Infra R Rojo

Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
Los enlaces y el infrarrojo
La Espectroscopa de
Infrarrojo
IR
d1
Baja energa
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Farmacutica. Universidad de Navarra
Alta energa
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Origen de la absorci
absorcin en el IR
d2
Mol
Molculas activas e inactivas para IR
1. Debida a la posibilidad de transiciones entre

estados de energa vibracionales y rotacionales de
las molculas
2. Una molcula puede absorber la energa de
fotones en el rango energtico de IR si:
(a) Se produce un cambio en el momento dipolar de
la molcula durante un movimiento vibracional o
rotacional y,
(b) La frecuencia asociada con el fotn coincide con
la frecuencia natural del movimiento vibracional.
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Un enlace polar es generalmente activo para el IR

Un enlace no polar, en una molcula simtrica tendr
poca o ninguna eficacia absortiva
Una molcula homonuclear diatmica no sera activa
en el IR
3
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Espectroscopia de Infrarrojo
Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los

componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango de
frecuencias del infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los

componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango de
frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo
lejano
medio (IR)
prximo
cm-1
Infrarrojo
10 a 650
650 a 4000
4000 a 12500
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
cm-1
lejano
10 a 650
prximo
4000 a 12500
medio (IR)
650 a 4000
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Anlisis cualitativo y cuantitativo
2. Las oscilaciones inducidas por ciertos modos

vibracionales pueden provocar que cuando un haz
de radiacin infrarroja incide sobre la materia, si las
frecuencias estn en resonancia, se produzca un
intercambio de energa entre el haz y las molculas
constituyentes.
Prcticamente TODOS los compuestos

moleculares pueden manifestar una serie de
bandas de absorcin (eficacia en
espectroscopia)
Cada banda corresponde con un

movimiento de vibracin de un enlace en
concreto dentro de la molcula: el
conjunto constituye la huella dactilar del
compuesto
3. Los tipos atmicos implicados en el enlace, el

entorno qumico de dicho enlace y la concentracin
de los enlaces presentes, tienen un comportamiento
carcterstico.
Anlisis cualitativo y cuantitativo

Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
La eficacia de la espectroscopia
de infra-rojo se basa en que cada
compuesto tiene un
comportamiento UNICO frente a
un haz de infra-rojos
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Anlisis cualitativo
1. Caracterizacin de un compuesto nuevo
2. Presencia o no de un determinado compuesto, en
una mezcla o en una muestra pura
3. Seguimiento de la evolucin de una sntesis
Anlisis cualitativo
Elucidacin estructural
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
seales huella: seales elegidas para que

informen inequvocamente sobre el compuesto
objeto de anlisis
Seleccin de seales huella, ejemplos (I)
10
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
Seleccin de seales huella, ejemplos (II)
reduccin
NO2
NH2
CH3COCl
AlCl3
Br2/base
O
CBr3
CH3
reduccin
OH
bromacin
CH3
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
11
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Br
CH3
12
En un anlisis de IR, mediremos la

intensidad del haz antes (II0) y despus (II)
de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia de
la luz incidente i
En un anlisis de IR, mediremos la

intensidad del haz antes (II0) y despus (II)
de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia de
la luz incidente i
%A
%T
650 cm-1
2000 cm-1
4000 cm-1
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
13
650 cm-1
2000 cm-1
4000 cm-1
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
La Ley de Hooke
14
El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator) (I)
compresin
onda luz
IR
Vector del
campo elctrico
estiramiento
enlace
(muelle)
direccin
de
mol
molcula considerada como dos masas unidas por un muelle
propagac
in
Cuando la frecuencia del haz coincide (es resonante) con la frecuencia

de la vibracin, la luz es absorbida, se produce un desplazamiento
La energa potencial del sistema varia con el

desplazamiento (y) y la constante de fuerza del enlace (K)
E = Ky2
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
15
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator) (II)
m1 m2
m1 + m2
m1 y m2 son las masas de los tomos
m1 m2
m1 + m2
m es la frecuencia de un modo de vibracin natural

Si la frecuencia del haz incidente es
m depende s
slo de K y
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
K es la fuerza del enlace
masa reducida
m = 2
El modelo SHO aplicado a las molculas: MM
Una frecuencia natural de vibracin para un sistema

se puede expresar como:
1
m = 2
16
coincidente con
17
m se puede dar la absorcin
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
18
Problemas del modelo SHO
El modelo SHO aplicado a las molculas: MQ
1. Ignora los efectos de las repulsiones tipo coulomb.
Desde el punto de vista de la mecnica cuntica
2. Ignora los efectos de la ruptura de enlaces

(disociacin enlaces)
1. La(s) energa(s) vibracional(es) de una molcula

est(n) cuantizada
E = (v+ )hm
V= 0,1,2,3,......
2. Las transiciones permitidas suponen V = 1

3. Por ello, por cada vibracin fundamental solo hay una
frecuencia simple (nica) de absorcin (E = h m)
19
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
El modelo AHO (Anharmonic Oscillator)
oscilador armnico
simple
1. Para niveles de energa bajos se

obtienen resultados similares
2. E decrece a valores altos de v

3. E = 2,3 (sobretonos)
20
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
1
=
2c
frecuencia en cm-1
c = velocidad de la luz
= 3 x 1010 cm/sec
K = constante de fuerza
en dinas/cm
m1 m2
=
m1 + m2
>
>
enlaces m
mltiples tienen > K
= masa de tomos en
gramos
21
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
a > K, > frecuencia
Unidades usadas en espectro IR

nmero de onda
a > masa < frecuencia
constantes
&
"
'
( "
$
!
$
"
%
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
22
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
" "
)
( )
el n
nmero de onda es directamente proporcional a la frecuencia
23
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
24
Nmero de vibraciones moleculares (I)
Nmero de vibraciones moleculares (II).
Te
Tericos:
ricos
Para una molcula de n tomos, el nmero de
grados de libertad es 3n
El nmero real varia:

Sobretonos:
Sobretonos Mltiplos de una frecuencia dada
3 en modos rotacionales
Combinaci
Combinacin de tonos:
tonos Suma de otras
dos vibraciones
3 en modos traslacionales
Incremento del nmero de bandas
3n-6 corresponden a modos vibracionales

Mar
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Orgnica y Farmac
25
Nmero de vibraciones moleculares (III)
La aplicacin al IR
Frecuencias fundamentales que est

estn fuera de la
zona de IR utilizada
Bandas que son demasiado d
dbiles en intensidad
para ser observadas
Vibraciones fundamentales que est
estn muy
pr
prximas en el espectro y colapsan entre ellas
Presencia de bandas degeneradas
degeneradas presentes en
mol
molculas con muy alta simetr
simetra
Vibraciones fundamentales que no aparecen
como consecuencia de un fallo en la inducci
induccin del
correspondiente dipolo
m2
h = k(m1 + m2)
m1 m2
k
m1
obs
Disminucin del nmero de bandas

Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
26
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
27
O-H > N-H > C-H > C-O > C-C > C-F
obs C=C > C=C > C-C
Mar
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Orgnica y Farmac
28
ejemplo:
ejemplo: frecuencias de tensi
tensin
Vibraciones moleculares
Los enlaces covalentes vibran slo a
determinadas frecuencias
fuerza del muelle
longitud enlace
equilibrio
estiramiento
fuerza del muelle
compresin
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
La frecuencia desciende conforme aumenta

el peso atmico de los tomos que estn
implicados en el enlace.
La frecuencia aumenta conforme aumenta la
energa del enlace
29
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
30
Tipos de vibraciones moleculares (I)
Tipos de vibraciones moleculares (II)
Tensi
Tensin: Movimientos rtmicos a lo largo
del eje del enlace, modificndose la
distancia de enlace
Deformaci
Deformacin:
(a) Cambios en los ngulos de enlace con
respecto a un tomo comn
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
31
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Tipos de vibraciones moleculares (III)
Tipos de vibraciones moleculares (IV)
Deformaci
Deformacin
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto
al
resto
de
la
molcula,
mantenindose los tomos integrantes de este
grupo considerado sin cambios, en cuanto a
ngulos y distancias, entre si.
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Deformaci
Deformacin:
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto
al
resto
de
la
molcula,
mantenindose los tomos integrantes de este
grupo considerado sin cambios, en cuanto a
ngulos y distancias, entre si.
33
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Tipos de vibracin (I)
Symmetric Stretch
Asymmetric Stretch
34
Tipos de vibracin (II)
Wagging
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
32
Rocking
35
Twisting
Scissoring
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
36
Ejemplo:
Ejemplo: modos vibracionales en el agua
Ejemplo: modos vibracionales en el CO2
longitudes de enlace
tensin simtrica
tensin asimtrica
ngulo
tensin simtrica
tensin asimtrica
deformacin
deformacin
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
37
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
38
el coste energtico de los movimientos
Las se
seales de CO2 y H2O en un IR
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/infrared.htm
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
39
Huella dactilar de una mol

molcula
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
40
Regiones en el IR
conjunto de seales caractersticas de la molcula

Los movimientos vibracionales de las entiades
moleculares estn cuantizados.
Con la posible excepcin de dos enantimeros
no hay dos molculas que tengan exactamente
el mismo espectro IR.
Dos zonas:
1. Simple stretching: 1600-3500 cm-1.
2. Complex vibrations: 600-1400 cm-1 = la regin de
la huella dactilar
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
41
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
42
Dominio de tiempo versus dominio de frecuencia: la

transformada de Fourier (FT-IR)
Valores basales
-1
(+/(+/- 10 cm-1)
O-H
N-H
C-H
C =N
=
C =C
=
C=O
C=C
C-O
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
43
3600
3400
3000
2250
2150
1715
1650
~1100
amplio rango
44
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Regiones tpicas en IR
Tensiones C-H
C-H
C-H sp tensin ~ 3300 cm-1
C-H sp2 tensin > 3000 cm-1
INSATURADO
3000 cm-1
C-H
sp3
tensin < 3000
cm-1
SATURADO
C-H aldehdo, dos picos (ambos dbil)

~ 2850 y 2750 cm-1
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
45
Tensiones CH, ejemplos
46
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ejemplo de alcano
"
"
+ '
,
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

C(sp3)-H
C(sp2)-H
C(sp2arom.)-H
C(sp)-H
C(sp3)-H
C(sp3)-H
C(sp3)-H
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
47
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
48
Los alquenos (I)
Los alquenos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
49
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
50
Los arenos (I)
Ejemplo de alqueno
"
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
51
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Los arenos (II)
52
Ejemplo de alquino
HC
CH2 CH2 CH2 CH3
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
53
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
54
Regin O-H
Regin de tensin O-H
O-H 3600 cm-1 (alcohol, libre)

O-H 3300 cm-1 (alcohol y cido, puente de H)
/
"
".
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
55
Efecto del puente de hidr

hidrgeno
sobre la anchura de picos
56
57
El puente de hidr
hidrgeno: los puentes
intramoleculares
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
El puente de hidr
hidrgeno: efecto sobre
la anchura de picos
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
$$
59
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
58
El puente de hidr
hidrgeno en ciclos (I)
60
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
10
El puente de hidr
hidrgeno en ciclos (II)
El puente de hidr
hidrgeno en ciclos (III)
61
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
OH involucrados en puentes de H
0
!
0 !
0 !
Enlace aislado, con

la longitud y fuerza
propias del tipo OH
",
",
0 !
!
0
Hidroxilo libre
diferentes tipos de
enlace OH con distintas
longitudes y fuerzas de
enlace lleva a bandas
ms anchas
Enlaces ms largos
son ms dbiles y
llevan a frecuencias
ms bajas.
",
",
",
En disoluciones de alcoholes muy diluidas o en disolventes inertes
En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir

63
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
62
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
64
Acido carboxlico dimerizado
Ejemplo de cido carboxlico
!
!
0
!
La
formacin
de
puentes
de
hidrgeno
intermoleculares fuertes debilita el enlace OH en el
dmero y provoca un descenso en la frecuencia y un
ensanchamiento en la banda
CH3 CH2 CH2 C
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
OH
65
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
66
11
El puente de hidr
hidrgeno en los
c. carbox
carboxlicos (I)
El puente de hidr
hidrgeno en los
c. carbox
carboxlicos (II)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
67
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
68
El puente de hidr
hidrgeno en los
c. carbox
carboxlicos (III)
Regin N-H
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
69
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Regin de tensin N-H
70
Ejemplos de tensin N-H en aminas
cm-1
N-H
3300 - 3400
Dos picos para las aminas primarias
1
2
1
2
Un pico para las aminas secundarias

Sin bandas de absorcin para aminas
terciarias
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
primaria
aliftica
71
primaria
aromtica
secundaria
terciaria
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
72
12
Los puentes de hidrgeno en las aminas

primarias (II)

primarias (I)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
73

primarias (III)
74
75

secundarias (II)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
76

secundarias (III)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac

secundarias (I)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
77
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
78
13
Las aminas terciarias: ausencia de

puente de hidrgeno (I)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
79
Amidas primarias: grupo NH2
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
80
Amidas secundarias: grupo NH
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Las aminas terciarias: ausencia de

puente de hidrgeno (II)
81
Amidas terciarias
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
82
Regiones CN y CC
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
83
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
84
14
Ejemplo de nitrilo
Regiones CN y CC
CH3 CH2 C
85
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Regin C=O
CH2 CH2 CH2 CH3
87
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
0
"
"
!
!06
%$
!
0
!
0
!
!
!
0
Grupos electrodonantes
debilitan el carbonilo y
baja su frecuencia de
absorcin
7
9
- "-# -!
;
:
( "
.
"
%
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
< -= -
5
#
88
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la

frecuencia del carbonilo (I)
Vibraciones de tensin ms importantes en grupos

carbonilo
"
5
86
Ejemplo de alquino
HC
89
Grupos electroatrayentes
fortalecen el enlace y sube
la frecuencia
La resonancia debilita el
enlace carbonilo y baja la
frecuencia de absorcin
1-!-
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
90
15
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la

frecuencia del carbonilo (II)
!
0
0
Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (I)
El puente de H
aumenta la longitud
del enlace C=O y lo
debilita, la frecuencia
de absorcin baja
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
91
Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (II)
Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (III)
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
93
94
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
La conjugacin baja la frecuencia de absorcin del enlace C=O
Conjugacin de C=O con C=C
la resonancia alarga el enlace C=O (lo debilita)
Baja la frecuencia de absorcin

En aldehidos, cetonas y esteres se restan
cerca de 10-20 cm-1 por conjugacin
En cetonas conjugadas = 1690 a 1680 cm-1
En esteres conjugados = 1710 a 1700 cm-1
Las bandas C=C aparecen ms fuertes
!
0
0
%
95
!
0
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
92
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
0
3
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
96
16
Efectos de conjugacin y tamao de anillo
Influencia del ngulo en la frecuencia del

carbonilo
a > longitud
> debilidad
En funcin del
carcter p del enlace
del carcter s del
mismo, diferente
ngulo, diferente
fuerza del enlace
C=O
%4
%,
0'
""
%
>'
0
0
un ngulo normal de 120o
!
0
97
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ejemplos de efecto de la conjugacin (I)
98
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ejemplos de efecto de la conjugacin (II)
O
C
CH3
CH3
C
CH3
99
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ejemplos de efecto del tamao de anillo (I)
CH3
4-MetilMetil-3-pentenpenten-2-ona
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
100
Ejemplos de efecto del tamao de anillo (II)
Mar
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Qumica Org
Orgnica y Farmac
C
C
101
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
102
17
Ejemplos de carbonilos
Ejemplos de efecto del tamao de anillo (III)
cetona
aliftica
lineal
aldehdo
aliftico
lineal
cloruro
de cido
lineal
ster
cido
amida
103
Mar
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Orgnica y Farmac
Ejemplos de carbonilos, cetonas
cetona
aliftica
lineal
cetona
aliftica
cclica
cetona
conjugada
C=C
Ejemplo de aldehido
cetona
conjugada
C=C arom.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C
105
Mar
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104
Mar
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Ejemplos de steres (I)
Mar
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106
Ejemplos de steres (II)
O
CH3 CH2 CH2
CH2 CH3
Mar
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Orgnica y Farmac
107
Mar
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108
18
Ejemplos de steres (IV)
Ejemplos de steres (III)
109
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
La formacin de sales en los

cidos carboxlicos (I)
Mar
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Font. Dpto. Qu
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Orgnica y Farmac
110
La formacin de sales en los

cidos carboxlicos (II)
111
Mar
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Orgnica y Farmac
Ejemplos de amida: el grupo

carbonilo (I)
Mar
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Qumica Org
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112

carbonilo (II)
O
CH3 CH2
NH2
Mar
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113
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
114
19
Ejemplos de anhdridos de cido (I)

carbonilo (III)
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
115
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
Ejemplos de anhdridos de cido (II)
116
Regin C=C
Mar
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Orgnica y Farmac
117
Mar
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Font. Dpto. Qu
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Orgnica y Farmac
Ejemplo de C=C aliftico
118
Ejemplo de C=C aromtico
CH3
1-hexeno
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
Mar
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119
Mar
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Qumica Org
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120
20
Ejemplos de enlace C-O en ter (I)
Regin C-O
Dibutil ter
121
Mar
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C H3 C H2 C H2 C H2 O
122
Mar
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Ejemplos de enlace C-O en ter (II)
C H2 C H2 C H2 C H3
Ejemplo de enlace C-O en alcohol
OH
CH3
anisol
123
Mar
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Ejemplo de enlace C-O en cido

carboxlico
124
Mar
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Ejemplo de enlace C-O en ster
O
CH3 CH
Acido 22-metilpropanoico
Mar
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OH
CH3
butanoato de etilo
125
CH3 CH2 CH2
Mar
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CH2 CH3
126
21
Regin de tensin N=O
Regin N-O
Tensin N=O a aproximadamente 1550 y

1350 cm-1 (tensin asimtrica y simtrica,
respectivamente)
A menudo el pico a 1550 cm-1 es ms
fuerte que el otro.
Mar
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127
Mar
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128
Regin C-X
Ejemplo de nitroderivado
NO2
CH
CH3
CH3
2-nitropropano
Mar
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129
Mar
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Tensiones C-X
Ejemplo de haloderivado
C-Cl entre 785 y 540 cm-1, a menudo

solapadas con seales dactilares
C-Br y C-I suelen aparecer fuera del rango
de frecuencia utilizado.
C-F muy caractersticas, pero poco
frecuentes
Mar
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130
Cl
clorobenceno
131
Mar
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Font. Dpto. Qu
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132
22
Resumen de absorciones en IR
Esquema de un aparato de IR
=>
Mar
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Font. Dpto. Qu
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133
Ejemplos de modelos de IR (I)
Mar
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Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
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134
Ejemplos de modelos de IR (II)
135
Factores que pueden afectar a un espectro IR (I)
Mar
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Qumica Org
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136
Por ejemplo:
ejemplo en un polimero
-(CH2-CH)n-
1.Estado fsico de la muestra
C6H5
(a). gas:
gas abundancia de movimientos rotacionales
poca interaccin inter e intramolecular
(b). lquido:
quido alguna superposicin de movimientos
rotacionales
abundancia de interacciones inter e
intramoleculares
(c). slido:
lido solo movimientos vibracionales
variaciones en el estado cristalino-amorfo
anisotropia espectroscpica
Mar
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isotctico
137
Mar
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138
23
Por ejemplo:
-(CH2-CH)n-
Por ejemplo:
-(CH2-CH)n-
C6H5
C6H5
syndiotctico
Mar
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atctico
139
Mar
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Factores que pueden afectar a un espectro IR (II)
140
La eleccin del disolvente

Muy cuidadosa, basndose en: solubilidad, posibilidad de
interferencia con zonas de inters analtico, reactividad con
material integrante de las celdas (nunca agua o alcoholes
de bajo PM)
2.Preparacin de la muestra
(a). con disolvente
posible interferencia por superposicin
de las bandas caractersticas del disolvente
o por interacciones debidas a solvatacin
(a.1.) tipo de disoluci
disolucin
disolucin slida
disolucin lquida
(a.2.) concentraci
concentracin
(a.3.) homogeneidad
Mar
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141
Mar
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Preparacin de una muestra

slida
Factores que pueden afectar a un espectro IR (III)
Se emplea como solvente slido KBr, (KI, CsI) muy seco y

en polvo.
Se mezcla con el slido problema en una proporcin
aproximada 1:10
Se tritura finamente la mezcla en un mortero de agata hasta
2 de diametro
Aadir sobre soporte (cartn fino con ventana), introducir
entre discos de prensa y prensar cuidadosamente hasta
obtener una fina pelcula transparente
Colocar en soporte y realizar IR
Mar
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142
143
2.Preparacin de la muestra
(b). sin disolvente
camino que recorre el haz
(concentracin)
3. Contaminacin ambiental
purga de vapor de H2O y CO2
Mar
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144
24
Contaminaci
Contaminacin ambiental: las se
seales de
fondo de CO2 y H2O
Mar
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Celdas para lquidos
145
Preparacin de una muestra lquida para IR
Mar
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Mar
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146
Preparacin de una disolucin

slida
147
Preparacin de una muestra slida

en disolucin de KBr
Mar
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Mar
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Font. Dpto. Qu
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Orgnica y Farmac
148
Celdas para muestras lquidas
149
Mar
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150
25
Celdas para muestras gaseosas
Arbol de decisin en un IR (I)

Look for C=O peak (1820-1660 cm-1)
If C=O check for OH (3400-2400 cm-1)
indicates carboxylic acid
If C=O check for NH (3500 cm-1)

indicates amide
If C=O check for C-O (1300-1000 cm-1)

indicates ester
If no OH, NH or C-O then ketone

Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
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151
Arbol de decisin en un IR (II).
AB
/
If no C=O check for OH (3600-3300 cm-1)

indicates alcohol
If no C=O check for NH (3500 cm-1)

"
indicates ether
Mar
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?
?
7"'
153
1!
AB
" / "
?
1!
Look for C=C (1650-1450 cm-1) then

aromatic
indicates amine
AB
If no C=O & no OH check C-O (1300 cm-1)
152
Mar
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Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
.
1!
9
"
"@
"@
?
?
?
Mar
Mara Font.
Font. Dpto. Qu
Qumica Org
Orgnica y Farmac
/ "
154
26

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m1 y m2 son las masas de los tomos

m es la frecuencia de un modo de vibracin natural

K es la fuerza del enlace

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El modelo SHO aplicado a las molculas: MM

Una frecuencia natural de vibracin para un sistema

m se puede dar la absorcin

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Problemas del modelo SHO

El modelo SHO aplicado a las molculas: MQ

1. Ignora los efectos de las repulsiones tipo coulomb.

Desde el punto de vista de la mecnica cuntica

2. Ignora los efectos de la ruptura de enlaces

1. La(s) energa(s) vibracional(es) de una molcula

2. Las transiciones permitidas suponen V = 1

frecuencia simple (nica) de absorcin (E = h m)

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1. Para niveles de energa bajos se

2. E decrece a valores altos de v

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a > K, > frecuencia

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Unidades usadas en espectro IR