CIDOS CARBOXLICOS

Son cidos orgnicos caracterizados por la presencia del grupo carboxilo

R
Ar

COOH
COOH

O
O
carbonilo

grupo carboxilo
hidroxilo

OH

Hidrgeno cido

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I)

1. cidos carboxlicos alifticos lineales
Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

cido frmico

cido metanoico

CH3 - COOH

cido actico

cido etanoico

CH3 - CH2 - COOH

cido propinico

cido propanoico

cido butrico

cido butanoico

cido valerinico

cido pentanoico

cido caproico

cido hexanoico

cido caprlico

cido octanoico

cido cprico

cido decanoico

cido lurico

cido dodecanoico

cido mirstico

cido tetradecanoico

cido palmtico

cido hexadecanoico

cido esterico

cido octadecanoico

H - COOH

CH3 -(CH2)2 - COOH

CH3 -(CH2)3 - COOH
CH3 -(CH2)4 - COOH
CH3 -(CH2)6 - COOH
CH3 -(CH2)8 - COOH
CH3 -(CH2)10 - COOH
CH3 -(CH2)12 - COOH
CH3 -(CH2)14 - COOH
CH3 -(CH2)16 - COOH

Origen
formica (hormigas)
acetum (vinagre)
proton prion (primer cido)
butyrum (mantequilla)
valeriana (planta)
capri (olor a cabeza, caper en latn)
capri
capri

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II)

1. cidos carboxlicos alifticos ramificados
Frmula

CH3 - CH - COOH

Nombre comn

Nombre IUPAC

cido isobutrico

cido 2-metilpropanoico

cido isovalrico

cido 3-metilbutanoico

cido pivlico

cido 2,2-dimetilpropanoico

CH3

CH3 - CH - CH2 - COOH

CH3

CH3
CH3 - C - COOH
CH3

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (III)

1. Las posiciones 2 (), 3 (), 4 (gama), 5 (delta), etc.
4

5
- C - C

3
-

etc. delta gama

Frmula
CH3 - CH - COOH

C
beta

2
-

1
-

alfa

COOH
carboxilo

Nombre comn
cido -bromo propinico

Nombre IUPAC
cido 2-bromopropanoico

Br

CH3 - CH - CH2 - COOH

cido -hidroxi butrico

cido 3-hidroxibutanoico

cido ,,-tricloroactico

cido 2,2,2-tricloroetanoico

OH

Cl
Cl - C - COOH
Cl

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (IV)

1. cidos carboxlicos aromticos derivados del benceno
Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

COOH

cido benzoico

cido bencenocarboxlico

COOH

cido p-clorobenzoico

cido 4-clorobencenocarboxlico

Cl
COOH
CH3

cido o-toluico

cido 2-metilbencenocarboxlico

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (V)

1. cidos carboxlicos aromticos superiores
Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

COOH

cido 1-naftoico

cido 1-naftalenocarboxlico

COOH
CH3

cido 2-metil-4-cloronaftoico
Cl

cido 2-metil-4-cloro-1naftalenocarboxlico

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (VI)

1. cidos dicarboxlicos alifticos
Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

HOOC - COOH

cido oxlico

cido etanodioico

HOOC - CH2 - COOH

cido malnico

cido propanodioico

HOOC - (CH2)2 - COOH

cido succnico

cido butanodioico

HOOC - (CH2)3 - COOH

cido glutrico

cido pentanodioico

HOOC - (CH2)4 - COOH

cido adpico

cido hexanodioico

HOOC - (CH2)5 - COOH

cido pimlico

cido heptanodioico

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (VII)

1. cidos dicarboxlicos alifticos insaturados: isomera cis-trans
Frmula

HOOC

Nombre IUPAC

cido maleico

cido cis-butenodioico

cido fumrico

cido trans-butenodioico

COOH
C

C
H

HOOC - CH

CH - COOH

HOOC

H
C

Nombre comn

C
COOH

NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (VIII)

1. cidos dicarboxlicos aromticos
Frmula

Nombre comn

Nombre IUPAC

COOH
COOH

cido ftlico

cido benceno-1,2-dicarboxlico

cido isoftlico

cido benceno-1,3-dicarboxlico

cido tereftlico

cido benceno-1,4-dicarboxlico

COOH

COOH
COOH

COOH

PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I)

1. Altamente polares por la presencia del grupo carboxlico
2. Punto de ebullicin influido por la formacin de puentes de
hidrgeno inter e intramoleculares
3. Totalmente solubles en agua hasta C-4, desde C-5 disminuye
densidad
electrnica
la solubilidad en funcin del tamao de la cadena unida al
negativa
carboxilo cido (sustancia capaz

polar

de donar iones
hidrgeno)

O
cadena
no polar
densidad
electrnica
positiva

H
densidad
polar electrnica
negativa

O
C

C
O

Puentes de hidrgeno intramoleculares

(con la misma molcula)

PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II)

Formacin de puentes de hidrgeno con otras molculas
(Intermoleculares)
aceptor

O
R

O
H

C
O

donador

La capacidad de formar puentes de hidrgeno de los compuestos carboxlicos

tiene gran importancia en:
a) punto de ebullicin b) solubilidad c) en el medio biolgico

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I)

1) La acidez: estabilidad del ion carboxilato por resonancia

O
R

O
O

cido carboxlico

+ H

O
C

ion hidronio

O
O

ion carboxilato

agua
ion carboxilato

O
+

ion carboxilato

Hibrido de resonancia

ion carboxilato
Hibrido de resonancia

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II)

2. Efecto de la estructura sobre la acidez: cidos carboxlicos alifticos
1. longitud de la cadena (lineal): a mayor nmero de carbonos disminuye la acidez
(*) excepciones a la regla
2. cadena con uno o mas del mismo sustituyente atractor de electrones en la misma posicin
aumenta la acidez, con mayor sustitucin en el mismo carbono
3. cadena (lineal) con un mismo sustituyente atractor de electrones en diferente posicin
aumenta la acidez, de ms (ms cerca) a menos (ms lejos).
4. cadena con diferente sustituyente atractor de electrones en la misma posicin
aumenta la acidez: con el sustituyente de mayor electronegatividad
Ejemplos de 1
HCOOH
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3CH2CH2COOH
CH3(CH2)3 COOH
CH3(CH2)4 COOH

Ka
1.77 X 10-4
1.76 X 10-5
1.34 X 10-5
1.54 X 10-5 (*)
1.52 X 10-5 (*)
1.31 X 10-5

Ejemplos de 3
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CHCl COOH
CH3CHCl CH2COOH
CH2Cl CH2CH2COOH

Ka
1.54 X 10-5
1.38 X 10-3
8.91 X 10-5
3.02 X 10-5

Ejemplos de 2
CH3COOH
Cl CH2COOH
Cl2 CHCOOH
Cl3 C COOH

Ejemplos de 4
F CH2COOH
Cl CH2COOH
Br CH2COOH
I CH2COOH
O2N CH2COOH

Ka
1.76 X 10-5
1.38 X 10-3
5.49 X 10-2
2.20 X 10-1

Ka
2.60 X 10-3
1.38 X 10-3
1.25 X 10-3
6.61 X 10-4
2.09 X 10-2

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (III)

3. Efecto de la estructura sobre la acidez: cidos carboxlicos aromticos

1. Los grupos activantes disminuyen la acidez

2. Los grupos desactivantes aumentan la acidez
3. Efecto orto. Casi todos los sustituyentes en orto ya sean activantes o desactivantes
aumentan la acidez
4. Por lo general un mismo grupo tiene mayor grado de acidez cuando esta en la
posicin orto, despus en meta y por ltimo en para.
Ka de cidos benzoicos sustituidos en las posiciones
orto
Activantes
-NH2
-OH
-OCH3
-CH3

1.60 X 10-5
1.05 X 10-3
8.2 X 10-5
1.24 X 10-4

meta
1.9 X 10-5
8.3 X 10-5
8.2 X 10-5
5.4 X 10-5

para
1.4 X 10-5
2.6 X 10-5
3.3 X 10-5
4.3 X 10-5

1.2 X 10-3

6.7 X 10-3

1.51 X 10-4

3.2 X 10-4

C
O

Grupos donadores
de electrones,
desestabilizan
al ion y disminuyen
la acidez

O
C
O

Referencia (cido benzoico)

-H 6.4 X 10-5
Desactivantes
-Cl
-Br
-CHO
-CN
-NO2

1.03 X 10-4
1.1 X 10-3
1.8 X 10-5
2.8 X 10-5
3.9 X 10-4

Grupos atractores
de electrones,
estabilizan
al ion y aumentan
la acidez

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (IV)

3. La acidez y la estabilizacin por resonancia: comparacin con alcoholes

energa

OH

O
R

O
R

cido

OH

Estabilizacin por
resonancia del
grupo carboxilo

Estabilizacin por
resonancia del
anin carboxilato

base

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (V)

4. Valores de Ka y el pKa de algunos cidos carboxlicos
mayor acidez (nmeros negativos)
a) cido bencensulfnico
pKa = _ 6.5
b) cido clorhdrico
pKa = _ 7

pKa

d) cido oxlico
pKa = 1.27
1
e) cido malnico
pKa = 2.85
1

menor acidez (nmeros positivos)

g) cido tereftlico
pKa = 4.46
1
h) fenol

i) etanol

f) cido ftlico
pKa = 5.04
1

c) cido sulfrico
pKa = _ 10

pKa = 18

Frmula

Ka

pKa

F3C - COOH

0.59

0.23

F CH2 - COOH

2.6 X 10-3

2.59

Cl CH2 - OOH

1.4 X 10-3

2.85

Br CH2 - COOH

2.1 X 10-3

2.68

CH3 - COOH

1.76 X 10-5

4.75

1.0 X 10-16

16

CH3 CH2 - OH

pKa = 10

LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (I)

1. Oxidacin de alcoholes primarios o de aldehdos
1) oxidacin

H
R

oxidacin
OH

OH

2) oxidacin
O

H
R - CH2 - OH

R - CHO

R - COOH

alcohol primario

aldehdo

cido carboxlico

un enlace C - O

dos enlaces C - O

tres enlaces C - O

1) agentes oxidantes para alcoholes a cidos carboxlicos: KMnO4, CrO3,

2) agentes oxidantes para aldehdos a cidos carboxlicos: Ag2O

LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (II)

2. Oxidacin de grupos alquilo (cadenas laterales primarias y secundarias)
en anillos aromticos (posiciones benclicas); estabilidad del anillo
aromtico.
CH3

COOH
KMnO4

CH2 - CH2 - CH3

COOH
KMnO4

CH (CH3)2
KMnO4
Los grupos alquilo
terciarios no se
pueden oxidar

LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (III)

3. Reaccin de reactivos de Grignard sobre CO2 (dixido de carbono):
introduccin del grupo carboxilo: -COOH

O
O

HX

+ R - Mg - X

O - Mg - X

4. Hidrlisis de nitrilos (cianuros) en medio cido o bsico

O
R

2 H2O

HX

medio cido

OH + NH4+ + X

OH + MgX2

LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (IV)

5. Por oxidacin de alquenos
CH3

H
C

C
H

CH3

KMnO4
H

O + O

HO
CO2

CH3 - COOH

CH3 - CH = CH2

6. Reaccin del yodoformo: oxidacin de metil cetonas

O

O
HCl

3 I2
C
R

CH3

R - CO - CH3
metil cetona

3 NaOH

C
R

O
R - COO

sal del cido carboxlico

+ CHI3
yodoformo

C
R

OH

R - COOH
cido carboxlico

Los derivados de cido carboxlico (I)

nuevo grupo funcional

grupo carboxilo
O
R

O
OH

se mantiene
el grupo
carbonilo

se modifica
el grupo
hidroxilo

nuevo sustituyente

se mantienen algunas de las

caractersticas reactivas
del carboxilo

O
R

O
O-R

steres: O - R en lugar de OH

anhdridos: O - CO - R en lugar de OH

O
R

halogenuros de acilo: X en lugar de OH

NH2

amidas: NH2 en lugar de OH

Los derivados de cido carboxlico (II): el grupo acilo

1. El grupo acilo esta presente en todos los derivados de cido
2. En cada derivado cambia el carcter electroflico del carbono

R - COOH
cido carboxlico

ster

R - CO

O-R

OR

O
O
R

OH

anhdrido

O
O

R - CO

O
O
R

halogenuro
de acilo

R
O

R - CO

CO - R

C
O

grupo acilo

amida

NH2

R - CO

NH2

Los derivados de cido carboxlico (III): el grupo acilo

Consideraciones sobre la reactividad
mayor reactividad
O
R

O
R

Al ser X ms electronegativo, tiene mayor eficacia

para sustentar los electrones: mayor poder acilante
O

Al ser O electronegativo, tiene buena eficacia

para sustentar los electrones: buen poder acilante

O
R

OR

Al ser O electronegativo, tiene buena eficacia

para sustentar los electrones: bajo poder acilante ya
que el R le quita capacidad

O
R

NH2

Al ser N menos electronegativo, tiene menor eficacia

para sustentar los electrones: muy bajo poder acilante
menor reactividad

La reaccin de acilacin (I):

Es una reaccin de sustitucin en la cual se elimina un grupo de
un derivado de un cido (Z) y se adiciona otro grupo (Nu) para dar
otro tipo de derivado.
donde Nu = nuclefilo
O

O
H - Nu

Nu

H-Z

la reversibilidad de la reaccin depende

de los reactivos y de las condiciones de
la reaccin

donde Z = X, OCOR, OR, NHR

donde Nu = OH, OCOR, OR, NH2, NHR

La reaccin de acilacin (II):

La relacin de reactividad entre los distintos acilos
mayor

O
C

X
O
H2O

O
O

reactividad

R
O

O
R

H2O
OH

OR

H2O / H+ / OHH2O / H+ / OH-

O
R

NH2
menor

La reaccin de acilacin (III):

El mecanismo de reaccin de adicin eliminacin: catalizado por
el nuclefilo (base)

O
R

O-H

H - Nu

C
+

(I)

Nu

Nu - H

(II) intermediario tetrahdrico

+
R

O-H
C

Nu

(III)

+
Nu - H

O
+

Z
R

C
(IV)

Nu

H-Z

La reaccin de acilacin (IV):

El mecanismo de reaccin de adicin eliminacin: catalizado por
un cido
+
O-H

O
R

(I)

C
+

(II)

O-H
R

H - Nu

+ A

H-A

O-H
Z

+ A

Nu - H

+
Z

Nu

intermediario
tetrahdrico

intermediario
tetrahdrico

(III)

(IV)

O
R

C
(VI)

Nu

H-Z

O-H
C

(V)

Nu

+ Z

Los Nitrilos R CN (I)

1. Se les considera como derivados de los cidos carboxlicos a pesar
de que no contienen oxgeno en su frmula
2. Contiene un nitrgeno unido por un triple enlace al carbono,
el triple enlace esta formado por dos enlaces pi que rodean a
un enlace sigma.
3. El carbono es electroflico (deficiencia de electrones)
R - CN

R - CN

enlace pi

enlace
sigma

densidad electrnica
positiva (electroflico)

densidad electrnica
negativa (nucleoflico)
R

enlace pi

Nu
(nuclefilo)

Los Nitrilos R CN (II)

1. Los nitrilos por hidrlisis cida o bsica dan cidos carboxlicos
2. Los nitrilos se obtienen de una amida que puede provenir de
un cido carboxlico

H2O
R - CN

H2O
R - C - NH2

R - C - OH

O
1) NH3

R - C - OH
2) HCl

P2O5
R - C - NH2

R - CN

Resumen del Tema 1: cidos carboxlicos

1) Estructura: grupo carboxilo

2) Nomenclatura: cidos alifticos y aromticos
3) cidos dicarboxlicos
4) Acidez: factores que afectan la acidez
5) Obtencin de cidos carboxlicos: oxidacin, reactivo
de Grignard ms CO2 e hidrlisis de nitrilos
6) Derivados de los cidos carboxlicos: steres, anhdridos de cido,
halogenuros de acilo y amidas
7) Reaccin de acilacin: sustitucin de un grupo saliente por un
nuclefilo
8) Nitrilos: estructura y relacin con los cidos carboxlicos