TEMA 1

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
EN QUIMICA ORGANICA



1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica.
2. Evolucin histrica de la Qumica Orgnica.
3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas.
4. Electronegatividad y polarizacin del enlace.
5. Carga formal.
6. Estructuras de resonancia.
6.1. Contribucin de las estructuras resonantes.
6.2. Cmo dibujar estructuras resonantes

Fundamentos de Qumica Orgnica

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TEMA 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES EN QUIMICA ORGANICA.
1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica. 2. Evolucin histrica de la Qumica
Orgnica. 3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas. 4.
Electronegatividad y polarizacin del enlace. 5. Carga formal. 6. Estructuras de
resonancia. 6.1. Contribucin de las estructuras resonantes. 6.2. Cmo dibujar
estructuras resonantes


1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica.
La Qumica Orgnica se ocupa del estudio de las propiedades y
transformaciones de los compuestos que contienen el elemento carbono. El elevado
nmero y complejidad de estos compuestos se debe a las caractersticas de
enlazamiento del carbono, que puede formar enlaces hasta con cuatro tomos ms.
Adems, este elemento se puede unir a otros tomos de carbono para dar lugar a
largas cadenas constituidas por cientos e incluso miles de tomos. El carbono puede
formar enlaces estables con muchos tomos distintos de la tabla peridica y adems,
puede formar diferentes tipos de enlaces: simples, dobles o triples. La diversidad de la
qumica que tiene como base el carbono no es sorprendente si se piensa en las
diferencias que presentan las formas del carbono elemental: diamante y grafito. El
diamante es duro e incoloro mientras que el grafito es suave y negro. Estas diferencias
en las propiedades de las distintas formas del carbono son consecuencia de las
diferencias estructurales que presentan dichas formas.
La Qumica Orgnica, junto con la Bioqumica, es la ciencia bsica que permite
explicar los procesos qumicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el
nombre Qumica Orgnica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias
slo podan ser producidas por organismos vivos.

2. Evolucin histrica de la Qumica Orgnica.
Los pueblos prehistricos hicieron uso de las propiedades de algunos
compuestos orgnicos y realizaron algunas reacciones qumico-orgnicas. Los
antiguos egipcios, los romanos y los fenicios emplearon varios colorantes que eran
verdaderos compuesto qumicos puros: el ndigo, la alizarina y la legendaria prpura
de Tiro. Los dos primeros colorantes se aislaron de las plantas y el ltimo se obtuvo en
pequeas cantidades a partir de una especie rara de molusco.
Desde muy antiguo se saba que la grasa animal se poda convertir en jabn por
tratamiento con leja. Hasta poca tan reciente como 1948, los qumicos orgnicos no
pudieron sintetizar productos que fueran capaces de competir con el jabn
(detergentes)
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La fermentacin del almidn y de los azcares para obtener alcohol se conoce
desde tiempos prehistricos y el mtodo que se aplica en la actualidad no difiere
mucho del que se ide hace cientos de aos.
La Qumica Orgnica, tal y como hoy la conocemos, arranca de finales del siglo
XVIII cuando se inici el aislamiento de sustancias orgnicas de extractos de origen
natural. En este orden de cosas son dignos de mencin los estudios que el alemn
Carl Scheele llev a cabo entre los aos 1769 a 1786 sobre aislamiento de diversos
compuestos orgnicos de fuentes naturales.
En 1784, Lavoisier ide un mtodo, basado en la combustin de la materia
orgnica, que permita determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno, oxgeno y
nitrgeno que constituan los compuestos orgnicos.
En 1807, el qumico sueco Berzelius denomin, con el nombre de compuestos
orgnicos, a aquellos compuestos derivados de los seres vivos o de la materia viva.
Durante todo el siglo XIX, Berzelius y otros qumicos creyeron que tales compuestos
posean una fuerza vital y que, por tanto, sera imposible sintetizar un compuesto
orgnico a partir de materiales inorgnicos. La teora de la fuerza vital fue declinando a
medida que la aportacin creciente de datos analticos evidenciaba que las leyes
qumicas que gobernaban el comportamiento de la materia inorgnica eran tambin
vlidas para los compuestos orgnicos.
La teora de la fuerza vital sufri un gran revs en 1828, ao en el que Whler
consigui sintetizar la urea por descomposicin trmica del isocianato amnico.
Segn la clasificacin de Berzelius la urea era un compuesto orgnico, poseedor de
fuerza vital y, por tanto, imposible de ser sintetizado a partir de compuestos
clasificados como inorgnicos:

O
NH
2
H
2
N
NH
4
OCN
isocianato amnico urea


La sntesis de la urea oblig a un replanteamiento de la definicin de compuesto
orgnico, pasndose a denominar como tal todo compuesto que contuviese carbono
en su estructura.
Durante el primer tercio de siglo XIX investigadores como Gay-Lussac, Liebig y
Berzelius descubrieron y perfeccionaron nuevos mtodos analticos que permitieron
determinar la clase de elementos, as como su proporcin, que constituan los
compuestos orgnicos.
Hacia mitad del siglo XIX, el desarrollo incipiente de la sntesis orgnica permiti
la preparacin de compuestos orgnicos a partir de materiales de partida
relativamente simples.
Fundamentos de Qumica Orgnica

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Uno de los aspectos de la Qumica que se resista a los esfuerzos de las mentes
ms brillantes del siglo XIX era el relacionado con la estructura de los compuestos
orgnicos. Se saba, por ejemplo, que el alcohol etlico y el dimetilter tenan la misma
frmula molcular, C
2
H
6
O, pero mientras que el primero es un lquido con punto de
ebullicin 78C, el segundo es un gas. Los qumicos del siglo XIX pensaron que las
diferentes propiedades qumicas que presentaban compuestos con la misma frmula
molecular se tenan que deber a la forma en la que se ordenaban los tomos en la
estructura molecular.

Teora estructural de Kekul: frmulas estructurales.
En 1858 Kekul propuso una teora estructural que permita asignar la estructura
de los compuestos orgnicos ms simples. Esta teora se basaba en la tetravalencia
del tomo de carbono y en el concepto de enlace qumico, y fue la base de partida
para la asignacin de las estructuras de molculas orgnicas sencillas, tales como el
metano, el etano o el propano. La teora estructural de Kekul permit explicar el
fenmeno de la isomera, es decir la presencia de diferentes propiedades fsicas y/o
qumicas en compuestos con la misma frmula molecular.
En 1916, la introduccin del concepto de enlace covalente por el qumico
estadounidense Lewis proporcion la base que permiti relacionar las estructuras de
las molculas orgnicas y sus propiedades qumicas.

3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas.
Segn Lewis una capa llena de electrones es especialmente estable y los
tomos transfieren o comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de
electrones y alcanzar, as, la estructura electrnica estable similar a la del gas noble
ms prximo, que normalmente contiene 8 electrones en su capa ms externa. La
tendencia de los tomos a adquirir la configuracin electrnica externa de 8 electrones
se la conoce como regla del octeto.
Cuando dos tomos comparten dos electrones entre s se forma entre ellos un
enlace covalente. Los tomos, de acuerdo con su configuracin electrnica, pueden
cumplir la regla del octeto con pares de electrones compartidos (electrones
enlazantes) y pares de electrones sin compartir (electrones no enlazantes).
Las estructuras de Lewis utilizan un punto para representar a un electrn de
valencia, y un par de puntos o una lnea para representar a pares de electrones. A
continuacin, se indica la representacin de Lewis de algunas molculas orgnicas,
como el etano, la metilamina, el metanol y el clorometano. Ntese que estas tres
ltimas contienen tomos que consiguen su octeto electrnico mediante la suma de
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electrones enlazantes y no enlazantes, como el caso del tomo nitrgeno de la
metilamina, del tomo de oxgeno del metanol, o del tomo de cloro del clorometano.

C
H
H
H N
H
H
Metilamina
C
H
H
H C
H
O
Etanol
H
H
C
H
H
H Cl
Clorometano
Representacin de Lewis de algunos compuestos orgnicos
C
H
H C
H
H
H
Etano
H


Como se acaba de ver, cuando se comparte un par de electrones entre dos
tomos se forma un enlace simple. Muchas molculas orgnicas contienen tomos
que comparten dos pares electrnicos, como la del etileno, y se dice que estos tomos
estn unidos mediante un enlace doble. Tambin hay estructuras orgnicas con
tomos que comparten tres pares de electrones, como los de la molcula de acetileno,
y en este caso se dice que el enlace entre los tomos es un triple enlace.

H C C H
H
C C
H
H H
Representacin de Lewis del etileno y del acetileno
etileno
acetileno



4. Electronegatividad y polarizacin del enlace.
Cuando dos tomos comparten por igual los dos electrones del enlace covalente
se dice que el enlace es no polar, como ocurre en el enlace covalente de la molcula
de hidrgeno, en el enlace covalente de la molcula de cloro, o en el enlace covalente
carbono-carbono del etano. Sin embargo, la mayor parte de los enlaces covalentes
estn formados por dos tomos diferentes, de manera que los electrones del enlace
son atrados con mayor intensidad por uno de los dos tomos que forman el enlace.
Cuando esto ocurre el enlace covalente se denomina enlace polar. Por ejemplo,
cuando el carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace se encuentra
atrado con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de
carbono aparece una pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro
aparece una cantidad igual de carga negativa. En la siguiente figura se indica el enlace
covalente polar C-Cl de la molcula de clorometano. La polaridad del enlace se indica
con una flecha que dirige su punta hacia el extremo negativo del enlace polar y un
signo mas (+) en el extremo positivo del enlace.
Fundamentos de Qumica Orgnica

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C
H
H Cl
Clorometano
+
+

H


La polaridad del enlace se mide mediante su momento dipolar () que se define
como la cantidad de diferencia de carga multiplicada por la longitud del enlace. El
smbolo + quiere decir una pequea cantidad de carga positiva y el smbolo - quiere
decir una pequea cantidad de carga negativa.
A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a la
comparacin de las electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La
electronegatividad se define como la tendencia del ncleo atmico a la atraccin de
electrones.
Pauling desarroll una escala de electronegatividades relativas para la mayora
de los tomos. En el Sistema Peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a
derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms
electronegativo. A continuacin, se da una tabla de electronegatividades para los
principales tomos de inters en Qumica Orgnica.

H
2.2
Li
1.0
Be
1.6
B
1.8
C
2.5
N
3.0
O
3.4
F
4.0
Na
0.9
Mg
1.3
Al
1.6
Si
1.9
P
2.2
S
2.6
Cl
3.2
Br
3.0
I
2.7

Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco
polarizado, puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar.
Sin embargo, los halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que
suelen aparecer en las estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el
carbono y, por tanto, los enlaces C-halgeno, C-O y C-N son polares. A continuacin,
se representan las estructuras de Lewis de las molculas de fluoruro de hidrgeno
(HF), agua (H
2
O) y amonaco (NH
3
) con indicacin de la polaridad de los enlaces. La
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molcula de metano se puede considerar que est constituida por enlaces C-H muy
poco polarizados:

H F
fluoruro de
hidrgeno
+

H O
agua
+

H N H H
amoniaco
+

+
+
C
H
H
H H
metano
+
H


En algunos de los temas de esta asignatura se dar una representacin del
contorno de densidad electrnica de determinadas molculas. La asimetra en la
distribucin de carga se indicar con un sistema de colores que vara de tonalidad
segn el valor del potencial electrosttico: el color rojo indica una zona de la estructura
con elevada densidad de carga negativa, debido a presencia de tomos muy
electronegativos, mientras que un color azul indica una zona de la estructura con
dficit de carga debido a la presencia de tomos poco electronegativos. En la siguiente
figura se muestra esta variacin del color respecto al signo del potencial:

rojo < naranja < amarillo < verde < azul

potencial electrosttico potencial electrosttico
ms negativo ms positivo

En la siguiente figura se muestran los contornos de potencial electrosttico que
presentan las molculas descritas anteriormente:



El enlace H-F del fluoruro de hidrgeno est fuertemente polarizado y la
densidad de carga a lo largo del enlace entre el flor y el hidrgeno est desplazada
hacia el tomo ms electronegativo (flor) creando un potencial electrosttico negativo
alrededor de dicho tomo (color rojo) y en consecuencia un potencial electrosttico
positivo alrededor del hidrgeno (color azul).
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Lo mismo ocurre en el caso de la molcula de agua, en el que la mayor
electronegatividad del oxgeno provoca la polarizacin de los enlaces O-H.
El caso del amonaco es similar al de la molcula de agua: el nitrgeno es ms
electronegativo que el hidrgeno y, por tanto, los tres enlaces N-H son polares. La
densidad de carga se halla desplazada hacia el nitrgeno lo cual se ve perfectamente
en el diagrama de contorno de potencial electrostatco por la aparicin de una zona de
color rojo en la parte superior de la figura (posicin del nitrgeno), y la aparicin de
una zona de color azul en la parte inferior donde se encuentran los tres tomos de
hidrgeno.
Por ltimo, en el metano no existen enlaces polares debido a la similar
electronegatividad del tomo de carbono y el de hidrgeno. La distribucin simtrica
de la densidad de carga conlleva la aparicin de un potencial electrosttico ms bien
neutro (verde) alrededor de todos los tomos de la molcula.

5. Carga formal.
En los enlaces polares las cargas parciales sobre los tomos son reales. Sin
embargo, cuando se dibujan determinadas estructuras qumicas, segn la
representacin de Lewis, aparecen cargas elctricas asociadas a algunos tomos,
denominadas cargas formales. Las cargas formales permiten contar el nmero de
electrones de un tomo determinado de una estructura., y se calculan segn la
siguiente ecuacin:

Carga formal
= n electrones capa de valencia - n electrones no compartidos
n electrones enlazantes
2
+


A continuacin, aparecen indicadas las estructuras de Lewis del anin carbonato
y del nitrometano. Se puede apreciar que sobre dos de los tomos de oxgeno del
anin carbonato aparecen una carga formal negativa y en la molcula de nitrometano
aparece una carga formal positiva sobre el tomo de nitrgeno y una carga parcial
negativa sobre uno de los dos tomos de oxgeno.

C
O
O O
N
O
O H
3
C
Anin carbonato
Nitrometano


En la siguiente figura se indica el clculo de la carga formal de cada uno de los
tomos que integran el anin carbonato:

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C
O
O O
carga formal = 6 - ( 4 +
4
2
= 0
carga formal = 4 - ( 0 +
8
2
= 0
carga formal = 6 - ( 6 +
2
2
= -1
)
)
)

El mismo clculo se indica a continuacin para los tomos, exceptto H, que
componen la molcula de nitrometano:

N
O
O
carga formal = 6 - ( 4 +
4
2
) = 0
carga formal = 5 - ( 0 +
8
2
) = +1
carga formal = 6 - ( 6 +
2
2
) = -1
H
3
C
carga formal = 4 - ( 0 +
8
2
) = 0


Algunas molculas orgnicas, aunque elctricamente neutras, estn
compuestas en realidad por tomos con cargas formales neutralizadas entre s, como
se acaba de ver en el caso del nitrometano.

Dos tomos diferentes que poseen la misma configuracin electrnica en la
capa de valencia, aunque posean distinta carga formal, se denominan tomos
isoelectrnicos. Por ejemplo, el tomo de fluor del fluorometano y el tomo de
oxgeno del anin metxido son tomos isoelectrnicos, al igual que el tomo de
carbono del metano y el tomo de nitrgeno del catin amonio.

C
H
H
H F
N
H
H
H H
C
H
H
H H
C
H
H
H O
Fluorometano
Anin metxido Metano Catin amonio
tomos isoelectrnicos tomos isoelectrnicos





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6. Estructuras de resonancia.
Algunas molculas orgnicas se pueden representar mediante dos o ms
estructuras de Lewis, que difieren entre s nicamente en la distribucin de los
electrones, y que se denominan estructuras resonantes. En estos casos, la molcula
tendr caractersticas de ambas estructuras y se dice que la molcula es un hbrido
de resonancia de las estructuras resonantes. El mtodo de la resonancia permite
saber, de forma cualitativa, la estabilizacin que puede conseguir una molcula por
deslocalizacin electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes
mediante las que se pueda describir una especie qumica mayor ser su estabilidad.
El concepto de estructuras resonantes se puede aplicar en la descripcin del
nitrometano, que se puede representar mediante las dos estructuras de Lewis que se
indican a continuacin:

C
H
H
H N
O
O
C
H
H
H N
O
O
I II
Estructuras resonantes del nitrometano


En realidad, el nitrometano no es la estructura resonante I ni tampoco la
estructura resonante II, sino la estructura que resultara al mezclar las caractersticas
asociadas a la estructura I y a la II, tal y como se indica a continuacin:

C
H
H N
O
O
Hbrido de resonancia del nitrometano
H


El problema de dibujar los compuestos orgnicos como hbridos de resonancia
reside en la imposibilidad de contar el nmero de electrones sobre algunos tomos.
Por ejemplo, en la estructura de hbrido de resonancia del nitrometano se hace difcil
saber el nmero de electrones sobre el tomo de nitrgeno o sobre los tomos de
oxgeno. Aunque los hbridos de resonancia dan una imagen ms real del orden de
enlace y de la distribucin electrnica de la molcula no se suelen utilizar con
asiduidad por el problema acabado de comentar. Una forma de escribir el hbrido de
resonancia, que s permite el contaje de los electrones en cada tomo, consiste en
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encerrar entre corchetes a todas las estructuras resonantes conectndolas entre s
mediante una flecha de doble punta, tal y como se ha descrito ms arriba.

6.1. Contribucin de las estructuras resonantes.
La mayor o menor contribucin de las estructuras resonantes a la descripcin de
la molcula se puede relacionar con la mayor o menor estabilidad que tericamente
puede atribuirse a cada estructura. De forma cualitativa se puede evaluar esta mayor o
menor estabilidad teniendo en cuenta los siguientes puntos:

1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero
de enlaces formales que posea.

2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las
no cargadas.

3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de
otras condiciones, ser ms estable la estructura con la carga negativa en el tomo
ms electronegativo.

4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la
segunda fila del Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga
la presencia de una carga positiva en un tomo electronegativo.

6.2. Cmo dibujar estructuras resonantes.
Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto
conviene seguir las siguientes reglas:

1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin.

2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja
otra estructura de Lewis de manera que:

a) Todos los ncleos mantengan su posicin original.

b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.

A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras
resonantes de la acetamida:
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1. Se dibuja la estructura de Lewis de la acetamida:

O
C
NH
2
H
3
C
I



2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja
otra estructura de Lewis que mantenga los ncleos en la misma posicin y que
contenga el mismo nmero de electrones apareados que la primera, tal y como
se indica a continuacin.

O
C
NH
2
H
3
C
O
C
NH
2
H
3
C
I
II



El mtodo de las estructuras resonantes permite describir a la acetamida como
un hbrido de resonancia entre las estructuras resonantes I y II. De las dos estructuras
resonantes la que contribuye en mayor proporcin en la composicin del hbrido de
resonancia es la I porque tiene un mayor nmero de enlaces y porque no comporta
separacin de cargas. Sin embargo, la estructura resonante II, aunque contribuye poco
a la hora de determinar las propiedades fsicas y qumicas de la acetamida, pone de
manifiesto que el enlace C-N de este compuesto debe tener un cierto carcter de
doble enlace, como as ocurre en realidad.