DEMOSTRACION DE LA LEY DE HESS

1. INTRODUCCIN
FUNDAMENTO TEORICO
Existen 2 mtodos para medir las entalpas: uno directo que se aplica
a compuestos que se pueden sintetizar con facilidad a partir de sus
elementos y otro indirecto que se aplica a compuestos que no se pueden
sintetizar a partir de sus elementos o que la reaccin procede muy
lentamente, en estos casos se puede determinar sus calores o entalpas
de formacin por un procedimiento indirecto, que esta basado en la ley
de Hess de la sumatoria de calores y dice:
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de la
entalpa es el mismo independientemente de que la reaccin se efecte
en un paso o en una serie de pasos. En otras palabras el cambio de
entalpa para una reaccin global es igual a la suma de los cambio de
entalpa de los pasos individuales que conducen a la reaccin global.
La regla general al aplicar la ley de Hess es que se debera acomodar las
ecuaciones qumicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal
manera que, al sumarlas todas las especies se cancelen excepto los
reactivos y los productos que aparecen en la reaccin global. Para lograr
esto, a menudo es necesario multiplicar alguna o todas las ecuaciones
que representan las etapas individuales por los coeficientes apropiados.
Calor de Disolucin.- Llamado tambin entalpa de disolucin siempre
que la presin sea constante, es la cantidad de calor liberado o
absorbido cuando se disuelve cierta cantidad de soluto en cierta
cantidad de solvente. Ejemplo la disolucin de NaCI(s) en agua.
Calor de Dilucin.- Es la cantidad de calor liberado o absorbido
cuando se diluye una solucin previamente preparada, esto es, cuando
se adiciona ms disolvente para disminuir la concentracin de soluto.
Por ejemplo, si se diluye una cantidad de un cido concentrado (HCI,
H2S04) en agua la reaccin es exotrmica y si la solucin ya diluida se
vuelve a diluir vuelve a desprenderse un calor de dilucin o sea que
vuelve a liberar ms calor a los alrededores. En cambio si la reaccin es
endotrmica y la solucin se diluye, otra vez la misma solucin absorbe
ms calor de sus alrededores.

Calor de Neutralizacin.- Es la cantidad de calor liberado o absorbido

cuando se neutraliza o existe una reaccin de neutralizacin entre cierta
cantidad de un cido con una cantidad dada de una base.
En este caso se utilizar un frasco Dewar como calormetro el cual es
completamente aislado tiene las paredes gruesas y aisladas por lo cual
no existe transferencia de calor ni materia hacia los alrededores, solo
puede haber un poco de perdidas por la parte superior, lo cual se puede
aislar con un tapn, pero sera difcil controlar la temperatura ya que
prcticamente todo el termmetro que da inmerso.
BALANCE DE MASA Y ENERGIA PARA EL SISTEMA
Es necesario realizar el balance de masa y energa para el sistema,
tomar en cuenta que no existen perdidas de calor hacia el exterior y que
la presin es constante.
Q sistema = Q perdido por el agua caliente + Q calormetro + Q ganado
por el agua fra
0 = m1*cp1*(Tf-T1) + K(Tf-T1) +m2*cp*(Tf-.T2)
0 = (K + m1*cp)(Tf-T1) +m2*cp*(Tf-T2)
A partir de la ecuacin 4.2 despejar la K del calormetro
K = constante del calormetro
m1 = masa del agua caliente
m2 = masa del agua fra
Cp = capacidad calorfica del agua que es funcin de la temperatura
Cp1 = capacidad calorfica del agua caliente
Tf = Temperatura final del sistema llamada tambin temperatura de
equilibrio
T1 = Temperatura inicial del agua caliente
T2 = Temperatura inicial del agua fra.
En este caso K debe ser positiva ya que el Dewar esta ganando calor.
K es la multiplicacin de la masa del agua por su capacidad calorfica y
debe tener unidades de cal. Es muy posible encontrar tambin K en
cal/C en ese caso solo multiplicar por el T. La K del calormetro es
diferente para cada calormetro, aunque sean del mismo material
En este experimento, se medir la cantidad de calor liberado en 4
reacciones exotrmicas. La formula general para calcular cada uno de
ellos es:

Q disolucin = M total*Cp agua*(Tf-To)

Para calcular el calor de la reaccin total se debe tomar en cuenta la
capacidad calorfica del calormetro, para lo cual se realiza un balance
de masa.
El balance global para cada uno de los sistemas es: Esta ecuacin se
aplica para cada reaccin
Q sistema = Q disolucin + Q calormetro + Q reaccin
Como el Q sistema es = O por que no existe transferencia al exterior.
Se tiene que el calor para cada una de las reacciones es:
Q rxn 1 = -(Q disolucin + Q calormetro)
Q rxn 1 = (M total*cp*(Tf-T1) + K*T)
Q rxn 2 = -(Q disolucin y neutralizacin + Q calormetro)
Q rxn 2 = (M total*cp*(Tf-T2) + K*T)
Q rxn 3 = -(Qneutralizacin + Qcalormetro)
Q rxn 3 = -(M total* cp *(Tf -T3) + K*T)
Q rxn = calor de reaccin que puede ser de disolucin, dilucin,
neutralizacin. Como el proceso se realiza a presin constante el calor
de reaccin es igual al cambio de entalpa.

2. OBJETIVOS
Medir los calores de la reaccin de disolucin, dilucin, reaccin de
disolucin - neutralizacin y reaccin de neutralizacin.
Demostrar que los calores son aditivos, ley de Hess
Demostrar que las reacciones son exotrmicas

3. MATERIAL

1
1
1
1
1

frasco Dewar
termmetros de Hg. 0-100C
esptulas
pipetas graduadas de 5 ml
pipetas graduadas de 10 ml

2 probetas de 100 ml
2 vidrios de reloj
1 succionador

4. REACTIVOS

Agua destilada
NaOH (p.a.) seco
HC1 conc.
NaOH 1 M estandarizado
HCI 1M estandarizado
NaNO3 (s)

5. PROCEDIMIENTO
PARTE I
DETERMINACIN DE LA K DEL DEWAR
1. Armamos el equipo con el frasco Dewar y el termmetro colocado
con el bulbo a una altura media. Vimos que es mejor sostener el
termmetro con la mano para leer bien la temperatura.
2. Medimos en un vaso de precipitacin 300 ml de agua caliente y
registrar la temperatura Ti y la masa del agua m1. Calentamos el
agua en el mismo vaso de precipitacin en una hornilla con 300 ml
de agua a 50C, pesarlo (m1) y recin transferimos al Dewar,
registramos la temperatura del agua dentro el Dewar. Calculamos

la masa de agua por diferencia de masas. Tambin se puede

calcular por la densidad.
3. Pesamos un vaso de precipitacin vaco y medimos en probeta un
volumen de 100 ml de agua a temperatura ambiente T2, aadimos
el agua y pesamos nuevamente, calcular m2.
4. Vaciamos el agua a temperatura ambiente en el frasco Dewar y lo
mezclamos lentamente con el mismo termmetro hasta llegar a la
temperatura de equilibrio, registramos la T de equilibrio o T final.
Lemos bien la temperatura ya que 0.5C puede causar un error
muy grande.

Figura Frascos Dewar y termmetros para determinar calores de

reaccin

PARTE II
DETERMINACIN DE LOS CALORES
5.1 CALOR DE DISOLUCION DEL NaOH
Na OH(s) Na+

(ac)

+ OH-

(ac)

+ Q1(Kcal)

Como primer paso hallamos la capacidad calorfica del calormetro y

lo realizamos como en la parte I, este valor ser usado para todos los

frascos Dewar a ser utilizados ya que nos llevara mucho tiempo el

determinar la K para cada uno de ellos, de otra forma usar el mismo
Dewar para todas las experiencias (resulta muy complicado)
1. Se midi 50 ml de agua destilada y se puso en el frasco Dewar,
medimos su Temperatura inicial con un termmetro normal.
2. Se peso 2 gr. de NaOH en un vidrio de reloj, se realiz rpidamente
para evitar la absorcin de agua. (Equivalente a una solucin de
aprox. 1 M)
3. Se adicion el NaOH pesado al Dewar y se mezcl lentamente
usando el mismo termmetro hasta que el hidrxido se haya
disuelto completamente.
4. Se registraron los cambios hasta que la temperatura se mantenga
constante y llegue a la Teq (temperatura en equilibrio). Usamos
para los clculos esta temperatura.
5. Se dej la solucin en el mismo Frasco Dewar

5.2 CALOR DE NEUTRLIZACION HNO3 - NaOH

NaOH

(ac)

+ HCl

(ac)

NaCl

(ac)

+ H2O(l) + Q2 (Kcal)

1. Usamos una probeta y medimos los 50 ml de solucin de HCl 1 M,

vaciamos a un Dewar y medimos su Temperatura inicial con un
termmetro normal.
2. En otra probeta medimos 50 ml de NaOH y medimos la
Temperatura inicial de la solucin de NaOH y la registramos.
3. Mezclamos el NaOH con el HCl 1M en el frasco Dewar, agitamos
lentamente con su respectivo termmetro y registramos los
cambios de temperatura vrs tiempo hasta que la temperatura se
mantenga constante, y llegue a la T mxima.
4. Realizamos la limpieza del material usado.

5.3 CALOR DE DISOLUCIN DEL NaNO3

NaNO3 (S) Na

(ac)

+ NO3 (ac) + Q3 (Kcal)

Medimos 50 ml de Agua destilada y se puso en el frasco Dewar, se

midi su temperatura inicial con un termmetro normal
Se peso X gramos de de NaNO3 en un vidrio reloj, se realizo
rpidamente para evitar que absorbiera agua del ambiente (humedad).
Se calculo la cantidad necesaria con el HNO3 1M
Se adicion el NaNO3 pesado al Dewar y mezclar lentamente usando el
mismo termmetro hasta que la sal se haya disuelto completamente
Se registraron los cambios hasta que la temperatura se mantenga
constante y llegue a la temperatura de equilibrio.
Se calculo el calor de disolucin
Nota: El registro de Temperaturas fue realizado lo ms exacto posible ya
que de ello dependen los resultados obtenidos
6.- DATOS Y CALCULOS
m probeta = 46.15 gr.
m vaso = 49.62 gr.
m vaso + NaOH
= 100.05 gr.
gr.
m probeta + HCl
=
94.99 gr.
gr.
m vaso + NaCl + H2O = 174.97 gr.
gr.

m NaOH

50.43

m HCl

48.84

m NaCl +H2O =

98.35

1.- Registrar los cambios de temperaturas en cada una de las

reacciones.

Calor de disolucin del NaOH

Calor de Neutralizacin NAOH HCl

Calor de Disolucin NaNO3

2.- Suponiendo que se trata de un calormetro a presin constante y

que no hay prdida de calor al exterior realizar un balance de energa y
calcular la K del calormetro.
Se utilizo el mismo Dewar del anterior informe:

27.332373 J * 0.2388 cal

C
J

= 6.5269 cal
C

3.- Calcular el calor liberado de disolucin del NaOH, neutralizacin y

disolucin del NaNO3 en cada una de las reacciones asumiendo que el
calor especifico del agua es 1 cal/g*C.

dis

dis

dis

sist

Calor de disolucin del NaOH

= - (m

= -(( 50.43 gr. ( 1 cal )(7C) +

grC

(6.5269 cal )(7 C))

grC

= - 398.69 cal

Calor de Neutralizacin NAOH HCl

= Q

reaccin

reaccin

reaccin

*CpH2O*(Tf Ti) + KDewar*(Tf Ti))

total

dis

+ Q

= -(Q

dis

calorimetro

+ Q

+ Q

calorimetro

reaccin

= - ( 98.35 gr ( 1cal ) ( 4C ) + 6.3269 cal ( 4C )

grC
grC
= - 419.55 cal

Calor de Disolucin NaNO3

reaccin

reaccin

reaccin

= -(Q

dis

+ Q

calorimetro

= - (( 52.01 gr ( 1cal ) ( -1.5C ) + 6.3269 cal ( -1.5C )

grC
grC
= 87.81 cal.

4.- Calcular la energa liberada por mol de NaOH incluyendo el K del

Dewar.
2 gr. NaOH *
E

liberada

1 mol
40 gr NaOH
- 398.69 cal
0.05 mol

= 0.05 mol NaOH

= - 7973.8 cal
mol

5.- Calcular el porcentaje de error para las reacciones que se tiene.

Calor de disolucin del NaOH

Na OH(s) Na+

(ac)

+ OH-

(ac)

7974.6 cal * 4.186 J * 1 KJ

=
mol
cal
000 J
H

rxn

nH

rxn

((-240.1) + (-230)) ((-426.7))

rxn

-43.4 KJ / mol

Productos

- nH

-33.38 KJ
mol

Reactivos

% Error = 43.4 -33.4 * 100 = 23.041 %

43.4

Calor de Neutralizacin NaOH HCl

NaOH

(ac)

+ HCl

(ac)

NaCl

(ac)

+ H2O

- 8390 cal * 4.186 J * 1 KJ

mol
cal
1000 J

35.12 KJ
mol

rxn

nH

rxn

((-285.8) + (-407.3)) ((-240.1) + ( -230 ) + ( -167.21 ))

Productos

- nH

(l)

Reactivos

rxn

= - 55.8 KJ / mol

% Error = 55.8 -35.12 * 100 = 37.06 %

55.8

Calor de Disolucin NaNO3

NaNO3 (S) Na

(ac)

+ NO3 (ac)

2.1 gr. NaNO3 *

1 mol
85 gr NaOH

= 0.0247 mol NaNO3

87.81 cal * 4.186 J * 1 KJ

=
0.0247 mol
cal
1000 J
H

rxn

nH

rxn

((-240.1) + (-205)) ((-467))

rxn

21.9 KJ / mol

Productos

- nH

14.86 KJ
mol

Reactivos

% Error = 21.9 -14.86 * 100 = 32.15 %

21.9
6.- Es la reaccin exotrmica o endotrmica

Calor de Neutralizacin NaOH HCl

Calor de disolucin del NaOH
Calor de Disolucin NaNO3

H - exotrmica
H- exotrmica
H + endotrmica

7.- Es la reaccin espontnea o no

Calor de Neutralizacin NaOH HCl

Esta ganando calor por lo tanto es una reaccin espontnea
Calor de disolucin del NaOH
Esta ganando calor por lo tanto es una reaccin espontnea

Calor de Disolucin NaNO3

G rxn = n G Productos - n G Reactivos
G rxn =
((-261.9 ) + ( -108.7)) - ( -367)
G

rxn

-3.6 KJ / mol

No espontnea

DEMOSTRACION DE LA LEY DE HESS

Con los valores experimentales calculados y los calores de la tabla
siguiente. Demostrar la ley de Hess
H 2 (g) + O2 (g) H2O (l)
H 2 (g) + N 2 (g) + 3/2 O 2 (g) HNO3 (l)
Na (s) + O 2 (g) + H 2 (g) NaOH (s)
HNO3 (l) HNO 3 (ac)
NaOH (s) NaOH (ac)
Na (s) + N 2 (g) +3/2 O 2 (g) NaNO3 (s)

H
H
H
H
H
H

=
=
=
=
=
=

-285.8 KJ/mol
-174.1 KJ/mol
-425.6 KJ/mol
- 30.9 KJ/mol
- 44.5 KJ/mol
-467.9 KJ/mol

7.- CONCLUSIONES
En el Laboratorio se realiz una reaccin equivocada:

HCl + NaNO3
HNO3 + NaCl

El porcentaje de error de los clculos se debe principalmente a que

nuestra reaccin de neutralizacin no fue la esperada, ya que
utilizando el papel PH, nos indicaba un 14, es decir formamos una
base.
Logramos demostrar la ley de Hess a travs del uso de las
ecuaciones qumicas y sus calores de reaccin obtenidos.

8.- BIBLIOGRAFIA

Castelln

Fisicoqumica (Edit. Adison Wesley)

Atkinson

Fisicoqumica (Edit. Aguilar)

Enciclopedia Microsoft Encarta 2006