Universidad Complutense de Madrid

PROCESO UCM DE PRODUCCIN DE

BIODIESEL
MATERIAS PRIMAS ALTERNATIVAS
Jos Aracil Mira

Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados

Universidad Complutense de Madrid
Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados

Universidad Complutense de Madrid

Lneas de Investigacin
1.

Sntesis, Desarrollo, Optimacin y Escalado de Procesos de Qumica Fina

- Sntesis de steres de Bajo, Medio y Alto Peso Molecular utilizando Diversos Sistemas Catalticos.

2.

Modelado de Procesos Bioqumicos Integrados

2.1.

Biotransformaciones
- Apertura Enzimtica de Epxidos.
- Epoxidacin.
- Resolucin de Mezclas Racmicas.
- Bioesterificaciones.

2.2.

Purificacin de Bioproductos
- Sntesis, Desarrollo y Purificacin de Bioproductos.
- Produccin de Nuevas Resinas Funcionalizadas.
- Modelado Matemtico del Proceso de Adsorcin.
- Purificacin de Aguas Residuales.

3.

Explotacin de Recursos Naturales

- Sntesis, Desarrollo y Purificacin de Compuestos de Qumica Fina a partir de Residuos Vegetales.
- Produccin de Biocombustibles Lquidos a partir de Aceites Vegetales.
- Glicerlisis de Aceites Vegetales.

4.

Reutilizacin de Aceites de Fritura

- Produccin de Biocombustibles Lquidos.
- Sntesis de Productos de Qumica Fina

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PROCESO UCM INTEGRADO DE

PRODUCCIN DE BIODIESEL

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DEFINICIN DE BIODIESEL
steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales y
que se emplea en los motores de ignicin de compresin
(motores diesel) o en calderas de calefaccin
(Definicin de American Standards for Testing and Materials)
Esta definicin incluye, adems de los steres metlicos o etlicos,
otros steres de monoalcoholes como los steres isoproplicos,
butlicos etc.

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Especificaciones del Biodiesel (Unin Europea)

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PROCESO INTEGRADO UCM

Proceso integrado

Proceso verde

- Biodiesel.

- Aguas residuales

- cidos Grasos
- Fertilizantes
PATENTES
Espaola 2194598 B2
Europea EP 1 477 551 A1
PCT WO 03/062358 A1
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Proceso Integrado Biodiesel UCM

Agua

Catalizador
Bsico

ACEITE DE FRITURA
1. TRANSESTERIFICACION

FASE BIODIESEL

Tanques almacenamiento

cido Mineral

2. DEPURACION

FASE GLICERINA

Metanol
+ Agua
cido Mineral

Tanque almacenamiento
METANOL

4. DESDOBLAMIENTO

3. SECADO

Tanques almacenamiento
BIODIESEL

Tanque almacenamiento
GLICERINA PURA
Sales Bsicas

cidos Grasos

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REACCIN QUMICA
O
R

CH

C
O

C
O

C H + 3 C H OH

CH

ACEITE
VEGETAL

CATALIZADOR
BASICO

3R

C H OH
2

O
C

C H + C H OH
3

CH OH

ALCOHOL

METIL ESTER

GLICERINA

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Metanol
Etanol
2-Propanol

Homogneo
Heterogneo

ndice de Saponificacin
ndice de Acidez

ALCOHOLES

CATALIZADORES

RENDIMIENTO

MATERIAS PRIMAS

PROCESO
BIODIESEL

BIODIESEL

ACEITES VEGETALES

CONDICIONES
EXPERIMENTALES

STERES
ESTNDAR

Aceites Vegetales de semillas

Ac. Vegetales de final de campaa
Aceites Modificados genticamente
Aceites Vegetales Alternativos
Aceites Fritos Usados

Temperatura
Relacin Molar
Concentracin Catalizador
Presin
Agitacin

Acidez
Contenido en Metanol
Glicridos
Glicerina Libre
ndice de Yodo
Contenido en Fsforo

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PROCESO DE
PRODUCCIN DE
BIODIESEL

ANLISIS DEL
PROCESO
INTEGRADO

ANLISIS DE LAS
MATERIAS PRIMAS

ANLISIS DE LOS
CATALIZADORES

ANLISIS DE LOS
PROCESOS
VALORIZACIN
DE LA
GLICERINA

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Anlisis de las Materias Primas

1.

Eleccin de la Materia Prima

- Calidad constante.
- Producciones fijas

2.

Acondicionamiento y Pretratamiento

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Materias Primas para la Produccin de Biodiesel

Aceites Vegetales CONVENCIONALES
Aceite de girasol.
Aceite de colza.
Aceite de soja.
Aceite de coco.
Aceite de palma.

Aceites Vegetales ALTERNATIVOS

Aceite de Brassica carinata.
Aceite de Cynara curdunculus.
Aceite de Camelina sativa.
Aceite de Crambe abyssinica.
Aceite de Pogianus.
Aceite de Jatropha curcas

Aceites de Semillas MODIFICADAS GENETICAMENTE

Aceite de girasol de alto oleico

Aceites de FRITURA USADOS

Aceites de OTRAS FUENTES
Aceite de produccin microbiana
Aceite de microalgas
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ACEITES VEGETALES
DE SEMILLAS
Aceite de Girasol Crudo
Aceite de Girasol Winterizado
Aceite de Girasol Decolorado
Aceite de Girasol Neutralizado y Seco
Aceite de Girasol Refinado
Aceite de Colza Crudo
Aceite de Colza Refinado

ACEITES VEGETALES
ALTERNATIVOS
Brassica Carinata Estndar
Brassica Carinata (Bajo y Alto Ercico)

ACEITES

ACEITES VEGETALES
DE FINAL DE CAMPAA
Aceite de oliva crudo

ACEITES MODIFICADOS
GENETICAMENTE
Aceite de Girasol Alto Oleico
ACEITES
DE FRITURA
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PROCESO DE
PRODUCCIN DE
BIODIESEL

ANLISIS DEL
PROCESO
INTEGRADO

ANLISIS DE LAS
MATERIAS PRIMAS

ANLISIS DE LOS
CATALIZADORES

ANLISIS DE LOS
PROCESOS
VALORIZACIN
DE LA
GLICERINA

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ANLISIS DE CATALIZADORES

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Procesos de Alcoholisis de Aceites

Catlisis Homognea cida

Catlisis Homognea Bsica
Catlisis Heterognea
Catlisis Enzimtica

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Procesos de Alcoholisis de Aceites

Catlisis Bsica
Catalizadores:

- Hidrxidos Alcalinos
- Alcxidos Alcalinos
- Carbonatos, ...

Ventajas:

- Velocidad de Reaccin Elevada.

- Condiciones Moderadas de Presin y Temperatura.
- Mayor Utilizacin Industrial.

Inconvenientes:

- Formacin de Jabones (por Saponificacin de cidos grasos,

de Glicridos o de steres Metlicos).
- Disminucin de la Concentracin Inicial de Catalizador.
- Disminucin de la Conversin.
- Necesidad de Etapas de Aislamiento y Purificacin.

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Procesos de Alcoholisis de Aceites

Catlisis Bsica (cont.)
Soluciones

- Utilizacin de Aceites de Baja Acidez, <0.5%.

- Utilizacin de Aceites y Alcoholes Anhidros.
- Balance Econmico de la Materia Prima.

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Tipos de Catalizador
HOMOGNEOS

Fuertemente Bsicos: NaOH, KOH, NaCH3O, KCH3O.

Fuertemente cidos: H2SO4

HETEROGNEOS

Resinas de intercambio aninico: Amberlyst A26 y Amberlyst A27 (Sigma-Aldrich, Espaa).

Resinas de intercambio catinico: Amberlyst 15 y Amberlyst XN-1010 (Sigma-Aldrich, Espaa).
xidos metlicos: MgO y CaO.
Zeolitas: USY-292 (ITQ-UPV, Espaa).
Acidos de Lewis: SnCl.
Catalizadores de Titanio: TILCOM STC (Engelhard De Meer B.V., Holanda).
Catalizadores de Zirconio: MELCat XZO682/01 y MELCat XZO645/01, (Melchemicals, GB).

ENZIMTICOS

Lipasas immobilizadas: Novozym 435, Lipozyme IM (Novo Nordisk, Dinamarca).

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Catalizadores Homogneos Bsicos

Metxidos
Purezas elevadas.
Rendimientos Mayores.
Prdidas de rendimiento por
Saponificacin y disolucin de EM en
Glicerina no significativas.

Metxido Potsico
Metxido Sdico
Hidrxido Potsico
Hidrxido Sdico

EM en
Glicerina
Saponificacin
(TG/EM)

Problemas de manipulacin.
Son caros.

Rendimiento
(EM)

Hidrxidos
Purezas elevadas.

Pureza (EM)

Rendimientos Menores.
0

25

50
(%)

75

100

Prdidas de rendimiento por

Saponificacin y disolucin de EM en
Glicerina significativas.
No problemas de manipulacin.
Son baratos.

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Catalizadores Hidrxido Potsico y Sdico

Sdico

Hidrxidos

Potsico

Reaccin con cantidades equivalentes

NaOH: 1 %
KOH: 1.5 %
Hidrxido Potsico

EM en
Glicerina

CATALIZADOR
SELECCIONADO:

HIDRXIDO POTSICO

Hidrxido Sdico

Saponificacin
(TG/EM)
Rendimiento
(EM)
Pureza (EM)

50

100

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Etapas de la Reaccin de Metanolisis

CH2-O-CO-R1
CH-O-CO-R2

CH2-O-CO-R1

k1
+

CH3OH

k2

CH3-O-CO-R3

CH2-O-CO-R3

CH2-OH

TRIGLICRIDO

METANOL

CH2-O-CO-R1
CH-O-CO-R2

STER METLICO

DIGLICRIDO
CH2-OH

k3
+

CH3OH

CH3-O-CO-R1

k4

CH2-OH
DIGLICRIDO

METANOL

CH2-OH
CH-O-CO-R2

CH-O-CO-R2

CH2-OH
STER METLICO

MONOGLICRIDO
CH2-OH

k5
+

CH3OH

MONOGLICRIDO

CH3-O-CO-R2

k6

CH2-OH
METANOL

CH-O-CO- R2

CH-OH
CH2-OH

STER METLICO

GLICERINA

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REACCIN DE SAPONIFICACIN DE ACEITES O GRASAS

CH2-O-CO-R 1
CH-O-CO-R 2

CH2-OH

(+H 2O)
+

3 R-CO-O - K+

3 KOH

CH-OH

CH2-O-CO-R 3

CH2-OH

TRIGLICRIDODODO

GLICERINA

JABN POTSICO

HIDROXIDO
POTSICO

REACCIN DE NEUTRALIZACIN DE CIDOS GRASOS LIBRES

(+H 2O)
R-COOH

CIDO GRGRGRASO

R-CO-O - K+

KOH

HIDRXIDO
POTSICO

JABN POTSICO

H2O

AGUA

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Proceso Integrado BIODIESEL UCM-IDAE

RECUPERACIN

BIODIESEL
PURIFICADO

ALCOHOL

- Metanol/Etanol
MATERIAS
PRIMAS
- Catalizador

- Aceites fritos
- Aceite de girasol
- Brassica carinata

ALCOHOL
PURIFICACIN

BIODIESEL
TRANSESTERIFICACIN

GLICERINA

SEPARACION

BIODIESEL

SALES
BSICAS
GLICRIDOS

GLICERINA

ACONDICIONAMIENTO

cidos
Grasos

GLICERINA (82%)

Fosfato
Potsico

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DIAGRAMA DE BLOQUES PROCESO UCM-IDAE

4

Biodiesel

FASE
STER

PURIFICACIN
Agua lavado

REACCIN
Aceite Girasol
MeOH
KOH

SEPARACIN
FASE
GLICERINA

Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos

ACONDICIONAMIENTO
3
6

Disolucin
H3PO4

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Balance de Materia Proceso UCM-IDAE

(de Aceite de Fritura)

FASE
STER

MP

4
Biodiesel

PURIFICACIN

5
REACCIN

Aceite de Fritura
MeOH
KOH

SEPARACIN

Agua lavado
ACONDICIONAMIENTO

FASE
GLICERINA

Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos

6
Disolucin H3PO4

CORRIENTE

Aceite Fritura (kg)

21.23

Metanol (kg)

4.33

KOH (kg)

0.30

Biodiesel (kg)

1.60

1.94

trazas

1.50

19.05

0.04

19.09

0.01

< 0.01

2.02
0.14

2.03

0.02

0.02

Aceites (kg)

0.28

0.28

Jabn (kg)

0.01

Agua (kg)

0.90
0.01

0.83
< 0.01

trazas

8.62

0.22

Fosfatos (kg)

0.34
0.65

Disolucin de cido fosfrico

TOTAL

0.12

Glicerina (kg)
Acidos grasos (kg)

0.50
26.00

21.00

5.00

19.35

10.17

0.72

3.86

Laboratorio de Procesos Qumicos y Bioqumicos Integrados

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Balance de Materia Proceso UCM-IDAE

(de Aceite de Brassica carinata)
MP

FASE
STER

4
Biodiesel

PURIFICACIN

5
REACCIN

Aceite Brassica carinata

MeOH
KOH

SEPARACIN

Agua lavado
ACONDICIONAMIENTO

FASE
GLICERINA

Glicerina
Ac. Grasos
Fosfatos

6
Disolucin H3PO4

CORRIENTE

Aceite Brassica Carinata Alto Ercico (kg)

19.53

Metanol (kg)

4.23

KOH (kg)

0.29

Biodiesel (kg)

1.03

1.09

trazas

0.92

18.95

0.03

19.09

0.01

0.01

2.41
0.11

Aceites (kg)
Jabn (kg)

2.03

0.02

0.01

0.30

0.25

< 0.01

Agua (kg)

0.05
0.01

0.83
0.01

trazas

7.60

0.21

Fosfatos (kg)

0.25
0.66

Disolucin de cido fosfrico

TOTAL

0.15

Glicerina (kg)
Acidos grasos (kg)

0.60
24.16

20.44

3.72

19.21

8.56

0.81

3.78

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PLANTA DE PRODUCCIN
INTEGRADA DE BIODIESEL
ALCAL DE HENARES (MADRID)

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