g CCl 4 1 mol CCl 4
1000 mL CCl 4
6 A 25 C el producto de solubilidad en agua del AgOH es 210-8. Para esa temperatura, calcule:
a. La solubilidad del compuesto en g/L.
b. La solubilidad del hidrxido de plata en una disolucin de pH = 13.
Masas atmicas: Ag = 108; O = 16; H = 1.
a.
2010.6. OPCIN B.
Seleniuro de hidrogeno
Hidrxido de cobalto (II)
Propilamina
PbCrO4
Au2O3
CH3CH2OH
a. H2Se.
b. Co(OH)2.
c. CH3-CH2-CH2-NH2.
d. Cromato de plomo (II). Tetraoxocromato (VI) de plomo (II).
e. Trixido de dioro. xido de oro (III).
f. Etanol.
2 Se tiene una mezcla de 10 g de hidrgeno y 40 g de oxgeno.
a. Cuntos moles de hidrgeno y de oxgeno contiene la mezcla?
b. Cuntas molculas de agua se pueden formar al reaccionar ambos gases?
c. Cuntos tomos del reactivo en exceso quedan?
Masas atmicas: H = 1; O = 16.
a.
=3,0110 24 tomos H
1 mol H 2
1 molcula H 2
a.
Ser conductor elctrico de segunda especie (en estado lquido o en disolucin) es caracterstica de los
compuestos inicos, por tanto, se trata del xido de calcio (CaO).
b. Aquel con molculas unidas por enlaces dbiles como las fuerzas de Van der Waals, o sea, el yodo (I2).
c. Muchos metales se pueden hilar y laminar (ductilidad y maleabilidad) y adems no son frgiles. Se trata, por
tanto, del cobre (Cu).
4 Justifique, mediante las reacciones correspondientes, el comportamiento de una disolucin amortiguadora
formada por acido actico y acetato de sodio, cuando se le aaden pequeas cantidades de:
a. Un cido fuerte, como HCl.
b. Una base fuerte, como KOH.
a.
Una disolucin amortiguadora se puede formar a partir de una disolucin de un cido dbil (por ejemplo,
cido actico) y una sal suya con una base fuerte (por ejemplo, acetato sdico):
CH3-COONa + H2O CH3-COO- + Na+
CH3-COOH + H2O
CH3-COO- + H3O+
Debido al efecto de in comn la disociacin del cido se retrograda, por lo que se puede considerar que
todos los iones acetato existentes son los provenientes de la sal y podemos hacer la aproximacin:
CH 3 -COO- H 3O+
[CH3 -COOH ] =K cido
Ka =
H 3O+ =K a
a
CH 3 -COO-
[ Sal ]
[CH3 -COOH ]
pH=pK a +log
[Sal ]
.
cido
Al aadir a esta disolucin pequeas cantidades de HCl, aumenta la concentracin de hidronios y el
equilibrio anterior se desplaza a la izquierda consumiendo la cantidad aportada. Para desplazarse utiliza
iones acetato de la sal: a estos iones se le llama reserva bsica del tampn.
b. Anlogamente, si agregamos pequeas cantidades de KOH, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (hay
mucho cido sin disociar y a l se le llama reserva cida del tampn) consumiendo, por reaccin con los
H3O+, los OH- aadidos. As no variar prcticamente el pH de dicha disolucin.
5 Se mezclan 200 g de hidrxido de sodio y 1000 g de agua resultando una disolucin de densidad 1,2 g/mL.
Calcule:
a. La molaridad de la disolucin y la concentracin de la misma en tanto por ciento en masa.
b. El volumen de disolucin acuosa de acido sulfrico 2 M que se necesita para neutralizar 20 mL de la
disolucin anterior.
Masas atomicas: Na = 23; O = 16; H = 1.
a.
6 El permanganato de potasio oxida al sulfato de hierro (II) en medio acido sulfrico, para dar sulfato de
manganeso (II), sulfato de hierro (III), sulfato de potasio y agua.
a. Ajuste la ecuacin inica y la molecular del proceso por el mtodo del in-electrn.
b. Calcule el volumen de una disolucin de permanganato de potasio 0,2 M que se requiere para oxidar 40
mL de disolucion de sulfato de hierro (II) 0,1 M.
a.
=
1 L disolucin 10 mol FeSO4 0,2 mol KMnO4