a. Concepto de equilibrio termodinmico.

Equilibrio termodinmico es cuando todas las propiedades macroscpicas se

mantienen sin cambio al pasar el tiempo.

El equilibrio termodinmico se puede presentar en dos condiciones:

1. Cuando un sistema se encuentra aislado se encuentra en equilibrio si
sus propiedades macroscpicas permanecen constantes al pasar el
tiempo.

2. Y cuando un sistema no aislado se puede decir que est en equilibrio si
se cumplen dos condiciones siguientes:

a. Las propiedades macroscpicas del sistema permanecen constantes
a lo largo del tiempo.

b. Cuando se suprime el contacto entre el sistema y sus alrededores no
hay cambio alguno en las propiedades del sistema.

Para que exista un equilibrio termodinmico el sistema debe de tener:

a. Equilibrio mecnico: Es cuando las fuerzas del interior y las fuerzas que
actan sobre el sistema estn equilibradas.

b. Equilibrio de masa: Es cuando no existen reacciones qumicas globales
en el sistema, adems no debe haber trasferencia de materia desde una
parte del sistema a otra; las concentraciones de las especies qumicas
en distintas zonas del sistema son constantes con el tiempo.


c. Equilibrio trmico: Es mantener constante la temperatura entre el
sistema y sus alrededores.

El estado de un sistema termodinmico se define especificando el valor de sus
propiedades termodinmicas para as poder determinar si el sistema se
encuentra en un equilibrio termodinmico.

Para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinmico se emplea la
segunda ley de la termodinmica la cual habla de la entropa. Esta ley
establece que cualquier proceso espontaneo debe ir acompaado de un
aumento de la entropa total, esto implica una condicin para el equilibrio ya
que un sistema en equilibrio no puede experimentar un cambio espontaneo.

Suponga que un sistema se encuentra en equilibrio en el estado A y un cambio
infinitesimal lo lleva al estado B, en donde an se encuentra en equilibrio. El
cambo A B no incluye un aumento en la entropa total ya que de lo
contrario el cambio seria espontaneo y el equilibrio no existira en A. por el
mismo argumento el cambio B A deben tener las mismas entropas
totales. Por lo tanto la condicin para el equilibrio es:

La posicin de equilibrio debe corresponder a un estado de entropa total
mxima ya que la entropa total aumenta en cualquier proceso espontaneo.

Es ms conveniente definir el equilibrio haciendo referencia a cambios que se
producen nicamente en el sistema, sin considerar de manera explcita al
medio ambiente. Supngase que el sistema y los alrededores se encuentran a
la misma temperatura.

Supngase tambin que ocurre un proceso espontaneo en el sistema y que
una cantidad de calor dq sale de este y entra a los alrededores puede
expresarse como

y es igual al cambio de calor

en el sistema.

Se ha llegado a un punto muy importante acerca de

, que surge debido a

que los alrededores son muy vastos. Como resultado de esto, los alrededores
no experimentan cambio de volumen cuando se transfiere calor a ellos y por lo
tanto

es igual al cambio

de energa interna que es funcin de

estado. Por lo tanto no importa que el calor

entre los alrededores de

manera reversible o irreversible, el calor

todava es igual al aumento de

energa de los alrededores.

Figura 1. Condiciones para el equilibrio qumico: El sistema se desplaza hacia un
estado de entropa total mximo.


P.E: Proceso espontaneo.


EQUILIBRIO
P.E P.E.
COMPORTAMIENTO DEL SISTEMA
El cambio de entropa en los alrededores es:

Pero

; entonces:

En vez de escribir la ecuacin 1 se puede escribir la condicin de equilibrio:

En la ecuacin 7 se expresa todo en trminos del sistema por lo que ya no se
emplear el supra ndice sistema y la ecuacin se expresar as:

Otra alternativa es escribir: