Manual de Fisicoquimica

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

BIOTECNOLOGA
MANUAL PARA LABORATORIO DE
FISICOQUMICA
AUTORES:
I.Q.I. Guadalupe Mariana Francisco Torres

I.Q.I. Minerva Jurez Jurez
I.B.Q. Pedro Miranda Reyes
I.B.Q. Luis Martn Morn Snchez
Q.F.I. Raquel Nava Alvrez
Dra. Itzia Irene Padilla Martnez
2009
MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUMICA
INTRODUCCIN
El principal objetivo que persigue este manual de prcticas es de servir de
gua en el desarrollo prctico del estudiante que cursa la asignatura de FISICOQUMICA.
Para este fin es necesaria la comprensin de determinados conceptos tericos
imprescindibles en el manejo de los datos experimentales obtenidos durante el desarrollo
de la prctica.
Entonces, es muy importante la lectura previa y discernimiento de los fundamentos
de cada prctica antes de iniciar la sesin en el laboratorio. Esto se logra con un poco de
empeo por parte del estudiante, quin no solo debe conformarse con la lectura de los
fundamentos, sino que debe consultar las fuentes bibliogrficas pertinentes. De mucha
ayuda resulta para esto ltimo la realizacin de un protocolo de investigacin que
propone preguntas, solicita la bsqueda de datos y pide que se elabore un diagrama de
flujo del desarrollo de la prctica, con el fin de que el estudiante conozca el
procedimiento que debe seguir.
El reporte escrito de la prctica debe incluir:
(a) Objetivos: deber incluir tanto los propuestos como los que eventualmente dicte el
profesor e inclusive algn objetivo que la inventiva del estudiante proponga con
respecto al tema estudiado.
(b) Presentacin de los resultados: tanto los datos como los resultados experimentales
debern presentarse utilizando tablas y grficas debidamente intituladas. En
secuencias repetitivas de clculos se deber ejemplificar la forma como se llev a
cabo el tratamiento de los datos experimentales incluyendo el anlisis dimensional.
(c) Anlisis de resultados: en esta seccin del informe, el estudiante interpretar los
resultados obtenidos experimentalmente dentro de un marco terico-conceptual, en
el apartado correspondiente de cada prctica se proponen ciertos lineamientos para
llegar a este fin. Entindase que no son preguntas que hay que contestar
secuencialmente, sino una gua.
(d) Conclusiones: stas debern ser congruentes con los objetivos, estar fundamentadas
en el anlisis de resultados y en las observaciones realizadas durante el trabajo
prctico. Asimismo puede incluirse sugerencias que estn encaminadas a la
obtencin de datos ms confiables y precisos.
(e) Bibliografa: se anotarn aquellas referencias bibliogrficas que respalden tanto el
anlisis de resultados como a las conclusiones. Estas referencias debern citarse
correctamente a lo largo del texto.
Este conjunto de prcticas es perfectible, por lo que se agradecen los
comentarios y sugerencias tanto por parte de los estudiantes como de los profesores que
hagan uso de este manual.
Los Autores
2
ELABORADO POR: IQI Guadalupe Mariana Francisco Torres, IQI MINERVA JUREZ JUREZ, IBQ PEDRO MIRANDA REYES,
IBQ LUIS MARTN MORN SNCEHEZ, QFI RAQUEL NAVA ALVREZ, DRA. ITZIA IRENE PADILLA MARTNEZ
INDICE
Nombre de la prctica
Nm. de
Pgina
Prctica
1
Determinacin
de
densidad,
viscosidad
ndice
de
refraccin
Equilibrio lquido-vapor en sistemas lquidos binarios
13
Equilibrio de un sistema lquido de tres componentes
22
Propiedades coligativas
29
Adsorcin de cido actico sobre carbn vegetal
37
Isoterma de adsorcin de Gibbs
44
Preparacin e identificacin de emulsiones
49
Los tensoactivos y su comportamiento en la interfase slidolquido
55
Relojes qumicos
62
10
Cintica de la decoloracin de la fenolftalena en medio
11
Anexo
alcalino. Efecto de la fuerza inica
68
Cintica de halogenacin de la acetona
75
Mtodos experimentales para la determinacin de la tensin

superficial
84
3
PRCTICA No. 1
DETERMINACIN DE DENSIDAD, VISCOSIDAD E NDICE DE REFRACCIN
I. OBJETIVOS
1. El alumno definir e identificara la importancia de las propiedades: densidad,
viscosidad e ndice de refraccin en soluciones acuosas.
2. Determinar experimentalmente la relacin de la densidad, la viscosidad e ndice
de refraccin con la concentracin de algunas soluciones.
3. Demostrar qu factores pueden modificar dichas propiedades.
4. Relacionar cul es la importancia de estas propiedades en la Industria
Farmacutica, indicando ejemplos de aplicacin.
II. FUNDAMENTOS.
Densidad
La densidad absoluta de un cuerpo homogneo (slido, lquido y gas) es la masa
del cuerpo por unidad de volumen del cuerpo. En otras palabras, la densidad ( T) de un
cuerpo a una temperatura determinada es el cociente de su masa (m) entre su volumen
(VT) a esa misma temperatura.
T =
m
VT
La densidad tiene como unidades kg/m3 10 -3 g/cm3.

La densidad relativa o gravedad especifica de una sustancia se define como la
razn de la densidad de esa sustancia entre la densidad del agua a 4C ( =1.0 g/cm3
=1.0X103 kg/m3) rel =
sus
agua . La densidad relativa es un nmero adimensional.
Los aremetros son instrumentos

utilizados para medir la densidad relativa
dichos instrumentos estn basados en el
principio de Arqumides que establece
que un objeto sumergido total o
parcialmente en un fluido es empujado
hacia arriba por una fuerza igual o al
peso del fluido que se desaloja.
Figura 1 Aremetro y Picnmetro
4
Los picnmetros sirven para determinar la densidad de lquidos, slidos y productos

pastosos por el mtodo del matraz. Los aremetros se utilizan para lquidos. Los
picnmetros y los aremetros son los aparatos de medicin que mejor se adaptan al
control de materias primas y medicamentos en laboratorios y en hospitales debido a su
manejo fcil, bajo costo, especificidad, entre otros.
Los picnmetros constan de dos partes:
- un cuerpo periforme o cilindro con cuello esmerilado estrecho o largo
- un tapn esmerilado capilar con o sin marca de aforo
Viscosidad
Los fluidos reales tienen cierta cantidad de friccin interna que se llama viscosidad.
Esta propiedad existe tanto en los lquidos como en los gases y en esencia es una fuerza
de friccin entre diferentes capas de fluidos que aparece cuando stas pasan una sobre
otra. En los lquidos se debe a las fuerza de cohesin entre las molculas; en los gases
provienen de las colisiones entre las molculas. La viscosidad de diferentes fluidos puede
expresarse de manera cuantitativa mediante un coeficiente de viscosidad que se
define de la siguiente manera. Una capa delgada de fluido se coloca entre dos placas
planas, una est inmvil y la otra se mueve. El fluido que se encuentra directamente en
contacto con ambas placas es empujado hacia la superficie por las fuerzas adhesivas
entre las molculas del lquido y las de la placa. As, la superficie superior del fluido se
mueve con la misma velocidad v que la placa superior, en tanto que el fluido en
contacto con la placa estacionaria permanece inmvil. Este estrato de fluido retrasa el
flujo del estrato que est justo encima, este estrato retrasa el flujo del siguiente y as
sucesivamente. El incremento en la velocidad dividido por la distancia sobre la cual se
realiza este cambio (igual a v/l) se llama el gradiente de velocidad.
Placa en movimiento
Fluido
Gradiente de
Velocidades
Placa estacionaria
Figura 2
Determinacin de la viscosidad
Para un fluido dado, se encuentra que la fuerza necesaria, F, es proporcional al
rea de cualquiera de las placas, A, y a la velocidad, v, que es inversamente
proporcional a la separacin de las placas, F A(dv/dl). para diferentes fluidos, mientras
ms viscoso sea el fluido, mayor es la fuerza necesaria, por lo tanto la constante de
proporcionalidad para esta ecuacin se define como el coeficiente de viscosidad :
5
F= A(v/l)
(1)
Resolviendo para encontramos = Fl / vA. Las unidades de la viscosidad es el

poise (P) que es dinas/cm2 = gcm-1s-1
Cuando el gradiente de velocidades es uniforme se utiliza la ecuacin anterior. En
caso de que el gradiente de velocidad no es uniforme se utiliza la ecuacin siguiente:
F= A (dv/dy)
(2)
Donde el gradiente de velocidad dv/dy es la rapidez con que cambia la

velocidad por unidad de distancia medida en forma perpendicular a la direccin de la
velocidad.
La proporcionalidad directa entre la fuerza y la velocidad dada por la ecuacin 1
cumple para los fluidos newtonianos, por otra parte podemos decir que es funcin de la
velocidad para los fluidos no newtonianos, ejemplos de estos fluidos newtonianos son la
sangre y otras suspensiones.
La mayora de los mtodos empleados para la medicin de la viscosidad de los
lquidos se basa en las ecuaciones de Poiseuille. El mtodo ms sencillo para medir
viscosidades es mediante un viscosmetro de Ostwald (Figura 3). La ecuacin de Poiseuille
para el coeficiente de viscosidad de lquidos es:
(3)
donde V es el volumen del liquido de viscosidad que fluye en el tiempo t a travs de un
tubo capilar de radio r y la longitud L bajo una presin de P dinas por centmetro
cuadrado.
La presin que en cualquier instante mueve al lquido a travs del capilar es
proporcional a su densidad:
= kt
(4)
Donde k es la constante del viscosmetro, la densidad del lquido y t el tiempo de

flujo. Por lo tanto para dos lquidos diferentes es:
1/2 = 1t1/2t2
(5)
El lquido utilizado para calibrar el viscosmetro debe tener aproximadamente el

mismo tiempo de flujo t que el desconocido, no es necesario determinar k, es suficiente
con medir el tiempo de flujo t1 del lquido de referencia de viscosidad conocida 1 y
6
densidad 1 y comprarlo con el tiempo de flujo t2 del lquido de densidad

viscosidad 2 debe determinarse.
cuya
Las cantidades t1 y t2 se miden con un viscosmetro de Ostwald (Figura 3). Una

cantidad definida de liquido se introduce en el viscosmetro y luego se hace pasar por
succin al bulbo B hasta que el nivel del liquido este sobre una marca A. Se deja escurrir el
liquido el tiempo necesario para que su nivel descienda hasta una marca B y se mide con
un cronometro. El viscosmetro se limpia, luego se aade el lquido de referencia y se
repite la operacin. Con este procedimiento se obtienen t y la viscosidad del lquido se
calcula con la ecuacin anterior.
Imaginemos que una bolita de acero
que se mueve en descenso en el interior
de un lquido contenido en un recipiente
que previamente se le hicieron dos
marcas (una superior y otra inferior),
existe un momento en que se alcanza
una velocidad lmite constante, cuando
pasa por la marca superior, se empieza a
contar el tiempo y se termina de contar
cuando pase por la marca inferior. El
valor de dicha velocidad se obtiene
dividiendo el desplazamiento x entre le
tempo en el que tarda el mvil en
desplazarse t.
Figura 3 Viscosmetro de Ostwald.
v=
x
t
(6)
La expresin de la velocidad lmite se obtiene cuando la resultante de las fuerzas

que actan sobre la esfera es cero (ley de Stokes).
v=
2 gr 2 ( e f
9
(7)
En donde:
La velocidad lmite vl tiene unidades de m/s
La densidad de la esfera e y del fluido f en kg/m3
El radio R de la esfera en m
La aceleracin de la cada de un cuerpo g en m/s2
Finalmente se despejar la viscosidad y se expresar en las unidades
correspondientes.
7
ndice de refraccin
La refractometra es un mtodo analtico fsico que se basa en la medicin del
ndice de refraccin n de un haz luminoso correspondiente a la lnea espectral D del
sodio a 20 0.5.
Se llama ngulo de incidencia -i- el

formado por el rayo incidente y la
normal. La normal es una recta
imaginaria perpendicular a la superficie
de separacin de los dos medios en el
punto de contacto del rayo.
Figura 4.Refraccin de la luz cuando

pasa de un medio a otro
El ngulo de refraccin -r- es el formado

por el rayo refractado y la normal.
Se llama ndice de refraccin absoluto "n" de un medio transparente al cociente

entre la velocidad de la luz en el vaco,"c", y la velocidad que tiene la luz en ese medio,
"v". El valor de "n" es siempre adimensional y mayor que la unidad, es una constante
caracterstica de cada medio: n = c/v.
Un rayo se refracta (cambia de direccin) cuando pasa de un medio a otro en el
que viaja con distinta velocidad, debido al cambio de densidades. En la refraccin se
cumplen las siguientes leyes:
1.- El rayo incidente, el rayo refractado y la normal estn en un mismo plano.
2.- Se cumple la ley de Snell:
(8)
y teniendo en cuenta los valores de los ndices de refraccin resulta:
n1sen i = n2 sen r.
(9)
Cuando la luz se refracta cambia de direccin porque se propaga con distinta

velocidad en el nuevo medio. Como la frecuencia de la vibracin no vara al pasar de un
medio a otro, lo que cambia es la longitud de onda de la luz como consecuencia del
cambio de velocidad. El ndice de refraccin es caracterstico de un lquido puro, un
slido o un gas.
8
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN

1. Explique la diferencia entre la densidad y el peso especfico.
2. Investigar qu es l prisma de Amici, as como su funcin y utilizacin.
3. Investigar qu otros mtodos existen para la determinacin de viscosidad, describa
brevemente al menos dos de ellos.
4. Explique la diferencia entre fluido newtoniano y no newtoniano.
5. Investigar como se determina la densidad relativa en las soluciones.
6. Elaborar un diagrama de flujo para la secuencia experimental.
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) Material y reactivos
1 Picnmetro o matraz volumtrico de 10
mL
1 Viscosmetro de Ostwald
1 Vernier
2 Esferas pequeas de acero inoxidable
1 Regla o Escalmetro
1 Cronmetro (proporcionado por los
alumnos)
1 Balanza Analtica
1 Refractmetro de Abbe
1 Pipeta volumtrica de 5 mL y de 1 mL
10 Matraces Erlenmeyer de 125 mL
Solucin de Sacarosa 0.5M
Etanol absoluto
Agua destilada
b) Secuencia experimental
Preparar soluciones de Sacarosa 0.5M, 0.4M, 0.3M, 0.2M, 0.1M y de etanol absoluto
90%, 70%, 50%, 30%, 10% (25mL de cada solucin). Distribuir las soluciones en los 10
matraces Erlenmeyer de 125 mL y etiquetar correctamente para evitar confusiones.
Densidad
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Lavar y secar perfectamente el picnmetro o matraz volumtrico de 10 mL

Pesar en la balanza analtica el picnmetro vaco y registrar (mp).
Colocar el picnmetro sobre una superficie absorbente (papel secante)
Llenar el picnmetro inicialmente con agua destilada, hasta que casi rebase su
capacidad.
Introducir el tapn de vidrio en el picnmetro. Esto provocar un derrame de la
sustancia utilizada que ser absorbido por el papel secante.
Secar perfectamente el exterior del picnmetro.
Pesar en la balanza analtica y registrar segn el caso mpw o mps.
Repetir todos los pasos anteriores para cada una de las sustancias a analizar.
NOTA: NO TOCAR EL PICNOMETRO CON LOS DEDOS EN CADA PESADA.

Masa del picnmetro (mp)
Masa del picnometro con agua (mpw)
9
Masa del picnometro con la sustancia (mps)

Masa del agua (mw)
Masa de la sustancia (ms)
mp = _____________
mpw = ______________ mw = ________________
Concentracin
mps
ms
solucin de
Sacarosa
0.1M
0.2M
0.3M
0.4M
0.5M
Tabla 1. Masas de la solucin de Sacarosa a diferentes concentraciones utilizando el
picnmetro.
Concentracin
mps
ms
solucin de
etanol absoluto
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 2. Masas de la solucin de etanol absoluto a diferentes concentraciones utilizando
el picnmetro.
Viscosidad empleando el Viscosmetro de Otswald.
1. Lavar perfectamente el viscosmetro y la pipeta de 5 mL.
2. Agregar 3 mL de agua destilada en el extremo ms ancho vease figura 3.
3. Succionar utilizando una jeringa en el otro extremo del viscosmetro hasta que el
nivel del lquido se encuentre por encima de la marca A (ver figura 3).
4. Suspender la succin y dejar fluir el lquido.
5. Tan pronto el menisco del lquido se encuentre con la marca A, activar el
cronometro.
6. Cuando el menisco del lquido cruce la marca B (ver figura 3), desactivar el
cronometro y registrar el tiempo utilizado (tw)
7. Repetir los pasos 3, 4, 5, 6, dos veces (si los tiempos difieren en gran medida, repetir
una vez ms).
8. Cambiar el agua destilada por el lquido problema, agregando por el extremo ms
ancho del viscosmetro.
9. Repetir los pasos 3, 4, 5, 6 y 7 hasta terminar con cada una de las soluciones a
diferentes concentraciones, registrando los tiempos en la columna (t) en las tablas
correspondientes.
10
Tiempo del agua (tw)

Tiempo de las soluciones de etanol (tE)
Tiempo de las soluciones de sacarosa (ts)
tw = _______________
Tabla 3. Tiempo de flujo de agua destilada usando el viscosmetro de Ostwald.

Concentracin
tj (seg)
sacarosa
solucin de
sacarosa
0.1M
0.2M
0.3M
0.4M
0.5M
Tabla 4. Tiempos de flujo y viscosidades de la sacarosa a diferentes concentraciones.
Concentracin
tE (seg)
E
de etanol
absoluto
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 5. Tiempos de flujo y viscosidades del etanol absoluto a diferentes concentraciones.
Mtodo de la esfera de Cada
En este experimento se emplear una bureta de vidrio transparente de 50 mL,
previamente lavada y seca, medir la distancia que hay entre la ltima marca superior y
otra a los 5 o 10 mL, registrar esta distancia.
Antes de iniciar se deber determinar la densidad y el radio de la esfera de acero
inoxidable, para la densidad es necesario medir el dimetro de la misma (con ayuda de
un vernier) y su masa (empleando la balanza analtica), lavarla y secarla previamente.
NOTA: MANIPULAR LA ESFERA CON LAS MANOS LIMPIAS O CON GUANTE DE CIRUJANO
1. Llenar la bureta con una solucin preparada de 60% agua y 40% de sacarosa p/p,
hasta casi su totalidad de capacidad (dejando entre 1-1.5 cm. de distancia desde
el borde).
2. Dejar caer una esfera de acero inoxidable al centro de la probeta, accionar el
cronmetro cuando la esfera pase frente a la marca superior y detenerlo cuando
11
la esfera cruce la marca inferior (ambas marcas definidas con anterioridad),

registrar el tiempo en la tabla siguiente.
3. Repetir el punto anterior, con los otros lquidos glicerina, propilenglicol repetir pasos
1 y 2.
Solucin
Sacarosa 40/60
Glicerina
Propilenglicol
d (m)
t (seg)
v (ms-1)
(kg m-1 s-1)
Tabla 6. Viscosidad por el mtodo de la cada de esfera.

ndice de refraccin
Para la utilizacin del refractmetro de Abbe, la descripcin del mtodo ser
proporcionada por el profesor en el momento a realizar la prctica, puesto que existen
diferentes tipos de instrumentos.
V. TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
Densidad.
1. Calcular la masa del agua destilada mw por diferencia entre la masa del
picnmetro con el agua y el picnmetro vaco (mw = mpw-mp).
2. Calcular las masas de las soluciones a las diferentes concentraciones por medio de
la diferencia entre la masa del picnmetro con la solucin y el picnmetro vaco
(ms = mps-mp).
3. Obtener las densidades relativas de las especies estudiadas y registre estos datos
en las tablas 8 y 9 segn corresponda.
Concentracin de
solucin de
sacarosa
0.1M
0.2M
0.3M
0.4M
0.5M
solucin
Tabla 8. Datos de densidades relativas e ndice de refraccin de las disoluciones de

sacarosa.
Concentracin
r
solucin
solucin de etanol
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 9. Datos de densidades relativas e ndice de refraccin de las disoluciones de

etanol a diferentes concentraciones.
12
Viscosidad.
1. Utilizando la ecuacin 5 y tw completar las tablas 4 y 5. utilizando las densidades
obtenidas en el apartado anterior (Densidad)
2. Elaborar una grfica de viscosidad vs concentracin para cada una de las
soluciones utilizadas (sacarosa y etanol)
Mtodo de la esfera de Cada
Con la ecuacin 7 se calcular la viscosidad para los lquidos correspondientes.
ndice de refraccin.
Colocar los datos de ndice de refraccin ledos directamente en el refractmetro de
Abbe en las tablas 8 y 9 segn corresponda.
VI. ANALISIS DE RESULTADOS
Realizar las grficas de viscosidad, densidad para cada una de las especies
estudiadas.
Utilizando las grficas obtenidas, indicar qu tipo de dependencia existe entre las
propiedades fsicas y la concentracin de las especies estudiadas.
Utilizar el mtodo de regresin
para determinar las ecuaciones empricas
correspondientes.
De acuerdo con los mtodos empleados para determinar viscosidad, explica que
diferencias existen en cada uno (rapidez, uso y precauciones).
Con los datos obtenidos realizar una comparacin con datos bibliogrficos.
VII. CONCLUSIONES
Se cumplieron los objetivos de la prctica?
Mencione que se puede concluir sobre la relacin entre las propiedades estudiadas y la
estructura molecular de las mismas.
Determine cul es el mejor mtodo para determinar viscosidad y por qu
Qu sugiere para obtener resultados ms confiables y precisos?
VIII. BIBLIOGRAFIA
1. Douglas C. Giancoli. Fsica general, Volumen I, Prentice Hall Hispanomericana,
Mxico, 1988
2. Pradeau D. Analisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Noriega Editores,
Mxico, 1998
3. Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos, 7 edicin, Mxico, 2000.
4. Alfonso R. Genaro Remington Farmacia, Tomo 1 19 edicin, Mdica
Panamericana, Argentina 1998..
5. Shaw D. J., Introduccin a la Qumica de Superficie y Coloides, Alambra Espaa,
1977.
6. www.ugr.es/~qmfisica/espaol/QFciencia/Docencia/Ficheros/Practicas/PI.3.pdf
13
PRACTICA N 2
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN SISTEMAS LIQUIDOS BINARIOS.
I. OBJETIVOS.
1. Determinar el equilibrio entre el lquido y el vapor en sistemas lquidos binarios.
2. Describir el comportamiento del equilibrio de los sistemas lquidos binarios por
de diagramas de equilibrio.
medio
II. FUNDAMENTOS.
En la industria farmacutica se emplean diferentes mezclas de sustancia lquidas
miscibles, ya sea para preparar un medicando o para extraer un principio activo de las
materias primas. Debido a esto es necesario conocer el comportamiento de esas
mezclas, tanto en forma fsica como qumica, al ser sometida a condiciones de elevacin
de temperatura o cambios de presin externas.
Cuando se tienen mezclas de lquidos que son miscibles entre s, al someterlas a
calentamiento y alcanzar la temperatura de ebullicin de la mezcla, el vapor saturado
de la misma contendr una cantidad proporcional de cada uno de los componentes de
acuerdo a la temperatura que se tenga. Sin embargo puede existir algn componente
que no est presente en el vapor debido a que dicha temperatura est por debajo de su
temperatura de ebullicin, este hecho es utilizado para separar una mezcla en sus
componentes. Para poder realizar la separacin, es necesario conocer bien la
composicin de la mezcla y aplicar las leyes correspondientes.
Ley de Raoult.
Para disoluciones extremadamente diluidas, la presin parcial del disolvente en
funcin de la composicin es:
p1 = p1 x1 = p1(1-x2)
Donde:
p1 = presin parcial del disolvente en el vapor.
p1 = presin de vapor del disolvente puro
x1 = fraccin molar del disolvente
x = fraccin molar del soluto.
Son pocas las mezclas de lquidos que cumplen con esta ley a concentraciones
arbitrarias (desde 0 a 1 de fraccin mol) y a dichas mezclas se les llama disoluciones
ideales. Sin embargo al aumentar la temperatura y cuando la presin del vapor saturado
de la disolucin es muy grande, la ecuacin de la ley de Raoult se torna inexacta debido
al aumento de las desviaciones del vapor de las leyes de los gases ideales, estas
desviaciones pueden ser positivas negativas y para su estudio se considera la fugacidad
de las sustancias en lugar de la presin.
f1 = f1 x1 = f1 (1-x2)
14
Donde:
f1 = fugacidad del componente 1
f1 = fugacidad del componente 1 puro
x1 = fraccin molar del componente 1
x2 = fraccin molar del componente 2
A las disoluciones que cumplen la ecuacin anterior se les llama disoluciones
ideales perfectas.
La composicin de una disolucin ideal y el vapor saturado de la misma, son
diferentes, es decir x xv, donde xv es la fraccin molar del componente en la fase de
vapor saturado y x es la fraccin mol del mismo componente en la fase lquida. La
relacin de ambas composiciones es:
y=
p2 x
ax
=
p1 + x( p 2 p1 ) 1 + (a 1) x
Donde:
y = fraccin mol del soluto en el vapor saturado
x = fraccin mol del soluto en la disolucin lquida.
a = relacin p2/p1 de los componentes puros
p1 = presin de vapor del disolvente puro
p2 = presin de vapor del soluto puro
Para una mejor identificacin de las fracciones mol en cada fase xy=y, lo que evita
la confusin de ambas fracciones.
El potencial qumico de las disoluciones binarias en equilibrio con su vapor a una
temperatura dada, ser:
i = i(vapor)
Donde:
i = potencial qumico del componente i en la fase lquida.
i(vapor) = potencial qumico de i en la fase de vapor.
Para una disolucin ideal:
i = i (T,P) + RTlnxi
Donde:
i (T,P) = potencial qumico del lquido i puro
R = constante universal de los gases
T = temperatura absoluta de la disolucin
xi = fraccin molar del componente i en la disolucin
Por lo tanto la energa libre, la entropa y la entalpa para una mezcla binaria
ideal sern:
Gmez = nRTixilnxi
Smez = -nRixilnxi
Hmez = 0
Vmez = 0
15
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION.

1. Definir la ley de Raoult, indicando sus limitaciones.
2. Efectuar la deduccin matemtica de la fraccin molar para dos sustancias en el
vapor saturado de su disolucin.
3. Definir el concepto de presin de vapor.
4. Investigar en la bibliografa las propiedades fsicas del tolueno, benceno, acetona y del
etanol.
5. Investigar a que se le llama destilacin.
6. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) Material y reactivos.
1 soporte universal
Refractmetro
10 matraces erlenmeyer de 100 mL

1 refrigerante recto con mangueras
ltex
1 matraz baln de 50 mL
10 tubos de ensayo con tapn
1 termmetro de -10 a 110 C
conexiones de vidrio
3 pinzas para matraz
1 parrilla elctrica
tolueno
benceno
acetona
etanol absoluto
agua destilada.
b) Secuencia experimental.
b.1. Preparar las siguientes disoluciones (el volumen total debe ser de 20 mL):
Nm. de matraz
% tolueno
% benceno
1
0
100
2
5
95
3
10
90
4
25
75
5
40
60
6
50
50
7
65
35
8
80
20
9
90
10
10
100
0
Nm. de matraz
% benceno
% acetona
1
0
100
2
5
95
3
10
90
4
25
75
5
40
60
6
50
50
7
65
35
8
80
20
9
90
10
10
100
0
Nm. de matraz
% agua
destilada
% etanol
1
0
2
5
3
10
4
25
5
40
6
50
7
65
8
80
9
90
10
100
100
95
90
75
60
50
35
20
10
Nota: es recomendable que cada equipo de alumnos, realice la determinacin de

una serie de disoluciones ya que el procedimiento es el mismo, sin embargo el reporte de
la prctica es de los tres sistemas.
16
b.2. Medir el ndice de refraccin del contenido de cada matraz, as como las densidades
de los lquidos puros (se pueden utilizar los valores reportados en la literatura). La densidad
y el ndice de refraccin se determinan de acuerdo al procedimiento seguido en la
prctica N 1. Determinar la temperatura a la que se hace la determinacin.
b.3. Determinar el punto de ebullicin de
cada una de las disoluciones, de
acuerdo con el siguiente procedimiento:
b.3.1 Armar el aparato de destilacin de
acuerdo con las instrucciones del
profesor (Figura 1).
b.3.2 Introducir el contenido del primer
matraz
en
el
matraz
bola
de
calentamiento, el bulbo del termmetro
deber estar sumergido en el lquido,
tapar y asegurarse de que no existan
fugas.
b.3.3 Calentar el matraz lentamente, al
alcanzar la temperatura de ebullicin, se
registra
la
temperatura
cuando
condense la primera gota, en un tubo de
ensayo se reciben 10 a 15 gotas del
condensado y se registra la temperatura
al caer la ltima, inmediatamente se
tapa el tubo y se coloca en un recipiente

con agua fra.
Figura 1. Aparato de destilacin
b.3.4 Se suspende el calentamiento y el residuo se transfiere al matraz original.

b.3.5 Se repite la secuencia anterior para todas las disoluciones, no es necesario lavar el
material de vidrio despus de la determinacin de la temperatura de ebullicin, se puede
dejar que se evapore el lquido adherido a la pared de matraz antes de agregar otra
disolucin.
b.4. Se determina el ndice de refraccin tanto del lquido condensado como del lquido
residual. Es necesario que la temperatura de los lquidos sea la misma que la temperatura
del punto 2, registrarlos.
V. RESULTADOS
Disolvente
Densidad
(g/mL)
Benceno
Tolueno
Acetona
Agua Destilada
Etanol
Tabla N 1: Registro de las densidades de los disolventes puros.
17
Nota: Los resultados de los ndices de refraccin, temperaturas de ebullicin se registran

en las tablas respectivas.
VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
1.- Determinar la fraccin mol de cada componente de una mezcla. Para esto se
determino la densidad y el volumen de los lquidos puros.
2. Construir la grfica de la curva de calibracin empleando los datos de ndice de
refraccin y la fraccin mol de uno de los componentes de la disolucin.
3.- Interpolar los ndices de refraccin de cada lquido (condensado y residual) en la
curva de calibracin, para determinar la composicin en fraccin mol de las mezclas.
4. Construir la grfica de composicin de las disoluciones residuales en fraccin mol
contra la temperatura media del punto de ebullicin (se promedian las temperatura
de ebullicin).
5. Construir la grfica de composicin en el vapor (lquido condensado) en fraccin mol
contra la temperatura media de ebullicin (se promedian las temperatura de
ebullicin).
Nota: es conveniente que las dos grficas (lquido residual y vapor condensado) se
realicen en la misma hoja.
6. Construir la grfica de composicin del lquido contra la composicin del vapor.
7. La secuencia anterior se realiza para cada uno de los tres sistemas binarios de la
prctica.
VII. ANALISIS DE RESULTADOS.

1. Discutir como se efectuara una separacin de una mezcla de lquidos en base a los
resultados.
2. Indicar en la grfica como se representaran las etapas de separacin (platos tericos),
de la separacin de los lquidos.
3. Discutir las diferencias del comportamiento de los sistemas binarios empleados en la
prctica.
VIII. CONCLUSIONES
S cumplieron los objetivos de la prctica? En base a los experimentos realizados.
Qu se puede concluir sobre la relacin entre las propiedades estudiadas y la estructura
molecular de las sustancias empleadas en la prctica?
Existe congruencia entre los experimentos realizados y la teora correspondiente?
Explica que sistemas binarios se emplean en el rea farmacutica.
18
Qu sugiere para obtener resultados ms confiables y precisos?

IX. BIBLIOGRAFIA
1. O. A. Burmstova et al, Prcticas de Qumica Fsica, Ed. Mir, Mosc, 1977.
2. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison- Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987.
3. B. P. Levvitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
4. Raymond Chang, Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, Ed. CECSA,
Mxico, 1987.
5. Engel Thomas y Reid Philip, Qumica Fsica, Ed. Pearson Addison Wesley, Espaa,
2006.
6. Gennaro Alfonso, Remington Farmacia, Ed. Mdica Panamericana, Argentina, 2003.
7. MartinAlfred, 4a Edicin, Ed. Willams&Wilkns, USA, 1993.
8. Morris, J. G. Fisicoqumica para Biologos (Conceptos Bsicos), Ed. Revert S. A., 1993
9. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y Tcnicas
S.A., Espaa, 1992.
10. Pradeau, et. al., Anlisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Ed. IPN Noriega
UTHEA, Mxico, 1998.
19
Tolueno
%
Volu. masa
(ml)
(g)
Benceno
n
Volu.
(ml)
Masa
(g)
T/(C)
res
x res
vap
y vap
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla N 2: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales
y temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Tolueno Benceno.
20
Benceno
%
Volu. Masa
(ml)
(g)
Acetona
x
Volu.
(ml)
Masa
(g)
T/(C)
res
x res
vap
x vap
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla N 3: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales
y temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Benceno Acetona.
21
Agua destilada
%
Volu. Masa
(ml)
(g)
Etanol Absoluto
x
Volu.
(ml)
Masa
(g)
T/(C)
res
x res
vap
x vap
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla N 4: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales, y
temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Agua Etanol.
22
MANUAL PARA LABORATORIO DE FISICOQUMICA
PRACTICA No. 3
EQUILIBRIO DE SISTEMAS DE TRES COMPONENTES
I. OBJETIVOS.
1.
2.
Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-cido acticoagua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.
Determinar las lneas de unin del sistema cloroformo-cido actico-agua.
II. FUNDAMENTOS.
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de
agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s) entre
dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir fuera
del mismo se llama sustancia componente del sistema.
La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de
la actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es
constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o
coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:
aA
=K
aB
Donde: aA es la actividad del soluto en el disolvente A, aB es la actividad del soluto
en el disolvente B, K es un valor constante.
La Ley de reparto de Nernst, tiene una amplia utilidad en los sistemas que se forman
para suministrar, extraer o purificar medicamentos.
La cantidad de cada una de las sustancias componentes que integran el sistema,
en el que no existen reacciones qumicas, no depende de las cantidades de las dems
sustancias, en este caso para conocer la composicin del sistema se determinan las
concentraciones de todos los componentes. Si en el sistema ocurren reacciones qumicas,
entonces las cantidades de las sustancias componentes integrantes del sistema en
equilibrio dependen una de la otra, y la composicin de las fases del sistema en equilibrio
se puede determinar conociendo las concentraciones de una parte de las sustancias
componentes.
Las propiedades del sistema se determinan no por las sustancias elegidas en
calidad de componentes, sino por su nmero, es decir, el nmero de componentes, el
cual puede coincidir con el nmero de sustancias integrantes, o puede ser menor que el
mismo, pero en este ltimo caso, el nmero de componentes tambin es una magnitud
completamente determinada que depende de las propiedades del sistema.
Para un sistema ternario la regla de las fases indica que los grados de libertad (L)
estn dados por L = 5 - F. Por lo tanto, si hay una sola fase (F), L = 4 y para una
representacin geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial
tetradimensional. Si la presin permanece constante se puede emplear una
representacin tridimensional y si la temperatura y la presin permanecen constantes, L =
3 - F el sistema se puede representar en dos dimensiones. El sistema puede denominarse
23
de acuerdo al nmero de fases (F) y de grados de libertas (L) como: invariable (F = 3, L =

0), univariable (F = 2, L = 1) y bivariable (F = 1, L = 2).
Para representar el comportamiento de los sistemas con tres componentes sobre
un diagrama bidimensional es necesario considerar que tanto la presin como la
temperatura permanecen constantes. En este caso es posible representar las fases del
sistema en funcin de la composicin.
Las cantidades de los tres componentes, de ordinario referidas en cantidades
porcentuales, se representan en una grfica triangular (Fig. 1). Los vrtices del tringulo
ABC corresponden a los componentes puros. El lado del tringulo opuesto al vrtice
indica la ausencia del componente. Este mtodo es denominado de Gibbs-Roozeboom.
Figura 1. Diagrama de fases para un sistema
de tres componentes.
De las muchas clases posibles de sistemas ternarios, se consideran solamente los
formados por tres lquidos y por un lquido y dos slidos por ser de mayor inters prctico.
A continuacin se considera el sistema formado por tres lquidos (cido acticoacetato de vinilo-agua). Cuando dos de los componentes son miscibles entre s y el otro
slo parcialmente, se obtiene una grfica como la mostrada en la figura 2.
Figura 2. Diagrama de fases para el sistema ternario acetato de vinilo-cido actico-agua.

Cuando se aade agua al acetato de vinilo (lnea BC), el agua se disuelve en
seguida, formando una disolucin homognea. Sin embargo al aadir ms agua se
24
alcanza el punto de saturacin de composicin x en el cual coexisten dos fases lquidas:

acetato de vinilo saturado con agua y, en menor proporcin, agua saturada con
acetato de vinilo de composicin z.
Al agregar ms agua la proporcin de la fase z aumenta y la fase x disminuye,
mantenindose constante la composicin relativa de cada fase. Cuando el porcentaje
de agua excede el correspondiente al punto z, solo existe una fase lquida: una disolucin
no saturada de acetato de vinilo en agua. En todas las composiciones comprendidas
entre x y z coexisten dos fases lquidas con las composiciones de x y de z.
Si se aade cido actico, el cual es miscible con el acetato de vinilo y con el
agua en todas las proporciones, ste se distribuye entre las dos zonas formando dos
disoluciones ternarias de acetato de vinilo- cido actico-agua en equilibrio.
Suponiendo que la composicin de la mezcla se encuentre en la regin situada
debajo de la curva xyz, por ejemplo si la composicin est localizada en la lnea ab, las
dos fases que estn en equilibrio quedan representadas por los puntos a y b.
Se muestran tambin otras lneas de unin correspondientes a otras composiciones:
por lo general estas lneas no son paralelas entre s ni a los lados del tringulo. Las
composiciones de las dos fases que estn en equilibrio correspondientes a la interseccin
de la lnea de unin de las curvas xy y zy tienen que determinarse experimentalmente.
Al aadir ms cido, la composicin de las dos fases se asemeja ms y la lnea de
unin se acorta. Finalmente cuando la composicin de las dos disoluciones se iguala la
lnea de unin se convierte en el punto y. Este punto es un punto crtico puesto que la
adicin posterior de cido actico ocasionar la formacin de una sola fase
homognea.
Cualquier punto situado debajo de la curva xyz representa una mezcla ternaria
que se separar en dos fases lquidas; cualquier punto sobre la curva xyz representa una
sola fase lquida homognea.
Si existen dos fases lquidas, como el rea debajo de la lnea xyz, existe un grado de
libertad, por lo que nicamente es necesario especificar el porcentaje de un
componente en una fase para describir completamente el sistema. Los porcentajes de los
otros componentes en esta fase pueden obtenerse por medio de la interseccin de este
porcentaje con la lnea xyz; y la composicin de la otra fase se obtiene a partir de la
interseccin del otro extremo de la lnea de unin con la lnea xyz. Por ejemplo si una fase
del sistema de dos fases contiene 5% de agua, la composicin de esta fase est dada por
el punto a y la otra por el punto b.
Investigar brevemente lo siguiente:
1.- Qu es una disolucin, disolucin saturada, una no saturada y una sobresaturada?
2.- Qu es: solubilidad, solubilidad parcial, total e insolubilidad?
3.- De acuerdo con la naturaleza del soluto y disolvente cuntos y cuales son los tipos de
disoluciones se pueden formar?
4.- Elaborar un diagrama de flujo que esquematice la secuencia experimental a seguir.
25
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

a) Material y Reactivos.
3 buretas de 25 ml
1 gradilla
2 pinzas para bureta
1 anillo metlico
1 bao mara a 40 C
14 tubos de ensayo de 30 ml con
tapn
2 soportes universales
2 embudos de separacin de 50 100
ml
2 probetas de 50 ml
5 vasos de precipitados de 100 ml
4 matraces erlenmeyer de 100 ml
1 termmetro -10 a 200 C
Soluciones
disolucin valorada de NaOH 0.1 N

disolucin de fenolftalena al 1%
cido actico glacial
cloroformo
b.1 Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes.
b.1.1 Preparar mezclas de cido actico-cloroformo como se indica en la tabla 1, en
tubos de ensayo de 30 ml. Medir el volumen de cada sustancia con ayuda de una
bureta.
Tabla 1.- Cantidades a utilizar en el experimento de equilibrio cloroformo-cido acticoagua.
cido actico (ml)
Cloroformo (ml)
9.9
0.6
9.0
1.0
8.25
1.75
6.75
3.25
5.25
4.75
3.5
6.5
Agua/(ml) a TA
b.1.2 Las mezclas anteriores debern hacerse a temperatura ambiente (TA)

b.1.3 A cada tubo se le agregar agua destilada por medio de una bureta, gota a gota
hasta la aparicin de turbidez. Despus de cada gota adicionada deber agitarse la
26
mezcla y observarse la apariencia. El gasto de agua obtenido deber anotarse en la

tabla No. 1.
b.1.4 Llevar un registro adecuado de los experimentos, con estos datos se construir la
isoterma correspondiente.
b.2 Determinacin de las lneas de unin.
b.2.1 Para determinar las lneas de unin, colocar en dos embudos de separacin
marcados con A y B las siguientes mezclas;
Tabla 2.- Cantidades a utilizar en la determinacin de las lneas de unin del equilibrio
cloroformo-cido actico-agua.
Embudo A
Embudo B
Agua (ml)
10
cido actico (ml)
3.5
7.5
Cloroformo (ml)
6.5
5.5
b.2.2 Agitar ambas mezclas durante 30 min. de manera continua liberando

ocasionalmente el exceso de presin interna, despus de este tiempo dejar reposar
durante 15 min.
b.2.3 Separar la fase etrea de la fase acuosa, medir el volumen total y la densidad de
cada fase (empleando los matraces volumtricos de 5 mL y pesar de acuerdo al
procedimiento de la prctica 1). Valorar el contenido de cido actico en cada fase
de acuerdo con b.2.4.
b.2.4 Tomar con una pipeta 0.1 ml de cada fase y colocarla en un matraz erlenmeyer,
adicionar 50 ml de agua destilada y titular con NaOH 0.1N valorado previamente,
empleando fenolftalena como indicador.
b.2.5 El punto anterior hacerlo por duplicado tanto para la fase orgnica como para la
acuosa.
Fase
Volumen
total de la
fase (ml)
Masa de
fases
(g)*
Densidad
de la fase
(g/ml)
Volumen
de alcuota
(ml)
Gasto de
NaOH (ml)
Fase orgnica
A
Fase acuosa A
Fase orgnica B
Fase acuosa B
* Tomar en cuenta que el volumen de la fase es diferente al volumen utilizado para
determinar la densidad (5 ml)
Normalidad del NaOH = __________________
27
V. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.

1.- Isotermas de equilibrio de fases en sistemas de tres componentes.
1.1. Construir con papel isomtrico dos grficas triangulares para sistemas de tres
componentes (Gibbs Roozeboom) una para el sistema cloroformo-cido actico-agua
a temperatura ambiente.
1.2 Determinar el porcentaje de cada uno de los componentes para cada mezcla en el
equilibrio, Por ejemplo: Si se tienen 18.8 ml de cido actico que corresponden a 19.73
g, 1.2 ml de cloroformo, que equivalen a 1.74 g y se obtuvo un gasto de 1.5 ml de agua
destilada que equivalen a 1.50 g, la suma de 22.96 g corresponder al 100%.
1.3. Ubicar cada uno de estos puntos en las grficas correspondientes para cada sistema
y cada temperatura, y unir los puntos de tal manera que se aprecie la curva de
equilibrio como la que se ilustra en la figura 2.
2.- Determinacin de las lneas de unin.
2.1 Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la cantidad total de cido
actico en cada una de las fases.
2.2 Con las densidades y el volumen medido de cada una de las fases, determinar el
porcentaje de cido actico presente en cada fase.
2.3 Como cada sistema heterogneo (recordar que son dos experiencias similares) se
encuentra en equilibrio, marcar las cuatro concentraciones porcentuales de cido
actico obtenidas, en el cruce con la curva de equilibrio de fases a temperatura
ambiente que se construy con los datos del experimento anterior (grfica del sistema
cido actico-cloroformo-agua). Marcar as mismo, las concentraciones porcentuales
de cido actico, cloroformo y agua agregados inicialmente para cada uno de los
dos experimentos.
2.4 Los puntos localizados en el inciso anterior deben definir dos lneas rectas que reciben
el nombre de lneas de unin. Trazarlas sobre la grfica.
Nota: Todos los porcentajes deben tomarse masa a masa (m/m), nunca volumen a
volumen (v/v), tampoco masa a volumen (m/v) o viceversa.
VI. ANALISIS DE RESULTADOS.
1. Qu diferencia se observara en las grficas si se modifica la temperatura del

experimento? y Cmo puede interpretarse este fenmeno?
2. Entre las grficas a la misma temperatura pero diferentes sistemas, qu similitudes y

qu diferencias pueden existir?
3. Qu pasa con un sistema que tenga una composicin ubicada por encima de la
isoterma, o bien por debajo de la misma? Qu sucede cuando la composicin del
sistema se encuentra ubicada en la lnea que define la isoterma de equilibrio?
4. En el caso de las lneas de unin, los puntos encontrados fueron colineales?, si no
fuese el caso a qu se pueden atribuir adems de los consabidos errores

experimentales y aleatorios?.
28
5. Conceptualmente, cmo pueden interpretarse las lneas de unin? Sustente sus

conclusiones haciendo uso de las referencias bibliogrficas pertinentes.
VII. CONCLUSIONES.
1. Qu utilidad prctica en el rea farmacutica se puede dar a las isotermas de
equilibrio de fases de tres componentes y a las lneas de unin?
2. Describir al menos tres ejemplos de sistemas de tres componentes que se emplean en
el rea farmacutica.
3. Qu sugiere para obtener datos ms confiables y precisos sobre la misma base
experimental?
VIII. BIBLIOGRAFIA
1. G. R. Barrow, Qumica Fsica, Ed. Revert, Barcelona. 1964.
2. P. W. Atkins, Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, S. A., Delaware, 1991.
3. Daniels, et al, Curso de Fisicoqumica Experimental. Ed. Mc Graw-Hill, Colombia 1972.
4. Pradeau, et. al. Anlisis Qumicos farmacuticos de medicamentos, Ed. IPN-NoriegaUTEHA, 1998.
5. Alfred Martin, Physical Pharmacy, 4 Edicin. Ed. Williams & wilkins. USA 1993.
6. Sanz Pedrero P. Fisicoqumica
Tcnicas, S.A. Espaa 1992.
para farmacia y biologa. Ediciones Cientficas y
7. Morris, J.G., Fisicoqumica para Bilogos (Conceptos Bsicos), Editorial Revert S.A.,
1993.
8. Chang, R.W., Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, CECSA, Mxico,
1987.
29
PRACTICA N 4
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
I. OBJETIVOS.
1. Definir e identificar la importancia de las propiedades coligativas.
2. Ejemplificar experimentalmente la variacin del punto de ebullicin y del punto de
fusin de una disolucin
3. Determinar el peso molecular de un soluto mediante la propiedades coligativas de
las disoluciones
4. Relacionar la importancia de estas propiedades en la Industria Farmacutica.
II. FUNDAMENTOS
Las soluciones diluidas de solutos no-voltiles presentan propiedades muy
particulares denominadas propiedades coligativas, las cuales son:
a).- Descenso de la presin de vapor del disolvente.
b).- Descenso del punto de congelacin del disolvente.
c).- Aumento del punto de ebullicin.
d).- Presin osmtica.
Estas propiedades dependen nicamente del nmero de partculas en solucin y
no de la naturaleza de las mismas. En sta prctica se emplearn solutos del tipo de no
electrolitos ya que los electrolitos al disociarse en solucin incrementan el nmero de
partculas y por lo tanto se ven modificadas las propiedades coligativas.
Aumento del punto de ebullicin de las disoluciones.
Las disoluciones que contienen
solutos no-voltiles presentan puntos de
ebullicin ms elevados que el disolvente
puro. La diferencia entre el punto de
ebullicin de la solucin y el disolvente
puro para una presin constante
establecida, se conoce como elevacin
del punto de ebullicin que depende de
la naturaleza del disolvente y la
concentracin del soluto, pero es
independiente, por lo menos en
soluciones diluidas, de la naturaleza del
soluto en tanto este no se disocie.
Consideremos
el
diagrama
presin de vapor-temperatura que se
muestra en la figura 1.
Figura 1. Diagrama Presin de vaporTemperatura donde se muestra la lnea

de equilibrio lquido-vapor para el
disolvente puro y la disolucin.
La curva AB representa la presin de vapor del disolvente puro en funcin de la

temperatura. Como la presin de vapor de la disolucin es para todas las temperaturas,
30
menor que la del disolvente, la curva de presin de vapor-temperatura de la disolucin

debe quedar debajo de la del disolvente puro y esta representada en el diagrama por la
curva CD. A fin de alcanzar el punto de ebullicin correspondiente a cierta presin
externa que se ejerce sobre la solucin P, debe calentarse a temperaturas a las cuales
las presiones de vapor respectivas igualan la del confinamiento.
El disolvente puede alcanzar la presin P a la temperatura To, pero la solucin
debe elevarse a una temperatura mayor que To antes de que se alcance la misma
presin. Por lo tanto, para la misma presin externa, la solucin debe hervir a una
temperatura ms elevada que la del disolvente puro; el ascenso del punto de ebullicin
ser entonces Tb=T-To.
Cuando aplicamos la ecuacin de Clausius-Clapeyron y la Ley de Raoult, es
posible deducir una relacin entre el ascenso del punto de ebullicin de la solucin y su
concentracin.
Como los puntos E y F quedan sobre la curva de presin de vapor de la solucin,
ambos pueden relacionarse mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
ln
P H v
=
P
R
T T 0
TT 0
En donde:
P y P son las presiones de vapor de la solucin a las temperaturas T y To respectivamente.
Hv es el calor de vaporizacin por mol de disolvente de la solucin, si la solucin es

diluida T es prcticamente igual a To y TTo = To2
ln
H v T b
P
P
= ln
=
P
P
R T 02
Cuando la ley de Raoult se aplica a la solucin, tenemos
P
= x1 = 1 x 2
P
x1 = fraccin mol del disolvente.
x2 = fraccin mol del soluto.
ln(1 x 2 ) =
H v
R
Tb
T2
Tb =
RT0
x2
H v
Por costumbre, se expresa la concentracin en moles de soluto por 1000 g de

disolvente, es decir en molalidad (m).
Si designamos con x1 al nmero de moles del disolvente en 1000 g tenemos:
31
x2 =
m
m
n1 + m n1
Debido a que es una solucin diluida, m es pequeo en relacin con n1 y puede

despreciarse quedando la ecuacin como sigue:
RT 02
T b =
m
H v n1
Para un disolvente dado, todas las cantidades en el parntesis de la ecuacin
anterior son constantes y podemos simplificar como sigue:
T b = K b m
La constante Kb se denomina tambin constante molal de elevacin del punto
de ebullicin o constante ebulloscpica.
El peso de soluto por 1000 g de disolvente est dado por:
1000
w2
w1
w2= peso del soluto en g

w1 = peso del disolvente en g
La molalidad de la disolucin es:
1 0 0 0w
w 1M 2
donde M2 es el peso molecular del soluto.

Relacionando las ecuaciones anteriores obtenemos:
1000w 2
T b = K b
w 1M 2
M2 =
1000w 2 K b
w 1 T b
de aqu, es posible determinar el peso molecular del soluto si conocemos el valor de la

constante ebulloscpica del disolvente, as como la variacin del punto de ebullicin y la
concentracin molal de la solucin.
Disminucin del punto de fusin.
Cuando se disuelve una sustancia en un disolvente lquido, el punto de
congelacin de la disolucin es menor que el del disolvente puro. El descenso en la
temperatura de congelacin depende del nmero de moles de soluto disueltos en una
cantidad dada de disolvente.
32
Al igual que el incremento en el punto de ebullicin, el descenso en el punto

de congelacin puede determinarse como:
Tf = Kfm
con:
Kf = M0RT02/1000Hf
donde:
Kf = constante crioscpica o constante molal de descenso en el punto de congelacin.
m = molalidad de la disolucin en moles/kg de disolvente.
M0 = peso molecular del disolvente
R = constante universal de los gases.
T0 = punto de congelacin del disolvente puro.
Hf = entalpa molar de fusin del disolvente puro.
1.- Investigar que es la constante ebulloscpica.
2.- Investigar que es la constante crioscpica.
3.- Explicar a que se le llama disolucin hipo-, hiper- e isotnica.
4.- Mencionar por lo menos tres ejemplos de membranas semipermeables.
5.- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la prctica.
Aumento del punto de ebullicin.
a) Materiales y reactivos.
2 soportes universales.
2 matraces erlenmeyer.
2 pinzas de tres dedos con nuez.

1 refrigerante Liebig.
1 parrilla elctrica.
1 bomba para recircular agua
1 termmetro.
1 termmetro diferencial.
etilnglicol
1 matraz baln
agua destilada
1 juego de conexiones para destilacin.
b.1 Montar el equipo para punto de ebullicin de acuerdo con la figura 2.
b.2 Determine el punto de ebullicin del agua destilada, antes de iniciar el calentamiento
agregue perlas de ebullicin.
b.3 Colocar el agua destilada y el etilnglicol (EG) en un matraz bola, de acuerdo a lo
indicado en la tabla y determinar el punto de ebullicin de cada disolucin. Antes de
calentar, aadir perlas de ebullicin.
b.4 En la siguiente tabla, escribir los resultados obtenidos para cada solucin preparada.
33
Tb del agua pura __________________C

Masa del EG/g
Masa del agua/g
2.5
22.5
5.0
20.0
10.0
15.0
Figura 2. Aparato para determinar el

incremento del punto de ebullicin.
Molalidad
Tempertura de
Mol/kg
ebullicin/C
Tb/K
Figura 3. Aparato para la determinacin

del punto de congelacin.
Descenso en el punto de congelacin

Frasco Dewar (termo) de 1 L
1 tubo de ensayo grande con tapn
2 g de urea
1 tubo de ensayo pequeo con tapn
agua destilada o desionizada
1 termmetro de -10 a 110 C
sal de mesa
1 agitador para el tubo pequeo
hielo
34
b.1 Pese el tubo de ensayo pequeo y luego por diferencia pese alrededor de 1 g de
urea en l. Aada 10 ml de agua y pese de nuevo. A partir de estas pesadas,
determine la concentracin molal de la disolucin de prueba.
b.2 Agite el tubo hasta que se haya disuelto la urea por completo y se tenga una
disolucin uniforme y transparente. Coloque este tubo dentro del tubo grande, para
armar el equipo mostrado en la figura 3.
b.3 Tome lecturas de temperatura cada minuto para elaborar la curva de enfriamiento
de la disolucin (temperatura vs. tiempo). Para evitar el sobre enfriado de la disolucin,
se debe agitar la disolucin continua y vigorosamente con movimientos verticales con
una frecuencia de 1 por/seg. El punto de congelacin de la disolucin se determina de
la curva de enfriamiento, justo donde ocurre un cambio drstico de pendiente. Se
sugiere graficar en forma simultnea al desarrollo del experimento para poder definir el
trmino de ste.
b.4 Se debe repetir el experimento aadiendo 1 g de urea ms (debidamente pesado) a
la disolucin anterior y determinando de nueva cuenta el descenso en la temperatura
de congelacin.
Para este experimento, se utiliza una mezcla refrigerante de hielo-sal. Esta mezcla
debe de ser recin preparada para cada corrida. Se mezcla una parte en volumen de sal
de cocina (en grano) con cuatro partes en volumen de hielo picado en un recipiente y se
deja reposar por un par de minutos y luego se coloca la cantidad adecuada en el frasco
Dewar.
Peso exacto de la urea (1) __________. Peso exacto del agua (1) _________
Temperatura de congelamiento (1) _______________
Peso exacto de la urea (2) __________. Peso exacto del agua (2) _________
Temperatura de congelamiento (2) _______________
Tiempo
(min)
Tempe.
(C)
Experimento con 1 g de urea

Tiempo
Tempe. Tiempo Tempe.
(min)
(C)
(min)
(C)
Tiempo
(min)
Tempe.
(C)
35
Tiempo
(min)
Tempe.
(C)
Experimento con 2 g de urea

Tiempo
Tempe. Tiempo Tempe.
(min)
(C)
(min)
(C)
Tiempo
(min)
Tempe.
(C)

Aumento del punto de ebullicin.
Consultar de la literatura el valor de Kb para el agua. Determinar el peso
molecular experimental del etilnglicol y compararlo con su valor terico para determinar
el error relativo.
Descenso en el punto de congelacin.
Consulte en la literatura el valor de la constante crioscpica del agua y calcule el
peso molecular experimental de la urea con uno y con dos gramos, el resultado debe ser
consistente.
Describir en forma sencilla, la forma de realizar experimentalmente las otras dos
propiedades coligativas.
VI. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica?
Es adecuado el empleo de las propiedades coligativas para determinar pesos
moleculares de solutos?
Cul de los dos mtodos proporciona mayor confiabilidad para la determinacin del
peso molecular de un soluto con bajo peso molecular y cul de ellos con un soluto de
alto peso molecular?
Qu sugiere para obtener resultados ms confiables?
36
VII. BIBLIOGRAFIA.
1.- G.R. Barrow. Qumica Fsica. Ed. Revert. Barcelona. 1991.
2.- F. Daniels. Curso de Fisicoqumica Experimental, Mc-Graw Hill, Columbia. 1980.
3.- John A. Dean. Langes Handbook of Chemistry, Mc-Graw Hill, Columbia, 1973.
4.- The Merck Index, Merck & Co., N. J. USA, 1983.
5.- P. J. Hill, Small Scale Physical Chemistry, cap. 2. Edward Arnold Pubs. London 1966, pp 722.
6.- David P. Schoemaker y Carl W. Garland, Experiments in Physical Chemistry, McGraw-Hill
New York, 1962, pp132-141.
7.- P. Ander, y A. Sonesa, Principios de Qumica, introduccin a los conceptos tericos, Ed.
Limusa 1977, Mxico.
8.- R. Chang, Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, Compaa Editorial
Continental, S. A. De C. V. Mxico, 1987.
37
PRACTICA No. 5
ADSORCION DE ACIDO ACETICO SOBRE CARBON VEGETAL.
I. OBJETIVOS
1.- Determinar la isoterma de adsorcin del cido actico.
2.- Comparar el comportamiento de una sustancia adsorbida en las distintas ecuaciones
de adsorcin.
II. FUNDAMENTOS.
En la industria farmacutica se emplean mtodos de separacin, extraccin,
purificacin, que tienen como fundamento, poner en contacto dos sustancias no
miscibles entre s, siendo una de ellas un material slido y la otra un solucin de dos o ms
compuestos qumicos, que al estar en contacto con el material slido, una gran cantidad
de molculas de los compuestos se adhieren al slido, las cantidades sobre la superficie
del slido dependen de las interacciones que cada compuesto qumico establezca con
la superficie, quedando adherido el compuesto que menor energa necesite para la
unin. Estos mtodos en general se llaman Cromatografa. Por lo anterior es necesario
entender como se efecta la unin de las molculas en la superficie y las ecuaciones
matemticas que lo describen.
Cuando una fase slida de gran superficie se expone a un volumen limitado de un
gas o de una solucin, una cantidad del gas o de la solucin puede quedar adsorbida
(atrapada) en la superficie del slido.
Las sustancias adsorbidas son retenidas por distintas fuerzas de atraccin de la
superficie, segn la naturaleza del sistema:
a) Si las fuerzas son similares a las de los enlaces qumicos (atraccin de iones de
carga opuesta o formacin de enlaces covalente o covalente coordinado) recibe el
nombre de adsorcin qumica. Para este tipo de adsorcin, el H es comparable a las
energas de enlace qumico y el proceso es generalmente irreversible. La adsorcin
ocurre en una sola capa de molculas (monocapa) en la superficie.
b) Cuando las fuerzas que originan el fenmeno de adsorcin son las llamadas
fuerzas de van der Waals, recibe el nombre de adsorcin fsica. En este tipo de adsorcin
el H es pequeo y comparable al cambio de entalpa en la licuefaccin de gases. La
adsorcin ocurre en multicapas y las capas externas se comportan como un slido o un
lquido.
La adsorcin se determina midiendo la cantidad de sustancia residual en la
solucin o en la fase gaseosa.
La cantidad de sustancia adsorbida (adsorbato) es funcin de tres factores:
a) La cantidad de sustancia slida (adsorbente) donde se adsorber el
adsorbato.
b) La cantidad de adsorbato c0 en la fase de contacto con la superficie de la
sustancia adsorbente.
38
c) La temperatura.
La adsorcin se cuantifica en
gramos de la sustancia adsorbida x, por
gramos de la sustancia adsorbente m, lo
que se expresa como x/m. Al determinar
la relacin x/m en funcin de la
concentracin c0
(a temperatura
constante), la curva que representa este
fenmeno recibe el nombre de isoterma
de adsorcin.
La grfica de la figura N 1 indica
que la sustancia adsorbente tiene una
capacidad de adsorcin limitada y esta
se encuentra en funcin de la
concentracin del adsorbato.
Figura 1.- Isoterma de adsorcin
Existen distintas ecuaciones que describen el fenmeno de adsorcin.

Isoterma de adsorcin de Freundlich
Freundlich fue quien describi primero el fenmeno de adsorcin e indico una ecuacin.
1
x
= Kp n
m
Donde:
x/m es la relacin entre la masa adsorbida de sustancia por la
superficie y la masa de material adsorbente
K es la constante de equilibrio de adsorcin
p es la presin de gas sobre la superficie
n es un valor constante, que depende la sustancia adherida y de la
superficie
Isoterma de Adsorcin de Langmuir.
Esta teora se basa en los postulados siguientes:
1) El adsorbato se adhiere al slido en una sola capa de molculas (monocapa).
2) El adsorbato es un gas.
3) La velocidad de adsorcin es proporcional al nmero de colisiones de las
molculas del gas con la superficie de la sustancia adsorbente (que es proporcional a la
presin del gas P, y a la superficie an no cubierta).
4) En la adsorcin se establece un equilibrio entre la cantidad adherida en la
superficie y la cantidad que se separa de la superficie.
39
( )
( )
k1 p
k1 p
Kp
k2
=
=
=
k2 + k1 p 1 + k1 p 1 + Kp
k2
donde:
= Fraccin de superficie ocupada por las molculas del gas.
k1 = Constante de adsorcin.
k2 = Constante de desorcin.
p = Presin del gas.
Efectuando sustituciones de k1/k2 = K = b y por y/ym, se transforma la ecuacin al
invertirla y multiplicar por p todos los trminos, en una ecuacin de representacin de
lnea recta:
p
1
p
=
+
y ym b ym
donde:
p = Presin del gas.
y = Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p.
ym = Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la
monocapa est completa.
b = Relacin de constantes de proporcionalidad.
Ecuacin de Brunauer, Emmet y Teller (BET).
Esta ecuacin toma en consideracin el hecho de que un slido se cubre de
varias capas de la sustancia adsorbida (adsorbato), por lo que la ecuacin de la isoterma
de Langmuir deja de ser til para el estudio de estos fenmenos.
La ecuacin de BET tiene la forma:
y ( po - p)
( b - 1) p
1
+
ym b ym b po
donde:
p = Presin del gas.
Po = Presin de vapor saturado del adsorbato.
y =Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p.
ym = Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la primera
capa est completa.
b = Constante de proporcionalidad, que es la relacin de las constantes de
adsorcin de la capa de condensacin y la constante de la primera
capa.
Calor de adsorcin.
La variacin de entalpa molar (H) es la variacin de la energa de las molculas
en fase gaseosa y la energa de las molculas adsorbidas por el adsorbente, aplicando la
ecuacin de vant Hoff, que queda como:
ln ( p) = - H
1
R
T x
( )
40
donde:
p = Presin del gas.
T = Temperatura a la que adsorbe el gas.
H = Calor isstrico de adsorcin.
R = Constante de los gases.
1.- Investigar las limitantes de la ley de Langmuir.
2.- Investigar cundo la ecuacin de Freundlich se transforma en la ecuacin de la ley de
Langmuir.
3.- Indicar algunos compuestos que pueden ser adsorbidos por carbn activado.
4.- Indicar qu otras sustancias pueden ser empleadas como adsorbentes.
5.- Explica porque se llaman isotermas.
6.- Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
10 matraces Erlenmeyer de 125 ml.
3 vasos de precipitados de 125 ml.
1 bureta de 25 ml.
1 embudo.
Papel filtro.
1 soporte universal.
Carbn activado.
1 anillo metlico.
Acido actico 0.25 M y 0.5 M
2 probetas de 25 ml.
Hidrxido de sodio 0.1 N.
b.1. Velocidad de adsorcin.
b.1.1 En una serie de siete matraces agregar 20 ml de solucin de cido actico 0.25 N en
cada uno y 1 g de carbn activado. Taparlos bien. Agitarlos continuamente.
b.1.2 Despus de 2 min, filtrar el contenido del primer matraz con papel filtro, eliminando
los primeros 5 ml de filtrado.
b.1.3 Tomar una alcuota de 1 ml del filtrado y titular con NaOH 0.1 N, utilizando
fenolftalena como indicador, repetir la titulacin del filtrado.
b.1.4 Repetir el punto 1.2 y 1.3 con los dems matraces filtrando una vez transcurrido los
tiempos indicados en la tabla de resultados.
b.1.5 Se debe concluir el experimento hasta que las titulaciones tiendan a ser iguales.
b.2.- Isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn vegetal.
41
b.2.1 Preparar la serie de matraces con las siguientes cantidades:

No. de matraz.
Ac. Ac. 0.5 N. (ml)
Agua (ml)
1
25
0
2
20
5
3
15
10
4
10
15
5
7
18
6
3
22
7
0
25
b.2.2 Agregar 1 g de carbn activado a cada matraz.

b.2.3 Agitar los matraces por perodos de 10 min. o por tiempo determinado en
experimento de velocidad de adsorcin. Nota: hacer esto en forma escalonada tal que
los tiempos de terminacin de agitacin no se empalmen.
b.2.4 Transcurrido el tiempo, filtrar el contenido de cada matraz. Es conveniente eliminar
los primeros 5 ml del filtrado en cada concentracin (porqu se hace esto?).
b.2.5 Tomar alcuotas de los filtrados y titularlos con NaOH 0.1 N (esto debe realizarse por
duplicado en cada concentracin). Las alcuotas sern las siguientes: 1 ml del primer
matraz, 2 ml del segundo, 5 ml de cada uno de los dems (cul el la utilidad prctica
de este proceder?).
V. RESULTADOS
Matraz Carbn
No.
(g)
cido Actico
CS (g)
x (g)
NaOH 0.1 N
x/m
( ml )
( ml )
Tiempo
(min.)
10
12
14
Tabla 1. Resultados del experimento de velocidad de adsorcin.
42
Car.
Ma.
(g)
NaOH
mL
mL
cido Actico
X
CS
x/m
ln(CS)
ln(x/m)
m/x
1/CS
Tabla 2. Resultados de la isoterma de adsorcin.

1.- Determinar la masa de cido actico en cada matraz, antes y despus de la
titulacin.
2.- Determinar la masa de cido actico adsorbido (x) por el carbn activado, as como
la masa de cido actico adsorbido por gramo de carbn activado(x/m).
3.- Representar en una grfica la variacin de x/m en funcin del tiempo.
4.- Representar en una grfica los datos obtenidos x/m en funcin de CS.
5.- Determinar la constante de adsorcin al representar en una grfica ln(x/m) en funcin
de ln(CS). De ser una recta, calcular las constantes de la ecuacin:
x
= k C Sn
m
esta es la ecuacin de Freundlich, que se puede representar como una recta de la

siguiente manera:
x
ln = ln ( k ) + n ln ( C S )
m
6.- Representar los datos en una grfica m/x en funcin de 1/CS, para saber si cumple con
la ecuacin de Langmuir.
VII. ANLISIS DE RESULTADOS
1. Analizar las distintas grficas comentando las ventajas y desventajas de cada una.
2. En base a la exactitud de las lneas, explicar cual describe mejor el fenmeno de
adsorcin.
43
3. Indicar qu importancia tendr efectuar la separacin de sustancias utilizando los

procedimientos de esta prctica en el rea farmacutica, explica al menos tres ejemplos.
VIII. CONCLUSIONES
1. Se cumplieron con los objetivos de la prctica?
2. Existe congruencia entre los conceptos tericos y los resultados experimentales?
De no existir congruencia explica las posibles causas que la originan.
3. Que sugeriras para obtener datos mas confiables y precisos?
IX. BIBLIOGRAFIA
1.- M. T. Toral, Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos, Ed. Urmo, Espaa, 1973.
2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres, 1967.
5. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison- Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987.
Mxico, 1987.
2006.
10. Morris, J. G. Fisicoqumica para Biologos (Conceptos Bsicos), Ed. Revert S. A., 1993
11. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y
Tcnicas S.A., Espaa, 1992.
UTHEA, Mxico, 199.
44
PRACTICA N 6
ISOTERMA DE ADSORCION DE GIBBS.
I. OBJETIVOS.
1.- Determinar el efecto de la adicin de alcoholes sobre la tensin superficial del agua.
2.- Determinar la isoterma de adsorcin de Gibbs para la adicin de diferentes alcoholes
al agua.
3.- Comprender el concepto de adsorcin en superficies lquidas.
II. FUNDAMENTOS.
Las sustancias que presentan en su estructura una parte polar y una no polar
como en el caso de cidos grasos y alcoholes de cadena corta, son solubles tanto en
agua como en disolventes no polares como hidrocarburos. La parte hidrocarbonada les
confiere solubilidad en disolventes no polares, mientras que el grupo -COOH o el -OH de
carcter muy polar permite que sean lo suficientemente afines para formar soluciones
acuosas. Si estas molculas se sitan en una interfase aceite-agua, se orientan de tal
forma que sus grupos hidroflicos quedan en la fase acuosa y las cadenas
hidrocarbonadas escapan a la fase no polar. Esta situacin es energticamente ms
favorable que la disolucin del compuesto en cualquiera de las dos fases.
La fuerte adsorcin de estas sustancias en la superficie o interfase formando una
capa monomolecular orientada se conoce como actividad superficial, mientras que las
sustancias con actividad superficial (surfactantes) son molculas que tienen partes
polares y no polares ( amfiflicas ). La actividad superficial es un fenmeno dinmico,
puesto que el estado final de una superficie o interfase representa un equilibrio entre la
tendencia hacia la adsorcin y hacia la disolucin completa debido a la agitacin
trmica de las molculas.
La tendencia de las molculas surfactantes a acumularse en la interfase favorece
una expansin de la misma, lo cual es contrarrestado por la tendencia de la interfase a
contraerse bajo la fuerza de la tensin superficial.
La ecuacin de adsorcin de Gibbs permite calcular la magnitud de la adsorcin
en la superficie de un lquido, a partir de datos de tensin superficial,
Si se considera que la interfase est bien definida, la adsorcin puede describirse
apropiadamente en trminos de concentraciones en exceso superficiales.Si i es la
concentracin del surfactante en la superficie ( en mol / cm2), viene dada por la
ecuacin :
i =
ni
A
i puede ser positiva o negativa y su magnitud depende de la tendencia del

surfactante a acumularse en la superficie.
La energa interna total de un sistema viene dada por la ecuacin :
U = TS PV + i ni
45
La expresin correspondiente para la energa interna de la fase superficial es:
U = TS PV + A + i ni
donde los trminos PV y A tienen signos opuestos, ya que la presin es una fuerza
expansiva y la tensin superficial es contractiva. Los trminos T, P y el potencial qumico no
tienen ndices, puesto que estos deben tener valores iguales en ambas fases y en la
interfase para que el sistema est en equilibrio.
Diferenciando la ecuacin tenemos:
dU = TdS + S dT PdV V dP + dA + Ad + i dni + ni d i

por primera y segunda ley de la Termodinmica:
U = TdS PdV + i dni

en el caso de la fase superficial :
dU = TdS PdV + dA + i dni

restando las ecuaciones anteriores :
S dT V dP + Ad + ni d i = 0
Por lo tanto a temperatura y presin constantes :
ni
d =
d i = i d i
A
Para una disolucin sencilla de dos componentes ( constituida por un solo
disolvente y un soluto ), la ecuacin anterior conduce a :
d = 1d 1 2 d 2
Las concentraciones en exceso se definen respecto a una superficie de
separacin arbitraria. Si la situacin de esta superficie para una disolucin binaria se
define de manera que la concentracin en exceso del disolvente ( i ) sea cero, la
expresin anterior se reduce a :
d = 2 d 2
Y dado que los cambios de potencial qumico estn relacionados con las
actividades por :
tenemos :
2 = 2 + RT ln a 2
d 2 = RTd ln a2
Por consiguiente :
2 =
a 2 d
1 d
=
RT d ln a 2
RT da 2
46
Para el caso
concentraciones,
de
disoluciones
diluidas,
al
sustituir
las
actividades
por
c d
RT dc
que es la forma en que se da normalmente la ecuacin de Gibbs. Esta ecuacin puede

simplificarse si sustitumos dc/c = d(lnc), quedando:
1 d
RT d ln c

1.- Definir que es la tensin superficial e interfacial.
2.- Describir el mtodo de ascenso capilar para determinar la tensin superficial de un
lquido.
3.- Describir como se calibra el dispositivo para medir tensin superficial por el mtodo de
ascenso capilar.
4.- Comprobar las unidades de haciendo el anlisis de unidades de la ecuacin de
Gibbs.
5.- Investigar en qu casos i presenta valor positivo y cuando negativo.
a) Materiales y reactivos.
20 tubos de ensayo con tapn de rosca
1 gradilla
1 trampa de humedad
1 pipeta de 5 ml
1 pipeta de 0.1 ml
1 picnmetro o matraz aforado de 10mL
1 vaso de precipitados de 100 ml

1 soporte universal
etanol
1 rejilla con asbesto

1 anillo metlico
n-propanol
n-butanol
1 pipeta pasteur
n-pentanol
1 vernier
agua destilada
b.1. Calibrar el dispositivo para determinar tensin superficial por el mtodo del ascenso
capilar empleando agua destilada como lquido de referencia (ver metodologa en el
anexo en este manual de prcticas).
b.2. Mediante el mtodo del ascenso capilar, determinar la tensin superficial de cada
una de las soluciones que se indican en la tabla. Registrar la temperatura a la que se
llev a cabo el experimento.
47
b.3. Determinar mediante un picnmetro la densidad

disoluciones.
en g/cm3, de cada una de las
V. RESULTADOS
Etanol
Tubo
Etanol
No.
0.8M (mL)
1
3
Agua
(mL)
12
12
15
Propanol
Tubo Propanol
No.
0.4M (mL)
1
3
Agua
(mL)
12
12
15
Butanol
Tubo
Butanol
No.
0.4M (mL)
1
3
Agua
(mL)
12
12
15
Concentr.
(mol/L)
Altura
(cm)
(din/cm)
mp
(g)
ms
(g)
(g/cm3)
Concentr.
(mol/L)
Altura
(cm)
(din/cm)
mp
(g)
ms
(g)
(g/cm3)
Concentr.
(mol/L)
Altura
(cm)
(din/cm)
mp
(g)
ms
(g)
(g/cm3)
48
Pentanol
Tubo Pentanol
No.
0.2M (mL)
1
3
Agua
(mL)
12
12
15
Concentr.
(mol/L)
Altura
(cm)
(din/cm)
mp
(g)
ms
(g)
(g/cm3)

1.- Construir las grficas de tensin superficial (ordenadas) contra concentracin
(abscisas) para cada uno de los alcoholes empleados.
2.- Determinar valores de d/dlnc a partir de una grfica de tensin superficial contra lnc.
Reportar el coeficiente de correlacin.
3.- Elaborar una grfica que represente la variacin del exceso superficial (ordenadas)
con respecto al nmero de tomos de carbono presentes en el alcohol.
4.- Estimar el valor de la superficie de una molcula de alcohol, para cada caso.
5.- Calcular el error relativo, en base a datos reportados en la bibliografa.
Cmo es el comportamiento de la tensin superficial del agua en relacin al tipo de
alcohol utilizado?
Cul es el signo de de acuerdo a sus resultados y qu significa este hecho?
Qu tendencia, en cuanto al exceso superficial serefiere, se observa al incrementarse el
tamao de la cadena hidrocarbonada del alcohol?
Cmo vara la superficie del alcohol en funcin del tamao de la cadena
hidrocarbonada? Hay diferencias significativas?
VIII. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica ?
Qu sugiere para obtener resultados ms precisos ?
Qu utilidad tiene en su especialidad el manejo de los conceptos aprendidos en esta
prctica ?
IX. BIBLIOGRAFIA.
1.- D. J. Shaw, Introduccin a la qumica de superficies y coloides, Alhambra, 60-83
2.- G. W. Castellan, Fisicoqumica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,1971, 417-429.
3.- S. H. Maron y C. F. Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Mxico, 1990 , 813822.
49
PRACTICA N 7
PREPARACION E IDENTIFICACION DE EMULSIONES.
I. OBJETIVOS.
1.- Preparar emulsiones de agua en aceite y de aceite en agua.
2.- Identificar los tipos de emulsiones preparadas.
II. FUNDAMENTOS.
El trmino emulsin que utilizaremos en esta prctica se refiere a la dispersin de
un lquido en otro, siendo ambos lquidos inmiscibles. El agua es el componente ms
comn y el otro lquido es usualmente un aceite algn otro lquido lipoflico.
En la clasificacin de Ostwald de los sistemas de dos fases, las emulsiones ocupan
un lugar especial entre las nueve posibilidades que pueden darse al mezclar ntimamente
dos sustancias en los diferentes estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso.
Las emulsiones son un sistema binario disperso en el cual tanto la fase dispersa
como el medio de dispersin que no son miscibles entre s en condiciones normales, se
hallan en el estado lquido semilquido. El lquido disperso se designa generalmente
como fase interna y la fase contina se denomina externa.
Puede presentarse transitoriamente el caso extremo de que un lquido penetre en
otro de manera ntima, sin embargo al cabo de un tiempo el sistema tiende a un estado
de equilibrio, en el cual uno de los dos lquidos forma la fase contina.
Con el aporte suficiente de energa mecnica, puede repartirse normalmente
una sustancia en el agua a tal grado que se forme una emulsin. A veces esta ltima es
tan inestable que se hace imprescindible el uso de una sustancia adecuada para
conseguir una mejora de la estabilidad de la emulsin.
Tipos de emulsiones.
Las emulsiones de sustancias insolubles en agua se emplean muchas veces en
lugar de sus disoluciones verdaderas; para poder disolver estas sustancias se requieren
disolventes orgnicos que su aplicacin es ms costosa y que su manejo representa
adems ciertos peligros.
El agua al ser el diluyente ms barato se emplea en emulsiones industriales en
donde una de las dos fases es siempre el agua. Cuando el agua forma
predominantemente la fase externa y el aceite la interna, la emulsin se denomina
"aceite en agua" (o/w, del ingls oil/water). En caso de ser el aceite la fase externa y el
agua la interna, la emulsin se denomina "agua en aceite" (w/o).
Una emulsin de aceite en agua puede diluirse con agua en cualquier
proporcin, sin ninguna dificultad, pues se trata simplemente de aumentar la fase externa.
Por otra parte las emulsiones agua en aceite se comportan como sustancias insolubles en
agua por lo que no pueden disolverse fcilmente en ella.
50
Identificacin del tipo de emulsin.

Existen varios mtodos para reconocer el tipo de emulsin, en la prctica, los ms
interesantes son aquellos que permiten un juicio rpido y al mismo tiempo fciles de
realizar. Se conocen los siguientes ensayos:
1. Mtodo del indicador
2. Mtodo de la dilucin de la gota.
3. Mtodo de la conductividad.
4. Mtodo del cloruro de cobalto.
5. Mtodo del papel filtro.
1. Mtodo del indicador.
En dos vidrios de reloj se coloca una pequea cantidad de la emulsin a
identificar, mediante un agitador de vidrio colocar una gota de colorante soluble en
agua a una muestra y colorante soluble en aceite en la otra. Solamente uno de los dos
colorantes pigmenta de manera uniforme a la muestra de emulsin. Qu se puede
concluir con respecto al tipo de emulsin?
2. Mtodo de la dilucin de la gota.
En un vaso de precipitados de 100 ml, colocar 40 ml de agua, agregar una gota
de la emulsin a ensayar, agitar para mezclar, observar y concluir. En otro vaso de
precipitados de 100 ml, colocar 40 ml de aceite comestible, agregar una gota de la
emulsin, agitar para observar y concluir.
3. Mtodo de la conductividad.
Una emulsin con el agua en la fase externa, puede conducir fcilmente la
corriente elctrica, en cambio cuando la fase externa es el aceite, no puede conducirla.
Por lo tanto, la primera emulsin es del tipo o/w aceite en agua.
4. Mtodo del cloruro de cobalto.
Un papel filtro previamente tratado con una disolucin de CoCl2, se corta en
tramos de 5 x 5 cm. Se coloca una muestra de la emulsin por identificar y se observa al
cabo de 10 min. Si la emulsin es del tipo aceite/agua, se formar un anillo de color
prpura alrededor de la muestra.
5. Mtodo del papel filtro.
Se cortan tramos de papel filtro de 5 x 5 cm. Se coloca una muestra pequea de
la emulsin a ensayar. Si la emulsin es agua/aceite se formar rpidamente una
51
mancha grande alrededor de la muestra. En caso de ser aceite/agua, el anillo mancha

se formar lentamente y ser ms pequea.
Investigar brevemente lo siguiente:
1. Los factores que afectan la estabilidad de una emulsin.
2. Investigar mtodos para emulsificar.
3. En qu consiste el sistema HLB y qu aplicacin prctica tiene.
4. Pruebas de estabilidad aplicadas a una emulsin.
5.- Elaborar un diagrama de bloques que indique el procedimiento a seguir durante el
desarrollo de la prctica.
a) Materiales y Reactivos.
4 vidrios de reloj
2 cubreobjetos
4 pipetas pasteur
Muestras de emulsiones comerciales
cera de abejas
parafina
1 esptula
1 parrilla elctrica
trietanolamina
cido esterico
1 balanza analtica
propilnglicol
1 balanza granataria
aceite mineral
papel filtro
microscopio
2 porta objetos
colorante hidrosoluble
colorante liposoluble
agua destilada.
b) Desarrollo experimental.
b.1 Identificacin de emulsiones.
Identificar las emulsiones comerciales disponibles por los mtodos de: dilucin de la
gota, indicador y papel filtro.
Observar la prueba del indicador al microscopio; Pigmentar una misma emulsin con
ambos colorantes con el fin de notar la diferencia.
Elaborar un cuadro de datos con las observaciones de cada mtodo y para cada
emulsin comercial y las preparadas:
52
Emulsin
comercial
Mtodo
dilucin
gota
de
de
la Mtodo
la indicador
del Observacin
microscopio
al Mtodo
papel filtro
del
b.2 Preparacin de emulsiones.

Prepara las emulsiones I-IV de acuerdo con el procedimiento general siguiente:
b.2.1. Calcular las cantidades necesarias para preparar 200 g de emulsin.
b.2.2. Identificar los componentes solubles en agua y pesarlos por diferencia en un vaso
de precipitados de 200 ml, identificado con la letra A.
b.2.3. Calentar el vaso A y agitar su contenido hasta la total homogeneizacin (85-90 C).
b.2.4. En un vaso de precipitados de 600 ml, pesar el agua indicada en la formulacin y
aadir los componentes hidrosolubles. Marcar el recipiente con la letra B y calentarlo a
ebullicin.
b.2.5. Adicionar A en B, agitando vigorosamente con una varilla de vidrio. Hacer la
adicin rpida y en el vrtice del remolino. Se sugiere que de ser posible el estudiante
traiga de su casa un aparato elctrico muy utilizado en la cocina que sirve para
procesar alimentos.
b.2.6. Continuar la agitacin mientras se enfra en un bao de agua fra hasta los 35-40 C.
Adicionar el perfume y color. Suspender la agitacin y envasar en recipientes
adecuados.
53
b.2.7. Verificar el tipo de emulsin formada por el mtodo de su eleccin.

componente
Frmula II
Frmula III
Frmula IV
cido esterico (A) 5.0
4.2
3.0
5.0
alcohol cetlico (A)
0.8
0.6
0.8
0.0
aceite mineral (A)
5.0
8.0
5.0
5.0
lanolina A
2.0
0.0
0.5
0.0
cera de abejas (A)
1.0
0.0
0.5
0.0
cutina M.D. (A)
0.0
0.4
0.2
0.5
emulgn B1 (A)
0.0
0.0
0.2
0.0
emulgn B2 (A)
0.0
0.0
0.0
0.2
Agua (B)
c.b.p.
c.b.p.
c.b.p
c.b.p.
glicerina (B)
5.0
3.0
1.0
1.0
trietanolamina (B)
1.0
0.5
0.5
1.0
metil paraben (B)
c.n.
c.n.
c.n.
c.n.
perfume (C)
c.n.
c.n.
c.n.
c.n.
Mtodo
utilizado
Frmula I
Frmula I
observaciones
Frmula II
observaciones
Frmula III
observaciones
Frmula IV
observaciones
V. ANALISIS DE RESULTADOS Y DISCUSION

Analizar las pruebas de identificacin para las emulsiones comerciales y las
preparadas en el laboratorio.
Discutir el procedimiento de preparacin de las emulsiones.
54
Explicar la relacin de los experimentos con el rea de la Ingeniera

Farmacutica.
VI. CONCLUSIONES
Obtenga las conclusiones pertinentes de acuerdo a los experimentos realizados.
Consulte la bibliografa necesaria.
BIBLIOGRAFIA.
1.- G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, EUA, 1987.
2.- Catlogo de Informacin Tcnica, Qumica Henkel, 1990.
55
PRACTICA N 8
LOS TENSOACTIVOS Y SU COMPORTAMIENTO EN LA INTERFASE
SOLIDO-LIQUIDO.
I. OBJETIVOS.
1.- Identificacin de los tipos de tensoactivos.
2.- Determinar la capacidad espumante en agua blanda, media y dura.
3.- Determinar la capacidad cortagrasa.
II. FUNDAMENTOS.
Se llaman tensoactivos o productos tensoactivos de superficie, las sustancias que
tienen la cualidad de modificar la tensin superficial de los lquidos en los cuales se
disuelven, y como consecuencia, la tensin interfacial entre el disolvente del tensoactivo
y las materias insolubles en l.
El caso ms frecuente es el de la modificacin de la tensin superficial del agua y
la interfacial entre el agua y las grasas, ceras, partculas slidas suspendibles, superficies
slidas, etc., ya que es precisamente el agua el disolvente ms abundante y los procesos
hmedos los ms frecuentes.
La modificacin que los productos tensoactivos efectan en la tensin superficial
e interfacial es la causa que produce los fenmenos de humectanca, emulsificacin,
suspensin y detergenca. En forma general se puede decir que los compuestos
tensoactivos tienen en su molcula una seccin hidroflica con afinidad y solubilidad en el
agua, y una parte lipoflica o hidrofbica, con afinidad y solubilidad en las grasas u otros
lquidos insolubles en agua o simplemente con repelencia al agua.
Estos componentes de la molcula establecen una orientacin especfica de la
misma en la interfase del agua y cualquier otro material.
La parte hidroflica se orienta hacia la fase acuosa y la lipoflica o hidrofbica
hacia la fase no soluble en ella. Ambas partes de la molcula ejercen fuerzas sobre la
interfase y la resultante de las mismas establece el fenmeno final que puede ser:
humectacin, emulsificacin, suspensin y detergenca.
Carcter qumico.
Las molculas de los tensoactivos, dependiendo de que se disocien o no en
solucin acuosa pueden ser: inicos (disociables en agua) y no inicos (no disociables en
agua).
Los tensoactivos inicos estn constituidos por una parte orgnica de alto peso
equivalente y una inorgnica u orgnica de bajo peso equivalente, que al disociarse se
separan produciendo radicales con carga elctrica. Cuando la carga del radical
orgnico de alto peso equivalente, que es la parte hidrofbica de la molcula es
negativa, el compuesto se denomina "tensoactivo aninico" y cuando es positiva se le
llama "tensoactivo catinico".
56
Tensoactivos aninicos.- A este tipo pertenecen los primeros desarrollados

industrialmente por el hombre: los jabones. Posteriormente el avance de la tecnologa
llev a la investigacin y a la elaboracin de otros tensoactivos aninicos que no
adolecen de los defectos de los jabones, especialmente por su pobre resistencia a las
aguas duras, lo cual hace que disminuya sensiblemente su efectividad cuando se usan
con aguas de alta dureza y que desafortunadamente son las ms abundantes en el
mundo.
Los tensoactivos aninicos han tenido un desarrollo espectacular en la industria
de los detergentes domsticos, industriales y cosmticos.
R-O-SO3X
Alquil Sulfatos
R-C6H4-SO3X
Alquil Aril Sulfonatos
Tensoactivos catinicos.- Los tensoactivos catinicos combinan frecuentemente

cualidades bactericidas que los hacen especialmente tiles para algunas aplicaciones
especializadas. Por otro lado su elevado costo comparado con los aninicos limita las
posibilidades de un uso ms extenso. Un ejemplo tpico representativo de este grupo son
las sales cuaternarias de amonio: (R)4NX.
En la industria de suavizantes de telas y la cosmtica tienen gran aplicacin.
Tensoactivos no inicos.- Al igual que los catinicos, los no inicos han sido
producto del desarrollo de la sntesis orgnica con una amplsima variedad. Los steres de
cidos grasos, las amidas grasas y los derivados del xido de etileno son las de mayor
consumo a nivel mundial. Su campo de aplicacin para el caso de los steres de cidos
grasos se encuentra en la industria farmacutica, textil, de cosmticos y alimenticia,
como emulsificantes y acondicionadores.
Las amidas grasas se emplean en la industria textil y de los cosmticos
principalmente y los derivados de xido de etileno se usan para shampoos, baos de
burbujas y productos de limpieza en general.
Es importante puntualizar que los derivados etoxilados son en la actualidad los
ms importantes tensoactivos no inicos y estn altamente industrializados en los pases
que disponen de recursos petroqumicos. Son sumamente econmicos y no son
afectados en absoluto por la dureza del agua ni la presencia de productos aninicos o
catinicos. Qumicamente son casi inertes en sus soluciones y son ms biodegradables
que los Alquil Aril Sulfonatos.
R-O-CH2-O-CH2-CH2-O- ... CH2-CH2-OH
donde R es un radical Alquil Fenol, alcohol graso o cido graso.

Investigar brevemente:
1.- Agentes humectantes.
2.- Repelencia al agua.
3.- Detergencia y su mecanismo.
57
4.- Mojado.
5.- Eliminacin de la suciedad.
6.- Redeposicin de la suciedad.
7.- Aditivos de detergentes.
8.- En base a qu parmetros se le clasifica al agua en dura, media y blanda?
9.- Elaborar un diagrama de flujo en el que se indiquen los pasos a seguir en el desarrollo
de la prctica.
3 probetas con tapn esmerilado de
500 ml.
4 vasos de precipitados de 100 ml.
3 pipetas de 1 ml/0.5 ml volumtricas.
1 pipeta 5 ml/1 ml volumtrica.
solucin de detergente no inico al 0.5%

tramos de loseta vinlica de 3 por 8 cm.
con diferente tipo de mugre.
aceite vegetal.
solucin de detergente aninico al 0.5%
agua destilada.
solucin de detergente catinico al

0.5%
agua media.
agua dura.
Capacidad espumante
b.1. Preparar soluciones al 0.5% en peso de los siguientes tensoactivos, empleando agua
destilada para su dilucin.
b.1.2. Lauril Eter Sulfato de Sodio.
(Alcohol C12-14 Lurico con 3 moles de xido de etileno) Aninico.
b.1.3. Emulgn W-100.
(Alcohol Cetoesterico con 10 moles de xido de etileno) No inico.
b.1.4. Deyquart A.
(Cloruro de Cetil Trimetil Amonio) Catinico.
b.1.5. Jabn de lavandera.
(Estearato de Sodio) Aninico.
b.1.6. En cuatro probetas de 500 ml agregar en cada una 50 ml de agua destilada y
hacer adiciones de las soluciones anteriores de 0.5 ml, dando 5 ciclos de agitacin
despus de cada adicin, anotar el volumen de espuma generado, as como el tipo
de espuma (abierta, cerrada o cremosa).
Nota: se recomienda traer una bomba para pecera por cada equipo para incorporar aire.
b.1.7. Suspender las soluciones de tensoactivo, cuando el volumen generado haya
alcanzado 500 ml.
58
b.1.8. Con el volumen mximo generado de espuma agregar una gota de aceite vegetal
por medio de una pipeta pasteur y dar cinco ciclos de agitacin; anotar el nuevo
volumen de espuma.
b.1.9. Suspender la adicin de gotas de aceite hasta el abatimiento de la espuma.
Capacidad de remocin de grasa mineral.
b.2. Cortar tramos de pisos de vinil de 3 por 8 cm.. Agregar un gramo de grasa mineral y
distribuirla uniformemente en toda la superficie (cuatro tramos).
b.2.1 En cuatro vasos de precipitados de 100 ml colocar 80 ml. de agua previamente
identificados. Agregar 10 ml de solucin de tensoactivo al 0.5% y al mismo tiempo
introducir los tramos de vinil enmugrecidos con aceite mineral.
b.2.2. Observar y anotar el tiempo para remocin de grasa.

a) Elabore grficas de los mililtros de solucin vs. volumen generado de espuma para
cada tipo de agua incluyendo en cada una los cuatro tensoactivos.
b) Elabore grficas del nmero de gotas de aceite vs. volumen abatido de espuma para
cada tipo de agua incluyendo en cada grfica los cuatro tensoactivos.
c) Describir lo ms detallado posible lo que ocurri en cada tensoactivo al remover la
grasa de la loseta vinlica.
VI. ANALISIS DE RESULTADOS.

1.- Discutir cmo influye el tipo de agua utilizada, en la actividad espumante de los
tensoactivos. Srvase de sus grficas para concluir.
2.- Discutir sobre el efecto que tiene la presencia de aceite en el abatimiento de espuma
en las disoluciones acuosas de agentes tensoactivos, haciendo uso de los datos
obtenidos en la prctica.
3.- De acuerdo al tipo de agua, qu clase de tensoactivo resulta ms eficiente en cuanto
a su poder detergente.
4.- En base a sus resultados, qu propiedades determinan la seleccin adecuada de un
detergente para un uso especfico?
5.- De los detergentes utilizados en la prctica, cul considera mejor y por qu?
6.- Explicar de acuerdo a sus resultados, si existe relacin entre las caractersticas inicas
de los detergentes con su capacidad de formacin de espuma y la resistencia de esta
ante agentes antiespumantes.
VII. CONCLUSIONES.
Se cubrieron los objetivos de la prctica?
59
Qu propondra para mejorar la confiabilidad, exactitud y precisin de los resultados

experimentales?
En base a lo experimentado en la prctica, indicar la relacin con la industria
Farmacutica.
VIII. BIBLIOGRAFIA.
1.- R. Chang. Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. Ed C.E.C.S.A., Mxico,
1987.
2.- R. Mildwisky, Synthetic Detergents, Ed. Academic Press, N. York, 1988.
3.- Detergentes y emulsificantes. Catlogo, Ed. Qumica Retzloff Internacional, Mxico,
1989.
60
Tabla 1.- Volumen de espuma generada (ml)

ml de solucin
Agua destilada
Agua media
Agua dura.
Agente:
Tensoactivo.
Tensoactivo.
Tensoactivo.
61
Tabla 2.- Volumen de espuma abatida (ml)

Gotas de
aceite.
Agua destilada
Tensoactivo.
1
2
3
4
Agua media
Tensoactivo.
2
3
4
Agua dura.
Tensoactivo.
2
3
4
62
PRACTICA N 9
RELOJES QUIMICOS.
I. OBJETIVOS.
1.- Definir cintica qumica.
2.- Conocer las reacciones reloj.
3.- Evaluar la influencia de la concentracin de un reactivo y temperatura en la
velocidad de una reaccin qumica, mediante la determinacin del orden de reaccin
respecto al reactivo limitante.
II. FUNDAMENTOS.
La cintica qumica estudia las velocidades y mecanismos por los cuales se realizan
las reacciones.
Las reacciones reloj, son reacciones qumicas que se producen de forma casi
instantnea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir una
cantidad de uno de los reactivos de la reaccin principal. El tiempo empleado en una
reaccin depende de las concentraciones de los reactivos, temperatura y catalizadores.
Mediante la reaccin entre sulfito de sodio y formaldehdo se determinan
experimentalmente los tiempos que tarda en desarrollarse la reaccin alimentando
diferentes volmenes de reactivos (concentraciones), estos tiempos a su vez nos sirven
para calcular los rdenes de reaccin de acuerdo a los reactivos y el orden de reaccin
global. El tiempo de desarrollo de una reaccin qumica esta inversamente relacionado
con su velocidad, es decir, a mayor tiempo que tarde en reaccionar, menor es su
velocidad, este es el caso al que se enfoca la actividad, demostrar experimentalmente la
influencia de las variaciones de la concentracin de los reactivos y la temperatura sobre
la velocidad en una reaccin qumica. La terminacin de la reaccin entre el sulfito de
sodio y el formaldehdo en un tiempo x da una coloracin rosa, debido a la presencia
de un indicador denominado fenolftaleina, que aparece por la variacin de pH de la
mezcla reaccionante e indicando que la reaccin termino, inmediatamente despus de
la coloracin desaparece por la presencia de EDTA, que acta como quelante del
indicador. Esta es el simulacro de una alarma visual a la que se denomina reaccin
reloj. Los objetivos centrales de esta actividad es evaluar la influencia de la
concentracin de un reactivo en la velocidad de una reaccin qumica determinada,
mediante la obtencin del orden de reaccin respecto del reactivo. Evaluar la influencia
de la temperatura en la velocidad de esa reaccin, mediante la determinacin
aproximada de la energa de activacin.
La reaccin entre el sulfito de sodio y el formaldehdo, da como resultado un
producto intermedio cido forma el sulfonato de hidrximetano. El medio cido para el
desarrollo de la reaccin anterior y el sulfito que reacciona con el formaldehdo son
proporcionados por la descomposicin del bisulfito de sodio.
Al disminuir la concentracin de sulfito de sodio (especia atacante del
formaldehdo), el equilibrio bisulfito/sulfito se desplaza a la derecha, produciendo sulfito y
63
medio cido; este ltimo neutraliza al intermediario. Cuando la concentracin del medio
cido disminuye, el intermedio es neutralizado con protones del agua y, como
consecuencia, el pH de cido a alcalino. El formaldehdo en medio acuoso presenta un
equilibrio con el metilenglicol. Esta deshidratacin es el paso que controla la velocidad de
la reaccin. Para conocer como influyen las concentraciones en el tiempo que tarda la
reaccin, se pueden realizar varias mediciones manteniendo constante la concentracin
de uno de los reactivos y variando la otra. Para este caso, es importante resaltar el papel
de los indicadores, ya que para esta actividad se utiliza a la fenolftalena, la cual en un
rango de pH se verifica un vire de incoloro (pH<8.2) a color rosa (pH>8.2) o viceversa, y
esto a la vez esta relacionado con la terminacin de la reaccin.
En esta prctica se plantea la reaccin reloj de formaldehdo en medio acuoso
para que presente un equilibrio con el metilenglicol. Esto determina la velocidad de
reaccin.
CH2(OH)2
HCH + H2O
( ecuacin 1 )
El formaldehdo reacciona con el bisulfito produciendo un intermediario que en

medio cido forma el sulfonato de hidroximetano. El medio cido es proporcionado por
el equilibrio bisulfito de sodio sulfito de sodio anhidro.
HCHO
SO32-
-OCH2SO3- + H+
HSO3 -OCH2SO3- + H2O
-OCH2SO3-
( ecuacin 2 )
HOCH2SO3
( ecuacin 3 )
H+ + SO32-
( ecuacin 4 )
HOCH2SO3 + OH-
( ecuacin 5 )
Al disminuir la concentracin de sulfito de sodio anhidro, que es la especie que

ataca al formaldehdo, el equilibrio bisulfito de sodio sulfito de sodio anhidro
(
ecuacin 4 ) se desplaza hacia la derecha produciendo sulfito e iones hidronio, stos
ltimos neutralizan al intermediario ( ecuacin 3). Cuando la concentracin de iones
hidronio disminuye, el intermediario se neutraliza con los protones del agua ( ecuacin
5 ) y como consecuencia, el pH de la disolucin se eleva, provocando el cambio de color
de la fenelftalena.
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN.
Investigar brevemente:
1.- Explicar cintica qumica
2.- Definir energa de activacin
3.- Definir agente quelante
4.- Definir indicador, dar ejemplo de 2 indicadores y los vires en pH bsico y pH cido
5.- Aplicacin de una reaccin reloj en Ingeniera Farmacutica Biotecnologa
6. Qu indica el orden de reaccin ?
7. Calcular las concentraciones molares del NaHSO3 y del CH2O. En base a la siguiente
secuencia de calculos.
64
Con la ecuacin M1 V1 = M2 V2
M1
V1
M2
V2
donde:
= molaridad del NaHSO3 del CH2O

= volumen del NaHSO3 del CH2O
= desconocida
= (V NaHSO3 + V H2O + V CH2O)
Se obtienen las Molaridades de las soluciones 1 y 2 para ambas tablas.

a) Materiales, reactivos y soluciones.
16 tubos de ensaye
2 buretas graduadas (25 mL)
1 cronmetro
1 soporte universal
1 pinza para bureta
indicador: dilucin al 1% en peso de fenolftalena en una mezcla al 50% de etanolagua destilada.
Las siguientes soluciones debern ser recin preparadas:
solucin 1 de bisulfito: disolver en 750 mL de agua destilada 36 g de bisulfito de sodio
(NaHSO3) y 3.2 g de sulfito de sodio anhidro (Na2SO3) para dar un cociente molar de
[bisulfito]/[sulfito] = 14. Aadir 7.4 g de la sal tetrasdica del cido
etilendiaminotetractico (EDTA) y completar a 1000 mL con agua destilada.
solucin 2 de formaldehdo: medir 180 mL de una disolucin al 30% de formaldehdo
acuoso y completar a 1000 mL con agua destilada.
Preparar de uno en uno cada tubo que se muestra en las tablas 1 y 2. Aadir primero
la disolucin de bisulfito (solucin 1) y 5 gotas del indicador de fenolftalena, despus el
agua y finalmente la solucin de formaldehdo (solucin 2). Agitar homogenizando
completamente entre cada adicin.
Ya que se agrego lo indicado en la tabla 1 y 2 iniciar el conteo del tiempo. La
reaccin finaliza con la aparicin del color rosado caracterstico de la fenolftalena.
Hacer cada corrida por duplicado.
65
Tabla 1. Volmenes de reactivos,

constante.
No.
tub
o
1
2
3
4
5
6
solucin 1
volume
n
(mL)
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
manteniendo la concentracin de bisulfito
agua
volume
n
(mL)
7.00
6.75
6.50
6.00
5.50
5.00
M
(mol/
L)
solucin 2
volume
n
(mL)
0.50
0.75
1.00
1.50
2.00
2.50
M
(mol/L)
tiempo
(seg)
Tabla 2. Volmenes de reactivos, manteniendo la concentracin de formaldehdo

constante.
No.
tub
o
7
8
9
10
11
12
13
solucin 1
volume
n
(mL)
0.50
0.75
1.25
2.50
3.75
5.00
6.25
agua
volume
n
(mL)
8.25
8.00
7.50
6.25
5.00
3.75
2.5
M
(mol/
L)
solucin 2
volume
n
(mL)
1.25
1.25
1.25
1.25
1.25
1.25
1.25
M
(mol/L)
Tiempo
(seg)

Si el CH2O es A y el NaHSO3 es B se tiene:
A+B
Producto
(ecuacin 6)
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES DE UNA REACCIN.

La ecuacin que relaciona la velocidad de una reaccin con la concentracin se
conoce como ecuacin de velocidad y debe ser determinada experimentalmente.
v = kC Aa C Bb =
1
t
(ecuacin 7)
Donde:
K = constante de velocidad
a y b = orden de reaccin. Su suma da el orden global de reaccin. En la mayora
de las ecuaciones de velocidad, los rdenes de reaccin son 0, 1 y 2.
66
t= tiempo en que finaliza la reaccin.

= constante de proporcionalidad.
CA y CB = concentracin del reactivo A y B respectivamente. Para nuestros
experimentos CA es la concentracin de bisulfito de sodio y CB es la concentracin del
formaldehdo.
Tomando en cuenta las dos ltimas igualdades de la ecuacin 7 y aplicando
logaritmos naturales. Se tiene:
Ln K + a Ln CA + b LnCB = Ln + Ln (1/t)
(ecuacin 8)
Considerando =1, que la concentracin de NaHSO3 es constante de acuerdo a

la tabla 1 y se vara la concentracin del formaldehdo, quedando la expresin:
Ln (1/t) = b Ln CB + z
(ecuacin 9)
El
logaritmo del inverso del
tiempo de reaccin se grfica contra el
logaritmo de la concentracin de cada
uno de los reactivos, la pendiente de las
rectas generadas es el orden de la
reaccin (m = b) con respecto a cada
uno de los reactivos y se hace lo mismo
ahora con el otro reactivo, para
determinar el otro orden de reaccin.
De la ecuacin 9, z = Ln k + a Ln CA, debido a que se considera la concentracin
del bisulfito constante. Al considerar la concentracin de formaldehdo constante (tabla
2), z = Ln k + b Ln CB .
Para determinar el valor de la constate de velocidad de reaccin se toman los
valores de los ordenes de reaccin de cada reactivo obtenidos y las concentraciones
constantes de los reactivos y un valor de tiempo que sea representativo de los dos
experimentos (se toma el promedio de los dos valores ms cercanos).
Ln K + a Ln CA + b LnCB = Ln (1/t)
k =e
(ecuacin 10)
Ln aLnC A bLnC B
t
Finalmente se plantea la ecuacin de velocidad con los valores calculados:

V = K CAa CBb;
VI. ANLISIS DE RESULTADOS.
1.- Qu influencia tiene de la concentracin del formaldehdo en la reaccin ?
2.- Qu influencia tiene de la concentracin del bisulfito de sodio en la reaccin ?
67
3.- Qu influencia tiene la temperatura en la reaccin ?

4.- Analizar y explicar el orden global de la reaccin
5.- Analizar y explicar las unidades de K segn los ordenes de reaccin de 0, 1 y 2
6.- Qu factores se tendran que controlar para cubrir adecuadamente los objetivos ?
7.- Qu limitantes tiene el mtodo de velocidades iniciales ?
8.- Por qu se tiene que utilizar un indicar y que indicador se utiliz ?
9.- Qu otros mtodos existen para determinar orden y constante de velocidad de una
reaccin qumica ?
10.- Cules son las desventajas de los mtodos que enlistaste anteriormente (9)?
11.- Explicar ejemplos de este tipo de reacciones en la industria farmacutica.
VII. CONCLUSIONES.
1.- Evaluar los objetivos de acuerdo al anlisis de resultados.
2.- Analizar las ventajas y limitantes del mtodo de velocidades iniciales para
determinar el orden y constante de velocidad de una reaccin qumica.
VIII. BIBLIOGRAFA.
1.- Ander, Paul; J., Sonnessa Anthony; Principios de qumica, Ed. Limusa, 1992, Mxico,
D. F. pg. 829
2.- J., Laidler Keith; H., Mesier John; Fisicoqumica, Ed. Continental, 2005, Mxico, D. F.
pg. 987
3.- F. Corts, Educacin qumica, 1976, pg. 53,195
68
PRACTICA N 10
CINETICA DE LA DECOLORACION DE LA FENOLFTALEINA EN MEDIO ALCALINO.
EFECTO DE LA FUERZA IONICA.
I. OBJETIVOS.
1.- Determinar la constante cintica de pseudoprimer orden k1 de la decoloracin de la
fenolftalena en disolucin alcalina.
2.- Determinar la constante cintica de segundo orden k de la decoloracin de la
fenolftalena.
3.- Determinar el efecto de la concentracin de hidrxido en la cintica de decoloracin
de la fenolftalena.
4.- Determinar el efecto de la fuerza inica en la decoloracin de la fenolftalena.
II. FUNDAMENTOS.
La fenolftalena se usa como ingrediente activo en algunos laxantes pero ms
familiarmente como un indicador cido-base para detectar el punto de equivalencia en
las titulaciones. Si se encuentra un exceso de base en el matraz al final de la titulacin, el
estudiante notar que el color rosa de la fenolftalena desaparece despus de un rato.
Esta decoloracin no es consecuencia de la titulacin y sin pensarlo ms, la disolucin se
desecha. Sin embargo el por qu sucede esta decoloracin es interesante y en esta
prctica se abordar el problema desde el punto de vista cintico.
A pesar de que la fenolftalena es uno de los indicadores ms utilizados, su qumica
no es simplemente la de un par conjugado cido-base, HIn-In-. Las formas en que se
encuentra la fenolftalena en disolucin (alcohlica-acuosa) se presentan en el esquema
1. La fenolftalena es incolora a pH 8. La forma incolora tiene la estructura 1 y la
abreviamos como H2F. A medida que el pH se incrementa de 8 a 10, los protones
fenlicos son neutralizados con aproximadamente la misma facilidad y el anillo de la
lactona se abre produciendo el familiar color rosado correspondiente a la estructura 2,
abreviada como F2-. A pHs mayores, el color rosa desaparece lentamente debido a la
existencia de la estructura 3, abreviada como FOH3-. Todos los cambios de color son
reversibles. La conversin de H2F a F2- es extremadamente rpida y esencialmente
completa al momento de alcanzarse un pH = 11, mientras que la conversin de F2- a FOH3a pHs mayores de 11 es suficientemente lenta para que su velocidad pueda ser medida
espectrofotomtricamente.
69
OH
HO
O
O
OH
O
O
O
1
2
2
3
Esquema 1. Formas estructurales y equilibrios de la fenolftalena en disoluciones
etanlicas-acuosas.
La decoloracin de la fenolftalena en medio bsico, se puede representar con la
siguiente ecuacin:
F2- + OH- FOH3-
ecuacin 1
la ley de velocidad puede expresarse como:

m
n
v = kCOH
C 2
F
ecuacin 2
El procedimiento experimental implica la utilizacin de disoluciones fuertemente

bsicas que contienen solo trazas de fenolftalena, de tal manera que la concentracin
de OH- excede la de la fenolftalena por un factor de por lo menos 104 veces. Por lo tanto,
durante cada corrida, la concentracin de OH- permanece prcticamente constante y
la ley de velocidad se simplifica a :
v = k1C Fn 2
ecuacin 3
en esta nueva ley de velocidad,

m
k1 = kCOH
ecuacin 4
y se dice que la reaccin es de pseudoensimo orden con respecto a la fenolftalena (

en especies F2-).
1.- Investigar a que se le denomina reaccin de pseudoensimo orden y en que
casos es conveniente determinarla.
2.- Desarrollar la forma integrada de la ecuacin 3, considerando n = 1.
3.- Desarrollar la forma integrada de la ecuacin 3, considerando n = 2.
4.- Definir que se considera como fuerza inica y cmo se calcula.
5.- Completar la tabla 1, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3 M, de
disolucin de NaCl 0.3 M y de agua necesarios para preparar 10 ml de las disoluciones de
70
NaOH que se indican en la tabla, manteniendo una fuerza inica constante de 0.3M (I =
[zi2Ci], donde I = fuerza inica media, zi = carga del in y Ci = concentracin del in).
6.- Completar la tabla 2, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3M, de
disolucin de NaCl 0.3M y de agua necesarios para preparar 10 ml de las disoluciones
con las fuerzas inicas que se indican en la tabla, manteniendo una concentracin de
NaOH 0.02M constante.
7.- Elaborar un diagrama de flujo que esquematice el procedimiento a seguir
durante la prctica.
1 gradilla
24 tubos de ensaye de 20 ml
2 cubetas para el espectrofotmetro
3 pipetas graduadas de 5 ml
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 espectrofotmetro VIS
1 mL de disolucin de fenolftalena al 0.2% en etanol/agua
20 mL de una disolucin de NaOH 0.3 M
20 mL de una disolucin de NaCl 0.3 M
b.1 Determinacin de la constante cintica de pseudoensimo orden para la
decoloracin de la fenolftalena en medio bsico.
b.1.1 Preparar 10 ml de las disoluciones de NaOH que se indican en la tabla 1, primero
para una corrida y luego para la otra.
b.1.2 Ajustar el espectrofotmetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.
b.1.3 Aadir una gota de fenolftalena a los tubos 1 y 2. Homogeneizar y comenzar a
contar el tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
b.1.4 Aadir una gota de fenolftalena al tubo 3. Homogeneizar y comenzar a contar el
tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparicin del color
rosa.
b.1.5 Colocar la disolucin del tubo 4 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir
una gota de disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para
homogeneizar. Contar el tiempo a partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las
lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg hasta la desaparicin del color rosa.
b.1.7 Repetir el procedimiento para una segunda corrida.
71
Tabla 1. Efecto de la concentracin de OH- en la velocidad de decoloracin de la

fenolftalena.
N de tubo [OH-]/M
0
blanco
1
0.025
0.05
0.1
0.2
0.3
V de NaOH 0.3M/mL
V de NaCl 0.3M/mL
V de agua/mL
b.2 Determinacin del efecto de la fuerza inica en la velocidad de decoloracin de la

fenolftalena.
b.2.1 Preparar 10 ml de las disoluciones a la fuerza inica que se indica en la tabla 2,
primero para una corrida y luego para la otra.
Tabla 2. Efecto de la fuerza inica en la velocidad de decoloracin de la fenolftalena.
N de tubo
Fza. inica
0.025
0.05
0.1
0.2
10
0.3
V de NaOH 0.3M/mL
V de NaCl 0.3M/mL
V de agua/mL
b.2.2 Ajustar el espectrofotmetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.

b.2.3 Aadir una gota de fenolftalena a los tubos 6 y 7. Homogeneizar y comenzar a
contar el tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
b.2.4 Aadir una gota de fenolftalena al tubo 8. Homogeneizar y comenzar a contar el
tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparicin del color
rosa.
72

b.2.7 Repetir el procedimiento para una segunda corrida.
V. DATOS EXPERIMENTALES.
Tabla 3. Resultados del experimento b.1.
Tiempo
(s)
A550
Tubo 1
Tiempo
(s)
A550
Tubo 2
Tiempo
(s)
A550
Tubo 3
Tiempo
(s)
A550
Tubo 4
Tiempo
(s)
A550
Tubo 5
73
Tabla 4 Resultados del experimento b.2.

Tubo1
Tiempo
(s)
Tubo 2
Tiempo
(s)
Tubo 3
Tiempo
(s)
Tubo 4
Tiempo
(s)
Tubo 5
Tiempo
(s)

De acuerdo con la ley de Beer, la absorbancia de una solucin es
directamente proporcional a la concentracin de la especie colorida en la disolucin,
por lo tanto puede utilizarse directamente la absorbancia en lugar de la concentracin
para calcular la constante de velocidad.
1.- Aplicar la ecuacin 3
dC F 2
dt
= k1C Fn 2 integrada, para n = 0, n = 1 y n = 2 a los
resultados para el tubo 3 de la tabla 3. Representa los resultados grficamente. A qu

ecuacin se ajustan mejor los datos cinticos? En caso de duda repetir el
procedimiento para otros dos tubos cualesquiera.
2.- Aplicar la ecuacin encontrada en el punto 1, a los dems datos cinticos de los tubos
1, 2, 4 y 5. Representa en una sola grfica los datos cinticos para todas las
74
concentraciones de OH-. Determina para cada concentracin de OH-, la constante

cintica de pseudoensimo orden. Elabora una tabla con los resultados.
3.- Ya que
m
k1 = kCOH
(ec. 4), grafica el valor de las constantes de pseudoensimo
orden determinadas el punto 2 (ordenadas) contra la concentracin de OH- (abscisas)

y determina el orden de la reaccin con respecto al hidrxido. Cul es el orden global
de la reaccin? Cul es el valor de la constante de velocidad global k de la
reaccin?
4.- Aplica la ecuacin 3 integrada para el orden de reaccin encontrado
experimentalmente a los datos cinticos de la tabla 4. Elabora una sola grfica con los
datos cinticos. Calcula la constante de velocidad de pseudoensimo orden, para la
reaccin de decoloracin de la fenolftalena en funcin de la fuerza inica. Elabora
una tabla con los resultados.
5.- Otro mtodo para determinar m y k, consiste en utilizar logaritmos. Aplica logaritmos a
la ecuacin 4 y determina los valores de m y k.
1.- Cul es el pseudo-orden de la reaccin? Cul es la ecuacin de velocidad para
esta reaccin?
2.- De qu manera influencia la concentracin de OH- a la velocidad de decoloracin
de la fenolftalena?
3.- Compara los valores de m y k encontrados por el mtodo del punto 3 con los
encontrados por el mtodo del punto 5.
4.- Cmo afecta la fuerza inica a la velocidad de decoloracin de la fenolftalena?
Cambia el orden de la reaccin con la fuerza inica?
5.- Analiza que factores experimentales son los cruciales para que el experimento sea un
xito y cuales no lo son y por qu.
6.- Investigar en que reas de la Ingeniera farmacutica se involucran reacciones con
reactivos en forma de iones.
VIII. CONCLUSIONES.
Enlista las conclusiones que hayas obtenido a partir del anlisis de resultados. Da
una explicacin del por qu depende la reaccin de decoloracin de la fenolftalena de
la fuerza inica. Una reaccin en la que no se vean involucrados iones, depender de la
fuerza inica? Son tiles las reacciones de pseudoensimo orden? Por qu? Ampla tu
respuesta con una breve investigacin de la ecuacin de Michaelis-Menten.
IX. BIBLIOGRAFIA.
1.- L. Nicholson, J. Chem. Ed. 1989, 66, 725-726.
2.- J. R. Lalanne, J. Chem. Ed. 1971, 48, 266-268.
3.- K. J. Laidler, Chemical Kinetics, McGraw-Hill, N. Y., 1950.
75
PRACTICA N 11
CINETICA DE LA HALOGENACION DE LA ACETONA.
I. OBJETIVOS
1. Determinar el orden de reaccin para la cintica de halogenacin de la acetona.
2. Determinar el efecto de la concentracin de cido y de acetona sobre la cintica de
halogenacin de la acetona.
3.- Determinar la constante de velocidad para la reaccin de halogenacin de la
acetona.
II. FUNDAMENTOS
El estudio de los cambios en la velocidad de reaccin debida a las
concentraciones de los reactivos, son de suma importancia en la industria farmacutica
debido los diferentes factores que pueden modificar el comportamiento de la reaccin y
provocar la formacin de productos no deseados. Dentro de estos factores: la presin, la
temperatura, la presencia de distintos solventes, es por esto que se requiere llevar a cabo
estudios sobre las condiciones de las reaccione qumicas y la forma de obtener el mayor
rendimiento. La informacin que se tenga de cmo se lleva a cabo una reaccin y que
factores la influyen, permite en el rea farmacutica lograr una estabilidad en los
medicamentos (entre ellos las drogas), la prediccin de su vida til, definir las condiciones
de conservacin de los mismos. Es por lo anterior que se efectuar la reaccin de
halogenacin de la acetona, para determinar como influye cada uno de los
componentes de la reaccin.
Cuando el yodo es mezclado con acetona, se lleva a cabo la siguiente reaccin:
+
CH 3
CH 2H
I2
+
CH 3
HI
CH 2I
Una reaccin anloga ocurre entre el bromo y la acetona. La reaccin se realiza

muy lentamente cuando el pH del medio se encuentra en el intervalo de 4 a 7, pero es
muy rpida si el pH es menor a 3 o mayor a 8. Esto implica dependencia cido-base de la
reaccin.
Considerando que la yodatacin de la acetona sigue una cintica simple, la ley
de velocidad tiene la siguiente forma :
velocidad =
[I 2 ]
a
b
= k [C 3 H 6 O ] [I 2 ] H +
dt
[ ]
Donde:
k es la constante de la velocidad de reaccin
[C3H6O] es la concentracin de la acetona en la reaccin
76
sustancia
[I2] es la concentracin de yodo en la reaccin

[H+] es la concentracin de cido en la reaccin
a, b, c son los ordenes parciales de reaccin respectivos de cada
Como se observa el orden de reaccin global es la suma de los ordenes parciales,

para esta reaccin es de a+b+c.
De todos los compuestos participantes en la reaccin, nicamente el yodo o si se
emplear bromo, dan coloracin a la solucin acuosa. La intensidad del color puede
emplearse para determinar la cantidad de halgeno presente en la solucin. Midiendo la
absorbancia en un espectrofotmetro UV-VISIBLE, de la mezcla de reaccin e interpolar
en una curva de calibracin se conoce la cantidad de halgeno presente sin reaccionar
con respecto al tiempo, manejando correctamente los datos puede determinarse la
velocidad de la reaccin.
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION .
1. Explicar qu es orden de reaccin, molecularidad de la reaccin y constante de
velocidad.
2. Explicar que es una curva tipo y cmo se determina en el caso de un mtodo
espectrofotomtrico.
3. Describir brevemente los mtodos que se emplean en la determinacin del orden de
una reaccin .
4.- Describir brevemente cmo se determina la constante de velocidad para una
reaccin.
a) Material y reactivos .
16 tubos de ensayo con tapn
1 gradilla
1 pipeta de 5.0 ml
1 pipeta de 0.1 ml
1 pipeta de 1.0 ml
2 celdas de vidrio
1 termmetro
1 jeringa de 10 ml
de rosca
Espectrofotmetro UV-VIS
Acetona
Agua destilada
Yoduro de potasio
Yodo metlico
cido clorhdrico
Disolucin de yodo 510-3 M: disolver 0.5076 g de yodo metlico y 1.6030 g de

yoduro de potasio en 100 ml de agua destilada (solucin de yodo 0.02 M). Tomar 25 ml
de sta solucin y llevarlos a 100 ml con agua destilada en un matraz aforado (solucin
de yodo 510-3 M). Nota: Esta solucin se debe preparar al momento de elaborar la
prctica.
77
Disolucin de cido clorhdrico: preparar una disolucin de cido clorhdrico en agua

destilada al 20% v/v.
b.1.-Preparacin de la curva tipo.
Preparar la siguiente serie de disoluciones :
Tubo
nmero
1
ml de sol. de ml de sol. de ml de agua

yodo
HCl
destilada
0.0
1.0
9.0
0.5
1.0
8.5
1.0
1.0
8.0
1.5
1.0
7.5
2.0
1.0
7.0
Conc. molar A460

de yodo
Una vez preparadas, leer la absorbancia de cada una a 460 nm y registrar las
lecturas.
b.2.- Determinacin de la cintica de reaccin :
Preparar cada una de las soluciones que se indican en la tabla , adicionando
todos los reactivos menos la solucin de yodo, la cual debe ser adicionada al final, en el
momento en que se vayan a hacer las lecturas de absorbancia para seguir la cintica de
reaccin.
num. de
ml de
ml de
ml de
ml de
conc. de conc. de conc. de
disol.
aceton
sol. de
sol. de
agua
acetona cido
cido
yodo
destilad
yodo
a
1
1.00
0.10
2.00
6.90
1.00
0.20
2.00
6.80
1.00
0.50
2.00
6.50
1.00
1.00
2.00
6.00
0.12
1.00
2.00
6.88
0.25
1.00
2.00
6.75
0.50
1.00
2.00
6.50
0.25
1.00
1.00
7.75
78
1.- Una vez adicionadas las cantidades de acetona, agua y cido clorhdrico, tapar todos
los tubos y efectuar el procedimiento que se describe a continuacin. Hacer esto para
cada disolucin por separado.
2.- Adicionar la cantidad de solucin de yodo que se indica en la tabla, mezclar
perfectamente y colocar la disolucin en la celda. Inmediatamente, introducir la celda
en el espectrofotmetro ya calibrado a cero a 460 nm y comenzar a tomar las lecturas
de absorbancia cada 15 segundos durante 20 minutos, considerando la primera
lectura como tiempo cero.
3.- Desechar la solucin y hacer lo mismo con cada una de las disoluciones preparadas.
4.- Registrar los datos en la tabla correspondiente.
5.- Registrar la temperatura a la cual se llev a cabo el experimento.
V. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES .
Interpolar los valores de absorbancia en la curva tipo y determinar la concentracin de
yodo para cada tiempo.
Construir para cada caso la grfica de tiempo (eje x) contra concentracin de yodo (eje
y).
Determinar para cada caso los valores de [ 2]0 / tf, mediante regresin lineal de las
grficas anteriores.
+
Graficar los valores de log de la concentracin de [H ] contra log [ 2] / t (resultados
de los tubos 1-4).
Graficar los valores de log de la concentracin de acetona contra de log [ 2] / t
(resultados de los tubos 4-7 ).
Graficar los valores de log de la concentracin de yodo contra de log [ 2] / t
(resultados de los tubos 6 y 8).
Determinacin de la ley de velocidad para la reaccin de halogenacin de la acetona.
Podemos simplificar la ley de velocidad para la reaccin, obteniendo la siguiente
expresin :
[I 2 ]
a
b
= k [C 3 H 6 O ] [I 2 ] H +
t
[ ]
Obteniendo el logaritmo en ambos miembros de la ecuacin tenemos :
[I 2 ]
= log k + a log[C 3 H 6 O ] + b los[I 2 ] + c log H +
log
[ ]
Si consideramos la concentracin de acetona y yodo constantes, podemos establecer la

ecuacin simplificada siguiente :
79
[I 2 ]
+
log
= c log H + D
t
[ ]
donde:
D = log k + a log [ C3H6O ] + b log[I2]
+
Es decir que graficando log [H ] (en el eje de las x) contra log ([ 2]/t) (en el eje de las
y) se obtiene una recta con pendiente c, que es el orden parcial de reaccin con
respecto al cido.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de acetona, se
determina el valor de a, que es orden parcial de reaccin con respecto a la acetona.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de yodo, se
determina el valor de b, que es el orden parcial de reaccin con respecto al yodo.
Una vez determinados los valores de a, b, y c, es posible determinar la constante de
velocidad, de acuerdo con la ecuacin siguiente :
[I 2 ]0
t f
[ ]
= k [C 3 H 6 O ] [I 2 ] H +
a
Para las concentraciones se emplean los valores constantes de cada una.

VI. ANALISIS DE RESULTADOS .
1.- Explica la razn de emplear yodo metlico y yoduro de potasio, para preparar la
solucin de yodo.
2.- Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo?
3.- Cul es el orden de reaccin con respecto al cido?
4.- Cul es el orden de reaccin con respecto a la acetona?
5.- Cul es el orden global de la reaccin?
6.- Cul es el valor de la constante de velocidad de la reaccin?
7.- Cmo afecta la velocidad de la reaccin la concentracin de cido o acetona?
8.- Qu otros factores pueden alterar la velocidad de la reaccin de halogenacin de
la acetona?
VII. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica ?
Qu sugieres para obtener resultados ms precisos en la prctica?
Qu ventajas y desventajas presenta el mtodo empleado en la determinacin del
orden de la reaccin y de la constante de velocidad?
Qu aplicacin directa existe en el rea farmacutica?
VIII. BIBLIOGRAFIA .
80
1.- J. P. Birk and D. L. Walters, J. Chem. Ed. 1992, 7, 585-587.

2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres, 1967.
Mxico, 1987.
2006.
9. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y Tcnicas
S.A., Espaa, 1992.
UTHEA, Mxico, 1998
81
Absorbancia A 460 nm de cada una de las disoluciones

TIEMPO
Tubo
Tubo
Tubo
Tubo
Tubo
Tubo
Tubo
Tubo
( seg )
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225
240
255
270
285
300
315
330
345
360
375
390
405
420
435
450
465
82
480
495
510
525
540
555
570
585
600
615
630
645
660
675
690
705
720
735
750
765
780
795
810
825
840
855
870
885
900
83
ANEXO
METODOS EXPERIMENTALES PARA LA
DETERMINACION DE TENSION SUPERFICIAL.
Tensin superficial.
La tensin superficial es una

manifestacin de las fuerzas de
atraccin que mantienen unidas a las
molculas en los estados slido y
lquido; es por este motivo que los
lquidos, en particular, tienden a
formar gotas esfricas (la figura
geomtrica de menor rea efectiva es
la esfera) como consecuencia de la
cohesin
de
las
molculas.
Recprocamente, se requiere realizar
un trabajo para incrementar la
superficie del lquido como es el caso
de la expansin de una burbuja de
jabn. La realidad de la tensin
superficial
est
claramente
demostrada con el experimento
ideado por Dupr (figura 1) en el que
un alambre c se desliza sobre dos
alambres paralelos a y b y extiende
una pelcula jabonosa. Si se requiere
una fuerza F para equilibrar lo que
tira la pelcula (de anchura d),
entonces se tiene,
de lquidos. Es posible demostrar que

puede considerarse como una
tensin actuando sobre la superficie
(N/m) o como una energa (libre) por
2
unidad de superficie (J/m ), siendo
ambos conceptos equivalentes.
F = 2 d
ya que es una fuerza por unidad de

longitud de la superficie y en este
experimento existen dos superficies
Figura 1.- Experimento de Dupr.
Mtodo del ascenso capilar.
Uno de los mtodos ms sencillos para la determinacin de la tensin superficial

es el de ascenso capilar. Este se basa en el hecho de que segn las caractersticas del
lquido que estemos utilizando, este bien puede "mojar" la superficie interna de un tubo
capilar cuando ste es sumergido en dicho lquido. De esta manera el efecto de la tensin
superficial es tal que, por ocupar una menor superficie, el lquido asciende o desciende
84
(segn sea la adherencia del lquido en el capilar, es decir, si el lquido se adhiere a las
paredes del capilar, se dice que este "moja" el material del cual est construido el mismo.
Si "moja", entonces el lquido ascender; si no es as el lquido descender) por el capilar
hasta que se equilibre el peso de la columna con el efecto resultante de la tensin que
obliga al lquido a ascender por el capilar (ver figura 2).
Figura 2.- Detalle esquemtico del mtodo de ascenso capilar para la determinacin de
tensin superficial en lquidos.
Despus de hacer un minucioso anlisis tensorial, se puede demostrar que el
equilibrio anteriormente demostrado est representado matemticamente por medio de la
ecuacin:
g h r
2 cos
(1)
donde g es la aceleracin debida al campo gravitatorio, y es una constante en el sitio en el

que estamos llevando a cabo nuestro experimento; es la densidad de la especie
estudiada; h es la altura de ascenso del lquido en el capilar; r es el radio del capilar y es
la pendiente de contacto entre el lquido y la pared del capilar del menisco formado (ver la
fig. 2).
Considerando que el menisco es una esfera, la pendiente de contacto debe ser
igual a cero y, por tanto, cos se iguala con la unidad, quedando la ecuacin 1 como
g h r
2
(2)
85
Como la altura h est medida por la parte inferior del menisco, existe un volumen
( Vadic ) que representa un peso adicional a la columna del lquido ascendente. Es por esto
que para corregir el hecho, consideramos un cilindro de altura r de lquido
( Vcil = r
( Vmedesf =
r 2 = r 3 ) al cual hay que restarle el volumen de media esfera de radio r
( )
1
4
3
r3 =
2
3
r 3 ), esto es:
Vadic = Vcil - Vmedesf = r 3 - 2 3 r 3 =
r
.
3
Sumando el efecto hidrosttico de este volumen adicional a la tensin superficial

de en la ecuacin 2 tenemos entonces:
= 1 gr h + 1 r
2
3
(3)
De la misma manera es posible demostrar la ecuacin que determina la tensin

superficial por el mtodo del ascenso capilar si se considera un menisco de tipo elipsoidal.
Para este caso se obtiene la ecuacin:
3
2
= 1 g h 1+ r - 0.1288 r + 0.1312 r
h
2
h
h
(4)
Secuencia experimental.
1.- Lavar perfectamente la trampa de humedad y la pipeta pasteur.
2.- Instalar el dispositivo ilustrado en la figura 3.
3.- Colocar en la trampa de humedad 5 ml aproximadamente de agua destilada.
4.- Hacer succin con la boca a travs de la manguera hasta que el nivel del lquido
depositado en el capilar se encuentre por debajo del nivel del lquido ubicado en la
trampa (aproximadamente 2 cm).
5.- Dejar de succionar y esperar hasta que el lquido ascienda en el capilar y se logre el
equilibrio.
6.- Con ayuda del calibrador con vernier determinar la altura del lquido (h) lo ms preciso
que sea posible. Registrar este dato en mm (hS).
7.- Presurizar el sistema con la boca ("sople") a travs de la manguera hasta que la altura
del lquido en el capilar ascienda 2 cm a partir del ltimo estado de equilibrio.
8.- Suspender la presurizacin. Esto har que el lquido descienda del tubo capilar
alcanzando una vez ms el equilibrio.
9.- Utilizando de nuevo el calibrador, determinar la altura del lquido en el capilar tal y
como lo indica el paso 6 y registrar este dato (hP) en mm.
10.- Repita los pasos 5, 6, 7, 8 y 9 cinco veces con la misma sustancia.
86
11.- Cambie el agua destilada por el lquido a estudiar y repita los pasos 4, 5, 6, 7, 8, 9 y
10.
Figura 3.- Montaje del dispositivo para la la determinacin de la tensin superficial. 1)

Pipeta pasteur; 2) Tapn de hule horadado; 3) Cuba de la trampa de humed; 4) Tapn
de hule horadado; 5) Pipeta pasteur despostillada; 6) Tramo de manguera de hule; 7)
Brazo de la trampa de humedad; 8) Vista amplificada del tubo capilar colocado en su sitio
dentro de la cuba de la trampa de humedad.
Secuencia de clculos para el mtodo del ascenso capilar.

1.- Determinar la media aritmtica de las alturas succionando y presurizando:
hm = (hS + hp) / 2
Se obtienen as cinco medias hm.
2.- Determinar la media aritmtica de los valores anteriores:
h i = hm / 5
Nota: Realizar los dos pasos anteriores para el agua destilada primero y para las
sustancias a estudiar a continuacin.
3.- Una vez que se tenga la media aritmtica hi de las alturas registradas para el agua,
determinar el radio del capilar r utilizando para esto la tensin superficial del agua (que
se encuentra en la literatura) y alguna de las ecuaciones 2, 3 o 4 segn convenga.
87
4.- Una vez que se tiene el radio del capilar, determinar la tensin superficial de las
sustancias estudiadas, utilizando la ecuacin empleada para el clculo del radio del
capilar (paso 3), y registrarlas.
Uso del estalagmmetro.
Otro
mtodo
para
la
determinacin de tensin superficial,
es mediante el empleo de un
instrumento llamado estalagmmetro
(ver figura 4), que consiste en contar
el nmero de gotas que se forman al
desalojar un volumen determinado de
la especie analizada y que se
encuentra
dentro
del
estalagmmetro. Posteriormente se
relaciona el conteo de las gotas para
esta sustancia con el nmero de
gotas que se forman utilizando un
mismo volumen de una especie de
tensin superficial conocida (por
ejemplo, el agua). La ecuacin que
relaciona este conteo es:
Z = w w Z w
finalmente Z y ZW son los nmeros de

gotas determinados en el conteo
tanto para la especie analizada y la
de referencia respectivamente.
(5)
donde w es la tensin superficial de

la especie de referencia (la cual debe
ser perfectamente conocida), y w
son las densidades de la especie
analizada y de la especie de
referencia
respectivamente;
Figura 4.- Corte longitudinal de un

estalagmmetro.
Secuencia experimental para el empleo del estalagmmetro.

1.- Introducir la parte inferior del estalagmmetro en un vaso de precipitados el cual
contiene la muestra a estudiar.
2.- Utilizando una jeringa, succionar por la parte superior del estalagmmetro (de la misma
manera como se hara con una pipeta), hasta que el nivel se encuentre en la marca a
(Figura 4).
3.- Dejar de succionar y comenzar a contar las gotas que se desprenden por la parte
inferior del estalagmmetro.
4.- Terminar el conteo cuando el lquido cruce la marca b y registrar el nmero total de
gotas (Z o Zw).
88
5.- Los pasos anteriores se llevan a efecto utilizando en primer lugar agua destilada (Zw) y
posteriormente la sustancia o sustancias a estudiar (Z).
Secuencia de clculos utilizando el estalagmmetro.

1.- Despejar de la ecuacin 5.
2.- El valor de w debe buscarse en la literatura (tenga presente las unidades que all se
indican).
3.- Las densidades pueden conocerse experimentalmente o bien de la literatura.
4.- Utilice los conteos de las gotas registrados experimentalmente. (Zw, y Z).
BIBLIOGRAFIA.
1.- B. Jirgensons y M. E. Straumanis, Compendio de qumica coloidal, Ed. C.E.C.S.A.,

Mxico, 1965.
2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica prctica de Findlay, Ed. Revert S. A., Espaa, 1979.
89

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Lavar y secar perfectamente el picnmetro o matraz volumtrico de 10 mL

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Masa del picnometro con la sustancia (mps)

mpw = ______________ mw = ________________

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Tiempo del agua (tw)

Tabla 3. Tiempo de flujo de agua destilada usando el viscosmetro de Ostwald.

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Tabla 6. Viscosidad por el mtodo de la cada de esfera.

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Tabla 9. Datos de densidades relativas e ndice de refraccin de las disoluciones de

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III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION.

10 matraces erlenmeyer de 100 mL

Nota: es recomendable que cada equipo de alumnos, realice la determinacin de

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tapa el tubo y se coloca en un recipiente

Figura 1. Aparato de destilacin

mpw = mw = __