Condiciones de equilibrio y espontaneidad.

Existen características que distinguen las transformaciones irreversibles (reales) de los reversibles (ideales). El sistema se transforma pero aun así permanece en equilibrio durante un cambio reversible de estado. Las condiciones de reversibilidad son, por consiguiente, condiciones de equilibrio. Para esta condición de equilibrio se empleará la siguiente ecuación:

Por otro lado para las transformaciones irreversibles las cuales son cambios reales, naturales o espontáneos se empleará como la condición de espontaneidad la desigualdad de Clausius que se expresa de la siguiente forma:

Ahora si combinamos la ecuación 10 con la ecuación 11 tenemos:

Donde el signo de igualdad implica un valor reversible para dQ. Aplicando la 1ª. Ley en la forma dQ=dU+dW, la relación se puede expresarse como:

O bien;

La ecuación anterior expresan la condición de equilibrio (=) y de espontaneidad (>) para la trasformación en función de las variaciones en las propiedades del sistema (-dU y dS) y de la cantidad de trabajo (-dW), asociada con la transformación.

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