PRACTICA N 14.

DETERMINACIN ESPECTROFOTOMETRICA DE CROMO TOTAL EN AGUA.

METODO DE LA DIFENILCARBAZIDA.
I.

OBJETIVO :
- Determinar la concentracin en ppm de Cromo Hexavalente y Trivalente en una muestra acuosa
cualquiera, utilizando la espectrofotometra visible.
- Determinar la longitud de Onda ptimo del instrumento.

II.

FUNDAMENTO TEORICO:
El Cromo presente en el agua puede encontrarse como Cr 6+ asi como Cr 3+ , siendo la forma Hexavalente la
ms txica, puesto que se sabe que tiene un comportamiento de bioacumulacin sobre todo en la vida acutica,
toxicidad que varia tambin de acuerdo al pH. El estado Hexavalente tambin es txico para el hombre toda
vez que puede ocasionar tumores pulmonares cuando se les inhala. Por ingestin el mximo permisible en
suministros de agua potable es de 0,050 mg/L como cromo Hexavalente. El mtodo colorimtrico se usa para
determinar el cromo Hexavalente en aguas naturales y tratadas. Para la determinacin del cromo total en
aguas y aguas de deshecho se utilizan los mtodos colorimtricos o de espectrofotometria de Absorcin
Atmica. Si solamente se requiere el contenido de Cromo Total disuelto, filtre la muestra en el momento del
muestreo y acidifique con HNO3 concentrado hasta un pH = 2. Pero si se requiere determinar el Cromo Total,
entonces acidifique la muestra no filtrada.
El procedimiento a utilizar mide solamente Cr 6+, pero si se requiere determinar el Cromo Total
entonces debemos convertir todo el cromo al estado Hexavalente, para lo cual primero se digiere la muestra
con una mezcla de HNO3 y H2SO4, y luego se le oxida con KMnO 4, pero antes de la reaccin con la
difenilcarbazida se debe eliminar el remanente de permanganato con Azida de sodio. La adicin de un exceso
de difenilcarbazida produce un compuesto de color rojo violeta, cuya absorbancia se mide en un
espectrofotmetro a 540 nm. La reaccin del Cromo con la difenilcarbazida es casi especfica a un pH 2.

III. REACTIVOS, MATERIALES E INSTRUMENTOS:

1.

Solucin Madre de Cromo Hexavalente : Disolver 0,1410 g de K 2Cr2O7 en agua y diluir a 1000 mL con
agua destilada.

2.

Solucin Patrn de Cromo: Diluir 10 mL de la solucin madre a 100 mL con agua destilada.

3.

Acido Ntrico concentrado (g.r.)

4.

Acido Sulfrico, H2SO4 , ( 1:1)

5.

Perxido de Hidrogeno, H2O2 al 30%

6.

Hidrxido de Amonio, NH4OH concentrado (g.r.)

7.

Solucin de KMnO4 : Disolver 4 g de KMnO4 en 100 mL de agua destilada.

8.

Solucin de Azida de Sodio : Disolver 0,50 g de NaN3 en 100 mL de agua destilada.

9.

Solucin de Difenilcarbazida: Disolver 0,150 g de 1,5-difenilcarbazida en 50 mL de acetona. Almacenar

al frasco mbar, en caso de decoloracin descartar.

10. Solucin de Cupferrn: Disolver 5 g de C 6H5N(NO)ONH4 , (nitroso-betafenil hidroxilaminato de amonio),

en 95 mL de agua destilada.
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11. Acido Fosfrico, H3PO4 concentrado (g.r.)

12. Solucin de H2SO4 0,2000 N
13. Fiolas de 50, 100, vasos de 80 y 400 mL; pipetas de 5 y 10 mL
14. Embudo de separacin de 125 mL con tapn y llave de vidrio.
15. Equipo Colorimetrico: Puede utilizarse un espectrofotmetro para usar a 540 nm con un paso de luz de 1
cm, o mayor.
IV. PROCEDIMIENTO:
4.1 PREPARACIN DE CURVA DE CALIBRACIN DE CROMO HEXAVALENTE:
1. Tomar 6 Matraces volumtricos de 125 mL y 6 Fiolas aforadas de 100 mL. Numerarlas.
2. Depositar en los matraces numerados, los volmenes adecuados para tener 0,00 ; 0,05 ; 0,10 ; 0,15 ; 0,20 y
0,25 ppm Cr Hexavalente.
3. Adicionar a c/u de los matraces la solucin de H2SO4 0,200 N hasta ajustar las soluciones a un pH=2.
4. Transferir a las correspondiente fiolas numeradas y diluir a 100 mL con agua destilada. Agitar.
5. Adicionar 2 mL de la solucin de Difenilcarbazida y mezclar. Dejar reposar por 5 a 10 min para que
desarrolle el color.
6. Utilizando la fiola N 1 (blanco) calibrar el Spectronic 20 y proceder a determinar la longitud de onda
ptima de operacin ( opt ) del instrumento.
7. Graficar la Absorbancia vs , y obtenga la curva que represente la zona de mxima absorcin.
8. Seleccione la longitud de onda ptima de operacin ( opt ), para el Cr.( Alrededor de 540nm)
9. Proceder a leer la absorbancia de cada solucin patrn.
10. Graficar la absorbancia contra las concentraciones respectivas y verificar si cumple con la Ley de Beer.

4.2 PREPARACION Y MEDICION DE LA MUESTRA.

A. DIGESTION DE MUESTRA:
1.

Uniformizar la muestra y tomar un volumen apropiado en un vaso Erlenmeyer de 400 mL. Para
concentraciones menores a 1 ppm Cr tomar 1000 mL de muestra, y para valores entre 1 y 10 ppm Cr
tomar 100 mL de muestra.

2.

Acidificar al anaranjado de metilo con H2SO4 concentrado.

3.

Adicionar 5 mL de HNO3 cc y 2 mL de H2O2 al 30%.

4.

Evaporar hasta 15 o 20 mL. Evitar perdidas por salpicaduras.

5.

Adicionar 10 mL de H2SO4 cc y evaporar hasta que aparezcan vapores blancos densos del SO3.

6.

Si la solucin no se aclara, entonces adicionar 10 mL de HNO 3 cc y repita la evaporacin del SO 3.

Remover nuevamente todo el HNO3, lo cual se logra cuando la solucin se aclara y no hay evidencia
de humo oscuro.

7.

Enfre y diluya hasta aproximadamente 50 mL con agua destilada y cliente para disolver las sales.

8.

Transferir el contenido a una fiola de 100 mL aforar a la marca.

9.

Tomar porciones exactas de esta solucin para determinar los metales requeridos. Este tratamiento
sirve para analizar diferentes metales.

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B. OXIDACION DEL CROMO TRIVALENTE EN MUESTRA DIGERIDA:

1. Pipetear una porcin medida de muestra digerida, (V1), que contenga de 0,01 a 0,1 g de Cromo dentro
de un matraz cnico de 125 mL.
2. Usando anaranjado de metilo, adicionar NH4OH, hasta que la solucin sea bsica.
3. Adicionar gota a gota H2SO4 (1:1), hasta que tome la forma cida. Adicionar 1 mL mas en exceso.
4. Ajustar a un volumen aproximado de 40 mL y calentar a ebullicin. Agregar 2 gotas de la solucin de
KMnO4 hasta darle una coloracin grosella. Si se decolora agregar mas pero, gota a gota.
5. Hervir la solucin y adicionarle 1 mL de azida de sodio,(NaN 3), hasta que la solucin se decolore
dentro de los 30 s siguientes, si no es asi, entonces adicionar 0,5 mL mas hasta que se decolore.
6. Enfriar y adicionar 0,25 mL ,(5 gotas), de H3PO4 cc.
7. Concentrar hasta un volumen igual al tomado en el punto 1. (V1).
C. MEDICION DEL CROMO TOTAL EN MUESTRA DIGERIDA:
1. Tomar una alcuota,( 10 mL),de muestra digerida, para el anlisis en matraz volumtrico de 125 mL.
2. Ajustar el pH a 2, utilizando la solucin de H2SO4 0,200N.
3. Trasvasar a una fiola de 100 mL y llevarla hasta aproximadamente 80 mL con agua destilada. Agitar.
4. Adicionarle 2 mL de la solucin de Difenilcarbazida y mezclar.
5. Aforar a la marca con agua destilada y dejar reposar por 5 a 10 minutos
6. Calibrar el instrumento con la muestra blanco o testigo a la especificada.
7. Transferir una porcin a la cubeta de absorcin y proceder a leer su absorbancia.
8. Con el valor de absorbancia determinar a partir de la curva de calibracin la concentracin de Cromo
Hexavalente total presente en la fiola, para luego multiplicar por el factor de dilucin de la muestra. De
esta manera obtenemos las ppm Cromo total presentes en la muestra de agua exmen. Para la presente
marcha tenemos:
ppm Cr total (muestra) =

ppm Cr (grfica) * mL de muestra diluda

mL de alcuota muestra

ppm Cr total (muestra) =

ppm Cr (grfica) * ( 100 / 10 )

V. CLCULOS:
1.

Determinar la longitud de onda ptima del instrumento.

2.

Construir la recta de Calibracin para el Cromo Hexavalente.

3.

Determinar la concentracin de Cromo Total.

4.

Determinar la concentracin de Cromo Hexavalente y Trivalente contenido en muestra problema.

DATOS EXPERIMENTALES:
Patrn

Absorbancia

ppm de Cr(VI)

1
2
75

3
4
5
6

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