03 Hidrodestilacion de Aceites Esenciales

UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
Departamento de Ingeniera Qumica y

Tecnologa del Medio Ambiente

HIDRODESTILACION DE ACEITES ESENCIALES:
MODELADO Y CARACTERI ZACI ON

Memoria para optar al grado de Doctor
por la Universidad de Valladolid
presentada por el Ingeniero Qumico:

Manuel Guillermo Cerpa Chvez

Valladolid, Abril del 2007
UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
Facultad de Ciencias
Secretara

La presente Tesis Doctoral queda registrada en el folio N
del correspondiente Libro de Registro con el N:

Valladolid, a de de 2007

Fdo: El encargado del Registro

Maria Jos Cocero Alonso
Catedrtica del Dpto. de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente
Universidad de Valladolid

Rafael B. Mato Chan
Profesor Titular del Dpto. de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente
Universidad de Valladolid

CERTIFICAN QUE:

MANUEL GUILLERMO CERPA CHAVEZ ha realizado bajo su direccin el
trabajo titulado Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin,
en el Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente de la
Facultad de Ciencias de la Universidad de Valladolid. Considerando que dicho trabajo
rene los requisitos para ser presentado como Tesis Doctoral, expresan su conformidad
con dicha presentacin.

Y para que conste, firman la presente en Valladolid, a de de 2007

_____________________ __________________
Mara Jos Cocero Alonso Rafael B. Mato Chan

Reunido el Tribunal que ha de juzgar la Tesis Doctoral Hidrodestilacin de
aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin presentada por el Ingeniero Manuel
Guillermo Cerpa Chvez, y en cumplimiento con lo establecido por el Real Decreto
778/1998 (BOE 01.05.98) ha acordado conceder por __________________ la
calificacin de _________________.

Valladolid, a de de 2.007

PRESIDENTE SECRETARIO

1
er
VOCAL 2 VOCAL 3
er
VOCAL

Gracias a Dios, sin l, soy nada.

A mis Padres, por su apoyo incondicional y permanente.

A Mara Jos, Directora de Tesis, socia del Proyecto y Maestra;
por confiar en alguien que desconoca;
por darme la oportunidad que muchos me negaron;
por darme misiones imposibles;
por su presta direccin y asesoramiento.
Ha sido un gran honor y privilegio, ser su alumno.

A Rafael, co-Director de Tesis,
por su apoyo y consejos en el anlisis del proceso;
por su paciencia, meticulosidad y exigencia en la investigacin.

A Teresa, por su paciente y minuciosa labor con el SEM.
A Jos Mara, por sus consejos y enseanzas con el GC/MS.
A Salva, Daniel F. y Daniel R. por el diseo y construccin del equipo.
A todos y cada uno de mis colegas doctorandos y becarios,
por hacerme sentir uno de ellos.
A los profesores del Dpto., por atender mis abundantes preguntas y dudas.
Al personal tcnico y administrativo del Dpto.,
por su cooperacin para facilitarme las labores cotidianas.
A los amigos europeos que he conocido, por regalarme su amistad.

A COCOPE S.Coop., en la persona de Pablo Gutirrez,
por suministrar la materia prima necesaria, por su asesoramiento y
por permitirme implementar industrialmente, algunas hiptesis desarrolladas en este trabajo.

A la Escuela de Capacitacin Agraria La Santa Espina, en la persona de Antonio Sigenza,
por suministrar la materia prima necesaria y por su continuo asesoramiento cientfico-tcnico.

Esta Tesis Doctoral ha sido financiada por la Exc. Diputacin Provincial de Valladolid, Servicio
de Medio Ambiente y Agricultura, a travs del Convenio con la Universidad de Valladolid para
la realizacin de proyecto Planta Piloto para la obtencin de aceites esenciales mediante
destilacin por arrastre de vapor (2004-2006). Deseo agradecer, en la persona de D. Juan A.
Olmedo, el apoyo tcnico, logstico y econmico suministrado durante la ejecucin del proyecto.

Tu verdad?
No, la Verdad,
y ven conmigo a buscarla.
La tuya, gurdatela.
Antonio Machado

El modo de dar una vez en el clavo,
es dar cien veces en la herradura.
Miguel de Unamuno

Bienaventurados mis imitadores,
porque de ellos,
sern mis defectos.
Jacinto Benavente

Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa

i
ndice

Sumario

1. Introduccin

1.1. Problemtica tecnolgica.
1.2. Los aceites esenciales.
1.3. Descripcin del proceso.
1.4. Antecedentes.
1.5. Fundamentos.
1.6. Tipos de equipos.
1.7. Balance de masa y energa.
1.8. Impacto ambiental.
1.9. Alternativas tecnolgicas.
1.10. Discusin.
1.11. Nomenclatura.
1.12. Referencias.
1-3
1-4
1-4
1-8
1-9
1-13
1-22
1-30
1-31
1-35
1-36
1-37

2. Objetivos

3. El aceite esencial del lavandn sper

3.1. Introduccin.
3.2. Materiales y mtodos.
3.2.1. Materia prima vegetal.
3.2.2. Dispositivo experimental.
3.3. Mtodos de caracterizacin.
3.3.1. Picnometra y Refractometra.
3.3.2. Anlisis qumico por GC/MS
3.3.3. Microscopa electrnica de barrido.
3.4. Diseo experimental.
3.5. Resultados y discusin.
3.5.1. Hidrodestilacin.
3.5.1.1. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento.
3.5.1.2. Efecto del caudal del vapor en el rendimiento.
3.5.2. Caracterizacin de la materia prima por micro-histologa.
3.5.3. Caracterizacin del aceite esencial por su anlisis qumico.
3.6. Modelado fenomenolgico.
3.6.1. Hiptesis generales.
3.6.2. Balance de masa.
3.6.3. Equilibrio de fases.
3.6.4. Resolucin del modelo.
3.6.5. Ajuste y evaluacin del modelo.
3.6.6. Discusin de los resultados del modelado.
3.7. Conclusiones.
3.8. Nomenclatura.
3.9. Referencias.
3.10. Apndices.
3-3
3-4
3-4
3-4
3-5
3-5
3-6
3-6
3-7
3-7
3-7
3-8
3-9
3-11
3-13
3-15
3-15
3-16
3-19
3-21
3-22
3-23
3-27
3-28
3-30
3-33

Indice

ii
4. El aceite esencial del romero espaol

4.1. Introduccin.
4.3.2. Anlisis qumico por GC/MS.
4.3.3. Microscopa electrnica de barrido.
4.7. Conclusiones.
4.8. Nomenclatura.
4.9. Referencias.
4.10. Apndices.
4-3
4-4
4-4
4-4
4-4
4-4
4-5
4-5
4-6
4-7
4-7
4-8
4-9
4-10
4-12
4-14
4-14
4-14
4-14
4-16
4-16
4-17
4-20
4-21
4-23
4-25

5. El aceite esencial de la mejorana de Espaa

5.1. Introduccin.
5.3.3. Anlisis micro-histolgico por microscopa electrnica de barrido.
5-3
5-4
5-4
5-4
5-4
5-4
5-5
5-5
5-6
5-6
5-6
5-7
5-8
5-10
5-11
5-13
5-13
5-13
5-14
5-15
5-15
5-16

iii
5.7. Conclusiones.
5.8. Nomenclatura.
5.9. Referencias.
5.10. Apndices.
5-19
5-20
5-22
5-24

6. El aceite esencial del hisopo espaol

6.1. Introduccin.
6.7. Conclusiones.
6.8. Nomenclatura.
6.9. Referencias.
6.10. Apndices.
6-3
6-4
6-4
6-4
6-4
6-4
6-5
6-5
6-6
6-6
6-6
6-7
6-8
6-10
6-12
6-13
6-13
6-14
6-14
6-15
6-16
6-17
6-20
6-21
6-23
6-25

7. El aceite esencial del Lavandn Abrial

7.1. Introduccin.
7-3
7-4
7-4
7-4
7-4
7-4
7-4
7-5
7-5
7-6
7-6
7-7
7-8
7-9
7-11
7-13
Indice

iv
7.7. Conclusiones.
7.8. Nomenclatura.
7.9. Referencias.
7.10. Apndices.
7-13
7-13
7-15
7-17
7-17
7-18
7-21
7-22
7-25
7-27

8. Escalado

8.1. Procedimiento del cambio de escala.
8.1.1. Validez de las hiptesis del modelado.
8.1.2. Anlisis de los fenmenos controlantes.
8.1.3. Formulacin de los nmeros adimensionales.
8.1.4. Clculo de los parmetros del modelado a escala industrial.
8.1.5. Diseo del hidrodestilador.
8.1.6. Ejemplos de escalado a nivel industrial.
8.1.6.1. Caso 1: Planta industrial para la mejorana de Espaa.
8.1.6.2. Caso 2: Planta industrial para el lavandin sper.
8.3. Conclusiones.
8.4. Nomenclatura.
8.5. Referencias.
8-4
8-4
8-6
8-7
8-10
8-11
8-12
8-12
8-13
8-15
8-19
8-20
8-23

9. Resumen y Conclusiones

10. Sugerencias para futuros estudios

Apndices

A-1 El aceite esencial del hinojo dulce
A-2 El aceite esencial de la siempreviva
A-3 Dispositivo experimental
A-4 Anlisis qumico por GC/MS


v
Sumario

La hidrodestilacin es un proceso conocido y difundido mundialmente para obtener el
aceite esencial de una planta aromtica. Sin embargo, existen escasos estudios
sistemticos para conocer los fenmenos controlantes del proceso y permitan entenderlo
fsica o qumicamente, con los propsitos de: controlarlo, simularlo y optimizarlo
eficientemente.
La presente memoria establece nuevas metodologas para: comprender la transferencia
de masa, mediante un modelado matemtico bsico, verstil, consistente e integrado
termodinmicamente; ubicar el aceite esencial en la matriz herbcea, mediante el
anlisis micro-histolgico por SEM; identificar, determinar y discernir la composicin
qumica de los aceites esenciales, mediante el anlisis cromatogrfico combinado con
la espectrometra de masas (GC/MS); y ofrecer nuevos criterios para el escalado
preliminar.
Se procesaron las siguientes 5 plantas aromticas, representativas de dos matrices
herbceas conocidas: hojas y flores; en un equipo piloto, con diferentes flujos del vapor
de agua y diferentes porosidades del lecho vegetal. Obtenindose exitosamente sus
aceites esenciales y caracterizndolos positivamente segn la normativa tcnica vigente
o a estudios previos publicados, mediante GC/MS, refractometra y picnometra. Las
plantas fueron: Lavandn sper (lavandula angustifolia M. x latifolia M.), con un
rendimiento de 1,36 0,138% g/g, en base hmeda (53% g/g H
2
O), en 12 pruebas
experimentales, con una carga fija por prueba; usando sus flores y tallos parcialmente
cegados. Romero espaol (rosmarinus officinalis L.): Con un rendimiento de 1,35
0,104% g/g, en base hmeda (22,5% g/g H
2
O), en 9 pruebas experimentales, diferentes
cargas de planta y usando sus flores y hojas enteras. Mejorana de Espaa (thymus
mastichina L.): Con un rendimiento de 2,73 0,10% g/g, en base hmeda (11,5% g/g
H
2
O), en 9 pruebas experimentales, diferentes cargas de planta; usando sus flores, hojas
y tallos enteros. Hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. aristatus (Godr.) Briq.):
Con un rendimiento de 1,63 0,20% g/g, en base hmeda (11,3% g/g H
2
O), en 8
pruebas experimentales, con una carga fija (1 kg) por prueba; usando sus hojas, flores y
tallos enteros. Lavandn abrial (lavandula angustifolia L. x latifolia L.): Con un
rendimiento de 0,96 0,089% g/g en peso, en base hmeda (27,3% g/g H
2
O), en 9
pruebas experimentales, con diferentes cargas de planta; usando sus flores y tallos
enteros. Dos plantas adicionales fueron procesadas y caracterizadas: hinojo dulce
Indice

vi
(foeniculum vulgare var. dulce) y siempreviva (helichrysum stoechas). Sin embargo, no
han sido consideradas para su modelado fenomenolgico
El modelado fenomenolgico desarrollado predice la evolucin de la hidrodestilacin
con una precisin aceptable. Los fenmenos controlantes del proceso son: la exudacin
trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares; la evaporacin instantnea
del aceite en la interfase de la pelcula superficial y la corriente de vapor circundante;
y la difusin por conveccin del aceite en la corriente de vapor que atraviesa el lecho
vegetal. Los parmetros del modelado: la constante de velocidad de la exudacin
trmica (K
tr
) y el espesor de la capa de aceite en la pelcula superficial (h), sirven para
comparar la rapidez de la exudacin trmica de una planta frente a otra; y el rea de
transferencia de masa efectiva entre distintas matrices herbceas.
Mediante el anlisis micro-histolgico, se determin que el aceite esencial est situado
en los tricomas glandulares superficiales de las flores y hojas de las plantas estudiadas.
En los casos de la mejorana de Espaa y el hisopo espaol, los tricomas glandulares se
encuentran en ambos lados de las hojas. En el caso del romero espaol, se encuentran
solamente en el revs de las hojas y escondidos entre abundantes grupos de tricomas
no glandulares. En el caso de los lavandines sper y abrial, se encuentran solamente en
el anvs de las flores y tambin escondidos entre abundantes grupos de tricomas no
glandulares. En contacto con el vapor saturado, los tricomas glandulares liberan el
aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y cambiando su
forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, ni de las hojas, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en el interior de la matriz herbcea.
La destilacin diferencial en equilibrio de los aceites esenciales con el agua confirma
que la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que
existen ms fenmenos limitantes de la velocidad de obtencin del aceite. El modelado
restringido (sin exudacin, ni difusin) sirve slo cualitativamente para conocer la
cantidad ideal de agua necesaria para obtener todo el aceite contenido. Debido a esta
limitacin, el modelado posee una desviacin apreciable en la estimacin de la
composicin qumica del aceite obtenido conforme la operacin transcurre.
El modelado fenomenolgico aplicado a nmeros adimensionales seleccionados,
permite establecer al nmero de Dankhler como el crtico para el escalado. A partir
de los resultados simulados, para dos casos industriales, se deduce que el escalado debe
ser tomado slo como un clculo preliminar para el diseo de la hidrodestilacin a nivel
industrial.

1-1

et tout coup je fus noy dans un souffle chaud et parfum daromates
sauvages qui spandait comme un flot plein de la senteur violente des myrtes,
des menthes, des citronnelles, des immortelles, des lentisques, des lavandes,
des thyms, brls sur la montagne par le soleil dt.

Guy de Maupassant, La vie errante, La Nuit

Captulo 1
Introduccin

Captulo 1: Introduccin

1-2

1-3
1.1. Problemtica tecnolgica

El mercado mundial de los aceites esenciales, en crecimiento constante, genera una
continua renovacin de la tecnologa empleada para obtener estos productos. A su vez,
incentiva la optimizacin de los equipos usados diariamente, para aumentar su
rentabilidad y eficiencia. El proceso para obtener los aceites esenciales, usado desde la
antigedad hasta el presente, ha demostrado su cualidad de ser amigo del medio
ambiente: gracias al mnimo impacto generado; contribuir a cerrar el ciclo de
produccin-consumo de materiales renovables en nuestro planeta y por el uso del agua,
como insumo del proceso. Adems, al requerir materias primas renovables, contribuye
al desarrollo sostenible de zonas con un menor nivel de industrializacin, pero con una
alta disponibilidad de mano de obra y de una gran biodiversidad del material vegetal. Lo
cual favorece a un mayor crecimiento econmico, apoyado en un manejo racional, sin
descartar la implementacin de modificaciones de esta tecnologa.
Existe un amplsimo conocimiento del proceso para obtener aceites esenciales usando el
agua como agente de extraccin. Sin embargo, pocas modificaciones se han realizado en
las ltimas dcadas, para controlar y optimizar el proceso. Esto es debido, a que las
modificaciones realizadas han tenido un carcter mecnico y buscan disminuir el
consumo energtico necesario para esta operacin. Y se ha dejado de lado, la
comprensin y la prediccin de los fenmenos fsicos que acontecen en el interior del
equipo. Este anlisis es importante en la actualidad, porque permite formular modelados
matemticos descriptivos de esos fenmenos; determinar cual es el impacto de las
variables de operacin en el rendimiento y calidad de los productos; dimensionar
equipos a una escala superior y simular el proceso. As se evita la necesidad de construir
una planta industrial o de realizar pruebas onerosas y numerosas a escala piloto, las
cuales slo sirven para una materia prima, determinadas condiciones de operacin y
escala de produccin.
El apoyo a esta tecnologa, para modernizarla y optimizarla, recae en conocer sus
antecedentes; en el control operacional de los equipos; en el efecto de las variables y
parmetros operacionales en el rendimiento. Adems, de integrar lo anterior, en una
metodologa cientfica, capaz de ser aplicada a cualquier materia prima o tipo de equipo.
Logrando as, mejorar el rendimiento en la produccin y el disminuir el consumo
energtico de manera homognea y permanente en el tiempo.

1-4
1.2. Los aceites esenciales

Son mezclas homogneas de compuestos qumicos orgnicos, provenientes de una
misma familia qumica, terpenoides. Tienen la propiedad en comn, de generar diversos
aromas agradables y perceptibles al ser humano. A condiciones ambientales, son
lquidos menos densos que el agua, pero ms viscosos que ella. Poseen un color en la
gama del amarillo, hasta ser transparentes en algunos casos (Gnther, 1948; Teuscher et
al., 2005; Parry, 1921; Muoz, 2002; Peter, 2004).
Son inflamables, no son txicos, aunque pueden provocar alergias en personas sensibles
a determinados terpenoides (Cadby et al., 2002). Son inocuos, mientras la dosis
suministrada no supere los lmites de toxicidad. Sufren degradacin qumica en
presencia de la luz solar, del aire, del calor, de cidos y lcalis fuertes, generando
oligmeros de naturaleza indeterminada. Son solubles en los disolventes orgnicos
comunes. Casi inmiscibles en disolventes polares asociados (agua, amoniaco). Tienen
propiedades de solvencia para los polmeros con anillos aromticos presentes en su
cadena. Son aceptados como sustancias seguras (GRAS) por la Agencia de Drogas y
Alimentos de E.E.U.U. (FDA) (Code of Federal Regulations, 2003).
Los terpenoides son una familia de hidrocarburos oxigenados o no, con uno o varios
anillos insaturados y con la presencia de 10 carbonos en su estructura. Tienen una
bajsima presin de vapor a condiciones ambientales: 200 a 300 Pa. (Li et al 1998;
Gnther, 1948); si carecen de tomos de oxgeno, son casi insolubles en agua y en el
caso contrario, su solubilidad es mayor, pero aun baja con respecto a otros compuestos
anlogos (Li et al., 1998); son inestables fotoqumicamente.

1.3. Descripcin del proceso

Es llamado comnmente: destilacin por arrastre de vapor, extraccin por arrastre,
hidrodestilacin, hidrodifusin o hidroextraccin. Sin embargo, no existe un nombre
claro y conciso para definirlo, debido a que se desconoce exactamente lo que sucede en
el interior del equipo principal y porque se usan diferentes condiciones del vapor de
agua para el proceso. Es as que, cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, fuera
del equipo principal, es llamado destilacin por arrastre de vapor (Gnther, 1948).
Cuando se usa vapor saturado, pero la materia prima est en contacto ntimo con el agua

1-5
generadora del vapor, se le llama hidrodestilacin (Gnther, 1948). Cuando se usa
vapor saturado, pero la materia no est en contacto con el agua generadora, sino con un
reflujo del condensado formado en el interior del destilador y se asuma que el agua era
un agente extractor, se le denomin hidroextraccin (Palomino y Cerpa, 1999).
En la presente memoria, se adoptar el trmino hidrodestilacin, para definir el proceso
para obtener el aceite esencial de una planta aromtica, mediante el uso del vapor
saturado a presin atmosfrica. El generador de vapor no forma parte del recipiente
donde se almacena la materia prima, es externo y suministra un flujo constante de vapor.
Su presin es superior a la atmosfrica, pero el vapor efluente, que extrae al aceite
esencial est a la presin atmosfrica. La materia prima forma un lecho compacto y se
desprecia el reflujo interno de agua debido a la condensacin del vapor circundante.

De manera general, la hidrodestilacin se describe de la siguiente manera: La materia
prima vegetal es cargada en un hidrodestilador, de manera que forme un lecho fijo
compactado. Su estado puede ser molido, cortado, entero o la combinacin de stos. El
vapor de agua es inyectado mediante un distribuidor interno, prximo a su base y con la
presin suficiente para vencer la resistencia hidrulica del lecho. La generacin del
vapor puede ser local (hervidor), remota (caldera) o interna (base del recipiente).
Conforme el vapor entra en contacto con el lecho, la materia prima se calienta y va
liberando el aceite esencial contenido y ste, a su vez, debido a su alta volatilidad se va
evaporando. Al ser soluble en el vapor circundante, es arrastrado, corriente arriba
hacia el tope del hidrodestilador. La mezcla, vapor saturado y aceite esencial, fluye
hacia un condensador, mediante un cuello de cisne o prolongacin curvada del
conducto de salida del hidrodestilador. En el condensador, la mezcla es condensada y
enfriada, hasta la temperatura ambiental. A la salida del condensador, se obtiene una
emulsin lquida inestable. La cual, es separada en un decantador dinmico o florentino.
Este equipo est lleno de agua fra al inicio de la operacin y el aceite esencial se va
acumulando, debido a su casi inmiscibilidad en el agua y a la diferencia de densidad y
viscosidad con el agua. Posee un ramal lateral, por el cual, el agua es desplazada para
favorecer la acumulacin del aceite. El vapor condensado acompaante del aceite
esencial y que tambin se obtiene en el florentino, es llamado agua floral. Posee una
pequea concentracin de los compuestos qumicos solubles del aceite esencial, lo cual
le otorga un ligero aroma, semejante al aceite obtenido. Si un hervidor es usado para
suministrar el vapor saturado, el agua floral puede ser reciclada continuamente. De otro

1-6
modo, es almacenada como un sub-producto. El proceso termina, cuando el volumen
del aceite esencial acumulado en el florentino no vare con el tiempo. A continuacin, el
aceite es retirado del florentino y almacenado en un recipiente y en lugar apropiado. El
hidrodestilador es evacuado y llenado con la siguiente carga de materia prima vegetal,
para iniciar una nueva operacin (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983; Parry, 1921;
Essential Oils, 1993; Heath and Reineccius, 1986).

Dependiendo de la forma del recipiente, se utiliza una rejilla para separar la carga de
material del distribuidor, o se usa una cesta donde se deposita la carga y es retirada ms
rpidamente, al terminar el proceso.

Fig. 1-1. Esquema bsico del proceso.

La Fig. 1-1 presenta un esquema bsico del proceso, donde el hidrodestilador es
cargado por lotes y trabaja en modo semi-continuo. El condensador, comnmente
funciona en modo continuo, con el flujo del agua de refrigeracin a contracorriente. Un
generador del vapor de agua, es alimentado con agua fresca y adems de agua floral,
cuando hay reciclo.

Los usos de los aceites esenciales obtenidos por hidrodestilacin son muy amplios,
aunque bsicamente estn orientados a la perfumera; la cosmtica; la industria

1-7
farmacutica, como aditivo e insumo para sintetizar compuestos; la alimentaria, como
aditivo y como insumo para la fabricacin de productos de higiene personal y de
limpieza domstica. La industria farmacutica requiere de aceites esenciales
desterpenados, o sea, libres de terpenos, porque se busca slo los principios activos
farmacolgicos de la planta, comnmente los terpenos y sesquiterpenos oxigenados,
para complementar un medicamento. En los ltimos aos, la aromaterapia ha tenido un
gran crecimiento y aceptacin en el mercado mundial. La comercializacin de los
aceites esenciales puros, como ingredientes de los productos aromaterpicos, ha creado
una mayor demanda y ha motivado la bsqueda de nuevos aromas, ms exticos y con
propiedades seudo-farmacolgicas. Otras nuevas aplicaciones surgidas ltimamente y
con un gran potencial futuro son de ingredientes de para la formulacin de biocidas para
uso veterinario o agrcola (Teuscher et al., 2005; Ziegler and Ziegler, 1998; Regnault-
Roger y col., 2004; Muoz, 2002; Peter, 2004; Burillo, 2003; Baratta et al., 1998;
Lahlou, 2004; Moretti et al., 2002; Isman, 2000).

Tabla 1-1: Algunas plantas procesadas por hidrodestilacin
(Muoz, 2002; Peter, 2004; Teuscher et al., 2005; Burillo, 2003)

Nombre comn (taxonoma) Parte de la planta
Rendimiento
(% g/g)
Mercado
Ans verde
(Pimpinella anisum)
Fruto 6
1 4
Farmacutico
Alimentario
Eneldo
(Anethum graveolens L.)
Frutos y hojas 2,5 4 Alimentario
Espliego
(Lavandula latifolia M.)
Flores, hojas 1,25 Perfumera
Higiene
Hinojo amargo
(Foeniculum vulgare M.)
Fruto 4 6 Alimentario
Hisopo comn
(Hyssopus officinalis L.)
Flores y hojas 0,2 0,25 Alimentario
Hisopo espaol
(Hyssopus officinalis L. ssp. aristatus)
Flores y hojas 0,87 1,09 Alimentario
Lavandn Abrial
(Lavandula angustifolia M. x latifolia M.)
Flores y tallos 1,3
1,36 1,61
Perfumera
Lavandn Sper
(Lavandula angustifolia L. x latifolia L.)
Flores y tallos 1
1,04 1,53
Perfumera
Mejorana de Espaa
(Thymus mastichina L.)
Flores y hojas 3 Alimentario
Organo
(Origanum vulgare)
Flores y hojas 2
3 4
Alimentario
Romero espaol
(Rosmarinus officinalis L.)
Flores y hojas 0,72 0,95
0,5 1,1
Alimentario
Salvia
(Salvia officinalis L.)
Flores y hojas 0,5 1,1
0,25 0,35
Farmacutico
Alimentario
Tomillo
(Thymus vulgaris L.)
Flores y hojas 2 Alimentario
Farmacutico


1-8
En la Tabla 1-1, se aprecia un grupo de conocidas plantas aromticas, cultivadas en
Espaa. Se enlista los mercados donde los aceites son comnmente comercializados. El
rendimiento mostrado expresa el rango de los obtenidos a nivel industrial.

Un problema comn en la produccin de los aceites esenciales radica en la diversidad
de los rendimientos obtenidos para una misma planta aromtica (Tabla 1-1). Lo cual se
debe al nivel de produccin, al tipo de hidrodestilador usado, a las condiciones de
cultivo, a las condiciones trmicas del vapor usado, al contenido de agua en la planta y a
otros factores adicionales. Este hecho genera que sea complicado elegir apropiadamente
una planta para su industrializacin, basndose exclusivamente en pocas pruebas. Y en
mantener un rendimiento ptimo y una calidad permanente de los aceites obtenidos. Por
ello, se suele recomendar un conjunto de pruebas, a escala banco o piloto, para conocer
el rendimiento real de una planta aromtica. Las condiciones de operacin deben ser las
ms similares a las de la escala industrial, para evitar distorsiones en el rendimiento
esperado y disminuir la incertidumbre. La necesidad de establecer una metodologa para
disponer de un conjunto de pruebas experimentales confiables y reproducibles es
prioritaria y determinar la real eficiencia y eficacia de la hidrodestilacin para obtener
un aceite esencial de una potencial planta aromtica a industrializar.

1.4. Antecedentes

En el Lejano Oriente, empez la historia de los aceites esenciales. Las bases
tecnolgicas del proceso fueron concebidas y empleadas primariamente en Egipto,
Persia y la India. Sin embargo, fue en Occidente donde surgieron los primeros alcances
de su completo desarrollo.
Los datos experimentales de los mtodos empleados, en los tiempos antiguos, son
escasos y vagos. Aparentemente, solo el aceite esencial de trementina fue obtenido por
los mtodos conocidos actualmente, aunque se desconoce exactamente cul fue.
Hasta la Edad Media, el arte de la hidrodestilacin fue usado para la preparacin de
aguas florales. Cuando se obtenan los aceites esenciales en la superficie del agua floral,
era desechado comnmente, por considerarlo un sub-producto indeseado.
La primera descripcin autntica de la hidrodestilacin de aceites esenciales reales ha
sido realizada por Arnold de Villanova (1235(?) 1311). Quien introdujo el arte de

1-9
este proceso en la terapia europea. Bombastus Paracelsus (1493 1541) estableci el
concepto de la Quinta Essentia, es decir, la fraccin extrable ms sublime y posible
tcnicamente de obtener de una planta y constituye la droga requerida para el uso
farmacolgico. La definicin actual de aceite esencial recae en el concepto
desarrollado por Paracelsus (Gnther, 1948).
Existen evidencias de que la produccin y el uso de los aceites esenciales no llegaron a
ser generales hasta la mitad del siglo XVI. El fsico Brunschwig (1450 1534)
menciona slo 4 aceites esenciales conocidos durante esa poca: el de trementina, el del
enebro, el del romero y el del espliego (Gnther, 1948).
Con la llegada de la mquina de vapor y el uso de calderas de vapor para las industrias
manufactureras (s. XIX), la hidrodestilacin se convirti en un proceso industrial a gran
escala. Surgieron dos tipos de generadores: los de calor vivo, donde la caldera forma
parte del mismo recipiente donde se procesa el material vegetal y trabaja a la
temperatura de ebullicin atmosfrica. Y, las calderas de vapor, las cuales no forman
parte del equipo y trabajan en un amplio rango de flujos y temperaturas para el vapor
saturado. Se puede afirmar que la hidrodestilacin industrial naci en el s. XIX y
durante el s. XX, se busc mejorar los diseos mecnicos de los alambiques, minimizar
el alto consumo energtico requerido y controlar adecuadamente el proceso (Gnther,
1948; Al Di Cara, 1983; Heath and Reineccius, 1986).

1.5. Fundamentos

Desde hace muchas dcadas, se asume que el proceso est regido por la vaporizacin
del aceite esencial libre o disponible en la superficie de las hojas o flores, cuando una
corriente de vapor saturado atraviesa un lecho conformado por este material vegetal. Un
abundante conocimiento emprico sustenta esta posicin (Gnther, 1948). Al ser la
vaporizacin, el fenmeno que controla el proceso, se asume un equilibrio
termodinmico, entre el aceite esencial y el agua, controlante del rendimiento. Por ello,
la denominacin de hidrodestilacin ha sido acuada para reflejar este hecho.

Sin embargo, el rendimiento del proceso no sigue un comportamiento como el calculado
por la destilacin, por que la velocidad de obtencin del aceite disminuye, ms
rpidamente, conforme el tiempo transcurre. La hiptesis de la existencia de un segundo

1-10
fenmeno controlante, de tipo difusional (hidro-difusin), limitante del rendimiento,
fue sugerido inicialmente por von Rechenberg (Gnther, 1948). Basado en el concepto
de smosis, estara aplicado al aceite esencial retenido en los tricomas glandulares
superficiales, presentes en las hojas y flores. Lamentablemente, el enunciado
matemtico del mismo, no fue llevado a cabo, debido a la llegada tarda de la teora de
los fenmenos de transporte, capaz de plasmar matemticamente este segundo
fenmeno. Adems, los estudios botnicos de micro-histologa en este fenmeno, han
sido aplicados recin en los ltimos aos (Gersbach, 2002; Sharma et al., 2003); lo cual,
ha generado un vaco en la explicacin fsica y una carencia de modelados
fenomenolgicos capaces de simular, controlar y escalar el proceso, para diferentes
niveles de produccin. Por ello, la hidrodestilacin es una operacin de separacin
emprica, particular para cada materia vegetal, y dependiente de diversos parmetros
fsicos no integrados entre s.

Tomando en cuenta el conocimiento emprico acumulado de la operacin, el trabajo
pionero de von Rechenberg y las estudios botnicos, se deduce que existen, por lo
menos, tres fenmenos controlantes del proceso: El primero, una vaporizacin
instantnea del aceite esencial, en la interfase de la pelcula formada en la superficie del
material vegetal y el vapor circundante. El segundo, la difusin del aceite vaporizado al
seno de la corriente del vapor circundante, debido a la conveccin que ejerce el vapor
en el lecho, y su inmediato transporte al exterior del equipo. Y el tercero, una exudacin
(o excrecin) del aceite esencial desde el interior de los tricomas glandulares, a travs
de su cutcula, a la pelcula superficial del material vegetal.

En los ltimos aos, varios trabajos de investigacin han sido publicados, proponiendo
nuevos enunciados matemticos basados en el balance microscpico del transporte del
aceite en el vapor, que explicaran los fenmenos mencionados anteriormente.

Palomino y Cerpa (1999) aplicaron su modelado al caso de las hojas de la mua
(Minthostachys Setosa L.). Se consider que: la exudacin es una difusin intrapartcula
del aceite esencial en el vapor penetrante de la matriz herbcea. La vaporizacin del
aceite liberado se asumi como un fenmeno cintico, representado por una velocidad
de primer orden con respecto a la concentracin en el equilibrio del aceite vaporizado en
el vapor de agua. Se relacion la vaporizacin con la difusin intrapartcula, a travs de

1-11
un factor de efectividad de extraccin, anlogo al mdulo de Thiele, usado para la
reaccin heterognea en un slido poroso. Se despreci la difusin externa por
conveccin y slo los procesos internos controlaban el proceso. Este modelado posee
algunas limitaciones en su fundamento: el aceite esencial se encuentra mayoritariamente
en los tricomas glandulares superficiales y no en el interior de las hojas, como fue
asumido; la vaporizacin instantnea depende del equilibrio de las fases formadas y no
es un trmino arbitrario o emprico. Adems, la aplicacin de un factor de efectividad es
inconsistente fsicamente, debido a que el soluto es liberado desde la superficie de la
matriz hacia el seno del vapor y el mdulo de Thiele es aplicado cuando el soluto
penetra en el slido.

Benyoussef et al., (2002) aplicaron su modelado al caso de los frutos del cilantro
(Coriandum sativum L.). Se consider que: la exudacin es una desorcin irreversible
del aceite esencial en el agua penetrante en la matriz herbcea, con una velocidad de
primer orden con respecto al aceite retenido. La vaporizacin del aceite liberado se
asumi como instantnea, debido al equilibrio de fases formado, pero la relacin era
explcita y en funcin de un trmino constante y emprico. La difusin intrapartcula del
aceite en el agua penetrante fue asumida como la controlante, desprecindose la
difusin externa por conveccin. Este modelado posee algunas limitaciones en su
enunciado: slo es aplicable a frutos (geometra esferoide), donde el aceite esencial est
en el interior de la matriz herbcea; la difusin intrapartcula del aceite en el vapor
penetrante se aplica slo cuando la materia prima est molida, como fue el caso, pero a
nivel industrial, los frutos no suelen ser molidos y no hay evidencias de que el agua
penetre en la matriz herbcea; el trmino emprico para relacionar el equilibrio entre el
aceite en la superficie de la matriz y el del vapor es definido como un coeficiente de
reparto, independiente de las volatilidades y de la solubilidad del aceite en el vapor, y
sin ninguna relacin termodinmica que lo respalde; lo cual es inconsistente, porque el
aceite esencial se vaporiza en determinada proporcin, de acuerdo a principios
termodinmicos conocidos.

Romdhane and Tizaoui (2005) aplicaron su modelado al caso de los frutos del ans
verde (pimpinella anisum). Se consider que: no existe exudacin; el aceite es
transportado desde el interior de los frutos por un gradiente de concentraciones y la
velocidad de transferencia depende de ese gradiente y de un coeficiente global. La

1-12
vaporizacin del aceite liberado se asumi como instantnea, debido al equilibrio de
fases formado, pero la relacin era explcita y en funcin de un trmino constante y
emprico, junto con la presin de vapor del compuesto qumico mayoritario en el aceite.
Este modelado posee algunas limitaciones en su enunciado: slo es aplicable a frutos
(geometra esferoide), donde el aceite esencial est en el interior de la matriz herbcea;
el trmino emprico para relacionar el equilibrio entre el aceite en la superficie de la
matriz y el del vapor es definido como un parmetro de proporcionalidad, independiente
de las volatilidades y de la solubilidad del aceite en el vapor, asumindose un similitud
con la constante de Henry. Sin embargo, este parmetro es calculado por la
minimizacin de la funcin objetivo y sin el uso de las propiedades fsicas de los
compuestos qumicos involucrados, ni de relaciones termodinmicas conocidas. La
disminucin de aceite esencial en la matriz herbcea se calcula mediante un balance
global de materia y en funcin de la velocidad de transferencia debido a la difusin por
conveccin.

Sovov and Aleksovski (2006) aplicaron su modelado al caso de las hojas del tomillo
rojo (thymus serpyllum L.). Se consider que: no existe exudacin; el aceite est
disponible en la superficie de la matriz y se evapora instantneamente conforme la
temperatura aumenta. Existe una resistencia a esta vaporizacin, debido a la difusin
por conveccin del aceite desde la superficie al seno del agua circundante. El equilibrio
entre el aceite superficial y el vaporizado se estableci mediante una constante de
particin, independiente de la composicin de las fases, de la temperatura y de la
difusin externa. Este modelado posee algunas limitaciones en su enunciado: es
aplicable slo cuando la matriz herbcea est molida, es decir, cuando deliberadamente,
se permite que todo el aceite esencial se encuentre libre en la superficie y disponible; la
materia prima est sumergida en agua, que se va calentando hasta alcanzar su punto de
ebullicin, lo cual es vlido para un determinado tipo de hidrodestilacin, pero no para
la usada comn e industrialmente; la constante de particin carece de una relacin
matemtica vinculada con la termodinmica, es obtenida por la minimizacin de los
errores para correlacionar el modelado a los datos experimentales, obvindose su
relacin con respecto a las propiedades fsicas (presin de vapor) del aceite esencial o a
la composicin en la interfase formada.


1-13
De la anterior compilacin de modelados publicados, se deduce que: la difusin
intrapartcula, llmese de aquella que ocurre dentro de la matriz herbcea, controla el
proceso, con la excepcin del trabajo de Sovov and Aleksovski (2006). El equilibrio
entre el aceite esencial superficial de la matriz y el vaporizado en la corriente es
expresado como un coeficiente de particin, independiente de la termodinmica de fases
y obtenido por la minimizacin de la funcin objetivo del modelado con respecto a los
datos experimentales. La exudacin es un fenmeno intrapartcula y puede ser
expresada como una desorcin irreversible de primer orden. Estas hiptesis contradicen
3 evidencias reales: la variacin del flujo del vapor usado afecta directamente la
velocidad de obtencin del aceite esencial; el equilibrio entre el aceite lquido
superficial y el vaporizado debe obedecer los principios generales de la termodinmica
de fases y no debera ser relacionado empricamente; la exudacin no es un fenmeno
interno, sino externo (superficial), que afectar de diferente manera al proceso, cuando
la materia prima est intacta o triturada. A nivel industrial, la materia prima est intacta
o parcialmente reducida, se trabaja con diferentes caudales de vapor para determinar el
ptimo tcnica y econmicamente.

Por lo tanto, existe la necesidad, de formular nuevos modelados fenomenolgicos,
capaces de representar matemticamente los tres fenmenos enunciados previamente,
que sean consistentes fsicamente con los hallazgos realizados por la micro-histologa
(Gersbach, 2002; Sharma et al., 2003), la termodinmica de fases, los fenmenos de
transporte; y que no alteren los conocimientos histricos acumulados de este proceso.
En la presente memoria, se desarrollar un nuevo modelado basado en algunas hiptesis
de los trabajos mencionados, en evidencias fsicas (biolgicas) y en principios tericos
generales de la ingeniera qumica.

1.6. Tipos de equipos

No se han realizado modificaciones severas al proceso original y bsico, descrito por la
Fig. 1-1; bsicamente, porque se busca lograr el mayor contacto entre el vapor de agua
y el material vegetal. Por lo cual, las mayores modificaciones en los diseos han sido de
carcter mecnico, buscando ese mayor contacto y que la materia prima sea calentada lo
ms rpidamente posible. El mayor inconveniente de este proceso es su condicin de

1-14
semi-continuo, las modificaciones industriales recientes han sido enfocadas a establecer
un proceso continuo. Sin embargo, no se logrado que estos avances sean aplicados a
niveles inferiores de produccin.

1.6.1. Por escala
Laboratorio: El ms conocido es el equipo Clevenger (Gnther, 1948), usado
en muchos laboratorios y considerado en varios estndares internacionales,
como el ms adecuado para la determinacin del contenido total del aceite
esencial de una planta aromtica. Est compuesto (Fig. 1-2) de un baln,
donde se deposita la materia prima molida y una cantidad conocida de agua
pura. Se le calienta constantemente, el aceite esencial con el agua presente se
evaporan continuamente. Un condensador va acoplado al baln y una conexin
en forma de D, permite acumular y separar el aceite esencial de la mezcla
condensada. El agua floral condensada regresa al baln por el rebose de la
conexin.

Fig. 1-2. Equipo Clevenger en vidrio Pirex (Gnther, 1948)

Fig. 1-3. Equipo de lab.
(Cortesa de The Essential Oil Co.)

En la Fig. 1-2, se aprecian los dos tipos de conexiones, cuando el aceite
esencial es ms denso que el agua y cuando es menos denso. Las ventajas de
este equipo son: su simplicidad y flexibilidad para trabajar con aceites de
diferente densidad y naturaleza. Las desventajas radican en la incapacidad de
usar los resultados obtenidos para un escalado, porque el material vegetal no
forma un lecho fijo, sino est en contacto permanente con el agua; lo cual, no
responde al tipo de hidrodestilacin industrial empleado comnmente. Adems,
el hecho de estar molido, genera que el aceite se encuentre disponible para su

1-15
vaporizacin y arrastre, lo cual no ocurre a mayores escalas. El tiempo de
extraccin es muy largo comparado con el usado industrialmente, porque se
busca agotar todo el aceite contenido en la planta, y no sirve para establecer el
tiempo ptimo de operacin.
Existen otros equipos a esta escala, basados en una miniaturizacin de los
equipos piloto. Donde el material vegetal forma un lecho fijo, en una columna
de vidrio, y el vapor de agua es alimentado continuamente desde un baln
inferior calentado constantemente, que funciona como un generador (Fig. 1-3).
Estos equipos son simples y flexibles y poseen la ventaja adicional de trabajar
en un modo ms similar al de los equipos mayores. Sus limitaciones son: el
uso de materia prima molida; el flujo del vapor condensado a contracorriente
en la columna, que lleva consigo compuestos hidrosolubles y que generar una
recirculacin indeseable, ya que se pueden degradar estos compuestos y
afectar la calidad del aceite obtenido; y la dependencia del flujo de vapor
generado con la potencia de la fuente de energa, lo que le resta flexibilidad en
el control de este parmetro.

I ntermedia o banco (bench): Existen numerosos y variados modelos de este
tipo. La mayora de ellos poseen capacidades entre 5 a 50 litros. Son
construidos en vidrio Pyrex (Fig. 1-4), acero inoxidable (Fig. 1-6) o cobre (Fig.
1-5). Estn conformados de un hidrodestilador-generador, es decir el vapor de
agua se genera en el mismo recipiente donde se almacena la materia vegetal,
separados por medio de una rejilla o cesta. Se carga el hidrodestilador con el
material vegetal, cuando el agua alcanza una temperatura cercana a la de
ebullicin. El vapor generado calienta la planta aromtica y arrastra el aceite
vaporizado. La tapa suele ser del tipo cuello de cisne o plana. Aunque se
prefiere el primero, para favorecer el tiro del vapor. Los condensadores son de
doble tubo o de serpentn sumergido en un tanque o con alimentacin
constante, a contracorriente, de agua fra. El aceite esencial es obtenido en un
florentino, a la salida del condensador. El agua floral puede ser reciclada, si el
florentino es adaptable para que su brazo lateral se conecte con la seccin de
generacin del vapor del hidrodestilador. Las ventajas son su movilidad;
maniobrabilidad; la posibilidad de ser aislados fcilmente; su capacidad de ser
instrumentado, para seguir el proceso internamente; la implementacin de un

1-16
control automtico; y la confiabilidad y reproducibilidad de los datos
experimentales generados, para ajustarlos a modelados fenomenolgicos. Las
desventajas residen en requerir de material vegetal seleccionado, debido a que
el rendimiento y la velocidad de obtencin son sensibles de las caractersticas
fsicas de material (molido, entero, trozado, etc.); de una limpieza peridica y
exhaustiva, para evitar la contaminacin de los productos y de la imposibilidad
de trabajar con vapor saturado con mayor presin, lo cual, es una limitante
importante con respecto a los equipos piloto o industriales.

Fig. 1-4. Equipo en vidrio de 6 L.
(Cortesa de Figmay S.A., Argentina)

Fig. 1-6. Equipo en SS-316L de 25 L.
(Cortesa de Heartmagic, USA)

Fig. 1-5. Equipo en cobre de 10 L.
(Cortesa de The Essential Oil Co., USA)

(Universidad de Valladolid, Espaa)

Una alternativa optimizada es un equipo de este tipo, pero sin que el vapor sea
generado en el mismo recipiente; sino que sea inyectado mediante un
distribuidor interno y el vapor provenga de un generador externo disponible.
Este equipo es el empleado para desarrollar el presente estudio (Fig. 1-7).


1-17
Piloto: Poseen una capacidad entre 50 a 500 litros. Son construidos en acero
comercial, inoxidable (Figs. 1-8 y 1-9) o cobre. Pueden ser de dos tipos: con
generador externo (Fig. 1-8) o acoplado al hidrodestilador (Fig. 1-9). Estn
conformados de un hidrodestilador cilndrico simtrico o de una altura
ligeramente mayor al dimetro. El vapor de agua es inyectado por los fondos
del equipo o generado en esa seccin. La materia prima suele estar compactada
y almacenada en una cesta para su mejor carga y descarga. Los condensadores
son coraza y de varios tubos internos o de un doble serpentn sumergido en un
tanque de agua. Los florentinos son diferentes a los de la escala intermedia y
del laboratorio. Son decantadores en acero inoxidable, con un cuerpo cnico o
cilndrico y un fondo cnico. El aceite esencial es recogido del florentino y
almacenado en otro decantador. Se realiza esta segunda separacin dinmica
porque el flujo de vapor es alto y el tiempo necesario para que la emulsin
aceite-agua se rompa suele ser mayor a la medida en la escala intermedia.

(Cortesa de Newhouse MFG Co., USA)

(Cortesa de SIT Ingeniera SRL, Argentina)

Las ventajas son: la mayor confianza en los datos experimentales generados,
con respecto a los obtenidos a menores escalas, y que se esperan conseguir en
una planta industrial; la evaluacin econmica aplicada a estos equipos,
permite conocer con una mayor confianza, el costo final del producto;
permiten trabajar con materia prima molida, triturada parcialmente, entera o la
combinacin de ellas, en cualquier proporcin; permiten operar con vapor
saturado de mayor presin, con lo cual, se puede acelerar el proceso u obtener

1-18
aceites de calidades diferentes. Las desventajas residen en que necesitan de un
generador externo de vapor; no son mviles; la reproducibilidad de los datos
experimentales es menor que los equipo banco y de laboratorio; no son
flexibles; ni estn aislados trmicamente; y requieren de una inversin
econmica mayor a los banco. Los equipos piloto no suelen usarse con
propsitos de investigacin cientfica, sino de produccin semi-industrial o de
confirmacin de los resultados a nivel banco (investigacin tecnolgica) y
como centro de ensayos de una planta industrial. Por ello, son equipos
comerciales y existen diversos proveedores internacionales.

I ndustrial: Poseen una capacidad mayor a 500 Litros. Estn construidos en
acero comercial (Fig. 1-10); aunque si se usan diferentes materias primas, son
construidos en acero inoxidable (Fig. 1-11), para realizar una fcil limpieza y
evitar la contaminacin del producto con los aceites esenciales remanentes
(Bezdolny and Kostylev, 1994; Cogat, 1995). Pueden ser de dos tipos: mviles
o estticos. Los remolques-alambiques pertenecen al primer tipo (Fig. 1-10 y
1-12) y son los ms usados en EE.UU. y Europa (COCOPE S. Coop., Espaa;
Ct dAguzon, Francia; etc.). Los hidrodestiladores verticales (Fig. 1-11) son
del segundo tipo y suelen encontrarse en Asia, frica y Latinoamrica. El uso
de remolques responde a la mecanizacin de la agricultura en estos pases y a
la gran produccin de algunos aceites, as como la bsqueda de minimizar
costes operativos y aumentar la eficiencia de la obtencin, al disponer de una
mayor flexibilidad en el retiro y acoplamiento de los remolques. El uso de
equipos verticales responde a otras necesidades: cosecha atomizada en varias
regiones cercanas, mayor mano de obra disponible, menores niveles de
produccin, inters en agotar completamente el aceite contenido en la planta.
Los remolques son recipientes prismticos donde se acumula la planta fresca
recin cosechada y cegada por una mquina agrcola. Estos remolques son
cerrados con una tapa conectada a un condensador (Fig. 1-10). En el interior
de los remolques existe un conjunto tubos paralelos por donde se inyecta vapor
saturado y con el cual se lograr calentar la carga y arrastrar el aceite
contenido. Los condensadores pueden ser verticales, de tubos y coraza (Fig. 1-
12), o de serpentn, sumergidos en un tanque de agua. El rendimiento depende
de numerosos factores y comnmente es menor al conseguido en las escalas

1-19
inferiores. En el diseo de estos remolques, prima el arte mecnico a los
principios de ingeniera qumica.

Fig. 1-10. Remolque en acero de 16000 L.
(Cortesa de Ct de Aguzn, Francia)

Fig. 1-11. Par de equipos verticales de 5000 L.
(Cortesa de Newhouse MFG Co., USA)

En la Fig. 1-12, se aprecia el diagrama de la planta industrial de COCOPE
S.Coop. (Peafiel, Espaa) para la hidrodestilacin del lavandn sper. Posee
dos remolques-alambiques (16000 L) que operan simultneamente con el
vapor saturado proveniente de la caldera pirotubular. Cada remolque esta
conectado a un condensador de coraza y tubos vertical, cuya salida est
dirigida hacia un florentino industrial del tipo cilndrico, con ramales laterales
para la entrada de la mezcla aceite+agua condensada y la salida del agua floral.
El aceite esencial acumulado en los florentinos es removido peridicamente a
los cilindros de almacenamiento. Esta planta industrial es un claro ejemplo de
las nuevas tendencias tecnolgicas para el ahorro energtico y de costes
operativos. Permite trabajar con cargas grandes de material vegetal fresco,
recin cosechado; con un rango verstil de temperaturas para el vapor saturado;
la descarga de la materia prima agotada es rpida, lo que permite realizar
varias operaciones al da, si es que los campos de cultivo, se encuentran
prximos. Las limitaciones conocidas son: que al usar remolques de acero
comercial, necesita de una flota de ellos para cada tipo de planta procesada. El
control simultneo de varias variables del proceso es complicado, pero
necesario para conocer el tiempo ptimo de obtencin y minimizar el consumo
de vapor saturado.

1-20

Fig. 1-12: Diagrama de la planta industrial semi-continua de lavandn sper (COCOPE S.Coop.)


1-21
La planta industrial de Cte de Aguzn (Drme, Francia) (Fig. 1-10) es del
mismo tipo que la de COCOPE S.Coop, pero se procesa salvia romana. La
nica diferencia conocida es el uso de condensadores de serpentn en vez de
los de coraza y tubos verticales. La mayora de plantas industriales para
procesar la menta negra o blanca en EE.UU. son tambin de este tipo.

1.6.2. Por disposicin de la materia prima en el hidrodestilador:
Lecho fijo: Es el ms usado en todas las escalas de produccin, porque se
busca el mayor contacto entre la materia prima y el vapor de agua. Todos los
equipos antes descritos pertenecen a este tipo. A escala laboratorio, suele
usarse material molido. A escala banco, se usa solo la parte del material, donde
se encuentra mayoritariamente el aceite esencial: hojas o flores, la cual suele
usarse entera o trozada. A escala piloto e industrial, se carga toda la materia
prima fresca, trozada o entera, de acuerdo a un determinado tamao ptimo.

Fig. 1-13: Diagrama de una planta continua por lecho fluidizado. (Cortesa Texarome Inc., USA)

Lecho fluidizado: Se conoce slo una aplicacin industrial de este tipo y es
usado por la empresa Texarome Inc. (Boucard and Serth, 2005; Coutiere,
1990), para obtener el aceite de pino o de trementina. Es el nico tipo en
rgimen continuo, tanto para el vapor usado como para la materia prima
procesada.
En la Fig. 1-13, se aprecia un diagrama de esta planta industrial. La materia
prima es alimentada a los hidrodestiladores de manera continua, desde un silo

1-22
(C) y previamente cortada con un determinado tamao de partcula (D). Una
corriente de vapor de alta presin crea la fluidizacin de la materia prima
afluente, en dos etapas, el aceite esencial es retirado por el hidrodestilador
central, mientras que la materia prima sigue a otros dos recipientes adicionales
para agotar el aceite contenido. El aceite es condensado y enfriado mediante
un intercambiador de calor que trabaja con aire fro a contracorriente. Esto se
realiza porque el flujo de agua necesario para este enfriamiento es muy alto y
es ms econmico trabajar con aire. El aceite condensado es recogido en el
florentino (F). Como se aprecia, esta planta industrial est integrada
energticamente, porque el consumo de energa es alto e inclusive, la materia
prima agotada es usada como combustible para la caldera (J). sta constituye
su mayor limitacin, los costes operativos son mayores a los de una planta que
trabaje por lotes y son econmicamente viables si el precio y volumen de
produccin del aceite esencial, los justifica.
Las ventajas de esta planta industrial radican en: el corto tiempo de residencia
del material vegetal en el interior del equipo, lo que conlleva a evitar una
degradacin trmica en el producto; gracias a la fluidizacin y a la reduccin
de tamao, la velocidad de obtencin del aceite tambin es alta; la cantidad de
material a procesar es varias veces mayor a la de un lecho fijo, a nivel
industrial; y la ms importante, es el hecho de trabajar en forma continua, lo
cual permite un mejor control, simulacin y optimizacin del proceso.

1.7. Balance de masa y energa

A continuacin, se ofrece el balance de masa y energa general de la
hidrodestilacin, expresado matemticamente, y vlido para cualquier escala de
produccin.

1.7.1. Caractersticas del proceso:
1.7.1.1. Se realiza en modo semi-continuo. La carga de la materia prima se hace por
lotes. El flujo del vapor de agua, seco o saturado, es continuo. La decantacin
tambin es continua.
Existen 2 periodos durante la operacin:

1-23
Llenado (t
fill
).- Desde que se inicia la inyeccin del vapor al hidrodestilador
hasta que se obtiene la primera gota de aceite esencial en el florentino. A
escala laboratorio y banco, es preferible medir cuando se obtiene la
primera gota de agua floral que rebosa del florentino, puesto que el flujo
de vapor es mnimo e irregular en esos momentos. Depende de la
porosidad del lecho y del caudal de vapor usado. No suele estimarse, slo
medirse y correlacionarse con otros parmetros.
Obtencin (t
sd
).- Desde que termina el llenado hasta que el volumen del aceite
esencial recogido en el florentino, no vara con el tiempo. Se divide en
dos periodos:
No estacionario (t
ns
).- Desde que termina el llenado hasta que se alcanza
el equilibrio trmico e hidrodinmico. Depende de la hidrodinmica del
vapor en el lecho, del transporte de calor, de las condiciones trmicas del
vapor y de fenmenos fsicos competitivos (exudacin y difusin). No
suele estimarse, slo medirse, pero es determinante en el proceso, porque
equivale al 50-70% del tiempo de obtencin y durante el cual, se logra
obtiene entre el 6075% del aceite total.
Estacionario (t
s
).- Desde que se alcanza el equilibrio trmico e
hidrodinmico hasta que el volumen del aceite esencial recogido no vara.
Depende de los fenmenos difusionales que retrasan la obtencin del
resto de aceite esencial libre y dispersado en el lecho, o del aun
contenido en la materia prima.
1.7.1.2. Los hidrodestiladores piloto e industriales no estn aislados trmicamente. A
nivel de laboratorio, los hidrodestiladores suelen estar aislados parcialmente. A
nivel banco, es opcional y depende del objetivo: ahorrar en el consumo de
vapor, investigar los fenmenos de transferencia de masa o de calor o la
combinacin de ellos, conocer el rendimiento mximo de aceite de una planta
aromtica, etc.
1.7.1.3. Debido a las dimensiones de los equipos, es ms fcil tcnicamente fijar la
relacin carga/volumen de lecho, al nivel de laboratorio, que industrialmente.
Esta relacin suele variar mucho entre las distintas escalas y diversos factores
influyen. Lo ideal es trabajar con una relacin alta, debido a que se logra un
flujo pistn del vapor a travs del lecho y se evita la retromezcla del aceite y la
canalizacin del vapor por vas preferenciales; aumentando as, la velocidad de

1-24
obtencin. Sin embargo, este escenario es difcil de reproducir a escala piloto o
industrial. Por lo cual, se prefiere reducir parcialmente el tamao de la materia
prima vegetal, para disminuir la porosidad y formar un lecho ms compacto.
La reduccin del tamao de partcula suele ser de dos tipos: mxima a nivel
laboratorio y baja, a nivel industrial. A nivel banco y piloto, suele trabajarse
con materia prima sin reduccin o con una reduccin especfica. La reduccin
de tamao no es beneficiosa para la calidad del aceite obtenido porque la
friccin mecnica puede degradarlo trmicamente, antes de ser hidrodestilado.

1.7.2. Balance de masa:
1.7.2.1. El equipo crtico es el hidrodestilador, el condensador trabaja en modo
continuo, por lo cual su balance est sobre-entendido (Fig. 1-1). El florentino
depende del flujo generado por el hidrodestilador, pero al trabajar en modo
continuo, su balance est tambin sobre-entendido.
Convencin de las corrientes en el equipo:
1 = Entrada al hidrodestilador,
2 = Salida del hidrodestilador,
3 = Flujo a contracorriente, debido a la condensacin del vapor afluente.
Casos:
a) Cuando no hay reciclaje del agua floral al generador de vapor (caldera)

1
0
eo
m = (1.1)
b) Cuando hay reciclaje del agua floral al generador de vapor (hervidor)

1
0
eo
m > (1.2)

En el periodo de llenado: 0 < t < t
fill

3
1
eo eo
eo
dM dM
m
dt dt
= (1.3)

3
1
w
steam
dM dM
m
dt dt
= (1.4)
Donde: el trmino de generacin de aceite esencial (1.3), se refiere al
aceite esencial transportado desde el material vegetal al seno del vapor.
Tambin este trmino puede considerar la acumulacin de aceite en el
lecho, debida a la circulacin del vapor por sus intersticios. El trmino de

1-25
acumulacin en (1.4), est referido al agua absorbida o retenida en el lecho,
conforme una parte del flujo de vapor se condensa, al ceder su calor latente.
En el periodo no estacionario: t
fill
< t t
ns
+ t
fill

3 2
1
eo eo eo
eo
dM dM dM
m
dt dt dt
= (1.5)

3 2
1
w steam
steam
dM dM dM
m
dt dt dt
= (1.6)
En la presente memoria, se considerar que el material vegetal no absorbe
ni retiene agua condensada durante este periodo; aunque en la realidad s lo
hace, pero en una cantidad difcilmente calculable o conocida. Por lo cual,
los trminos de acumulacin en (1.4) y (1.6) son despreciables.
Los flujos del vapor efluente (2) y del agua condensada (3) en (1.6) son
dependientes de la transferencia de calor y de la hidrodinmica del vapor
en el lecho; lo cual complica su estimacin.
Mediante un balance energtico entre los estados final (t = t
ns
+ t
fill
) e
inicial (t = 0), para este periodo y el de llenado, se puede calcular la
cantidad de agua condensada y el flujo del agua condensada, resolviendo el
balance de masa (1.6) y (1.4), para estos dos periodos.
En el periodo estacionario: t
ns
< t < t
sd

1 2 3
eo
eo eo eo
dM
m m m
dt
= (1.7)

1 2 3
0
steam steam cond
m m m = (1.8)
Como el flujo de vapor afluente cede una parte de su calor latente al
sistema, para mantenerlo caliente, se produce un flujo de agua condensada
(
3
w
m ), en flujo a contracorriente al del vapor afluente. Para conocer este
flujo, es necesario realizar el balance de energa para este periodo.

Cuando se asume que la hidrodestilacin es una operacin en equilibrio, sin
acumulacin de aceite en el vapor, el trmino de generacin en (1.7), es as:
*
eo
dM
FC
dt

=

(1.9)
Donde: C* es la concentracin de aceite en el vapor junto a la interfase aceite-
vapor y es obtenida desde las Leyes de Dalton, de Raoult y de los Gases Ideales.

1-26
Simultneamente, la relacin aceite/agua es calculada tambin a partir de estas
Leyes:

0
eo eo
eo eo eo
steam steam
steam steam agua
P MW P n M
n P M MW P

= =

(1.10)
Tradicionalmente se ha considerado solamente este ltimo balance: (1.9) y (1.10),
para simular o escalar la hidrodestilacin. Inclusive, asumiendo que no hay aceite
en el flujo de agua condensada (3). Sin embargo, como se ha visto previamente, el
periodo estacionario no es el mayoritario ni el crtico. Por lo cual, este enfoque
subestima los resultados, generando la alta y conocida ineficiencia del proceso.
En la presente memoria, se analizar este balance de masa, a nivel microscpico y
se le relacionar con el nivel macroscpico. Slo se buscar modelar la
transferencia de masa; por lo cual, se asumir que no existe el periodo no
estacionario, durante la obtencin. El equilibrio termodinmico ser integrado al
transporte de masa y la (1.10) ser considerada como un proceso dinmico,
dependiente de las propiedades fsicas del aceite esencial y del agua, y del
equilibrio originado entre las fases presentes.

1.7.3. Balance de energa:
1.7.3.1. Balance global al hidrodestilador:
El flujo de energa necesario (
need
Q
) para realizar una operacin est

compuesto por 4 trminos (Fig. 1-14):
a) Energa para el calentamiento de la planta aromtica (Q
1
):
( )
1
mh mh
p b
Q M C T T
= (1.11)
b) Energa para el calentamiento del hidrodestilador (Q
2
):
( )
2
hd hd
p b
Q M C T T
= (1.12)
Donde: la capacidad calorfica de la planta aromtica fue calculada por
la expresin de Siebel (1982) y al del material, a partir de tablas
generales (Lienhard and Lienhard, 2001).
c) Energa para vaporizar el aceite esencial, considerado como un
lquido en la pelcula superficial (Q
3
):
( )
3
( )
eo eo
vap
Q T M H T = (1.13)

1-27
( )
( )
10
,
1
10
1
i vap i
eo i
vap
i i
i
x H T
H T
x MW
=
=
(1.14)
Donde las entalpas de vaporizacin se calculan usando la ecuacin de
Antoine a la temperatura de operacin. La masa de aceite es el
promedio de las cantidades obtenidas industrialmente, recogidas por
diferentes autores (Teuscher et al., 2005; Muoz, 2002; Gnther, 1948;
Peter, 2004) o determinadas experimentalmente.
d) Flujo de calor perdido al exterior debido a la conveccin natural (
4
Q
):
( )
4
( )
hd
Q T hA T T
(1.15)
Donde: h fue calculado por la expresin de Churchill and Chu (1975).
A
hd
depende de la geometra del hidrodestilador. Para el caso industrial,
se considera un remolque con forma de un paraleleppedo, donde el
ancho y el alto son iguales, y su rea se calcula as:

( )
2
2 2
hd hd hd hd
A H L H = + (1.16)

Fig. 1-14: Diagrama del balance de energa en el hidrodestilador.

1-28
El flujo de energa necesario es calculado como una suma de las energas
anteriores, con respecto a un periodo de tiempo, y el flujo de calor perdido:

1 2 3
4
( )
( )
need
Q Q Q T
Q Q T
t
+ +
= +

(1.17)
En la Tabla 1-2, se aprecia la energa necesaria (por kg de material vegetal) para
una operacin a nivel industrial, con 4 plantas diferentes. Se considera un
hidrodestilador (remolque) de acero comercial (16 m
3
), con forma de un
paraleleppedo; la porosidad del lecho es 0,7 (excepto para el romero: 0,45); el
tiempo de calentamiento es 70 minutos; el remolque pesa 2 TM; A
hd
es 41,38 m
2
;
los rendimientos considerados son: lavandn sper (1,3% kg/kg); romero espaol
(1,35% kg/kg); mejorana (2,73% kg/kg) e hisopo espaol (1,63% kg/kg).

Tabla 1-2: Distribucin de la energa necesaria para la hidrodestilacin industrial de 4 plantas aromticas.

Energa
necesaria
Lavandn
Sper (50% H
2
O)
Romero
Espaol (11% H
2
O)
Mejorana
de Espaa (11% H
2
O)
Hisopo
Espaol (11% H
2
O)
1
Q (kJ/kg) 195,9 (83,3%) 96,6 (70,3%) 96,6 (46,5%) 96,6 (53,2%)

2
Q (kJ/kg) 21,6 ( 9,2%) 23,8 (17,3%) 64,8 (31,2%) 49,0 (27,0%)

3
Q (kJ/kg) 4,1 ( 1,7%) 4,2 ( 3,0%) 8,4 ( 4,0%) 5,0 ( 2,8%)

4
Q (kJ/kg) 13,6 ( 5,8%) 12,9 ( 9,4%) 38,0 (18,3%) 30,9 (17,0%)
need
Q (kJ/kg) 235,2 (100,0%) 137,5 (100,0%) 207,8 (100,0%) 181,6 (100,0%)

En la Tabla 1-2, se identifica que la mayor parte de la energa es requerida para
calentar la materia prima y el hidrodestilador. De estas dos, dependiendo del
contenido de agua presente en la materia prima, podr ser mayor (lavandn sper)
para sta, que para el hidrodestilador. Las prdidas de calor al exterior son bajas,
comparadas con la energa total necesaria, y explica la ausencia de aislamiento en
los hidrodestiladores industriales. La energa para evaporar el aceite (
3
Q ) es la
menor y explica la bajsima eficiencia energtica del proceso; porque, la
verdadera energa necesaria es el de usada para evaporar el aceite. La variacin
de la porosidad afecta directamente a la energa necesaria: conforme la porosidad
disminuye, existe ms material y se necesita mayor energa. Se observa
claramente para el caso de romero con respecto a la mejorana y el hisopo espaol.


1-29
1.7.3.2. Balance por componente:
En el hidrodestilador y slo al vapor saturado, porque la concentracin del aceite
es muy baja como para afectar a las propiedades trmicas del vapor.
En el periodo de llenado y el no estacionario: 0 < t < t
fill
+ t
ns

El calor necesario para calentar el sistema (hidrodestilador y material vegetal)
es cedido por una parte del vapor saturado afluente, durante el tiempo
necesario (t
fill
+ t
ns
) para alcanzar la temperatura de operacin. Esta parte del
vapor se condensa en el interior del equipo. El calor necesario es el calculado
previamente (1.17). Usando (1.18) y (1.19), se calcula la cantidad de agua
condensada durante este periodo y se completa el balance de masa (1.6).
( )
3
w
w
vap b
fill ns fill ns
cedido
M Q
H T
t t t t

=

+ +

(1.18)

( )
1 2 3
4
( )
fill ns fill ns fill ns
cedido need
Q Q Q T Q Q
Q T
t t t t t t

+ +
= = +

+ + +

(1.19)
Este balance energtico es dinmico, porque la temperatura depende del
tiempo y de la transferencia de calor en el sistema. Sin embargo, en la
presente memoria, no se estudiar este transporte ni su dinmica, slo se
considera la variacin entre el estado final y el inicial, tomando una
temperatura media (T ), para el periodo considerado.
Como no se considera el agua retenida o absorbida por el material vegetal, se
desprecia el calor acumulado en el sistema durante este periodo.

En el periodo estacionario: t
ns
< t t
sd

El flujo de calor necesario para mantener caliente el sistema es cedido por
una parte del vapor saturado afluente (
3
w
m ), que se condensa en el interior
del equipo. El flujo de calor necesario es: el de vaporizacin del aceite
remanente (Q
3
) y el perdido al exterior (Q
4
). Como la cantidad de aceite
remanente es baja, con respecto al aceite inicial, se puede despreciar el calor
de vaporizacin (Q
3
) en el balance. Usando (1.20) y (1.21), se calcula el
flujo de agua condensada (3) y se completa el balance de masa (1.8).
( )
3
w w
cedido vap b
Q m H T =
(1.20)

1-30

3
( )
cedido need
sd ns
Q T
Q Q
t t
= =

4
( )
b
Q T +

(1.21)
Este balance de energa es independiente del modelado fenomenolgico aplicable
a la hidrodestilacin; lo cual permite determinar el flujo de agua condensada y
determinar la distribucin del flujo de vapor saturado en el equipo, para los dos
periodos considerados. Esta distribucin permite tener una idea de la eficiencia
energtica del proceso y decidir si debe aislar el equipo, usar otro material de
construccin, disminuir el espesor de la pared, trabajar con material seco,
aumentar el flujo de vapor usado o variar la porosidad del lecho.
En la presente memoria, para modelar este proceso, se considera que el sistema es
isotrmico y adiabtico, por lo cual, el flujo de agua condensada es despreciado.

1.8. Impacto ambiental

En la evaluacin del impacto ambiental de un proceso, se deben tener en cuenta los
distintos tipos de emisiones, su naturaleza y el foco emisor para establecer, en su caso,
las medidas correctoras necesarias.
Emisiones a la atmsfera: proceden del generador del vapor y de la torre de
enfriamiento del agua procedente del circuito de refrigeracin de los
condensadores. Para el caso del generador, existen alternativas en el combustible
usado (biogas, gas natural, biomasa) y en dispositivos de control de los gases
efluentes. Dependiendo de las regulaciones aplicables para el nivel de produccin,
se adapta el generador de vapor para optimizar el control de las emisiones y a
minimizarlas. Es un agente de emisin controlable y adaptable.

Efluentes lquidos: son los procedentes de las purgas del condensado interno del
hidrodestilador, del generador de vapor y de la torre de enfriamiento. Las purgas
son agua, por lo cual se vierten al alcantarillado general directamente. Con una
previa recuperacin energtica, mediante un reuso de los mismos para otras
necesidades. El condensado interno lleva disuelto una cantidad desconocida de
los compuestos qumicos presentes en los aceites esenciales y en la planta
aromtica misma, tiene una DQO elevada (6000 7000 mg/L); aunque su
tratamiento no resulta rentable ni operativo, ya que la cantidad de efluente es baja,

1-31
suele verterse con las otras corrientes que tienen un caudal varias veces superior y
diluir as la carga orgnica. Esta opcin no es una buena prctica y se debera
evitar en lo posible. Una opcin es su re-uso, mediante dilucin con agua floral,
para convertirla en agua de riego para zonas verdes cercanas.

Emisiones ocasionales: se producen a travs de las vlvulas de seguridad, de los
cierres hidrulicos de los hidrodestiladores, al descargar la carga de materia prima,
etc. Su repercusin ambiental es mnima. Sin embargo, entraan un riesgo de
seguridad para el personal, ya que es conocido que algunas personas desarrollan
alergia a determinados compuestos qumicos de los aceites esenciales. Por tal
razn, el personal usa el material de seguridad necesario para manipular los
equipos o realizar determinadas acciones.

1.9. Alternativas tecnolgicas

1.9.1. Extraccin lquido-slido (SLE).
Consiste en el contacto ntimo de la materia prima vegetal con un disolvente
orgnico voltil, permitiendo la disolucin de la esencia en el disolvente. A esta
mezcla, se le llama extracto. La operacin puede realizarse en fro (maceracin)
o en caliente, con rotacin del extractor o en modo esttico.
El extracto es evaporado al vaco para recuperar el disolvente y obtener el
concreto. l cual es una mezcla de compuestos voltiles y no voltiles (ceras o
resinas solubles) en el disolvente usado. Para obtener el aceite esencial, se realiza
una serie de extracciones sucesivas del concreto con etanol u otros disolventes de
diferente polaridad. Luego, la disolucin se decanta en fro, buscando la
precipitacin de las ceras y de los pigmentos presentes. Se realizan filtraciones
sucesivas y el lquido separado es evaporado al vaco para obtener el absoluto, o
sea el aceite esencial enriquecido en terpenoides oxigenados, solubles en el
etanol o en los otros disolventes.
El absoluto tiene una calidad y mayor valor econmico que el aceite esencial
obtenido mediante vapor de agua. Sin embargo, su rendimiento suele ser menor,
por las extracciones sucesivas y su uso est limitado por su mayor precio y por el
contenido residual de los disolventes orgnicos empleados.

1-32
A nivel laboratorio, el equipo ms conocido y usado actualmente es el Soxhlet.
Con el cual se obtienen extractos. Es un equipo que trabaja con un disolvente
orgnico en ciclos continuos de evaporacin y condensacin, de manera que el
disolvente lquido caliente y puro est en contacto con la materia prima, mientras
que otra parte del disolvente acumula los compuestos extrados. Las ventajas
residen en su fcil manejo, su funcionamiento automtico y la capacidad de
obtener la mayor cantidad de compuestos qumicos presentes en una planta
aromtica. Entre las limitaciones, se anota el extenso tiempo de operacin y de
residencia del disolvente en el lecho de la materia prima. Lo cual conduce a
limitar su uso a obtener aceites esenciales de un alto valor. Y, en la seguridad
requerida para su operacin y control, debido al uso de disolventes orgnicos
voltiles, los cuales son inflamables y algunos txicos o irritantes.

1.9.2. Extraccin mediante fluidos supercrticos (SFE).
Consiste en el uso de un fluido en condiciones supercrticas, como disolvente,
para la extraccin de la esencia de una planta aromtica. La materia prima es
molida y acumulada en un extractor, formando un lecho fijo. Luego, se hace
circular una corriente de un fluido supercrtico, el cual extraer los compuestos
solubles en l. Este extracto es conducido a una serie de separadores, para que a
travs de una sucesin de descompresiones, se obtengan varias fracciones de la
esencia. El aceite esencial es la fraccin ms voltil. El fluido descomprimido es
reciclado y llevado a su condicin supercrtica para continuar la separacin.
Existen numerosos trabajos de investigacin con esta tecnologa, aplicada a la
obtencin de conocidos aceites esenciales (Brunner, 1994; Del Valle et al., 2005;
Jarvis and Morgan, 1997; King and Bott, 1993; Lack and Simandi, 2001;
Meireles, 2003; Mukhopadhyay, 2000). Asimismo, varias plantas industriales a
nivel mundial aplican esta tecnologa diariamente (Cocero, 2006).

Las ventajas tcnicas de la SFE son:
a. Obtencin de aceites esenciales con una mayor frescura y aroma natural.
b. Uso de temperaturas moderadas, para evitar la degradacin trmica del
producto.
c. No hay presencia del disolvente en el aceite.
d. Mayor rendimiento por operacin.

1-33
e. Proceso libre de contaminantes biolgicos (microbios, hongos, etc.).
f. Flexibilidad en la preparacin del disolvente.
g. Mnimo impacto ambiental.
h. Flexibilidad en las variables de control para el proceso.
i. Automatizacin de los equipos.

1.9.3. Extraccin lquido-slido asistida por micro-ondas (MWE).
Las micro-ondas son radiaciones electromagnticas con una frecuencia en el
rango de 0,3 a 300 GHz. Para evitar interferencias con las radio-comunicaciones,
los micro-ondas domsticos e industriales operan generalmente a 2,45 GHz.
Debido a su naturaleza, las micro-ondas poseen campos elctricos y magnticos,
los cuales son perpendiculares entre ellos. El campo elctrico causa el
calentamiento, va dos mecanismos simultneos: rotacin bipolar y conduccin
inica. La rotacin bipolar es debida al alineamiento en el campo elctrico de las
molculas con un mismo momento bipolar en la muestra slida y el disolvente.
Esta oscilacin produce colisiones con las molculas circundantes y as, la
liberacin de la energa trmica al medio. Con una frecuencia de 2,45 GHz, este
fenmeno ocurre 4,9 x 10
9
veces por segundo y el calor generado es muy rpido.
Mientras mayor sea la constante dielctrica del disolvente, el calentamiento
aumentar. Por lo tanto, a diferencia de los mtodos conocidos de suministro de
calor por conduccin, las micro-ondas dan el calentamiento a toda la muestra
homogneamente. El efecto de las micro-ondas es fuertemente dependiente de la
naturaleza de las matrices del disolvente y del slido. Los disolventes usados
comnmente cubren un amplio rango de polaridades. La mayora de las veces, el
disolvente escogido posee una alta constante dielctrica y absorbe fuertemente la
energa de las micro-ondas. Sin embargo, la selectividad de la extraccin y la
capacidad del medio para interactuar con las micro-ondas puede ser modulado
por el uso de mezclas de disolventes.
En algunos casos, la matriz misma interacta con las microondas mientras el
disolvente circundante posee una baja constante dielctrica y as, permanece fro.
Esta ltima situacin presenta algunas ventajas obvias en el caso de compuestos
termo-sensibles y ha sido usado exitosamente para la extraccin de aceites
esenciales. Adems, las microondas interactan selectivamente con las molculas
polares presentes en los tricomas glandulares. El calor produce la expansin y

1-34
ruptura de las paredes celulares y la liberacin del aceite esencial al disolvente
circundante. El contenido de humedad es esencial en MWE debido a que el agua
calienta ms y promueve la liberacin de los analitos al medio circundante.
El equipo usado es un extractor cerrado, donde se sumerge el disolvente y la
materia prima molida, dentro de un horno por micro-ondas, conectado a un
condensador superior y exterior. Se aplica la energa por un corto tiempo de
operacin y luego se realiza la separacin del disolvente y la materia tratada.
Este extracto es evaporado para recuperar el disolvente y obtener el aceite
esencial. Los rendimientos conseguidos son similares a la hidrodestilacin, pero
el tiempo de operacin es mnimo y el anlisis cromatogrfico revela una
composicin totalmente diferente a la de los aceites esenciales convencionales
(Kaufmann and Christen, 2002; Luque de Castro et al., 1999).

Una variante de este proceso y con un futuro prometedor, es aplicar la extraccin
por microondas sin uso de disolventes (Microwave Assisted Steam Distillation o
MWA-SD), exceptuando el agua contenida en el propio material vegetal (Chemat
et al., 2006; Ferhat et al., 2006; Lo Presti et al., 2005; Lucchesi et al., 2004a,b;
Iriti et al., 2006; Wang et al., 2006; Silva et al., 2004; Flamini et al., 2007). Se
aprovecha el agua contenida en la planta para arrastrar al aceite esencial. Los
rendimientos son similares a la hidrodestilacin y el tiempo de operacin es muy
inferior al usado comnmente. Las propiedades fsicas del aceite obtenido por
este proceso son similares a los aceites comerciales. Los anlisis cromatogrficos
son ligeramente diferentes, sin ser tan dismiles como con los aceites obtenidos
por MWE.

1.9.4. Centrifugacin.
En el procesamiento de frutos ctricos, el aceite esencial se encuentra contenido
en la cscara del fruto y las nuevas tecnologas permiten extraer y separar
simultneamente el jugo o zumo del fruto del aceite esencial presente. Lo cual
permite obtener rpidamente y con una alta eficiencia y selectividad a estos
aceites (Heath and Reineccius, 1986). El uso de la fuerza centrpeta para la
obtencin de aceites contenidos en otras matrices herbceas (hojas y flores) es
un tema de investigacin pendiente y existen escasos casos conocidos de xito.

1-35
Por lo cual, no se ha tomado en cuenta para esta compilacin de tecnologas
alternativas.

1.10. Discusin

Aunque la SFE genera mayores rendimientos por carga y menores costes
operativos que la hidrodestilacin, las caractersticas de los aceites esenciales
obtenidos no son las mismas que las aceptadas por el mercado (Cerpa y Cocero,
2005). Adems, el relativo alto coste de los equipos, crea una barrera econmica
para su aplicacin generalizada y uso industrial (Gallego y Cardona, 2004).

La SLE genera rendimientos mayores a la SFE, pero el uso de disolventes
orgnicos prohibidos en varios pases de la Unin Europea, aunado al hecho de
que es difcil tcnicamente y costoso, retirarlos del producto obtenido, sin variar
sus caractersticas; provoca que la SLE sea usada para otros fines y no sea
competitiva frente a la hidrodestilacin.

La mayor ventaja de la MAW-SD radica en la alta eficiencia energtica para
calentar el material vegetal y lograr evaporar rpidamente al aceite esencial
contenido, con lo cual, la velocidad de obtencin tiene poca resistencia a la
transferencia de masa y el tiempo de operacin es menor. Sin embargo, la
MAW-SD est an en un nivel de investigacin primario y debe vencer algunas
limitantes importantes: operar en modo continuo, disminuir los costes de
inversin, aumentar la versatilidad del generador de las micro-ondas y la
disponibilidad de la fuente energtica necesaria para su funcionamiento (Flamini
et al., 2007). Aunque slo existe un tipo de hidrodestilacin operando en modo
continuo, el uso de una caldera para generar el vapor saturado y a su vez la
energa para calentar la materia vegetal, hacen de la hidrodestilacin el proceso
ms empleado, a nivel mundial, para la obtencin de aceites esenciales.

Existen otros nuevos procesos para obtener aceites esenciales, pero aun estn en
fase de laboratorio o piloto (Rezzoug et al., 1998; Lagunez, 2006); por lo cual,
no sern revisados en esta memoria.

1-36
1.11. Nomenclatura

A rea de transferencia de calor. [m
2
]
C
p
Capacidad calorfica a presin constante. [kJ/(kgC)]
C* Concentracin del aceite en el vapor adyacente a la interfase. [kg/m
3
]
F Caudal del vapor saturado. [m
3
/min]
vap
H
Entalpa de vaporizacin por unidad de masa. [kJ/kg]
H
vap
Entalpa de vaporizacin molar. [kJ/kmol]
H Altura. [m]
h Coeficiente de transferencia de calor. [kJ/(kgCm
2
)]
L Longitud. [m]
m Flujo msico. [kg/min]
M Masa. [kg]
MW Peso molecular. [kg/kmol]
n Nmero de moles. [kmol]
P Presin parcial. [kPa]
P
o
Presin de vapor del compuesto puro. [kPa]
Q

Flujo de calor. [kJ/kg]
Q Calor. [kJ]
Q
Calor por unidad de masa. [kJ/kg]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
T
Temperatura media. ( )
1
2
b
T T
= +
[C]
x
i
Fraccin molar del componente i en el aceite esencial. [-]

Super/subndices
b Referido al punto de ebullicin del agua.
eo Referido al aceite esencial puro.
fill Referido al periodo de llenado.
hd Referido al hidrodestilador.
mh Referido al material vegetal.
need Referido al calor total necesario para una operacin.

1-37
ns Referido al periodo no estacionario.
s Referido al periodo estacionario.
sd Referido al periodo de obtencin del aceite.
steam Referido al vapor saturado.
w Referido al agua condensado en el interior del hidrodestilador.
Referido a los alrededores.

1.12. Referencias

Al Di Cara, Jr. Essential Oils. In Encyclopedia of Chemical Processing and Design.
1983. McKetta, J.J. (Ed.) Marcel Dekker, Inc., USA. Vol. 19, 352-381.
Baratta, M.T.; Dorman, H.J.D.; Deans, S.G.; Figueiredo, A.C.; Barroso, J.G.; Ruberto,
G. Antimicrobial and antioxidant properties of some comercial essential oils.
Flavour Fragr. J. 1998, 13, 235-244.
Benyoussef, E.-H.; Hasni, S.; Belabbes, R.; Bessiere, J.-M. Modlisation du transfert de
matire lors de l`extraction de lhuile essentielle des fruits de coriandre. Chem.
Eng. J. 2002, 85, 1-5.
Bezdolny, N.I. and Kostylev, V.P. Plant for Processing Vegetal Stock. U.S. Patent
5,372,680, Dec. 13, 1994.
Boucard, G.R. and Serth, R.W. Practical Design of a Continuous Distillation Plant for
the Separation of Essential Oils from Aromatic Raw Materials. Technical Report;
Texarome Inc.: Texas, USA, 2005.
Brat, P. Oll, D. Gancel, A-L. Reynes, M. Brillouet, J-M. Essential oils obtained by
flash vacuum-expansion of peels from lemon, sweet orange, mandarin and
grapefruit. Fruits, 2001, 56, 395-402.
Brunner, G. Gas extraction: An Introduction to Fundamentals of Supercritical Fluids
and the Application to Separation Processes. Steinkopff Verlag GmbH & Co.
KG: Darmstadt, Germany, 1994.
Burillo, J. (Ed.) Investigacin y experimentacin de plantas aromticas y medicinales en
Aragn: Cultivo, transformacin y analtica. 2003. Gobierno de Aragn, Dpto. de
Agricultura, Direccin General de Tecnologa Agraria, Zaragoza, Espaa.
Cadby, P.A.; Troy, W.R.; Middleton, J.D.; Matthias, G.H.V. Fragrances: are they safe?
Flavour Fragr. J. 2002, 17, 472-477.

1-38
Cerpa, M.G. y Cocero, M.J. Comparacin entre los aceites esenciales hidrodestilados y
los extractos obtenidos con altas presiones. Cartel presentado a la 2 Reunin de
Expertos en Tecnologas de Fluidos Comprimidos. Valladolid, Octubre del 2005.
Chemat, F.; Lucchesi, M.E.; Smadja, J.; Favretto, L.; Colnaghi, G.; Visinoni, F.
Microwave accelerated steam distillation of essential oil from lavender. Analytica
Chimica Acta, 2006, 555, 157-160.
Churchill, S.W. and Chu, H.H.S. Correlating equations for laminar and turbulent free
convection from a vertical plate. Int. J. Heat Mass Transfer. 18, 1323-1329, 1975.
Cocero, M.J. Procesos comerciales de extraccin con fluidos supercrticos. Ingeniera
Qumica. 2006. N 441, Noviembre, 144-157.
Code of Federal Regulations. U.S. Government Printing Office. Title 21, Vol. 3,
Chapter I, Part 182, Subpart A, 456-460. April 1, 2003.
Cogat, P.O. Apparatus for Separating Biochemical Compounds from Biological
Substances. U.S. Patent 5,478,443, Dec. 26, 1995.
Coutiere, D. Process for the Continuous Hydro-Distillation of Plants. U.S. Patent
4,935,104, Jun. 19, 1990.
Del Valle, J.M.; De la Fuente, J.C.; Cardarelli, D.A. J. of Food Eng. 2005, 67, 35-37.
Essential Oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4
Th
Ed.; Wiley &
Sons. New York, USA, 1993; Vol. 17, pp 1-60.
Flamini, G. Tebano, M. Cioni, P.L. Ceccarini, L. Ricci, A.S. Longo, I. J. Chromatogr. A,
1143 (2007) 36-40.
Ferhat, M.A.; Meklati, B.Y.; Smadja, J.; Chemat, F. An improved microwave Clevenger
apparatus for distillation of essential oils from orange peel. Journal of
Chromatography A, 112, 2006, 121-126.
Gallego, L.C. y Cardona, C.A. Aplicaciones industriales de los fluidos supercrticos (I):
Generalidades y procesos de extraccin. Ingeniera Qumica. 2004, N 411,
Marzo, 144-152.
Gersbach, P.V. The essential oil secretory structures of Prostanthera ovalifolia
(Lamiaceae). Annals of Botany. 2002, 89:255-260.
Gnther, E. The Essential Oils. Vol. 1: History and origin in Plants Production Analysis.
Krieger Publishing: New York, USA, 1948.
Heath, H.B. and Reineccius, G. 1986. Flavor Chemistry and Technology. AVI
Publishers, USA.

1-39
Iriti, M.; Colnaghi, G.; Chemat, F.; Smadja, J.; Faoro, F.; Visinoni, F.A. Flavour Fragr.
J. 2006; 21:704-712.
Isman, M.B. Plant essential oils for pest and disease management. Crop Protection,
2000, 19, 603-608.
Jarvis, A.P. and Morgan, D. Isolation of Plant Products by Supercritical-Fluid
Extraction. Phytochem. Anal. 1997, 8, 217-222.
Kaufmann, B. and Christen, P. Phytochem. Anal., 2002, 13, 105-113.
King, M.B. and Bott, T.R. Extraction of Natural Products using Near-Critical Solvents.
1
st
Edition. Chapman & Hall: London, UK, 1993.
Lack, E. and Simndi, B. Supercritical Fluid Extraction and Fractionation from Solid
Materials. Bertucco, A. Vetter, G. (Eds.) In High Pressure Process Technology:
Fundamentals and Applications. Elsevier: Amsterdam, Netherlands, 2001; pp
537-575.
Lagunez, L. Etude de lextraction de metabolites secondaires de differentes matieres
vegetales en reacteur chauffe par induction thermomagnetique directe. Thse
Docteur. Institut National Polytechnique de Toulouse. France. Juillet, 2006.
Lahlou, M. Methods to study the phytochemistry and bioactivity of essential oils.
Phytother. Res., 2004, 18,435-448.
Li, J.; Perdue, E.M.; Pavlostathis, S.G.; Araujo, R. Physicochemical properties of
selected monoterpenes. Environment International, 1998, 24, 3, 353-358.
Lienhard, J.H. and Lienhard, J.H. A Heat Transfer Textbook. 3
rd
Edition. Phlogiston
Press. Cambridge, MA, USA. 2001.
Lo Presti, M.; Ragusa, S.; Trozzi, A.; Dugo, P.; Visinoni, F.; Fazio, A.; Dugo, G.;
Mondello, L. A comparison between different techniques for the isolation of
rosemary essential oil. J. Sep. Sci. 2005, 28, 273-280.
Lucchesi, M.E.; Chemat, F.; Smadja, J. Solvent-free microwave extraction of essential
oil from aromatic herbs: comparison with hydro-distillation. J. Chromatogr. A,
2004a, 1043, 323-327.
Lucchesi, M.E.; Chemat, F.; Smadja, J. An original solvent free microwave extraction
of essential oils from spices. Flavour Fragr. J. 2004b, 19, 134-138.
Luque de Castro, M.D.; Jimnez-Carmona, M.M.; Fernndez-Prez, V. Trends in
analytical chemistry, 1999, 18, 11, 708-716.
Meireles, M.A.A. Supercritical Extraction from Solid: Process Design Data (2001-
2003). Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2003, 7, 321-330.

1-40
Moretti, M.D.L. Sanna-Passino, G. Demontis, S. Bazzoni, E. Essential oil formulations
useful as a new tool for insect pest control. AAPS PharmSciTech, 2002, 3(2), 13.
Mukhopadhyay, M. Natural Extracts using Supercritical Carbon Dioxide. CRC Press
LLC: Boca Ratn, Florida, USA, 2000.
Muoz, F. Plantas medicinales y aromticas: Estudio, cultivo y procesado. 4
Reimpresin. Ediciones Mundi-Prensa: Madrid, Espaa, 2002.
Palomino, A. y Cerpa, M. Hidroextraccin de los aceites esenciales. Memorias de la IV
Reunin de Fenmenos de Transporte. Callao, Per, 1999.
Parry, E. J. The Chemistry of Essential Oils and Artificial Perfumes. 4th Edition. Van
Nostrand Co., NY, USA, 1921.
Peter, K.V. Handbook of Herbs and Spices. Woodhead Publishing Limited: London,
England, 2004.
Regnault-Roger, C. Philogne, B.J.R. y Vincent, C. Biopesticidas de origen vegetal. 1
Edicin en espaol. Ediciones Mundi-Prensa: Madrid, Espaa, 2004.
Rezzoug, S.A.; Baghdadi, M.W.; Louka, N.; Boutekedjiret, C.; Allaf, K. Flavour Fragr.
J., 1998, 13, 251-258.
Romdhane, M. and Tizaoui, C. The kinetics modelling of a steam distillation unit for the
extraction of aniseed (pimpinella anisum) essential oil. J. Chem. Technol.
Biotechnol. 80:759-766, 2005.
Sharma, S. Sangwan, N.S. Sangwan, R.S. Developmental process of essential oil
glandular trichome collapsing in menthol mint. Current Science, 2003, 84, 4,
544-550.
Siebel, J.E. Specific heat of various products. Ice Refrigeration, 2, 256-257, 1982.
Silva, M.G.V.; Matos, F.J.A.; Lopes, P.R.O.; Silva, F.O.; Holanda, M.T. ARKIVOC,
2004 (vi), 66-71.
Sovov, H. and Aleksovski, A. Mathematical model for hydrodistillation of essential
oils. Flavour Fragr. J. 2006; 21:881-889.
Teuscher, E. Anton, R. Lobstein, A. Plantes Aromatiques. pices, aromates,
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Wang, Z.; Ding, L.; Li, T.; Zhou, X.; Wang, L.; Zhang, H.; Liu, L.; Li, Y.; Liu, Z.;
Wang, H.; Zeng, H.; He, H. Journal of Chromatography A, 1102, 2006, 11-17.
Ziegler, E. and Ziegler, H. Flavourings. Wiley-VCH Verlag GmbH: Berln, Germany,
1998.

2-1

Captulo 2
Objetivos
Captulo 2: Objetivos

2-2

2-3
La presente tesis doctoral se enmarca dentro de una nueva lnea de investigacin que
se lleva a cabo en el Grupo de Procesos a Altas Presiones, del Dpto. de Ingeniera
Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente de la Universidad de Valladolid. La cual
tiene como propsito: estudiar las tecnologas convencionales y nuevas para la
obtencin de extractos naturales, desde plantas aromticas, mediante el uso de
disolventes biodegradables y amigos del medio ambiente, con la mayor eficiencia y
eficacia posibles tcnicamente a escala piloto, y que posean una demanda real o
potencial en diferentes mercados.

Junto a esta lnea, la Excma. Diputacin Provincial de Valladolid y la Universidad
de Valladolid firmaron el Convenio de Colaboracin: Desarrollo de una planta piloto
para la obtencin de aceites esenciales a partir de plantas aromticas mediante la
destilacin por arrastre de vapor; con el propsito de seleccionar algunas plantas
aromticas oriundas de la provincia de Valladolid, que puedan ser procesadas
industrialmente. Para lograr esta seleccin, se financi el presente estudio.

Los objetivos generales son:
1. Estudiar el proceso de hidrodestilacin, para la obtencin de aceites esenciales
provenientes de algunas plantas aromticas representativas de la flora castellano-
leonesa, mediante la determinacin del rendimiento en peso, la eficacia en obtener
la mayor cantidad de aceite y la medicin del tiempo necesario para la operacin.

2. Caracterizar los aceites esenciales obtenidos, a travs de diversas tcnicas
estandarizadas de anlisis fsico o qumico, de acuerdo a las respectivas normas
tcnicas de referencia o a investigaciones previas.

3. Analizar los fenmenos de transferencia de masa gobernantes del proceso, as
como estudiar el equilibrio termodinmico de las fases formadas. Expresar este
anlisis en un modelo matemtico integrado, general, bsico y consistente
fsicamente.

4. Correlacionar el modelo formulado con los datos experimentales obtenidos a
escala piloto, para evaluar su precisin y exactitud; as como para obtener los
parmetros del proceso y conocer su capacidad de reproducibilidad del proceso.
Captulo 2: Objetivos

2-4

5. Establecer los criterios generales para el escalado de este proceso, basndose en el
modelo establecido.

Los objetivos particulares son:
1. Disear, construir y operar una planta piloto para la hidrodestilacin de diversas
plantas aromticas y obtener sus aceites esenciales, a partir de sus hojas, frutos,
flores o la combinacin de ellos.

2. Estudiar la hidrodestilacin de dos matrices herbceas conocidas (flores y hojas,
de diferente geometra y caractersticas fsicas superficiales), mediante 5 plantas
aromticas representativas y disponibles en la provincia de Valladolid. Estas son:
2.1. Lavandn sper (lavandula angustifolia M. x latifolia M.), con sus flores y tallos,
cegados parcialmente;
2.2. Romero espaol (rosmarinus officinalis L.), con slo sus hojas y flores enteras;
2.3. Mejorana de Espaa (thymus mastichina L.), con sus hojas, flores y tallos enteros;
2.4. Hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. aristatus (Godr.) Briq.), con sus
hojas, flores y tallos enteros; y
2.5. Lavandn abrial (lavandula angustifolia L. x latifolia L.), con sus flores y tallos
enteros.

3. Obtener los aceites esenciales de las plantas mencionadas, en condiciones
controladas de operacin. Medir el rendimiento en peso de cada aceite con
respecto al tiempo, as como la evolucin de las variables del proceso.

4. Caracterizar los aceites obtenidos mediante tcnicas estandarizadas de anlisis
fsico o qumico, de acuerdo a normas tcnicas de referencia o a investigaciones
previas.

5. Analizar la fenomenologa del proceso, mediante una evaluacin de las variables a
diferentes condiciones de operacin. Formular un modelo fenomenolgico de la
transferencia de masa combinado con el equilibrio de las fases involucradas, para
representar matemticamente la evolucin del proceso y los efectos de las
variables de control en el desempeo del mismo.

2-5
6. Evaluar la precisin y exactitud del modelo, mediante el ajuste de sus parmetros
a los datos experimentales. Determinar las posibles relaciones entre estos
parmetros y las variables de control del proceso.

7. Confeccionar la metodologa para el escalado del proceso hasta el nivel industrial,
partiendo de los criterios generales de ingeniera, aunados con las relaciones
halladas para los parmetros del proceso.


3-1

The mere formulation of a problem is far more essential than its solution,
which may be merely a matter of mathematical or experimental skills. To
raise new questions, new possibilities, to regard old problems from a new
angle requires creative imagination and marks real advances in science.

Albert Einstein

Captulo 3
El aceite esencial del Lavandn Sper

La hidrodestilacin del lavandn sper produjo un aceite esencial con un
rendimiento promedio de 1,36% en un conjunto de 12 pruebas experimentales.
La caracterizacin del aceite permiti identificarlo positivamente como el
correspondiente al lavandn sper. El anlisis micro-histolgico de las flores
del lavandn permiti localizar el aceite esencial en los tricomas y determinar
su micro-morfologa, as como su distribucin. Con los datos experimentales de
la evolucin del rendimiento con respecto al volumen de agua floral recogido,
la composicin qumica del aceite y las imgenes microscpicas superficiales,
se formul y evalu un modelado fenomenolgico integrado de la transferencia
del aceite esencial a la corriente de vapor, usado como agente extractor. Los
resultados demuestran que 3 fenmenos fsicos controlan la hidrodestilacin:
la exudacin trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares; la
evaporacin instantnea del mismo, en la interfase de un sistema trifsico,
controlada por la termodinmica; y la difusin por conveccin del aceite en el
vapor a travs del lecho.

El contenido del presente captulo ha sido publicado en:
Cerpa, M.G. y Cocero, M.J. Hidrodextraccin del aceite esencial del Lavandn Sper. Libro de
resmenes del XXI Congreso Interamericano de Ingeniera Qumica. Abril del 2005. Lima, Per.

Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper

3-2

3-3
3.1. Introduccin

El lavandn sper (lavandula angustifolia L. x latifolia L.) es una planta hbrida (Fig.
3-1), originada artificialmente, desde la lavanda y el espliego. Es una especie sub-
arbustiva vivaz de tallo ramificado y grueso, perenne, brcteas ms o menos anchas y
apiculadas en cuyo extremo nacen las espigas florales. Las flores estn formadas por un
cliz tubular, de color azul grisceo. Cultivado entre los 700 y 1100 m. de altitud,
soporta bien la sequa y el invierno mediterrneo, aunque necesita lluvias antes de la
floracin. Prefiere los suelos secos, bien drenados y pedregosos. La floracin tiene lugar
a partir de julio. La recoleccin empieza a finales de julio, aunque se puede posponer
hasta mediados de agosto, ya que al tratarse de un hbrido, su flor permanece intacta y
marchita, guardando su esencia durante un tiempo mayor. Se le llama sper, porque
su aceite esencial posee un alto contenido de steres, y es menos canforceo que los
aceites de las dems lavandines. Es de mayor calidad, pero se obtiene con un menor
rendimiento que el lavandn Abrial y es el ms cultivado en Espaa (Peter, 2004;
Muoz, 2002; Burillo, 2003).

Fig. 3-1: Imgenes del lavandn sper: a) En espiga, b) Una flor aislada, c) La corola
de la flor vista a travs, mediante un microscopio de luz invertida (4X).


3-4
El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda con notas alcanforadas. Posee propiedades similares al aceite de la
lavanda, pero al ser rico en steres, no se le usa en farmacia o alimentos. Su mayor
consumo es como insumo en la perfumera y aditivo en productos de higiene personal o
de limpieza (Essential Oils, 1993; Peter, 2004).

En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al lavandn sper, determinando
el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto, construida y operada en la
Universidad de Valladolid (UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del
lecho y el caudal del vapor de agua. Adems, caracterizando el aceite obtenido, de
acuerdo a normas UNE o a investigaciones previas; y la materia prima mediante un
anlisis micro-histolgico, antes y despus del procesado, para conocer los efectos del
contacto con el vapor de agua y la ubicacin real del aceite esencial. Finalmente,
analizando la transferencia de masa, junto con el equilibrio de las fases involucradas,
para establecer un modelo correlativo e integrado de la obtencin del aceite esencial
para el rango de los parmetros del proceso antes mencionados.

3.2. Materiales y mtodos

3.2.1. Materia prima vegetal
El lavandn sper fue suministrado por COCOPE S.Coop. (Peafiel, Valladolid),
en agosto del 2005 y transportado en sacos de polipropileno a la UVa. Se
almacen en un local aireado, seco y techado. Estaba hmedo (contenido de
agua de 53% en peso, obtenido por secado isotrmico a 100C durante 24 horas),
con una distribucin heterognea de tamaos, entre las flores y los tallos. No
hubo separacin fsica, ni secado previo al proceso, con la intencin de operar a
las mismas condiciones de una planta industrial.

3.2.2. Dispositivo experimental
La unidad piloto mvil se dise, construy y se oper (Fig. 3-2) en las
instalaciones de la UVa. Se us vapor saturado, como agente extractor del aceite
esencial y puede trabajar con distintas matrices herbceas. Tiene una presin
mxima de operacin de 1,5 barg y un caudal mximo de vapor de 50 g/min.

3-5

Fig. 3-2: Unidad piloto de hidrodestilacin. 1) Caldera, 2) Hidrodestilador, 3)
Condensador, 4) Florentador, 5) Contenedor del agua floral.

Consta de: un hidrodestilador, con una capacidad nominal de 40 L, construido en
acero inoxidable AISI 304L; con un distribuidor interno del vapor en forma de
cruceta, junto con una rejilla que soporta la carga, con distribuidores espaciados
uniformemente. Un condensador de doble tubo, construido con el mismo
material del hidrodestilador, de 1,2 m. de longitud; con un tubo interno de 12
mm de dimetro y uno externo, de 28 mm. de dimetro. Un florentador de vidrio
(100 cm
3
), que permite separar eficiente y rpidamente el aceite esencial
recogido del agua floral.

3.3. Mtodos de caracterizacin

La densidad relativa del aceite esencial (
20
20
d ) fue medida con un picnmetro
Gay-Lussac (Afora S.A., Espaa), de acuerdo al procedimiento de la norma
UNE 84156 (AENOR, 2000). El ndice de refraccin (
20
D
n ) fue medido con un

3-6
refractmetro ABBE Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de
acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84158 (AENOR, 2000).

3.3.2. Anlisis qumico por Cromatografa de Gases combinada con Espectrometra de
Masas (GC/MS)
El anlisis cromatogrfico y la identificacin de los compuestos qumicos
presentes, fueron realizados simultneamente, con un cromatgrafo de gases
combinado con un espectrmetro de masas (GC/MS), HP 6890GC/5973MSD
Network (Agilent Tech., USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida
(fase estacionaria): HP-5MS (Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech.,
USA). Las dimensiones de ambas fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El
GC/MS fue operado bajo condiciones programadas de temperatura. Para la HP-
5MS, fue desde 65C (mantenida durante 6 min.) hasta 220C a 4C/min. Por su
parte, para la DB-WAX, fue desde 55C (mantenida durante 6 min.) hasta 220C
a 4C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,4
L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm
3
) representativa de cada
prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa),
con un caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los
parmetros del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de
masas de 45 a 550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de
5,3 scans/s y un voltaje del detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos
fueron identificados, por comparacin de sus espectros de masa, con los
compilados por la librera NIST 98. Fueron cuantificados, por el mtodo de
normalizacin (AENOR, 1992), al integrar cada pico en el cromatograma total
de iones (CTI) obtenido, usando el umbral de 18. Cuando se detectaron picos
solapados, se acept su separacin, sugerida por el software del GC/MS. Cada
muestra fue analizada por triplicado por ambas columnas.

3.3.3. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
El anlisis micro-histolgico se realiz en un microscopio electrnico de barrido
JSM-T300 (JEOL Inc., USA), con un voltaje de aceleracin de 15 kV. De cada
lote, se recogieron varias muestras, en forma aleatoria, que fueron divididas
longitudinalmente en cuatro partes. Se eligi la menos daada, para aplicarle el

3-7
ioduro de oro (Cool Sputter Coater SCD004, Bal-Tec GmbH, Alemania) y se la
almacen al vaco, para la evaporacin del yodo y lograr el recubrimiento
metlico sobre la muestra, necesaria para la visualizacin por el SEM.

3.4. Diseo experimental

Se estableci un conjunto de 12 pruebas, sobre la base de una matriz de experimentos de
3x4, tomando la porosidad del lecho y el caudal del vapor, como los parmetros del
proceso (Tabla 3-1). Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor
saturado, porque es ms preciso y tiene menores fluctuaciones, debido a la
condensacin del vapor en las conexiones del hidrodestilador. Se asumi una relacin
directa entre el caudal del agua floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del
lecho fue calculada, por la relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea
(699 Kg/m
3
). sta fue determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm
3
), de
acuerdo al mtodo dado por Ypez y col. (2001).

Tabla 3-1: Matriz de experimentos.

Q
fw
(cm
3
/min)
35 25 15 10

0,721 P1 P2 P3 P4
0,762 P9 P10 P11 P12
0,805 P5 P6 P7 P8

Durante la experimentacin, se midi el aceite esencial por volumetra (precisin: 0,5
cm
3
); conforme el tiempo transcurra, a partir de la primera gota del agua floral que
cay del florentador, hasta que el volumen del aceite fuera constante. Tambin fueron
medidos: el tiempo de llenado y el volumen del agua floral recogido (precisin: 0,5
cm
3
, para un volumen menor a 50 cm
3
y 10 cm
3
, para mayores volmenes). El aceite
obtenido se filtr con un agente deshidratante (Na
2
SO
4
anhidro USP, Panreac Qumica
S.A., Espaa), y se le almacen en frascos mbar, en un ambiente refrigerado (6 C).

3.5. Resultados y discusin

3.5.1. Hidrodestilacin
La carga del lavandn sper, para todas las pruebas, fue de 2,18 Kg. La
temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a 94,4

3-8
0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 1,36% kg aceite/kg
planta hmeda. Los rendimientos finales de cada prueba no guardan relacin con
la variacin del caudal de vapor (Tabla 3-2), ni con la porosidad del lecho;
aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia, cuando se les
comparan a porosidad constante. Esto es debido a la presencia de una cantidad
indeterminada de tallos en la carga y a su distribucin aleatoria en el lecho. Por
lo tanto, parte de la carga no contiene aceite, pero ocupa un volumen importante,
distorsionando de esta forma, la posible relacin entre el rendimiento y los
parmetros del proceso.

Tabla 3-2: Resultados de la hidrodestilacin.

N
e
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y

(%)
20
D
n
20
20
d

P1 26 13,00 33 0,144 1,324 1,4600 0,8911
P2 23 14,25 48 0,201 1,448 1,4590 0,8930
P3 28 25,00 56 0,335 1,419 1,4603 0,8873
P4 33 42,25 64 0,502 1,446 1,4603 0,8917
P5 23 11,66 43 0,229 1,410 1,4592 0,8940
P6 33 12,00 68 0,321 1,265 1,4586 0,8934
P7 26 15,80 83 0,535 1,186 1,4621 0,8920
P8 31 19,42 110 0,891 1,226 1,4603 0,8922
P9 24 8,58 72 0,178 1,654 1,4589 0,8955
P10 21 12,25 54 0,249 1,270 1,4607 0,8947
P11 30 16,95 92 0,415 1,468 1,4585 0,8928
P12 31 22,50 90 0,622 1,205 1,4589 0,8917

Como se indic en el acpite anterior, no se aprecia una influencia clara de la
porosidad del lecho sobre el rendimiento del aceite. Sin embargo, se observa
una influencia de sta en la velocidad de obtencin del aceite (Fig. 3-3), a lo
largo del tiempo de obtencin. Al analizar la Fig. 3-3, se deduce que al
mantener el caudal del vapor constante, la velocidad de obtencin disminuye
conforme la porosidad del lecho aumenta. Lo cual indica que la mayor
transferencia del aceite al vapor, se produce cuando el lecho est ms
compactado. Existen casos similares para otros procesos vinculados con lechos
fijos (Seader and Henley, 2006).
Se observan desviaciones negativas (concavidad), al inicio de la
hidrodestilacin (Figs. 3-3 y 3-4), porque el flujo de agua floral es menor al
flujo del vapor alimentado al hidrodestilador; debido a la existencia de vas
preferenciales del vapor en el lecho, el reflujo del vapor condensado y las

3-9
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que el sistema alcanza el equilibrio trmico e
hidrodinmico. Estas desviaciones no son apreciadas en las grficas Y vs. V
fw

(Fig. 3-11), porque los valores del V
fw
son muy superiores en magnitud que
los del t
sd
; entonces la variacin del flujo de vapor ser menos notoria cuando
se mide el V
fw
y genera menor distorsin en la evolucin de la velocidad de
obtencin. Esta deduccin ser empleada para el modelado fenomenolgico de
este proceso.
Q = 35 mL/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,7212)
P5 (0,8052)
P9 (0,7622)
Q = 25 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (0,7212)
P6 (0,8052)
P10 (0,7622)
Q = 15 mL/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 20 40 60 80
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (0,7212)
P7 (0,8052)
P11 (0,7622)
Q = 10 mL/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (0,7212)
P8 (0,8052)
P12 (0,7622)
Fig. 3-3. Efecto de la porosidad en el rendimiento para los caudales del agua floral estudiados
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).

Al observar la Fig. 3-4, se deduce que al mantener la porosidad del lecho
constante, la velocidad de obtencin del aceite aumenta conforme el caudal del
vapor se incrementa. Lo cual indica que la mayor transferencia del aceite al
vapor, se produce cuando existe mayor conveccin del vapor en el lecho.

3-10
Se observa tambin que las tendencias de los datos presentan desviaciones
negativas al inicio de la obtencin. Son mayores conforme el flujo del vapor
disminuye, lo cual confirma las deducciones vertidas antes; cuando el vapor va
ms rpido, habr menores posibilidades de que se desve en su trayectoria
hacia el tope del hidrodestilador. En las grficas Y vs. V
fw
(Fig. 3-12) no se
aprecia estas desviaciones negativas, lo cual ya fue explicado anteriormente.
e = 0,7212
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
P4 (10 cm3/min)
e = 0,7622
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P9 (35 cm3/min)
P10 (25 cm3/min)
P11 (15 cm3/min)
P12 (10 cm3/min)

e = 0,8052
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P5 (35 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
P8 (10 cm3/min)
Fig. 3-4. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).

Estos resultados indican que la hidrodestilacin no est regida nicamente por el
equilibrio lquido-vapor (Gnther, 1948; Muoz, 2002; Al Di Cara, 1983;
Masango, 2005), sino por otros fenmenos fsicos generadores de una resistencia
al transporte del aceite esencial y que actan simultneamente con el equilibrio
de fases. Adems, la compresin del lecho (1-), aumenta la transferencia de
aceite al vapor. Por estas deducciones, la difusin del aceite en el vapor debe

3-11
tomarse en cuenta para modelar este proceso, ya que no se alcanza el estado
estacionario, en la mayor parte del tiempo de operacin, y la velocidad de
transferencia de masa es dependiente de la conveccin generada por el vapor en
el lecho. Actualmente existen nuevos enfoques similares para estudiar la
destilacin convencional, con resultados ms reales y generales (Seader and
Henley, 2006; Cussler, 1997).

La imagen por SEM (Fig. 3-5a) muestra una distribucin uniforme de los
tricomas glandulares peltados, que contienen el aceite esencial (Gerbach, 2002;
Ascensao et al., 1999; Sharma et al., 2003; Iriti et al., 2006); entre las hileras
formadas por los tricomas no glandulares, en la superficie externa de las flores.
Se estim un dimetro promedio de 100 m para los tricomas peltados (Fig. 3-
5b). stos poseen una forma esferoide achatada, donde el dimetro transversal es
mayor al perpendicular. En la superficie interna de las flores, no se detect la
presencia de los tricomas peltados.
a) b)

Fig. 3-5: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 150X y una escala de 70 m; b) con 500X y una escala de 20 m.

Despus de la hidrodestilacin, se observa que los tricomas peltados
disminuyeron su volumen o implosionaron (Fig. 4a,b). Esto es debido a que
liberaron el aceite esencial contenido, conforme fueron envueltos por el vapor
caliente. Esta deduccin coincide con las publicadas en un estudio previo (Iriti
et al., 2006), basado en imgenes por SEM de la lavanda inglesa (lavandula
angustifolia). En la observacin superficial realizada con imgenes
adicionales, no se encontraron tricomas peltados intactos. En el caso de usar la
hidrodestilacin asistida por micro-ondas (MAHD o MASD) para la lavanda

3-12
inglesa (lavandula angustifolia), los resultados publicados son diferentes (Iriti
et al., 2006). Los tricomas glandulares poseen agujeros o han explotado
completamente, debido a exposicin a las micro-ondas. Cuando se usa la
extraccin por fluidos supercrticos para obtener aceites esenciales, en el caso
del origanum virens (Gaspar et al., 2001), se ha demostrado que los tricomas
glandulares explotan durante la expansin del fluido supercrtico, debido al
gradiente de presin existente entre el aceite + sc-CO
2
contenidos y el exterior.

a)

b)

Fig. 3-6: Imgenes por SEM de la superficie de la flor procesada:
a) Con 200X y una escala de 5 m., b) con 350X y una escala de 30 m.

Este anlisis micro-histolgico permiti determinar: la eficiencia del contacto
entre el agua y la matriz herbcea, al no detectarse tricomas intactos; la
abundancia y ubicacin asimtrica de los tricomas glandulares; la ausencia de
poros en la superficie de la matriz, lo cual descarta la hiptesis de una difusin
del vapor saturado a travs de ella. Al comparar las imgenes por SEM y las
deducciones establecidas, con las publicadas para otros procesos de obtencin
de aceites esenciales, se establece que el fenmeno de liberacin del aceite
esencial desde los tricomas glandulares (exudacin), tiene una influencia
dominante del aumento de la temperatura y del tiempo de exposicin de la
matriz herbcea a la corriente de vapor de agua. Adems, este fenmeno es
ms lento que el analizado para los otros procesos de obtencin, porque la
cutcula no sufre dao fsico superficial; por lo cual, el aceite es liberado
paulatinamente, durante un tiempo mayor al observado para los otros procesos.
Este anlisis constituye una herramienta importante para formular modelos
fenomenolgicos microscpicos ms prximos a la realidad, que tomen en
cuenta la verdadera morfologa de la matriz herbcea, la localizacin real del
aceite esencial en ella y conocer la variacin de la morfologa superficial de la

3-13
matriz, despus del proceso. Ms adelante, se formula un modelo
fenomenolgico bsico, usando estas deducciones.

En la Tabla 3-3, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del
aceite esencial. Hasta el momento de redactar el presente captulo, no se ha
publicado una norma UNE para determinar la calidad de este aceite esencial.
Por ello, la eleccin de los compuestos se realiz sobre la base de estudios
previos del anlisis qumico por GC/MS, para la misma especie (Burillo,
2003), y otras originarias de distintas zonas geogrficas en el mundo (Prager
and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and Formcek, 2002;
Sandra and Bicchi, 1989). La composicin qumica mostrada es el promedio
de los anlisis con ambas columnas del GC/MS, para las 12 pruebas. En la
Tabla 3-3, el nmero de la primera columna permite ubicar al compuesto
qumico en los respectivos CTIs de la prueba 1 (Figs. 3-7 y 3-8), mostrados
como ejemplo de los dems obtenidos. El nmero asignado al -ocimeno
representa a los dos ismeros detectados. Los compuestos enfatizados en
negrita representarn la composicin del aceite para el modelado.

Tabla 3-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio, usando las dos
columnas para el GC/MS.

N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9 P10 P11 P12
-pineno 0,14 0,11 0,13 0,12 0,15 0,18 0,19 0,14 0,13 0,15 0,14 0,13
canfeno 0,09 0,08 0,09 0,08 0,10 0,12 0,14 0,11 0,09 0,11 0,10 0,10
-pineno 0,16 0,11 0,13 0,13 0,15 0,18 0,17 0,13 0,12 0,13 0,13 0,13
octanona-3 0,16 0,09 0,12 0,08 0,03 0,04 0,09 0,14 0,08 0,11 0,08 0,08
1 -mirceno 0,31 0,34 0,40 0,53 0,35 0,48 0,50 0,69 0,41 0,38 0,70 0,59
d-limoneno 0,35 0,26 0,33 0,32 0,28 0,34 0,39 0,44 0,27 0,34 0,38 0,34
2 1,8-cineol 4,19 2,64 2,66 2,49 2,57 2,87 2,35 3,63 1,92 3,30 1,96 1,95
3 trans--ocimeno 1,76 0,93 1,88 1,06 0,97 1,09 1,43 1,27 0,87 1,04 1,04 0,92
cis--ocimeno 1,20 0,84 1,30 1,04 0,84 1,01 1,12 1,16 0,86 0,88 1,13 0,99
4 linalol 32,84 30,84 35,36 32,23 30,77 30,42 34,26 33,27 29,91 31,90 31,89 31,36
5 alcanfor 6,94 5,99 6,07 5,95 5,93 5,84 5,12 6,84 5,24 6,71 5,29 4,90
6 borneol 3,92 4,26 3,66 4,22 4,62 4,50 4,13 4,72 4,03 5,49 3,70 4,53
terpineol-4 1,10 1,01 0,91 1,17 1,27 1,10 1,04 1,05 0,95 1,24 0,82 0,95
-terpineol 1,34 1,34 1,25 1,77 1,26 1,36 1,38 1,88 1,33 1,48 1,59 1,68
7 acetato de linalilo 32,98 37,68 32,15 35,26 37,35 36,61 32,14 31,05 39,91 34,13 38,14 37,30
acetato de nerilo 0,44 0,62 0,58 0,45 0,97 1,18 0,35 0,93 0,51 0,63 0,42 0,43
8 -cariofileno 2,49 2,50 2,58 2,52 2,64 2,77 2,92 2,58 2,70 3,12 2,28 2,77
9 -cadineno 1,00 0,22 0,82 0,25 0,30 0,26 1,41 0,24 0,27 0,24 0,92 1,08
10 cumarina 0,88 0,97 0,90 0,63 1,25 0,99 0,73 1,12 1,38 1,34 1,33 1,10
Total identificado 92,25 90,82 91,56 90,28 91,80 91,35 89,85 91,39 90,95 92,71 92,02 91,31
Total en el modelo 88,49 87,21 88,02 86,16 87,59 86,85 86,10 86,56 87,47 88,52 88,37 87,48


3-14
Se observa que (Tabla 3-3), el acetato de linalilo y el linalol son los componentes
mayoritarios del aceite. El contenido de los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el 1,8-
cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente a este aceite
como el correspondiente al lavandn sper, de acuerdo a los criterios sugeridos por
Prager and Miskiewicz (1981); para distinguir este aceite de los del lavandin abrial,
grosso y de la lavanda.

Fig. 3-7: CTI de la prueba 1, usando la columna HP-5MS.

Fig. 3-8: CTI de la prueba 1, usando la columna DB-WAX.

El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
discriminar e identificar con menor incertidumbre, los compuestos caractersticos de

3-15
este aceite esencial. Puesto que, si se usara solamente la columna HP-5MS (Fig. 3-7),
no se distinguiran algunos pares de compuestos importantes como: el d-limoneno del
1,8-cineol (solapados); la octanona-3 del -mirceno y el borneol del terpineol-4. Para la
columna DB-WAX (Fig. 3-8), sucedera lo mismo, para los casos del linalol y el acetato
de linalilo, el -terpineol y el borneol (solapados), el cis--ocimeno y la octanona-3.
Con estos resultados, se confirma la idoneidad de dos columnas de diferente tipo, para
el anlisis preciso de algunos aceites esenciales conocidos, como el estudiado aqu
(Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and Formcek, 2002;
Sandra and Bicchi, 1989). Al no existir una norma UNE para este aceite, los resultados
de la medicin de la densidad relativa y el ndice de refraccin no son concluyentes para
la identificacin positiva de este aceite como el correspondiente al lavandn sper.

3.6. Modelado fenomenolgico

a) El lecho fue fijo, constituido por flores y tallos, con distribucin aleatoria y
heterognea. No existi movimiento del lecho debido al flujo del vapor.
b) Cada flor se comport como un material no poroso, con una geometra de tableta y
no se deforma durante el proceso.
c) El aceite esencial se localiza homogneamente en los tricomas glandulares
superficiales del anverso de las flores. Los tallos no poseen aceite esencial.
d) La temperatura fue constante a lo largo del hidrodestilador. La cada de presin del
vapor y las prdidas de calor en la pared no fueron consideradas.
e) Se considera la corriente de vapor como mezclada perfectamente, en flujo continuo,
sin acumulacin de aceite.
f) La cantidad de aceite esencial remanente en el agua floral fue despreciada.
g) Sistema de 4 fases: vapor, agua, aceite esencial y slido inerte.
h) El aceite esencial fue definido como una mezcla ideal de 10 compuestos
determinados por el anlisis de GC/MS. La composicin del aceite, durante la
operacin, fue calculada por el equilibrio de las 3 fases fluidas (LLV). La
composicin inicial del aceite fue la misma del obtenido al finalizar:
{ }
sd
i
w
.
i) El vapor saturado fue siempre puro a la entrada del hidrodestilador: C
in
= 0.

3-16
Estas hiptesis coinciden con las establecidas en estudios previos (Palomino y Cerpa,
1999; Benyoussef et al., 2002; Romdhane and Tizaoui, 2005).

3.6.2. Balance de masa
Se consideran 4 fases para el transporte de masa (Fig. 3-9):
i) Tricomas glandulares, donde se localiza el aceite esencial. La cutcula del tricoma
se comporta como una membrana permeable slo al aceite. Por la cual, el aceite se
transporta a la pelcula acuosa debido a una exudacin trmica. La difusin del
aceite esencial en la cutcula es despreciable. La composicin del aceite esencial
en el interior del tricoma
{ }
tr
i
w
es constante con respecto al tiempo.
ii) Pelcula acuosa en la superficie de la flor, recubre completamente a los tricomas
glandulares y es atravesada por las gotas del aceite que fluyen de la cutcula. Se
considera totalmente inmiscible con el aceite.
iii) El aceite libre, exudado por el tricoma, se acumula formando una capa, inmiscible
con el agua y para la que se ha considerado un espesor constante (h).
iv) Vapor, es una mezcla multicomponente ideal.

Fig. 3-9: Esquema del transporte de masa del aceite esencial.

Interior de los tricomas glandulares (i):
Se asume una velocidad de exudacin de primer orden de cada componente del aceite
esencial con respecto a la cantidad remanente en los tricomas, con una constante de
velocidad (K
tr
) nica para todos los componentes:

tr os i
i tr i
dG
m K GW W
dt

= =

(3.1)

3-17

10
1
1
tr
i
i
w
=
=
(3.2)
Con la siguiente condicin inicial:

{ } { }
0
0, ,
tr tr sd
i i i i
t G w G w w

= = = (3.3)
Integrando (3.1) con la condicin (3.3):
( )
tr
i o i tr
G G w Exp K t = (3.4)
Evaluando (3.4) para el periodo de llenado (0 < t t
fill
), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que la primera gota de agua floral abandona el
florentador, se obtiene:

( )
,
tr
i fill o i tr fill
G G w Exp K t = (3.5)
Transformando (3.5) para el periodo de obtencin (t t
fill
o t
sd
0), asumiendo que el
caudal de agua floral (Q
fw
) es constante, se obtiene las siguientes EDOs:

i tr
i
fw fw
dG K
G
dV Q
= (3.6)
Con la condicin inicial siguiente:

,
0,
sd i i fill
t G G = = (3.7)

Capa de aceite esencial libre (ii y iii):
El balance de masa comprende a los flujos msicos de cada componente del aceite
esencial desde el tricoma a la pelcula (exudacin) y desde la pelcula a la corriente de
vapor (difusin convectiva), en el periodo de obtencin es:

os
tr os os vp i
i i
sd
dM
m m
dt

= (3.8)
El flujo msico de cada componente del aceite esencial, desde la pelcula acuosa
superficial al seno de la corriente del vapor, est relacionado con la diferencia de la
concentracin en la capa lmite, mediante la siguiente expresin:

( )
* os vp os vp
i g i
m K S w C C
= (3.9)
Donde: C* se calcula en la prediccin del equilibrio de fases,
{ }
vp
i
w
se calcula por el
balance de materia entre las fases, K
g
depende de la corriente del vapor y S
os
depende
directamente de la masa de aceite en la pelcula acuosa (M
os
), mediante la relacin:

os os
eo
M S h = (3.10)

3-18

10
1
os os
i
i
M M
=
=
(3.11)
Donde h es el espesor promedio de la capa de aceite acumulado en la pelcula. Se asume
que sea constante, porque al disminuir la masa del aceite, decrece el rea de
transferencia.
Al realizar un balance de masa en las 3 fases, al inicio de la operacin, y sabiendo el
rendimiento total de aceite (Y
) al final de la hidrodestilacin, se deduce:

os
o
o
M
Y G
W
= + (3.12)
Se define la relacin entre el aceite esencial libre y el rendimiento total del aceite:

0
os
o
t
M W
Y
=

=

(3.13)
Reemplazando (3.13) en (3.12) y despejando:
( )
0
1 G Y

= (3.14)
Donde puede ser estimada pticamente y refleja el estado fsico de la materia prima:
cuando 0, los tricomas estn intactos y la mayor parte del aceite est en su interior;
cuando 1, la matriz ha sufrido un tratamiento de reduccin, para liberar el aceite.
Reemplazando (3.9), (3.10) y (3.12) en (3.8) y asumiendo un caudal de agua floral
constante, se obtienen las siguientes EDOs:
( ) *
os
os
g vp i tr
i i
fw fw fw eo
K M
dM K W
G w C C
dV Q Q h
= (3.15)

{ } { }
( ) ( )
,
,
0, ,
1 1
os os os sd
sd i i fill i i
os os
i fill i tr fill
t M M w w
M w Y W Exp K t
= = =

=

(3.16)

Fase vapor (iv):
El balance de cada componente del aceite esencial en la fase vapor, en el periodo de
obtencin, despreciando la acumulacin de aceite [hiptesis e)], es:
0
in os vp vp
i i i
QC m Qw C
+ = (3.17)
Al aplicar las hiptesis c) y k), y usando (3.10) se obtiene:
( ) *
vp os vp
i g i
Qw C K S w C C = (3.18)
Con un despejo algebraico en (3.18):

3-19
*
os
g
os
g
K S
C C
Q K S

=

+

(3.19)
Reemplazando (3.12) en (3.19):
*
os
g
os
eo g
K M
C C
Qh K M

=

+

(3.20)
El aceite recogido (M
sd
) es calculado, asumiendo un caudal de agua floral constante,
mediante las siguientes EDOs:

( )
*
os
sd
g vp i
i
os
fw fw eo g
K M Q
dM
w C
dV Q Qh K M

=

+

(3.21)

10
1
sd sd
i
i
M M
=
=
(3.22)

{ }
0, 0
sd
sd i
t M = = (3.23)

Se consideraron 3 fases en equilibrio, con dos componentes inmiscibles entre s
en la fase lquida: el agua como una sustancia pura y el aceite esencial, exento de
agua, como una mezcla ideal, formada por 10 compuestos puros elegidos por su
mayor contenido en el aceite, segn el anlisis qumico por GC/MS (Tabla 3-3).
Aplicando la Ley de Dalton para la fase vapor:

0
w vp
P P P = + (3.24)
Aplicando la Ley de Raoult, al aceite esencial:

10
0
1
vp i i
i
P x P
=
=
(3.25)
La composicin de la fase vapor es:

0
i i
i
x P
y
P
= (3.26)

0
w
w
P
y
P
= (3.27)
A la temperatura de burbuja, se cumple que:

10
1
1
w i
i
y y
=
+ =
(3.28)

3-20
La presin de vapor de todos los componentes fue calculada por la ecuacin de
Antoine (Dykyj et al., 1999), de acuerdo a los valores de sus constantes halladas
en las referencias disponibles (Dykyj et al., 1999; Dykyj et al., 2000; Li et al.,
1998; Rodrigues and Bernardo-Gil, 1996; Stull, 1947; Poling et al., 2000; Bauer
et al., 2001). Para el caso del -ocimeno, se utiliz una correlacin general para
hallar las constantes de Antoine (Voutsas et al., 2002).
Se calcul la concentracin del aceite esencial en el equilibrio, as:
*
vp vp
P MW
C
RT
= (3.29)

10
1
vp i i
i
MW y MW
=
=
(3.30)

Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P2 (28 cm
3
).
En la Fig. 3-10, se observa una comparacin entre los datos experimentales de la
hidrodestilacin, de la destilacin diferencial y los datos generados por el
modelado general, para la hidrodestilacin, y del restringido (no considera la
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite.
0
0,25
0,5
0,75
1
1,25
0 50 100 150 200 250 300 350
Vfw (cm3)
Y
(
%
)
HD
DD

Fig. 3-10. Curvas de la destilacin diferencial (DD) y la hidrodestilacin (HD)
para la prueba 2. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)

3-21
Existen varios factores que influyen en esta baja prediccin: la miscibilidad
parcial de algunos compuestos oxigenados en el agua; la baja calidad de los
valores de la presin de vapor para algunos compuestos, sobretodo de los que
son slidos a la temperatura del sistema; la fuerte interaccin atractiva del agua
con una fraccin del aceite (monoterpenos oxigenados y steres), pero menor
con otra fraccin (monoterpenos).
A partir de la Fig. 3-10, se demuestra que la hidrodestilacin no es una
operacin en equilibrio, o sea una destilacin diferencial convencional, sino que
existe ms de un fenmeno fsico que controla la velocidad de obtencin del
aceite. La cantidad ideal de agua necesaria y el tiempo de operacin ideal, para
obtener una cantidad determinada de aceite, es casi la mitad del usado por la
hidrodestilacin. Esto indica que los fenmenos considerados en el modelado: la
resistencia a la transferencia de masa y la exudacin trmica, limitan
apreciablemente la velocidad de obtencin.

3.6.4. Resolucin del modelo
a) Usando el mtodo de Euler, se resuelven las 30 EDOs simultneamente: (3.7),
(3.16) y (3.22). Se us un paso de integracin (V
fw
) de 1 cm
3
.
b) Para la presin total de 94,4 kPa, la temperatura de burbuja y la composicin de las
fases son calculadas, mediante un clculo iterativo para cumplir con (3.24) y (3.28).
Adems se calcula C* con (3.29).
c) Con cada valor incrementado de V
fw
, una nueva temperatura de burbuja es obtenida,
as como una nueva composicin de las fases y una nueva C*.
d) Se repite el ciclo para cada incremento, hasta que V
fw
sea igual al obtenido durante
la hidrodestilacin. Luego se pasa al siguiente dato por predecir.

El modelado posee 4 parmetros para el ajuste a los datos experimentales. De ellos, tres
son generales: K
tr
, h y ; asumiendo que son dependientes de la matriz herbcea y de
los fenmenos interfaciales entre el aceite esencial y el agua. Mientras el cuarto de
ellos: K
g
es particular para cada prueba experimental y depende de la conveccin del
vapor en el lecho. Asimismo, es un parmetro que es calculado a partir de correlaciones
generales, surgidas desde experimentos con materiales conocidos y usando amplios
rangos de otros parmetros hidrulicos o fsicos; por ello, K
g
no es considerado como un
parmetro de ajuste, sino estimado a partir de una correlacin general.

3-22
Existen numerosas correlaciones generalizadas para calcular el K
g
en un lecho fijo de
partculas inertes (Seader and Henley, 2006; Cussler, 1997; Knudsen et al., 1997;
Rexwinkel et al., 1997). Sin embargo, cuando el Re
p
< 10 y el Pe
p
< 100, la dispersin
axial debe ser considerada y la mayora de correlaciones no son aptas para calcular el K
g

(Rexwinkel et al., 1997). Como se aprecia en la Tabla 3-4, todas las pruebas realizadas
se encuentran en los rangos anteriores de Pe
p
y Re
p
. Por lo tanto, se podra usar una
correlacin especfica, vlida para este rango, formulada por Rexwinkel et al., (1997):

1,3
0, 3
p p
Sh Pe = (3.31)

El coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor, fue obtenido como un
promedio de los valores particulares de 5 compuestos caractersticos del aceite esencial
(linalol, acetato de linalilo, alcanfor, 1,8-cineol y -cariofileno), usando el mtodo de
Fuller (Poling et al., 2000): D = 6,65 cm
2
/min.

El dimetro promedio de partcula fue: 0,39 cm. Calculado desde el rea especfica de la
flor. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm
2
/min.

El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares. Las flores del lavandn sper no sufrieron
una reduccin de tamao durante la cosecha y slo una pequea fraccin del aceite est
en el exterior de los tricomas; la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
lavandn sper.

3.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelo
La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo, a todos los datos
experimentales, tomando a la constante de la velocidad de exudacin (K
tr
) y el espesor
de la capa de aceite en la pelcula superficial (h), como los parmetros a optimizar:

12
,
1 1
e
N
i sim i
j i
j
FO Y Y
= =

=

(3.32)
El modelado se resolvi en una hoja de clculo en MS Excel y se hallaron los siguientes
valores ptimos por minimizacin de la FO, usando la funcin Solver:

K
tr
= 0,07236 min
-1
y h = 114,6 m

3-23

Tabla 3-4: Parmetros del modelo y errores detectados.

tr
fill
eo
M
M

(%)
os
fill
eo
M
M

(%)
U
o

(cm/min)
Re
p
Pe
p

K
g

(cm/min)
AAD
P1 38,65 61,35 80,86 1,37 2,37 31,43 0,093
P2 35,30 64,70 57,76 0,98 1,69 20,29 0,060
P3 16,22 83,78 34,66 0,58 1,01 10,45 0,033
P4 4,66 95,34 23,10 0,39 0,68 6,17 0,069
P5 42,58 57,42 72,43 1,22 2,12 27,24 0,070
P6 41,97 58,03 51,73 0,87 1,52 17,59 0,116
P7 31,88 68,12 31,04 0,52 0,91 9,05 0,031
P8 24,53 75,47 18,62 0,31 0,55 4,66 0,067
P9 53,21 46,79 76,51 1,29 2,24 29,25 0,073
P10 41,21 58,79 54,65 0,92 1,60 18,89 0,043
P11 29,04 70,96 32,79 0,55 0,96 9,72 0,099
P12 19,43 80,57 21,86 0,37 0,64 5,74 0,020

Se hizo el anlisis, empleando diferentes ecuaciones de correlacin para calcular K
g

(Seader and Henley, 2006; Cussler, 1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que
(3.31) ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del proceso, validando las
hiptesis b) y c) del modelado. Aunque, no as, las deducciones establecidas por
Rexwinkel et al., (1997) con respecto a la influencia en el clculo de K
g
por incluir la
dispersin axial y la canalizacin del fluido en un lecho aleatorio. Ante esta
contradiccin, en el uso de (3.31), se ha optado por despreciar a estos 2 fenmenos
presentes, pero sin haber sido cuantificados o aislados para su anlisis; porque se
pretende obtener un modelado bsico, simple y consistente del proceso (ver Cap. 2), con
una interpretacin directa de los fenmenos fsicos dominantes y que no dependen de la
conformacin estructural del lecho.

3.6.6. Discusin de los resultados del modelado
En la Fig. 3-11, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes porosidades del lecho. Con las siguientes
excepciones: P1, P2, P4, P5, P6, P11; las cuales coinciden con sus mayores
desviaciones (AAD) halladas durante la optimizacin. Tambin, se observa que la
pendiente de la curva generada por el modelado, al inicio de la operacin, es indicativa
de la concentracin de aceite en la corriente de vapor a la salida del hidrodestilador; la
cual es constante con respecto a las variaciones del flujo de vapor. Este hecho no
coincide con los datos experimentales. Sin embargo, existen pruebas coincidentes con
los resultados generados por el modelo (P2, P3, P5, P8, P10, P12); que se supone sean

3-24
debido al mayor tiempo de llenado, el cual permite una mayor cantidad de aceite
esencial acumulado (disponible) en la pelcula superficial y su transporte al seno del
vapor, es ms dependiente de los parmetros del proceso (Q y ). La exudacin deja de
ser limitante, debido a la menor cantidad de aceite remanente en los tricomas y a su
menor velocidad frente a la de difusin por conveccin.
e = 0,721
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 200 400 600 800 1000
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
P4 (10 cm3/min)
a)
e = 0,762
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 200 400 600 800 1000 1200
V fw (cm3)
Y

(
%
)
P9 (35 cm3/min)
P10 (25 cm3/min)
P11 (15 cm3/min)
P12 (10 cm3/min)
b)

e = 0,8052
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 200 400 600 800 1000
V fw (cm3)
Y

(
%
)
P5 (35 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
P8 (10 cm3/min)
c)
Fig. 3-11. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)

evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P1, P2, P4, P5, P6, P11; las cuales coinciden con sus mayores
desviaciones (AAD) halladas durante la optimizacin. Tambin se observa que se
predicen diferentes concentraciones del aceite esencial, en la salida del hidrodestilador,
al inicio del proceso, cuando se vara la porosidad del lecho. Lo cual coincide con los
datos experimentales, pero con una baja precisin y slo aceptable para algunas pruebas
(P2, P3, P5, P8, P10). Estos resultados confirman la anterior deduccin aplicada cuando

3-25
vara el caudal a porosidad constante. Entonces, el modelado est limitado a un equipo
en operacin continua y con un t
fill
tan grande, como para que la mayor cantidad del
aceite sea disponible al vapor. Una ampliacin del modelado, permitira estimar
apropiadamente el tiempo de llenado y la variacin real de la concentracin del aceite
en el vapor a la salida del hidrodestilador. La acumulacin parcial del aceite en la
corriente de vapor, durante el periodo de llenado, es un fenmeno relacionado con la
velocidad de obtencin del aceite, al inicio del proceso.
Q = 35 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
0 500 1000 1500
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (0,7212)
P9 (0,7622)
P5 (0,8052)
a)

Q = 25 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 400 800 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P2 (0,7212)
P6 (0,8052)
P10 (0,7622)
b)

Q = 15 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 500 1000 1500
V fw (cm3)
Y

(
%
)
P3 (0,7212)
P7 (0,8052)
P11 (0,7622)
c)

Q = 10 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 200 400 600 800 1000
V fw (cm3)
Y

(
%
)
P4 (0,7212)
P12 (0,7622)
P8 (0,8052)
d)

Fig. 3-12. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)

La influencia de la composicin qumica del aceite en el modelado es importante porque
afecta la forma de la curva de operacin, en determinados tramos. Es decir, afecta la
prediccin de la velocidad de obtencin del aceite. Cuando aumenta el contenido de los
compuestos ms voltiles, la curva es ms convexa al inicio de la operacin (sobre-

3-26
estimacin de datos generados). Y en el otro caso, cuando aumenta el contenido de los
menos voltiles, la curva es menos convexa y asinttica (sub-estimacin de los datos
generados), al final de la operacin. Estas mismas deducciones, se aprecian en la DD
del aceite. Lo cual ocasiona que el modelado sobre-estime la velocidad de obtencin.
Cuando se compara la composicin qumica de los aceites de todas las pruebas
experimentales entre s (Tabla 3-3), se observa que la variacin es baja y el rango de los
valores para la fraccin en peso, de cada componente, tambin lo es. Entonces, no slo
la composicin del aceite en cada prueba es importante, como dato inicial para la
simulacin; sino la composicin calculada por el modelado, durante la operacin. Por lo
tanto, la mejora del modelado restringido contribuir a una prediccin precisa y
simultnea del rendimiento y de la composicin del aceite, conforme se le vaya
obteniendo. Esta prediccin mixta es el propsito ideal de un modelado fenomenolgico
para este proceso.

De las Figs. 3-10, 3-11 y 3-12, se deduce que la transferencia de masa del aceite
esencial en la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2
fenmenos simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin es la controlante.
El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite vaporizado (por
conveccin), debido a que C* vara durante el proceso; porque la presin de vapor del
aceite es funcin de la composicin del aceite lquido remanente en la pelcula acuosa, y
esta composicin cambia conforme el aceite se evapora. Por lo tanto, existe una
interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad del transporte de masa
por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque para el anlisis de las
operaciones de separacin, basados en las velocidades de transferencia de masa
integradas con la termodinmica de las fases formadas (Seader and Henley, 2006).

El rendimiento obtenido del aceite esencial del lavandn sper concuerda con los valores
reportados a nivel semi-industrial (Burillo, 2003); as como su composicin qumica
promedio. A nivel industrial (COCOPE S.Coop), el rendimiento se asemeja al obtenido
en esta investigacin, ms no en la composicin del aceite. La cual es ms rica en
steres (acetato de linalilo y similares) que la del aceite obtenido. Para explicar esta
variacin en la composicin del aceite, pueden formularse varias hiptesis; pero el
anlisis de los hidrodestiladores industriales, escapa al alcance de esta investigacin.

3-27
3.7. Conclusiones

El aceite esencial del lavandn sper es obtenido con un rendimiento de 1,36 0,138%
en peso, en base hmeda (53% g/g H
2
O), en 12 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se
cuantific su composicin qumica: linalol (29,9% - 35,4%); acetato de linalilo (31,1% -
39,9%); alcanfor (4,9% - 6,9%); 1,8-cineol (1,9% - 4,2%); borneol (3,6% - 4,7%); -
cariofileno (2,3% - 3,1%); trans--ocimeno (0,87% - 1,9%); cis--ocimeno (0,84% -
1,3%); cumarina (0,63% - 1,38%); -cadineno (0,22% - 1,4%). Su densidad relativa
(0,8924 0,0021) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4597
0,0011) fue medido por refractometra.
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
flores del lavandn sper. En contacto con el vapor saturado, los tricomas liberan el
forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que indicara la escasa o
nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una precisin aceptable. Lo cual
indica que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin trmica
del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea del aceite
en la interfase de la pelcula superficial y la corriente de vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en la corriente de vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los
parmetros del modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de velocidad de exudacin trmica (K
tr
= 0,072 min
-1
)
y el espesor de la capa de aceite en la pelcula superficial (h = 114,6 m). Los cuales
sirven para comparar la velocidad de exudacin trmica de este aceite frente a otros
casos y el rea de transferencia de masa efectiva existente en la matriz herbcea al inicio
y durante el proceso.
La destilacin diferencial en equilibrio del aceite esencial del lavandn sper con el agua
confirma que la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio,
sino que existen otros fenmenos controlantes, capaces de limitar la obtencin del aceite
desde el lecho vegetal. El modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de

3-28
agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una
alta desviacin y tiene slo un carcter cualitativo.

3.8. Nomenclatura

AAD Desviacin absoluta promedio del rendimiento
,
1
1
Ne
i sim i
i
Y Y
Ne
=

=

[% g/g]
C Concentracin del aceite esencial en la corriente de vapor. [g/cm
3
]
C* Concentracin del aceite en el vapor, junto a la interfase. [g/cm
3
]
20
20
d
Densidad relativa del aceite a 20C, con respecto al agua a 20C. [-]
d
p
Dimetro promedio de partcula. [cm]
D Coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor. [cm
2
/min]
G
i
Masa del componente i retenido en los tricomas por masa del
lecho.
[g/g]
G
o
Masa del aceite esencial retenido en los tricomas por masa del lecho
sin procesar.
[g/g]
h Espesor promedio de la capa de aceite en la pelcula superficial. [cm]
K
g
Coeficiente de transferencia de masa desde la interfase del aceite
libre con la fase vapor.
[cm/min]
K
tr
Constante de velocidad de exudacin. [1/min]
m Flujo msico. [g/min]
M Masa. [g]
MW Peso molecular. [g/mol]
20
D
n
ndice de refraccin del aceite a 20C. [-]
N
e
Nmero de datos experimentales en una prueba. [-]
P Presin. [kPa]
Pe
p
Nmero de Peclet de partcula.
=
D
d U
p
0
[-]
P
i
o
Presin de vapor del compuesto puro. [kPa]
Q Caudal del vapor. [cm
3
/min]
Q
fw
Caudal del agua floral. [cm
3
/min]
R Constante universal de los gases.
K gmol
cm kPa
3

3-29
Re
p
Nmero de Reynolds de partcula.
p
d U
0
[-]
S rea de la transferencia de masa. [cm
2
]
Sh
p
Nmero de Sherwood de partcula.
=
D
d K
p g
[-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
V
fw
Volumen del agua floral [cm
3
]
w
i
Fraccin en peso del componente i en el aceite. [-]
W Masa del lecho. [g]
x
i
Fraccin molar del componente i en el aceite esencial lquido. [-]
y
i
Fraccin molar del componente i en la fase vapor. [-]
y
w
Fraccin molar del agua en la fase vapor. [-]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa
del lecho).
[% g/g]

Griego
Porosidad del lecho. [-]
eo
Densidad del aceite esencial lquido a 20C. [g/cm
3
]
Viscosidad cinemtica. [cm
2
/min]
o
Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Fraccin inicial de aceite libre en la pelcula acuosa superficial. [-]

Super/subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se
desaloja la primera gota de agua floral del florentador.
i Componente i-simo del aceite.
in Referido a la corriente de vapor afluente.
o Valor inicial cuando t = 0.
os Referido al aceite esencial lquido en la pelcula acuosa superficial.
sd Referido al aceite esencial obtenido, desde la primera gota de agua floral
desalojada del florentador.
sim Valor generado por el modelado.

3-30
tr Referido a los tricomas glandulares.
vp Referido al aceite esencial evaporado en la corriente de vapor saturado.
w Referido al agua pura.
Referido a un tiempo infinito o total.

3.9. Referencias

AENOR. 2000. UNE 84156. Aceites esenciales. Determinacin de la densidad relativa a
20C. Mtodo de referencia.
AENOR. 2000. UNE 84158. Aceites esenciales. Determinacin del ndice de refraccin.
AENOR. 1992. UNE 84-225-92. Aceites esenciales. Cromatografa en fase gaseosa.
Mtodo general para columnas capilares.
Ascensao, L. Mota, L. and Castro M. de M. Glandular Trichomes on the leaves and
flowers of Plectranthus ornatos: Morphology, Distribution and Histochemistry.
Annals of Botany, 1999, 84:437-447.
Bauer, K. Garbe, D. Surburg, H. Common Fragrance and Flavor Materials:
Preparation and Uses. 2001. 4
th
Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH, Germany.
Eng. J. 2002, 85, 1-5.
Burillo, J. (Ed.) Investigacin y experimentacin de plantas aromticas y medicinales en
Aragn: Cultivo, transformacin y analtica. 2003. Gobierno de Aragn, Dpto.
De Agricultura, Direccin General de Tecnologa Agraria, Zaragoza, Espaa.
Cussler, E.L. Diffusion, Mass Transfer in Fluid Systems. 2
nd
Edition. 1997. Cambridge
University Press, NY, USA.
Dykyj, J. Svoboda, J. Wilhot, R.C. Frenkel, M. Hall, K.R. (Ed.) Vapor Pressure of
Chemicals. Group IV : Physical Chemistry. Volume 20. Subvolume A. Vapor
Pressure and Antoine Constants for Hydrocarbons and, S, Se, Te, and Halogen
Containing Organic Compounds. In Landolt-Brnstein. Numerical Data and
Functional Relationships in Science and Technology. Martienssen, W. (Editor in
Chief) Springer-Verlag, Berlin, Alemania. 1999.

3-31
Dykyj, J. Svoboda, J. Wilhot, R.C. Frenkel, M. Hall, K.R. (Ed.) Vapor Pressure of
Chemicals. Group IV : Physical Chemistry. Volume 20. Subvolume B. Vapor
Pressure and Antoine Constants for Oxygen Containing Organic Compounds. In
Landolt-Brnstein. Numerical Data and Functional Relationships in Science and
Technology. Martienssen, W. (Editor in Chief) Springer-Verlag, Berlin,
Alemania. 2000.
Th
Ed.; John Wiley
& Sons. New York, USA, 1993; Vol. 17, pp 1-60.
Gaspar, F. Santos, R. King, M.B. J. of Supercritical Fluids, 21 (2001), 11-22.
Gersbach, P.V. The Essential Oil Secretory Structures of Prostanthera ovalifolia
(Lamiaceae). Annals of Botany, 2002, 89:255-260.
Gnther, E. The Essential Oils. Vol. 1: History and origin in Plants Production
Analysis. 1948, Krieger Publishing: New York, USA.
Iriti, M. Colnaghi, G. Chemat, F. Smadja, J. Faoro, F. Visinoni, F.A. Histo-
cytochemistry and scanning electron microscopy of lavender glandular
trichomes following conventional and microwave-assisted hydrodistillation of
essential oils: a comparative study. Flavour Fragr. J. 2006; 21:704-712.
Knudsen, J.G. Hottel, H.C. Sarofim, A.F. Wankat, P.C. Knaebel, K.S. Heat and Mass
Transfer. Section 5. In Perrys Chemical Engineers Handbook. Green, D.W. and
Maloney, J.O. (Eds.) 1997, 7
Th
Edition. McGraw-Hill, NY, USA.
Kubeczka, K.-H. and Formcek, V. Essential Oils Analysis by Capillary Gas
Chromatography and Carbon-13 NMR Spectroscopy. 2002, 2
nd
Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
Masango, P. Cleaner production of essential oils by steam distillation. Journal of
Cleaner Production. 2005, 13, 833-839.
Muoz, F. Plantas medicinales y aromticas: Estudio, cultivo y procesado. 2002, 4
Reimpresin. Ediciones Mundi-Prensa: Madrid, Espaa.
Palomino, A. y Cerpa, M.G. Modelamiento de la hidroextraccin de aceites esenciales.
1999. Memorias de la VI Reunin del Programa Nacional de Fenmenos de
Transferencia. Universidad Nacional del Callao. Callao, Lima, Per.
Peter, K.V. Handbook of Herbs and Spices. 2004, Woodhead Publishing Limited:
London, England.

3-32
Poling, B.E. Prausnitz, J.M. OConnell, J.P. The Properties of Gases and Liquids. 2000.
5
Th
Edition, McGraw-Hill, NY, USA.
Prager, M. J. and Miskiewicz, M.A. Characterization of lavandin abrialis, super and
grosso by GC-MS. Perfumer & Flavorist, 1981, Vol. 6, April/May.
Rexwinkel, G. Heesink, A.B.M. and Van Swaaij, W.P.M. Mass Transfer in Packed
Beds at Low Peclet Numbers Wrong Experiments or Wrong Interpretations?
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Rodrigues, M.F. and Bernardo-Gil, M.G. Vapor-Liquid Equilibrium Data of -Pinene +
-Pinene + Limonene at 80 kPa and 101 kPa. J. Chem. Eng. Data., 1996, 41,
581-585.
Romdhane, M. and Tizaoui, C. The kinetic modelling of a steam distillation unit for the
extraction of aniseed (Pimpinella Anisum) essential oil. J. Chem. Technol.
Biotechnol., 2005, 80 :759-766.
Sandra, P. and Bicchi, C. (Eds.) Capillary Gas Chromatography in Essential Oil
Analysis. 1987. Huethig. Heidelberg, Germany.
Seader, J.D. and Henley, E.J. Separation Process Principles. 2
nd
Edition. 2006. John
Wiley & Sons., USA.
544-550.
Shellie, R. Mondello, L. Marriott, P. Dugo, G. Characterisation of lavender essential
oils by using GC-MS with correlation of linear retention indices and comparison
with comprehensive two-dimensional GC. J. of Chrom. A., 2002, 970, 225-234.
Stull, D.R. Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds. Ind. Eng. Chem.,
1947, 39, 517-540.
Voutsas, E. Lampadariou, M. Magoulas, K. Tassios, D. Prediction of vapour pressures
of pure compounds from knowledge of the normal boiling point temperature.
Fluid Phase Equilibria., 198, 81-93, 2002.
Ypez, B. Rivera, A. y Lpez, S. Extraccin de aceite esencial de limoncillo
(Cymbopogon citratus) con dixido de carbono supercrtico. Memorias del XXI
Congreso Colombiano de Ingeniera Qumica. Santa F de Bogot, Colombia,
del 15 al 17 de Agosto de 2001.


3-33
3.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:

Prueba 1
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
2 15 0,020 0,076
3 39 0,080 0,184
4 80 0,141 0,340
5 110 0,301 0,436
6 150 0,462 0,546
7 190 0,562 0,639
8 230 0,642 0,718
9 280 0,743 0,800
10 320 0,823 0,855
11 350 0,883 0,891
12 380 0,943 0,923
13 415 1,003 0,957
14 450 1,044 0,987
15 470 1,104 1,003
16 510 1,104 1,031
17 540 1,144 1,050
18 570 1,184 1,068
19 600 1,204 1,084
21 645 1,224 1,105
23 695 1,264 1,127
25 760 1,284 1,151
27 830 1,284 1,173
29 880 1,304 1,186
31 935 1,325 1,200
33 985 1,325 1,210
Prueba 2
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
2 11 0,020 0,053
3 19,5 0,040 0,095
4 33 0,141 0,153
5 51,5 0,201 0,232
6 80 0,322 0,340
7 100 0,443 0,411
8 125 0,523 0,493
9 150 0,604 0,569
11 200 0,744 0,703
13 255 0,885 0,827
15 310 1,026 0,930
17 360 1,106 1,008
19 405 1,167 1,068
21 455 1,227 1,124
23 500 1,267 1,166
25 545 1,287 1,203
27 595 1,308 1,237
31 695 1,348 1,290
35 795 1,408 1,328
39 890 1,408 1,354
44 1010 1,448 1,378
48 1110 1,448 1,392
Prueba 3
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
2 5 0,020 0,027
3 8 0,040 0,043
4 14 0,080 0,075
5 23 0,120 0,121
6 34 0,180 0,175
7 46 0,240 0,232
8 75 0,300 0,359
9 95 0,380 0,440
10 105 0,460 0,478
11 120 0,500 0,532
12 135 0,540 0,584
13 150 0,620 0,633
14 165 0,680 0,680
15 180 0,720 0,724
17 210 0,840 0,805
19 235 0,920 0,865
21 265 0,979 0,931
23 295 1,040 0,989
25 330 1,099 1,048
27 360 1,139 1,092
29 390 1,160 1,130
37 520 1,299 1,248
40 565 1,320 1,274
44 625 1,339 1,302
48 680 1,360 1,322
52 740 1,419 1,339
56 810 1,419 1,353


3-34

Prueba 4
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
4 5 0,020 0,030
5 8 0,040 0,047
6 12 0,060 0,070
7 19 0,080 0,110
8 27 0,120 0,154
9 36 0,201 0,202
10 46 0,241 0,253
11 60 0,281 0,322
12 70 0,321 0,370
14 90 0,442 0,459
16 105 0,522 0,522
18 125 0,603 0,600
20 145 0,683 0,673
22 160 0,763 0,724
24,5 180 0,844 0,788
26 190 0,864 0,818
28 210 0,944 0,874
30 225 1,005 0,913
32 245 1,065 0,962
34,5 265 1,125 1,006
36 280 1,145 1,037
38 300 1,185 1,075
40 320 1,246 1,109
42 340 1,266 1,140
44 360 1,286 1,168
46 380 1,326 1,193
48 400 1,346 1,216
50 420 1,366 1,237
53 450 1,386 1,264
56 480 1,406 1,287
60 520 1,446 1,313
64 560 1,446 1,334
Prueba 5
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
1 3,5 0,020 0,017
2 9,5 0,020 0,042
3 18,5 0,040 0,079
4 31 0,141 0,125
5 53,5 0,222 0,207
6 85 0,342 0,307
7 120 0,423 0,408
8 155 0,504 0,497
9 185 0,584 0,566
10 215 0,665 0,628
11 250 0,765 0,695
12 285 0,846 0,754
13 320 0,906 0,808
15 390 1,027 0,900
17 460 1,088 0,976
19 530 1,148 1,039
21 600 1,208 1,091
23 660 1,249 1,129
27 800 1,329 1,198
31 930 1,370 1,245
35 1070 1,390 1,283
39 1180 1,410 1,305
43 1310 1,410 1,326

Prueba 6
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
5 19 0,020 0,074
6 26 0,040 0,100
7 35 0,060 0,131
8 47 0,080 0,172
9 70 0,101 0,245
10 90 0,121 0,304
11 105 0,161 0,345
12 125 0,201 0,397
13 150 0,241 0,458
14 175 0,302 0,514
15 200 0,362 0,567
16 230 0,423 0,624
17 260 0,483 0,677
18 290 0,543 0,725
19 320 0,604 0,769
20 350 0,644 0,809
22 400 0,704 0,868
24 450 0,785 0,919
26 500 0,846 0,962
28 560 0,906 1,007
30 610 0,946 1,038
32 655 0,966 1,062
34 705 1,006 1,085
36 755 1,027 1,105
40 855 1,087 1,137
44 956 1,127 1,161
48 1056 1,188 1,179
52 1156 1,207 1,193
56 1276 1,228 1,204
60 1376 1,248 1,212
64 1460 1,248 1,217


3-35

Prueba 7
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
5 11 0,020 0,043
6 15 0,040 0,058
7 20 0,060 0,077
8 24 0,080 0,091
9 31 0,101 0,116
10 39 0,120 0,144
11 50 0,141 0,181
13 80 0,221 0,276
15 105 0,321 0,348
17 135 0,402 0,427
19 165 0,482 0,499
21 205 0,563 0,586
23 235 0,623 0,644
25 270 0,683 0,705
27 305 0,743 0,760
29 330 0,764 0,795
31 360 0,784 0,833
35 420 0,844 0,897
39 475 0,884 0,945
43 535 0,925 0,988
51 640 1,025 1,042
57 725 1,045 1,072
63 810 1,105 1,094
73 955 1,166 1,118
83 1105 1,186 1,134
Prueba 8
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
8 7,5 0,020 0,033
10 14,5 0,040 0,062
11 16 0,060 0,066
12 21 0,080 0,085
13 25 0,101 0,101
14 33 0,120 0,132
15 42 0,141 0,166
16 52 0,181 0,202
18 90 0,241 0,330
20 120 0,321 0,422
22 150 0,402 0,506
24 175 0,482 0,570
26 200 0,543 0,629
28 220 0,583 0,674
30 240 0,583 0,715
33 280 0,683 0,790
36 310 0,744 0,840
39 335 0,744 0,877
42 360 0,804 0,912
48 420 0,864 0,982
52 440 0,904 1,001
56 470 0,925 1,029
60 510 0,965 1,060
65 560 1,005 1,093
70 600 1,025 1,114
75 640 1,086 1,133
80 695 1,126 1,154
88 780 1,186 1,178
98 860 1,226 1,195
108 960 1,266 1,210
Prueba 9
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
3 19 0,040 0,080
4 36 0,101 0,147
6 95 0,242 0,352
8 160 0,404 0,539
10 230 0,565 0,708
12 300 0,726 0,849
14 375 0,847 0,975
16 440 0,968 1,066
18 505 1,049 1,144
20 565 1,130 1,205
22 635 1,190 1,267
24 705 1,251 1,319
26 760 1,271 1,355
28 825 1,311 1,391
30 895 1,352 1,425
34 1000 1,412 1,466
38 1140 1,473 1,509
42 1280 1,493 1,541
46 1400 1,513 1,562
50 1535 1,533 1,580
56 1735 1,614 1,600
66 2130 1,654 1,622
72 2325 1,654 1,629


3-36

Prueba 10
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
4 15 0,020 0,064
5 25 0,061 0,104
6 35 0,141 0,142
7 52 0,201 0,203
8 80 0,282 0,294
10 130 0,443 0,435
12 175 0,564 0,543
16 300 0,806 0,772
18 355 0,907 0,847
20 410 0,967 0,910
22 460 1,008 0,958
24 510 1,068 0,999
26 560 1,088 1,034
28 610 1,109 1,064
30 660 1,149 1,090
34 750 1,189 1,127
38 850 1,209 1,159
42 950 1,270 1,182
48 1110 1,270 1,208
Prueba 11
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
4 11 0,020 0,050
5 18 0,040 0,081
6 28 0,080 0,124
7 38 0,141 0,166
8 52 0,201 0,223
10 85 0,262 0,347
12 120 0,362 0,467
14 155 0,442 0,575
16 185 0,543 0,661
18 220 0,623 0,751
20 255 0,684 0,833
24 310 0,764 0,945
28 380 0,865 1,061
32 430 0,925 1,127
36 490 1,006 1,193
40 550 1,046 1,245
44 610 1,106 1,286
48 680 1,166 1,323
52 740 1,207 1,348
56 800 1,247 1,367
60 860 1,287 1,382
64 920 1,307 1,393
68 980 1,339 1,403
72 1040 1,368 1,410
76 1110 1,388 1,417
80 1170 1,408 1,422
84 1240 1,448 1,426
88 1290 1,468 1,429
92 1350 1,468 1,431
Prueba 12
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
4 6 0,020 0,024
5 8 0,040 0,033
6 11 0,060 0,044
8 20 0,080 0,080
9 27 0,100 0,106
10 36 0,141 0,140
12 55 0,221 0,207
14 75 0,301 0,274
16 105 0,361 0,367
18 125 0,442 0,424
20 150 0,502 0,491
22 175 0,562 0,553
24 195 0,603 0,598
26 210 0,643 0,631
28 230 0,683 0,672
30 250 0,743 0,710
33 285 0,783 0,771
36 315 0,844 0,817
39 345 0,884 0,858
42 375 0,924 0,895
45 405 0,944 0,927
49 450 0,984 0,969
53 490 1,005 1,001
57 530 1,065 1,028
61 575 1,065 1,052
65 620 1,105 1,073
70 670 1,125 1,092
80 780 1,165 1,122
85 820 1,205 1,130
90 850 1,205 1,135

Prueba 2 especial para la destilacin diferencial: Usando 28 cm
3
de aceite obtenido.

t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0,000 0,000
3 16 0,062 0,177
5 23 0,124 0,249
8 39 0,249 0,408
12 58 0,394 0,584
18 85 0,560 0,811
25 116 0,746 1,027
32 145 0,912 1,133
40 177 1,057 1,142
55 225 1,057 1,142


4-1

Mala es la llaga que el romero no sana.

Refrn espaol.

Captulo 4
El aceite esencial del Romero Espaol

La hidrodestilacin del romero espaol produjo un aceite esencial con un
La caracterizacin fsica y qumica del aceite permiti identificarlo
positivamente como el correspondiente al romero espaol. El anlisis micro-
histolgico de las hojas del romero permiti localizar el aceite esencial en los
tricomas y determinar su micro-morfologa, as como su distribucin. Con los
datos experimentales de la evolucin del rendimiento con respecto al volumen
recogido de agua floral, la composicin qumica del aceite y las imgenes
microscpicas superficiales, se evalu el modelado fenomenolgico
desarrollado. Los resultados confirman la versatilidad y la precisin aceptable
del modelado, para predecir el rendimiento del aceite de romero, con las
diferentes porosidades y caudales del vapor utilizadas. Asimismo, se deduce la
influencia del tiempo de llenado en el modelado y la influencia del valor de la
constante de la velocidad de exudacin, en la cantidad de aceite libre, al
iniciar la obtencin.

Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol

4-2

4-3
4.1. Introduccin

El romero espaol (rosmarinus officinalis L.) es una planta vivaz, leosa, sub-arbustiva,
de ramas pardas, de hojas perennes, sentadas, opuestas, coriceas, estrechas lanceoladas,
con los bordes enteros y revueltos hacia abajo, de color verde, algo granulosos por el
haz y suaves, con tomento blanquecino, por su envs. Las flores estn agrupadas en
pequeos y cortos racimos, en las axilas de las hojas; el cliz es leoso, con dientes
bordeados de blanco; la corola es azulada o lila plido, a veces rosa y ms rara vez
blanca. El fruto es un tetraquenio; en el interior de cada aquenio hay un embrin
desprovisto de albumen, con dos cotiledones convexos. Florece desde febrero hasta
noviembre. Es una planta termfila, crece en zonas soleadas y protegida de vientos
glidos. Se la encuentra desde el nivel del mar hasta los 1400 m. de altitud. Se adapta a
diferentes tipos de suelos, aunque prefiere los calcreos, pobres en humus, ridos y bien
drenados. (Muoz, 2002; Peter, 2004; Teuscher et al., 2005)

Fig. 4-1: Imgenes del romero espaol.

El aceite esencial es un lquido incoloro o de color amarillo plido con un fuerte aroma
fresco, alcanforado o mentolado herbceo y una nota baja a madera balsmica
(AENOR, 1997). Es usado por las industrias farmacutica, cosmtica y alimenticia
como un aditivo para dar fragancia a sopas, cremas, lociones y perfumes (Essential Oils,
1997; Teuscher et al., 2005). Por otra parte, se conoce sus propiedades biocidas y
repelentes para los insectos. Exhibe una buena actividad microbicida contra algunas

4-4
bacterias Gram-positivas, Gram-negativas y mycetas. Los pulgones son repelidos por su
aroma. (Flamini et al., 2002; Baratta et al., 1998; Peter, 2004).
En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al romero espaol,
determinando el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto, operada en la
acuerdo a la norma UNE 84306 (AENOR, 1997); y la materia prima, mediante un
validando el modelo fenomenolgico obtenido previamente, pero con las
modificaciones pertinentes para este caso.


El romero espaol fue suministrado por COCOPE S.Coop. (Peafiel,
Valladolid), en agosto del 2005 y transportado en sacos de polipropileno. Se
almacen en un local aireado, seco y techado. Estaba hmedo (contenido de
agua: 23% g/g, obtenido por secado isotrmico a 100C durante 24 horas). Se
realiz una separacin fsica del romero, previa al proceso, mediante un trillado
manual y escogiendo solamente las hojas y flores. Esto se hizo porque los tallos
no poseen de aceite esencial, pero ocupan un volumen importante en el lecho, lo
cual distorsiona el rendimiento real.

Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite
esencial del Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.


20
20

4-5
UNE 84156 (AENOR, 2000a). El ndice de refraccin (
20
D
acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).

Masas
La identificacin y la cuantificacin de los compuestos qumicos fueron
realizadas simultneamente, con un cromatgrafo de gases combinado con un
espectrmetro de masas (GC/MS), HP 6890GC/5973MSD Network (Agilent
Tech., USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida (fase
estacionaria): HP-5MS (Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech., USA).
Las dimensiones de ambas fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue
operado bajo condiciones programadas de temperatura, sugeridas por la norma
UNE 84306 (AENOR, 1997), para ambas columnas, fueron: desde 70C hasta
240C a 3C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,4 0,01 L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm
3
)
representativa de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos
Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 1 mL/min. La temperatura del
inyector fue 250C. Los parmetros del detector selectivo de masas (MSD),
incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20
Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del detector de 1,86 keV. Los
compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin de sus espectros de
masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron cuantificados, por el
mtodo de normalizacin, sugerido en la norma UNE 84-225-92 (AENOR,
1992), al integrar cada pico en el cromatograma total de iones (CTI) obtenido,
usando el umbral de 18. Cuando se detectaron picos solapados, se acept su
separacin, sugerida por el software del GC/MS. Cada muestra fue analizada por
triplicado por ambas columnas.

4.3.3. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
JSM-T300 (JEOL Inc., USA), con un voltaje de aceleracin de 15 kV. Del lote,
se recogieron varias hojas, en forma aleatoria, que fueron divididas

4-6
transversalmente en secciones de 2 x 2 x 1 cm. Luego, se les aplic el ioduro de
oro (Cool Sputter Coater SCD004, Bal-Tec GmbH, Alemania) y fueron
almacenadas por unas horas en un ambiente al vaco, para la evaporacin del
yodo y lograr el recubrimiento metlico sobre la muestra, necesaria para la
visualizacin por el SEM.


(346,3 kg/m
3
3
), de


Q
fw
(cm
3
/min)
24 16 9

0,464 P1 P4 P7
0,536 P2 P5 P8
0,620 P3 P6 P9

Durante la experimentacin, se midi el aceite por volumetra (precisin: 0,5 cm
3
);
conforme el tiempo transcurra, a partir de la primera gota del agua floral que cay del
florentador, hasta que el volumen del aceite fuera constante. Tambin fueron medidos:
el tiempo de llenado y el volumen del agua floral recogido (precisin: 0,5 cm
3
, para un
volumen menor a 50 cm
3
y 10 cm
3
, para los volmenes mayores). El aceite obtenido se
filtr con un agente deshidratante (Na
2
SO
4
anhidro USP, Panreac Qumica S.A.,
Espaa), y se le almacen en frascos mbar, en un ambiente refrigerado (6 C).


4-7

La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 1,35% kg
aceite/kg planta hmeda. Los rendimientos finales de cada prueba no guardan
relacin con la variacin del caudal de vapor (Tabla 4-2), ni con la porosidad
del lecho; aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia,
cuando se comparan a porosidad constante. Esto es debido a la distribucin
aleatoria de las hojas y flores en el hidrodestilador, pero formando un lecho
homogneo, que permite obtener un rendimiento independiente de las
variaciones de los parmetros del proceso. Esto refleja un comportamiento ideal
y deseado, porque el contenido de aceite esencial en el romero es el mismo para
cualquier masa de carga y est distribuido homogneamente en todas las hojas y
flores. A diferencia del caso del lavandn sper (acpite 3.5.1), el romero no
lleva carga muerta, o sea, tallos que generan ms volumen y masa, pero que
no contienen aceite esencial. Por ello, los rendimientos del romero son ms
representativos y reproducibles que los del lavandn sper.


N
e
W
(kg)
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y

(%)
20
D
n
20
20
d
P1 15 1,00 7,5 51 0,065 1,434 1,4701 0,9147
P2 11 1,02 11,0 28 0,088 1,354 1,4710 0,9090
P3 13 1,00 5,0 45 0,123 1,336 1,4697 0,9088
P4 9 0,82 15,0 35 0,081 1,145 1,4700 0,9092
P5 12 1,03 17,0 34 0,132 1,522 1,4711 0,9096
P6 14 1,09 14,8 44 0,200 1,355 1,4696 0,9094
P7 12 1,00 15,0 45 0,173 1,337 1,4701 0,9092
P8 15 1,33 26,0 42 0,307 1,278 1,4711 0,9130
P9 16 1,09 13,0 42 0,356 1,395 1,4697 0,9088

Los resultados de la picnometra y la refractometra (Tabla 4-2) contribuyen a
identificar positivamente a este aceite como el correspondiente al del romero
espaol, de acuerdo a los rangos de la norma UNE 84306 (AENOR, 1997). En el
caso de las pruebas 1 y 8, la ligera diferencia de la densidad con el rango mayor
del especificado por la norma, debera tomarse como casos aislados y debidos a
errores indeseados en la medicin.

4-8
4.5.1.1. Efecto de la porosidad en el rendimiento.
Como se indic en el acpite anterior, no se aprecia una influencia clara de la
porosidad del lecho sobre el rendimiento del aceite. Sin embargo, se observa una
influencia de sta en la velocidad de obtencin del aceite (Fig. 4-2), a lo largo
del tiempo de obtencin. Al analizar la Fig. 4-2, se deduce que al mantener el
caudal del vapor constante, la velocidad de obtencin disminuye conforme la
porosidad del lecho aumenta. Lo cual indica que, la mayor transferencia del
aceite al vapor, se produce cuando el lecho est ms compactado y con ello, se
han disminuido las vas preferenciales del vapor (canalizacin).
No se observan desviaciones negativas de las tendencias de los datos
experimentales (Fig. 4-2), al inicio, debido a la buena compactacin lograda por
el lecho, que permiti evitar caminos preferenciales del vapor y aumentando el
contacto con la matriz herbcea.
Q = 24 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,464)
P2 (0,536)
P3 (0,620)
a)
Q = 16 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 10 20 30 40
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (0,464)
P5 (0,536)
P6 (0,620)
b)

Q = 9 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (0,464)
P8 (0,536)
P9 (0,620)
c)

Fig. 4-2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento para los caudales del agua floral
estudiados (entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).

4-9
Al observar Fig. 4-3, se deduce que al mantener la porosidad constante, la
velocidad de obtencin del aceite aumenta conforme el caudal del vapor se
incrementa. Lo cual indica que la mayor transferencia del aceite al vapor, se
produce cuando existe mayor conveccin del vapor en el lecho. Tampoco se
observan desviaciones negativas de los datos experimentales, al inicio.
El comportamiento anormal de las pruebas 4 y 5 (Fig. 4-2b, Fig. 4-3a, Fig. 4-
3b) es debido a la mayor demora del caudal de vapor para llegar al rgimen
estacionario (P4) e influy en una menor eficiencia en el contacto con el romero;
ya que el caudal de vapor no fue suficiente para arrastrar al aceite. Por lo cual,
pudo existir acumulacin de aceite o presencia de zonas del lecho sin contacto
con el vapor y no liberaron el aceite contenido. En el caso de la P5, es debido a
una carga libre de tallos o pednculos, con la nica presencia de flores y hojas.
e = 0,464
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
a)
e = 0,536
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 10 20 30 40
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (24 cm3/min)
P5 (16 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
b)
e = 0,620
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)
c)

Fig. 4-3. Efecto del caudal del vapor en el rendimiento con las 3 porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del agua floral en cada prueba).

4-10
equilibrio de fases, sino por otros fenmenos fsicos generadores de una
resistencia al transporte del aceite esencial y que actan simultneamente con el
equilibrio de fases. Adems, la compresin del lecho (1-), aumenta
directamente con la transferencia de aceite al vapor. Por estas deducciones, la
difusin del aceite en el vapor debe tomarse en cuenta para modelar este
proceso, ya que no se alcanza el estado estacionario, en la mayor parte del
tiempo de operacin, y la velocidad de transferencia de masa es dependiente de
la conveccin generada por el vapor en el lecho. Actualmente existen nuevos
enfoques similares para estudiar la destilacin convencional, con resultados ms
reales y generales (Seader and Henley, 2006; Cussler, 1997).

La imagen por SEM (Fig. 4-4a) muestra una distribucin no uniforme de los
tricomas glandulares peltados, en el revs de las hojas (Boutekedjiret et al.,
2004).

a)

b)

c)

d)

Fig. 4-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) Con 350X y una
escala de 30 m; b) con 1000X y una escala de 10 m; c) con 1000X y una escala de 10
m; d) con 1000X y una escala de 10 m.

4-11
stos se encuentran ocultos entre una gran cantidad de tricomas no glandulares;
lo cual dificulta su ubicacin y conocer su distribucin. Se estim un dimetro
promedio de 75 m para los tricomas peltados detectados (Fig. 4-4b,c,d). stos
poseen una forma esferoide achatada. En el anverso de las hojas, no se
detectaron tricomas peltados.

disminuyeron su volumen o implosionaron (Fig. 4-5a). Esto es debido a que
caliente. Esta deduccin coincide con las publicadas en un estudio previo
(Boutekedjiret et al., 2004), basado en imgenes por SEM de una sub-especie del
romero espaol. En la observacin de imgenes adicionales, no se detectaron
tricomas peltados intactos. Tambin, se detectaron tricomas glandulares peltados
que sufrieron los mismos efectos que los peltados (Fig. 4-5b).

a)

b)

Fig. 4-5: Imagen por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) Con 200X y una escala
de 5 m., b) con 350X y una escala de 30 m.

entre el agua y la matriz herbcea, al no detectarse tricomas intactos; la escasez y
ubicacin asimtrica de los tricomas peltados; la ausencia de poros en la
superficie de la matriz, lo cual descarta la hiptesis de una difusin del vapor
saturado a travs de ella. Las deducciones enunciadas del anlisis micro-
histolgico para el lavandn sper (acpite 3.5.2.) tambin son aplicables para
caso del romero espaol. Con la adicin de que debido a la forma de las hojas, es
difcil determinar la ubicacin de los tricomas y se desconoce el efecto de
barrera que podra generar para el contacto con el vapor saturado circulante.


4-12
En la Tabla 4-3, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del aceite
esencial. La eleccin de estos compuestos se realiz sobre la base de la norma
UNE 84306 (AENOR, 1997). La composicin qumica mostrada es el promedio
de los anlisis con cada columna para las 9 pruebas. Mediante el nmero de la
primera columna, se ubica el compuesto qumico en los respectivos CTIs de la
prueba 1 (Figs. 4-6 y 4-7), mostrados como ejemplo de los dems obtenidos. Los
compuestos enfatizados en negrita representarn la composicin del aceite
esencial para el modelado del proceso, en cada prueba.

Tabla 4-3: Composicin qumica del aceite obtenido (% en peso), con las dos columnas para el GC/MS.

N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
1 -pineno 12,87 12,86 13,32 13,71 12,93 14,42 13,20 13,50 13,55
2 Canfeno 7,33 7,96 7,41 7,86 8,29 8,20 7,52 8,55 7,48
3 -pineno 2,73 3,30 2,58 2,83 3,85 2,70 2,66 4,15 2,62
4 d-limoneno 4,15 3,75 4,09 4,37 3,77 4,08 4,03 3,73 3,98
5 1,8-cineol 19,34 18,27 19,09 19,64 19,07 19,57 19,53 19,28 19,93
6 Alcanfor 16,23 18,08 16,23 16,11 16,53 18,08 16,74 17,66 16,84
7 Borneol 5,26 5,87 5,30 5,05 5,36 4,75 5,45 5,52 4,52
8 Acetato de bornilo 4,54 4,56 4,73 4,45 6,07 5,07 4,30 5,22 4,84
9 Verbenona 5,22 5,18 5,18 5,05 4,53 5,09 5,84 4,34 5,77
10 -cariofileno 4,70 5,01 4,84 4,21 5,33 4,44 4,12 4,52 4,32
Total en el modelo 82,38 84,84 82,77 83,27 85,71 86,40 83,38 86,48 83,84

Se observa en la Tabla 4-3, que este aceite posee varios compuestos
mayoritarios: -pineno, canfeno, 1,8-cineol y alcanfor, con un contenido similar
entre ellos. Adems, el contenido de monoterpenos es mayor que la de los
monoterpenos oxigenados. No es apreciable la presencia de compuestos
qumicos de alto peso molecular o de estructura qumica compleja.

Al comparar los resultados de la composicin (Tabla 4-3) con los rangos para
los compuestos caractersticos de este aceite (UNE 84306 (AENOR, 1997)); se
identifica positivamente a este aceite como el correspondiente al romero espaol.
Sin embargo, los altos contenidos de verbenona y acetato de bornilo indican que
la planta procesada posee una edad mayor a la recomendada para su cosecha y la
obtencin del aceite. A su vez, estos altos contenidos pueden generar una
confusin, ya que existe una sub-especie del romero, llamada verbenona, con un
contenido similar al obtenido a partir de la materia prima usada. Por otra parte,
al existir varias sub-especies del romero, los rangos sugeridos por la norma UNE

4-13
84306 no abarcan a todas ellas y pueden generar falsas identificaciones. Esto se
deduce de los resultados publicados por otros autores para el anlisis qumico
del romero espaol (Kubeczka and Formcek, 2002; Pintore et al., 2002; Peter,
2004; Teuscher et al., 2005; Essential Oils, 1997; Boutekedjiret et al., 2004;
Boutekedjiret et al., 2003). Lo cual ocurre para el aceite obtenido.



El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad,
permite discriminar e identificar con menor incertidumbre, los compuestos
caractersticos de este aceite esencial. Puesto que, si se usara solamente la

4-14
columna HP-5MS (Fig. 4-6), no se distinguiran algunos pares de compuestos
como: el d-limoneno del 1,8-cineol (solapados). Para la columna DB-WAX (Fig.
4-7), sucedera lo mismo, para los casos del borneol y la verbenona. Con estos
resultados, se confirma la idoneidad de dos columnas para un anlisis preciso de
algunos aceites esenciales conocidos, como el estudiado aqu (Kubeczka and
Formcek, 2002; Sandra and Bicchi, 1987).


4.6.1. Hiptesis generales
a) El lecho fue fijo, constituido por flores y hojas, con distribucin aleatoria y
heterognea. Mayoritariamente con presencia de hojas. No existi movimiento del
lecho debido al flujo del vapor.
b) Cada hoja se comport como un material no poroso, con una geometra de tableta y
superficiales del reverso de las hojas.
Las hiptesis: d) a i) aplicadas para el caso del aceite esencial del lavandn sper,
tambin son aplicables para el presente caso.

4.6.2. Balance de Masa
Se consideran las mismas 4 fases para el transporte de masa, establecidas para el
aceite esencial del lavandn sper (acpite 3.6.2). Con la modificacin que la
pelcula acuosa superficial se forma en la hoja del romero espaol.
Se aplica el mismo balance de masa deducido para el aceite esencial del
lavandn sper (acpite 3.6.2), a cada una de las fases y se obtiene el mismo
sistema de EDOs con las mismas condiciones iniciales.

4.6.3. Equilibrio de fases
Se aplica el mismo modelado termodinmico deducido para el aceite esencial
del lavandn sper (acpite 3.6.3). Para el caso de la verbenona, se us una
correlacin general para calcular las constantes de la ecuacin de Antoine
(Voutsas et al., 2002).

4-15
3
).
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 20 40 60 80 100 120 140
Vfw (cm3)
Y
(
%
)
DD
HD

Fig. 4-8. Curvas de los modelos de destilacin diferencial (DD) y el de
hidrodestilacin (HD) para la Prueba 10.

difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se deduce de esta
figura, que la hidrodestilacin de este aceite se asemeja a una operacin en
equilibrio, o sea a una destilacin convencional, sin que existan ms fenmenos
fsicos que influyan en la velocidad de obtencin del aceite. Sin embargo, esta
deduccin contradice la encontrada para los lavandines sper y abrial, la
mejorana de Espaa y el hisopo espaol. A su vez, mediante las micro-
fotografas por SEM, se ha demostrado que los tricomas glandulares del romero
son similares a los detectados para las otras plantas estudiadas.
Por lo cual, deben existir otras razones para que la hidrodestilacin del romero
se asemeje a una destilacin diferencial. Se formula la siguiente hiptesis,
basndose en las deducciones de los efectos de la porosidad y el caudal en los
resultados del modelado (Figs. 4-8 y 4-9), el tiempo de llenado es el suficiente
para que la mayor parte del aceite esencial est disponible para el flujo de vapor.
La demostracin de esta deduccin radica en que la masa de aceite esencial en la

4-16
pelcula acuosa superficial es mayor (Tabla 4-4) que para el lavandn sper
(Tabla 3-4), porque la constante de exudacin del romero es tambin mayor.
Por lo tanto, la hiptesis establecida para el lavandn sper tambin es aplicable
al romero, pero al tener una velocidad de exudacin mayor, la difusin por
conveccin ser ms controlante que la exudacin trmica, al inicio de la
hidrodestilacin. Adems, se necesita un modelado termodinmico ms preciso
o que se dispongan de datos ms confiables de las propiedades fsicas, los cuales
mejoraran la prediccin de los datos experimentales.

Se realiza el mismo procedimiento que el establecido para el aceite esencial del
lavandn sper (acpite 3.6.4).

El modelado aplicable al aceite esencial del romero espaol posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Sh
p
. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
promedio de los valores particulares de los 10 compuestos caractersticos del aceite
esencial, usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 7,18 cm
2
/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,225 cm. Calculado desde el rea especfica de
la hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,52 cm
2
/min.
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas del romero espaol no
sufrieron una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
romero espaol. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a
calcular mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.

4.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelado
La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo:

9
,
1 1
e
N
i sim i
j i
j
FO Y Y
= =

=

(4.1)

4-17
El modelado se resolvi en una hoja de clculo en MS Excel y se hallaron los siguientes
valores ptimos por minimizacin de FO, usando la funcin Solver:

K
tr
= 0,1354 min
-1
y h = 101,2 m


tr
fill
eo
M
M

(%)
os
fill
eo
M
M

(%)
U
o

(cm/min)
Re
p
Pe
p

K
g

(cm/min)
AAD
P1 35,86 64,14 86,18 1,68 2,70 34,84 0,038
P2 22,55 77,45 74,59 1,45 2,34 28,88 0,038
P3 50,81 49,19 64,49 1,26 2,02 23,90 0,047
P4 12,99 87,01 57,10 1,11 1,79 20,40 0,067
P5 9,91 90,09 49,93 0,98 1,57 17,14 0,051
P6 13,48 86,52 42,91 0,84 1,35 14,07 0,043
P7 12,99 87,01 32,32 0,63 1,01 9,73 0,120
P8 2,93 97,07 27,99 0,55 0,88 8,07 0,056
P9 17,03 82,97 24,13 0,47 0,76 6,66 0,056

Se emplearon otras ecuaciones para calcular K
g
(Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con el lavandn sper.

excepciones: P7, P8, P9; donde slo la P7 coincide con el error detectado en la
minimizacin (Tabla 4-4). Las otras pruebas tienen un error alto en la prediccin de los
valores mayores del rendimiento; por ello, se observan ms divergentes. Tambin se
aprecia que el modelo predice una concentracin constante del aceite en el vapor, a la
salida del hidrodestilador, en el inicio de la operacin, con respecto al flujo de vapor; lo
cual no coincide con los datos experimentales. Sin embargo, existen pruebas
coincidentes con las concentraciones generadas por el modelo (P2, P4, P5, P6, P8 y P9);
y se supone sean debido al mayor tiempo de llenado, el cual permite una mayor cantidad

4-18
de aceite esencial acumulado (disponible) en la pelcula superficial y su transporte al
seno del vapor, es ms dependiente de los parmetros del proceso (Q y ). La exudacin
deja de ser limitante, debido a la menor cantidad de aceite remanente en los tricomas y a
su menor velocidad frente a la de difusin por conveccin.
= 0,464
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
a)

= 0,536
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P2 (24 cm3/min)
P5 (16 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
b)

= 0,620
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 100 200 300 400 500 600
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)
c)
Fig. 4-9. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.

evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P7, P8, P9; donde slo la P7 coincide con el error detectado en la
minimizacin (Tabla 4-4). Las curvas de estas pruebas son difciles de evaluar
visualmente, porque fueron realizadas con la misma porosidad; sin embargo, se observa
que las mayores desviaciones estn en los mayores valores del rendimiento. Tambin se
aprecia que el modelo predice una concentracin constante del aceite esencial, en el

4-19
tope del hidrodestilador, al inicio, con respecto a la variacin de la porosidad del lecho,
para algunas pruebas (P1, P2, P4, P6, P8 y P9); lo cual no coincide con los datos
experimentales. Esto indica que la transferencia de masa, durante el tiempo de llenado,
corresponde al modelo de flujo pistn con acumulacin o con dispersin axial. Por lo
tanto, el modelado est limitado a un equipo en operacin continua y con un t
fill
tan
grande como para que la mayora del aceite sea disponible al vapor. Esta deduccin
confirma la ofrecida para el lavandn sper.
Q = 24 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 100 200 300 400 500 600 700
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (0,464)
P2 (0,536)
P3 (0,620)
a)
Q = 16 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P4 (0,464)
P5 (0,536)
P6 (0,620)
b)
Q = 9 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P7 (0,464)
P8 (0,536)
P9 (0,620)
c)

Fig. 4-10. Comparacin del modelo frente los datos experimentales cuando el caudal de vapor
es constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)

La influencia de la composicin qumica del aceite en el modelo es secundaria porque
afecta dbilmente la forma de la curva de operacin, desde el tramo medio hasta el final.
Puesto que, este aceite esencial es ms rico en monoterpenos (Tabla 4-3) que el del
lavandn sper (Tabla 3-3). Las curvas sern ligeramente menos convexas, si se
aumenta el nmero de componentes a considerar. En cambio, las curvas generadas

4-20
variarn apreciablemente si el contenido de los monoterpenos vara; aunque se
considere ms compuestos qumicos, de alto peso molecular, en la composicin del
aceite. Es decir, la sobre-estimacin de la velocidad de obtencin, a raz de la
composicin qumica simulada del aceite, ser mayor conforme el contenido de
monoterpenos vari; sin importar si el contenido de los dems compuestos cambie.

De las Figs. 4-8 y 4-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en la
corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin por
conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin es la controlante. De
estos dos fenmenos iniciales, la difusin por conveccin ser la controlante, debido a
la mayor cantidad de aceite esencial libre exudado durante el periodo de llenado.

El rendimiento obtenido no concuerda con los valores reportados a nivel industrial
(Burillo, 2003; Muoz, 2002) y es mayor, en casi el doble con los reportados. Esto es
debido a que industrialmente, se procesa toda la planta; entonces, como los tallos
carecen de aceite esencial y su densidad es mayor que la de las hojas, el lecho es ms
poroso y con una menor proporcin msica de matriz donde se encuentra el aceite.
Algunas referencias (Teuscher et al., 2005; Boutekedjiret et al., 2003) concuerdan con
los valores obtenidos, pero sin especificar si se proces toda la planta o slo las flores y
hojas; aunque se asume que el romero estaba exento de tallos. La composicin qumica
promedio, a nivel industrial, concuerda (Burillo, 2003) con la obtenida en esta memoria.

4.7. Conclusiones

El aceite esencial del romero espaol es obtenido con un rendimiento de 1,35 0,104%
en peso, en base hmeda (22,5% g/g H
2
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS; la
medicin de la densidad relativa (0,9102 0,0021) y el ndice de refraccin (1,4703
0,0006); de acuerdo a la norma UNE 84306. Se determin su composicin qumica: -
pineno (12,9% - 14,4%); alcanfor (16,1% - 18,1%); 1,8-cineol (18,3% - 19,9%); d-
limoneno (3,7% - 4,4%); borneol (4,8% - 5,9%); -cariofileno (4,1% - 5,3%);

4-21
verbenona (4,3% - 5,8%); canfeno (7,3% - 8,6%); acetato de bornilo (4,3% - 6,1%); -
pineno (2,6% - 3,9%).
hojas y flores del romero espaol. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las hojas, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
confirma que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin
trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea
del aceite en la interfase de la pelcula superficial y el vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en el vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los parmetros del
modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos experimentales, son: la
constante de velocidad de exudacin trmica (K
tr
= 0,1354 min
-1
) y el espesor de la capa
de aceite en la pelcula superficial (h = 101,2 m).
Los resultados de la destilacin diferencial del aceite esencial, indican que la
hidrodestilacin del romero sigue el comportamiento de una operacin en equilibrio.
Esta contradiccin con las deducciones del modelado, se resuelve al comparar la
constante de velocidad de exudacin trmica con las obtenidas para las otras plantas
estudiadas (lavandn sper, mejorana de Espaa e hisopo espaol). Se demuestra que
para el romero, existe una mayor cantidad de aceite libre al inicio de la obtencin, que
para los otros casos. Entonces, se concluye que existen casos donde si la cantidad de
aceite esencial libre es alta, el proceso deja de ser controlado por la exudacin trmica,
y depende fuertemente de la evaporacin instantnea; mientras que dbilmente de la
difusin por conveccin, al inicio del mismo.

4.8. Nomenclatura

,
1
1
Ne
i sim i
i
Y Y
Ne
=

=

[% g/g]
20
20
d
d
p
2
/min]

4-22
K
g
Coeficiente de transferencia de masa global. [cm/min]
K
tr
20
D
n
N
e
Pe
p
=
D
d U
p
0
[-]
Q Caudal del agua floral. [cm
3
/min]
Re
p
p
d U
0
[-]
Sh
p
=
D
d K
p g
[-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
V
fw
3
]
del lecho).
[% g/g]

Griego
2
/min]
o

Subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd Referido al aceite esencial obtenido en el florentador, iniciando con la primera
gota de agua floral rebosada.
sim Valor obtenido por el modelado.

4-23
4.9. Referencias

AENOR. 2000a. UNE 84156. Aceites esenciales. Determinacin de la densidad relativa
a 20C. Mtodo de referencia.
AENOR. 2000b. UNE 84158. Aceites esenciales. Determinacin del ndice de
refraccin.
AENOR. 1997. UNE 84306. Aceites esenciales. Aceite esencial de Romero
(Rosmarinus officinalis L.) de Espaa.
Baratta, M.T.; Dorman, H.J.D.; Deans, S.G.; Figueiredo, A.C.; Barroso, J.G.; Ruberto,
G. Antimicrobial and antioxidant properties of some commercial essential oils.
Flavour Fragr. J. 1998, 13, 235-244.
Boutekedjiret, C. Bentahar, F. Belabbes, R. Bessire, J.M. Extraction of rosemary
essential oil by steam distillation and hydrodistillation. Flavour Fragr. J. 2003,
18:481-484.
Boutekedjiret, C. Belabbes, R. Bentahar, F. Bessire, J.M. Rezzoug, S.A. Isolation of
rosemary oils by different processes. J. Essent. Oil Res., 16, 3, 195-199, 2004.
Burillo, J. (Ed.) Investigacin y experimentacin de plantas aromticas y medicinales
en Aragn: Cultivo, transformacin y analtica. 2003. Gobierno de Aragn,
Dpto. de Agricultura, D.G.T.A., Zaragoza, Espaa.
nd
Th
Ed.; Wiley &
Flamini, G. Cioni, P.L. Morelli, I. Macchia, M. Ceccarini, L. Main agronomic-
productive characteristics of two ecotypes of Rosmarinus Officinalis L. and
chemical composition of their essential oils. J. Agric. Food Chem. 2002, 50,
3512-3517.
Transfer. Section 5. In Perrys Chemical Engineers Handbook. Perry, R.H.
Green, D.W. and Maloney, J.O. (Eds.) 1997, 7
Th
Edition. McGraw-Hill, NY,
USA.

4-24
nd
Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
London, England.
Pintore, G. Usai, M. Bradesi, P. Juliano, C. Boatto, G. Tomi, F. Chessa, M. Cerri, R.
Casanova, J. Chemical composition and antimicrobial activity of Rosmarinus
officinalis L. oils from Sardinia and Corsica. Flavour Fragr. J. 2002; 17:15-19.
5
Th
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
nd
Edition. 2006. John
Wiley & Sons.
544-550.
Congreso Colombiano de Ingeniera Qumica. Santa F de Bogot, 15 al 17 de
Agosto de 2001.

4-25
4.10. Apndices

Prueba 1
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
6 20 0,583 0,407
8 70 0,717 0,796
10 100 0,852 0,910
13 170 1,076 1,089
16 240 1,165 1,201
19 310 1,255 1,275
22 370 1,300 1,318
26 470 1,345 1,365
30 560 1,389 1,391
34 650 1,389 1,406
45 850 1,389 1,424
48 900 1,434 1,426
51 970 1,434 1,428
Prueba 2
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
2 8 0,218 0,187
4 21 0,349 0,415
6 42 0,655 0,640
8 80 0,873 0,845
10 120 1,004 0,967
13 190 1,135 1,102
16 260 1,223 1,185
19 320 1,266 1,231
22 390 1,310 1,268
25 470 1,354 1,296
28 540 1,354 1,313
31 620 1,354 1,326
Prueba 3
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
2 20 0,089 0,273
4 35 0,312 0,401
6 50 0,445 0,494
9 85 0,668 0,646
12 140 0,891 0,813
15 210 0,980 0,964
18 260 1,113 1,044
22 360 1,158 1,155
26 450 1,202 1,217
30 550 1,247 1,261
35 565 1,291 1,266
40 770 1,336 1,307
45 880 1,336 1,317

Prueba 4
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
3 10 0,109 0,255
6 15 0,218 0,353
9 25 0,491 0,503
12 40 0,545 0,648
15 70 0,763 0,800
18 100 0,872 0,885
24 180 1,036 1,010
30 260 1,145 1,069
35 320 1,145 1,094
Prueba 5
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
1,5 4 0,174 0,109
3 7 0,261 0,185
5 14 0,348 0,343
7 23 0,478 0,512
9 35 0,652 0,685
13 80 1,000 1,025
15 110 1,174 1,136
18 150 1,304 1,236
21 200 1,391 1,320
26 270 1,435 1,393
30 330 1,522 1,431
34 400 1,522 1,459
Prueba 6
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
3 5,5 0,164 0,131
5 12 0,246 0,247
7 19 0,329 0,363
9 33 0,493 0,546
11 48 0,575 0,686
13 75 0,780 0,848
15 100 0,862 0,943
18 140 1,027 1,046
21,5 195 1,109 1,139
24 240 1,150 1,191
28 300 1,191 1,239
32 365 1,273 1,273
38 480 1,355 1,308
44 580 1,355 1,324


4-26

Prueba 7
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
1 7 0,089 0,171
3 15 0,134 0,334
5 21 0,178 0,436
8 30 0,312 0,562
11 45 0,535 0,716
14 70 0,802 0,878
17 100 0,891 0,995
20 130 1,025 1,073
24 165 1,114 1,138
28 200 1,247 1,185
40 280 1,337 1,250
45 330 1,337 1,273
Prueba 8
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
2 4 0,135 0,085
4 6,5 0,202 0,144
6 9,5 0,269 0,201
8 16 0,370 0,304
11 29 0,538 0,489
13 41 0,639 0,619
14,5 50 0,740 0,695
17 80 0,874 0,865
20 110 0,942 0,962
23 140 1,043 1,027
26 160 1,110 1,060
30 200 1,211 1,111
34 240 1,244 1,148
38 280 1,278 1,175
42 320 1,278 1,195
Prueba 9
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
2,5 2,5 0,082 0,060
3,5 4 0,164 0,080
4,5 7 0,205 0,136
5,5 11 0,246 0,206
7 18 0,328 0,316
9 28 0,492 0,450
11 41 0,575 0,590
13,5 70 0,657 0,803
15 90 0,821 0,900
17 110 0,944 0,973
21 150 1,108 1,077
23 180 1,149 1,133
26,5 220 1,272 1,189
29 250 1,272 1,221
39 380 1,395 1,304
42 410 1,395 1,315

Prueba 10 especial para la destilacin diferencial, usando 12 cm
3
de aceite.

V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
6 0,139 0,2457
11 0,208 0,4297
35,0 0,520 0,7908
51,0 0,623 0,8308
74,0 0,692 0,8308
99,0 0,830 0,8308


5-1

Qu meriendas de albaricoques, qu gratos paseos por entre almendros y
olivos, qu maanitas frescas para salir con el perro y la escopeta a levantar
algn conejo entre las olorosas matas de tomillo, romero y mejorana! ...

Benito Prez Galds, Los Apostlicos, XXII

Captulo 5
El aceite esencial de la mejorana de Espaa

La hidrodestilacin de la mejorana de Espaa produjo un aceite esencial con
un rendimiento promedio de 2,73% en un conjunto de 9 pruebas
experimentales. La caracterizacin fsica y qumica del aceite permiti
identificarlo positivamente como el correspondiente al de la mejorana de
Espaa. El anlisis micro-histolgico de las hojas y flores de la mejorana
permiti localizar el aceite esencial en los tricomas y determinar su micro-
morfologa, as como su distribucin. Con los datos experimentales de la
evolucin del rendimiento con respecto al volumen recogido de agua floral, la
composicin qumica del aceite y las imgenes microscpicas superficiales, se
evalu el modelado fenomenolgico formulado anteriormente, pero adaptado
para la mejorana. Los resultados confirman la versatilidad y la precisin
aceptable del modelado, para predecir el rendimiento del aceite de la
mejorana, con las diferentes porosidades y caudales del vapor utilizadas. La
combinacin de los parmetros del modelo, al ser comparados con los
obtenidos para las anteriores plantas, permite explicar la relacin entre la
abundancia, la disponibilidad y la rapidez para obtener el aceite esencial,
desde la matriz herbcea.

Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa

5-2

5-3
5.1. Introduccin

La mejorana de Espaa (thymus mastichina L.) es una planta vivaz que forma una mata
pequea, leosa y muy ramificada (Fig. 5-1). Las hojas son pequeas, ovaladas y
desprenden un agradable aroma. Tiene flores reunidas en grupos globosos al final de los
tallos, son de color blanco o crema y presentan el cliz velloso. Las semillas son
pequeas, esfricas y de color marrn brillante. Crece en zonas soleadas, con clima
templado-clido y seco. Se la puede encontrar desde el nivel mar hasta los 1800 m. de
altitud. Vive en suelos ligeros, bien drenados y pobres en materia orgnica. Prefiere los
suelos alcalinos, con un pH entre 6 y 8, con un contenido bajo de caliza (Garca y col.,
1984).

Fig. 5-1: Imgenes de la mejorana de Espaa: a la izq., planta entera; a la derecha
superior, flor ampliada (10X); a la derecha inferior, anverso de una hoja (2X).

El aceite esencial es un lquido incoloro a un color amarillo plido, con un aroma
cinelico y especiado (AENOR, 2000). Existen 3 quimiotipos: uno rico en 1,8-cineol,
otro en linalol y otro, en ambos compuestos; el ms comn en Espaa es el primero
(Garca y col., 1984; Velasco y Prez, 1986). El aceite es usado en perfumera y
aromaterapia. Posee propiedades antioxidantes (Miguel et al., 2004b) y fungicidas
(Fraternale et al., 2003); las cuales le otorgan un uso potencial en otros mercados:
biocidas y como preservante alimentario.


5-4
En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada a la mejorana de Espaa,
determinando el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto operada en la
acuerdo a la norma UNE 84308 (AENOR, 2000c); y la materia prima mediante un
validando el modelo fenomenolgico obtenido anteriormente, pero con las
modificaciones determinadas para esta planta.


La mejorana de Espaa fue suministrada por la Escuela de Capacitacin Agraria
Santa Espina (Santa Espina, Valladolid), en julio del 2006 y transportada en
bolsas de polipropileno a la UVa. Fue almacenada en un local aireado, seco y
techado. Estaba seca (contenido de agua de 12,5% en peso, obtenido por secado
isotrmico a 100C durante 24 horas). No hubo separacin fsica, se trabaj con
las hojas, tallos y flores.

esencial del lavandn sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.


20
20
20
D


5-5
Masas
Network (Agilent Tech., USA). Se us una columna capilar de slice fundida
(fase estacionaria) del tipo DB-WAX (Agilent Tech., USA). Su dimensin fue
de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura: desde 70C hasta 220C a 2C/min., segn las
recomendaciones de la norma UNE 84308 (AENOR, 2000c). Se program el
GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,2 0,01 L) en 200 partes, a
partir de una alcuota (0,5 cm
3
) representativa de cada prueba realizada. El gas
portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 1
mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros del detector
selectivo de masas (MSD) fueron: rango de masas de 45 a 550 m/z; frecuencia
de escaneo de 20 Hz; velocidad de 5,3 scans/s y voltaje del detector de 1,53 keV.
Los compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin de sus
espectros de masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron
cuantificados, por el mtodo de normalizacin, sugerido por la norma UNE 84-
225-92 (AENOR, 1992), al integrar cada pico en el cromatograma total de iones
(CTI) obtenido, usando el umbral de 18. Cuando se detectaron picos solapados,
se acept su separacin, sugerida por el software del GC/MS. Cada muestra fue
analizada por triplicado.

5.3.3. Anlisis micro-histolgico por microscopa electrnica de barrido
(SEM) JSM-T300 (JEOL Inc., USA), con un voltaje de aceleracin de 15 kV. Se
recogieron varias muestras: hoja y flor, en forma aleatoria del lote. Luego, se les
aplic el ioduro de oro (Cool Sputter Coater SCD004, Bal-Tec GmbH,
Alemania) y fueron almacenadas en un ambiente al vaco, para la evaporacin
del yodo y lograr el recubrimiento metlico sobre la muestra, necesaria para la


5-6

(233 kg/m
3
3
), de


Q
fw
(cm
3
/min)
32,5 25 15

0,783 P1 P4 P7
0,810 P2 P5 P8
0,841 P3 P6 P9

cm
3
cm
3
3
y 10 cm
3
2
SO
4


La carga de materia prima para todas las pruebas fue: 1,02 0,02 kg. La
temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a 94,4
0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 2,73% kg aceite/kg
planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan ligeramente
con los diferentes caudales de vapor y las porosidades del lecho (Tabla 5-2).

5-7
Esto es debido a que la distribucin aleatoria de las hojas, tallos y flores en el
lecho, no afecta la homogeneidad del flujo de vapor. Una hiptesis para explicar
este hecho sera que los tallos han contribuido a formar un lecho homogneo,
debido a que su tamao y flexibilidad, ayudan a compactarlo; por lo cual su
presencia no es inconveniente para el proceso.


N
e
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y

(%)
20
D
n
20
20
d
P1 14 7,0 32 0,298 2,85 1,4652 0,9092
P2 14 6,5 36 0,368 2,81 1,4654 0,9086
P3 15 6,0 36 0,444 2,71 1,4650 0,9087
P4 15 8,4 40 0,384 2,67 1,4645 0,9092
P5 17 7,3 49 0,481 2,85 1,4649 0,9113
P6 17 4,1 53 0,577 2,70 1,4650 0,9101
P7 19 16,0 46 0,712 2,77 1,4645 0,9105
P8 21 5,2 60 0,885 2,55 1,4650 0,9091
P9 21 10,5 66 1,063 2,66 1,4647 0,9083

Los resultados de la picnometra y la refractometra (Tabla 5-2) contribuyen a
identificar positivamente a este aceite como el correspondiente al de la mejorana
de Espaa, de acuerdo a los rangos dados por la UNE 84308 (AENOR, 2000c).

Se observa en Fig. 5-2, la influencia de la porosidad en el rendimiento de aceite
obtenido, a lo largo del tiempo de obtencin. Al analizar esta figura, se deduce
que al mantener el caudal del vapor constante, la velocidad de obtencin
disminuye conforme la porosidad del lecho aumenta. Lo cual indica que la
mayor transferencia del aceite al vapor, se produce cuando el lecho est ms
compactado.
Se observa en la Fig. 5-2, que al inicio de la hidrodestilacin existe un retardo
en la obtencin del aceite, pendiente menor a la existente durante el resto del
proceso, el cual se debe a que el flujo msico del agua floral no es el mismo del
vapor inyectado al equipo. O sea, aun no est en el rgimen estacionario.
Tambin se aprecian intersecciones entre las tendencias de distintas pruebas (P1-
P2, P4-P5, P7-P8), en donde las velocidades de obtencin se equiparan. La razn
de este comportamiento anormal, radica en un ligero descontrol del caudal de
vapor, en la proximidad del rgimen estacionario, para las pruebas 2, 5 y 8; el

5-8
cual produce incremento en la velocidad de obtencin, debido a la mayor
conveccin producida en el lecho.
Q = 32,5 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,783)
P2 (0,810)
P3 (0,841)

Q = 25 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (0,783)
P5 (0,810)
P6 (0,841)

Q = 15 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (0,783)
P8 (0,810)
P9 (0,841)
Fig. 5-2 Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante

En la Fig. 5-3, se observa tambin el retardo, descrito previamente, el cual es
ms notorio, conforme el caudal del agua floral es menor.
Asimismo, se aprecian intersecciones entre las tendencias de distintas pruebas
(P2-P5, P4-P7, P3-P6), en donde las velocidades de obtencin se equiparan. La
razn de este comportamiento anormal, radica en el mismo descontrol antes
mencionado para las P5 y P6. En el tercer caso, se debe a que el lecho de la P7

5-9
posee una porosidad ligeramente menor a la fijada, debido a la dificultad para
reproducir el valor establecido y la presencia incontrolada de tallos.
e = 0,783
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (32,5 cm3/min)
P4 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)

e = 0,810
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (32,5 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P8 (15 cm3/min)

e = 0,841
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (32,5 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)

Fig. 5-3 Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad
constante (entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).

equilibrio de fases (Gnther, 1948; Muoz, 2002; Masango, 2005), sino por
otros fenmenos fsicos generadores de una resistencia al transporte del aceite
esencial y que actan simultneamente con el equilibrio de fases. Adems, la
compresin del lecho (1-), aumenta la transferencia de aceite al vapor. Por estas
deducciones, la difusin del aceite en el vapor debe tomarse en cuenta para
modelar este proceso, ya que no se alcanza el estado estacionario, en la mayor
parte del tiempo de operacin, y la velocidad de transferencia de masa es
dependiente de la conveccin generada por el vapor en el lecho. Actualmente

5-10
existen nuevos enfoques similares para estudiar la destilacin convencional, con
resultados ms reales y generales (Seader and Henley, 2006; Cussler, 1997).

5.5.2. Caracterizacin de la materia prima por micro-histologa
La imagen por SEM (Fig. 5-4a) muestra una distribucin uniforme y abundante
de los tricomas glandulares peltados, en el anverso y reverso de las hojas. As
como, en la superficie de las flores (Fig. 5-4c). Se estim un dimetro promedio
de 75 m para los tricomas peltados (Fig. 5-4b y 5-4d). stos poseen una forma
esferoide achatada, donde el dimetro transversal es mayor al perpendicular.
Tambin se detectaron tricomas glandulares capitales, sobretodo en las flores
(Fig. 5-4c,d), pero sus dimensiones fueron considerablemente menores a las de
los peltados.

a)

b)

c)

d)

Fig. 5-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) con 200X y escala
de 50 m; b) con 750X y escala de 15 m.; y de la flor: c) con 200X y escala de 50 m;
d) con 500X y escala de 20 m.

disminuyeron su volumen o implosionaron (Fig. 5-5a,b). Esto es debido a que
caliente. En la observacin superficial realizada con imgenes adicionales, no se

5-11
encontraron tricomas peltados intactos. Se detectaron tricomas glandulares
capitales que sufrieron los mismos efectos que los peltados (Fig. 5-5a).
a)

b)

Fig. 5-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 350X y escala
de 30 m., b) con 200X y escala de 50 m.

abundancia y ubicacin simtrica de los tricomas glandulares en las hojas y
flores; la ausencia de poros en la superficie de las hojas, lo cual descarta la
hiptesis de una difusin del vapor saturado a travs de ellas. Las deducciones
enunciadas del anlisis micro-histolgico para el lavandn sper y el romero
espaol tambin son aplicables para caso de la mejorana de Espaa. Con la
adicin de que los tricomas glandulares peltados de la mejorana no estn
escondidos por los no glandulares, sino que stos son de altura similar y todos
los tricomas estn ms distribuidos equi-espacialmente en la superficie de las
hojas, que para el caso del romero y el lavandn sper.

5.5.3. Caracterizacin del aceite por su anlisis qumico
esencial. Mediante el nmero de la primera columna, se ubica el compuesto
qumico en el respectivo CTI de la prueba 1 (Fig. 5-6), mostrado como ejemplo
de los dems obtenidos. La eleccin de los compuestos se realiz sobre la base
de la norma UNE 84308 (AENOR, 2000c). Los compuestos enfatizados en
negrita representarn la composicin del aceite esencial para el modelado del
proceso, en cada prueba.


5-12
Se observa (Tabla 5-3) que, el 1,8-cineol es el compuesto mayoritario del aceite.
A su vez, los monoterpenos constituyen la fraccin mayoritaria. La fraccin de
los compuestos oxigenados queda limitada a solo: el borneol, el -terpineol y al
linalol. La gran diferencia entre los ismeros del -ocimeno, genera que se
considere slo a uno de ellos y constituye un rasgo interesante a considerar para
el reconocimiento de este aceite. La composicin determinada identifica a este
aceite como del quimiotipo 1 de la mejorana de Espaa, segn los criterios
sugeridos por estudios previos (Garca y col., 1984; Velasco y Prez, 1986).


Tabla 5-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.

1 -pineno 5,04 5,30 5,16 5,22 4,92 5,14 4,89 4,91 5,27
2 -pineno 4,45 4,46 4,47 4,28 4,25 4,26 4,30 4,25 4,45
3 -felandreno 3,55 3,46 3,51 3,15 3,22 3,13 3,33 3,23 3,38
4 d-limoneno 5,36 5,04 5,06 5,27 5,09 5,10 5,01 5,06 5,12
5 1,8-cineol 48,40 50,64 48,66 51,49 49,04 52,92 49,20 48,58 48,41
6 cis--ocimeno 3,02 2,88 3,01 2,64 2,73 2,55 2,77 2,70 2,97
7 linalol 3,71 3,35 3,45 3,34 3,27 3,13 3,87 3,53 3,47
8 -terpineol 7,57 6,97 7,27 6,61 7,67 6,51 7,20 7,78 6,89
9 borneol 3,36 3,78 3,15 3,65 3,63 3,50 3,47 3,69 3,41
10 -cariofileno 1,93 1,58 1,86 1,45 1,74 1,49 1,63 1,77 1,65

El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con una sola columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al de la

5-13
mejorana de Espaa, segn la norma UNE 84308 (AENOR, 2000c) y algunos
estudios previos (Miguel et al., 2004a; Miguel et al., 2004c; Teuscher et al.,
2005; Salgueiro et al., 1997). Para este caso, el uso de otra columna (no polar)
para contrastar los resultados obtenidos con la columna elegida es opcional. Las
razones para esta decisin son:
a) El d-limoneno y el 1,8-cineol siempre aparecen solapados en las columnas no
polares y obliga a usar una polar (Sandra and Bicchi, 1987);
b) El contenido de acetato de linalilo es pequeo comparado con el del linalol,
entonces su separacin precisa no es clave;
c) Se logr una resolucin aceptable del -terpineol y el borneol,
identificndolos y cuantificndolos precisamente.


a) El lecho fue fijo, constituido por flores, hojas y tallos, con distribucin aleatoria y
no se deforma durante el proceso. No se consideran las flores para el modelado, por
presentar una geometra compleja y su cantidad en la carga no es considerable.
c) El aceite esencial se localiza homogneamente en los tricomas glandulares del
anverso y reverso de las hojas y flores. Los tallos no poseen aceite esencial.

5.6.2. Balance de Masa
pelcula acuosa superficial se forma en la hoja de la mejorana de Espaa.


5-14
del lavandn sper (acpite 3.6.3). Para el caso del cis--ocimeno, se le
consider como al -ocimeno y se utiliz una correlacin general para hallar las
constantes de la ecuacin de Antoine (Voutsas et al., 2002).
3
).
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 20 40 60 80 100 120 140
vfw (cm3)
Y
(
%
)
HD
DD

Fig. 5-7. Curvas de los modelos de destilacin diferencial (DD) y el de
hidrodestilacin (HD) para la Prueba 4.

figura, que el modelado restringido no predice aceptablemente los datos
experimentales de la DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el
clculo de la composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la
evolucin del rendimiento de aceite. Existen varios factores que influyen en esta
baja prediccin: la mayor miscibilidad del 1,8-cineol y otros compuestos
oxigenados del aceite en el agua, frente a los monoterpenos; la precisin
desconocida de la ecuacin de Antoine para algunos compuestos, sobretodo de
los que son slidos a la temperatura de operacin; el desprecio de la interaccin

5-15
molecular del agua con respecto a una fraccin del aceite esencial (compuestos
oxigenados) y con respecto al aceite en su conjunto.
A partir de la Fig. 5-7, se confirma que la hidrodestilacin no es una operacin
en equilibrio, o sea una destilacin diferencial convencional, sino que existe ms
de un fenmeno fsico que controla la velocidad de obtencin del aceite.


El modelado aplicable al aceite esencial de la mejorana de Espaa posee los mismos 4
p
. Con lo

promedio de los valores particulares de los 10 compuestos caractersticos del aceite,
usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 6,65 cm
2
/min.
hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,52 cm
2
/min.

est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas no sufrieron una
reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin del aceite est en
el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica de la
mejorana. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.


9
,
1 1
e
N
i sim i
j i
j
FO Y Y
= =

=

(5.1)

5-16
El modelado se resolvi en una hoja de clculo en MS Excel y se hallaron los
siguientes valores ptimos por minimizacin de FO, usando la funcin Solver:

K
tr
= 0,128 min
-1
y h = 149,5 m


tr
fill
eo
M
M

(%)
os
fill
eo
M
M

(%)
U
o

(cm/min)
Re
p
Pe
p

K
g

(cm/min)
AAD
P1 40,41 59,59 69,12 0,45 0,73 18,885 0,190
P2 43,52 56,48 66,83 0,44 0,71 18,075 0,060
P3 45,93 54,07 64,40 0,42 0,68 17,225 0,176
P4 34,12 65,88 53,17 0,35 0,56 13,426 0,205
P5 39,28 60,72 51,11 0,33 0,54 12,755 0,063
P6 58,58 41,42 49,59 0,32 0,52 12,264 0,100
P7 12,77 87,23 28,95 0,19 0,31 6,092 0,214
P8 50,88 49,12 30,87 0,20 0,33 6,623 0,049
P9 25,82 74,18 29,90 0,19 0,32 6,355 0,079

g
(Seader and Henley, 2006;
Cussler, 1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que la escogida (Rexwinkel
et al., 1997) previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad
de la evolucin del proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper
(acpite 3.6.5), la ecuacin escogida contradice algunas hiptesis del modelado
fenomenolgico formulado. Pero, como ofrece una buena reproducibilidad y en
concordancia con los objetivos de la presente memoria (Cap. 2), se ha optado
por emplearla, as como se utiliz exitosamente con el lavandn sper y el
romero espaol.

excepciones: P1, P4 y P7; las cuales coinciden con mayores desviaciones halladas en la
optimizacin. Tambin se aprecia que el modelo predice una concentracin constante en
el tope del hidrodestilador, al inicio de la operacin, con respecto al flujo de vapor; lo
cual no coincide con los datos experimentales. Sin embargo, existen pruebas
coincidentes con las concentraciones generadas por el modelo (P1, P4, P2, P5, P8 y P9).
Se supone que sean debido a una mayor conveccin del vapor en el lecho, la cual
permita transportar ms eficientemente el aceite esencial, a diferencia del romero

5-17
espaol, los tricomas son ms abundantes y disponibles al contacto con el vapor
caliente.
= 0,783
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800 1000
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (32,5 cm3/min)
P4 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
a)
= 0,810
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P2 (32,5 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P8 (15 cm3/min)
b)
= 0,841
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P3 (32,5 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)
c)

Fig. 5-8. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando la porosidad es constante.

La ausencia de desviaciones negativas (concavidades en las curvas), al inicio de la
hidrodestilacin, indica que el lecho tuvo pocas vas preferenciales para el vapor. Con lo
cual se logra un flujo de vapor que no acumula aceite esencial en su seno y se comporta
como el modelado supone.

evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las mismas
excepciones (P1, P4 y P7) antes halladas. Tambin se aprecia que el modelo predice una
concentracin constante del aceite, en el tope del hidrodestilador, con respecto a la
variacin de la porosidad del lecho. Lo cual no coincide con los datos experimentales.
Sin embargo, algunas pruebas (P1, P4, P2, P5, P8 y P9) coinciden con las

5-18
concentraciones generadas por el modelo. Adems, el t
fill
para estas pruebas no es tan
grande como para confirmar la deduccin dada para el romero espaol.
Q = 32,5 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (0,783)
P2 (0,810)
P3 (0,841)
a)
Q = 25 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P4 (0,783)
P5 (0,810)
P6 (0,841)
b)

Q = 15 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 200 400 600 800
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P7 (0,783)
P8 (0,810)
P9 (0,841)
c)
Fig. 5-9. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando el caudal del vapor es

En este caso, la transferencia de masa est influenciada por la disponibilidad y
abundancia de los tricomas glandulares, reflejada en un mayor valor de h con respecto
al del romero espaol, y de una dispersin axial en el lecho, validada por la buena
reproducibilidad de la correlacin empleada (Rexwinkel et al., 1997). Por lo tanto, el
modelado est limitado a un equipo en operacin continua y con un lecho homogneo y
compactado apropiadamente, que evite vas preferenciales del vapor afluente y una
retromezcla del aceite vaporizado.

La influencia de la composicin qumica del aceite en la simulacin del modelo es
secundaria porque afecta solamente la convexidad de la curva de operacin, desde el
tramo medio hasta el final. Puesto que, este aceite esencial es ms rico en un compuesto
voltil: 1,8-cineol (Tabla 5-3), que el del lavandn sper (Tabla 3-3) y el del romero
espaol (Tabla 4-3); las curvas sern ms convexas, si se aumenta el nmero de

5-19
componentes menos voltiles a considerar. En cambio, como las curvas generadas estn
influenciadas fuertemente por el contenido de 1,8-cineol; su convexidad disminuir
conforme el contenido de ste disminuya en la composicin del aceite esencial. Esto
significa, que la velocidad de obtencin est influenciada ms por el contenido del 1,8-
cineol que de los dems compuestos presentes. La estimacin de la composicin
qumica del aceite, por parte del modelado, depender de su capacidad para evitar que
pequeas desviaciones en la prediccin, afecten al resto de los compuestos presentes.

De las Figs. 5-7, 5-8 y 5-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en
la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos y en serie, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es
la controlante. El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite
transportado por conveccin, debido a que C* vara durante el proceso. Debido a que, la
presin parcial del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido acumulado en
la pelcula acuosa superficial; y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite.
Por lo tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad
del transporte del aceite por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque
para el anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de
transferencia de masa integrados con el equilibrio termodinmico de las fases formadas
(Seader and Henley, 2006).

El rendimiento obtenido concuerda con los valores reportados a nivel laboratorio
(Garca y col., 1984), tanto cuando se procesa la planta entera o slo las hojas y flores.
Tambin, la composicin qumica hallada concuerda con la obtenida en esta memoria.

5.7. Conclusiones

El aceite esencial de la mejorana de Espaa es obtenido con un rendimiento de 2,73
0,10% en peso, en base hmeda (11,5% g/g H
2
O), en 9 pruebas experimentales, a nivel
piloto, con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS; la

5-20
0,0003); de acuerdo a la norma UNE 84308. A su vez, se cuantific su composicin
qumica: 1,8-cineol (48,4% - 52,9%); -terpineol (6,5% - 7,8%); -pineno (4,9% -
5,3%); d-limoneno (5,0% - 5,4%); -pineno (4,25% - 4,47%); linalol (3,13% - 3,87%);
-felandreno (3,13% - 3,55%); borneol (3,15% - 3,78%); cis--ocimeno (2,55% -
3,02%); -cariofileno (1,45% - 1,93%).
hojas y flores de la mejorana. En contacto con el vapor saturado, los tricomas liberan el
forma. No se detectaron poros en la superficie de las hojas y flores, lo que indicara la
escasa o nula difusin del vapor en su interior.
confirma los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin, deducidos previamente para
el lavandn sper y el romero espaol. Los parmetros del modelo, obtenidos por la
minimizacin de todos los datos experimentales, son: la constante de velocidad de
exudacin trmica (K
tr
= 0,128 min
-1
) y el espesor de la capa de aceite en la pelcula
superficial (h = 149,5 m). Al comparar estos valores de h y K
tr
, con los hallados para el
romero espaol y el lavandn sper, se concluye que un mayor valor de h y un mayor
valor de K
tr
, indican que el aceite es obtenido ms rpidamente, porque la exudacin es
ms rpida; aunque el flujo de aceite transferido desde la pelcula superficial al vapor
circundante sea menor, debido a una menor rea de transferencia efectiva.
Una destilacin diferencial en equilibrio del aceite esencial con agua confirma que la
hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que existen
ms fenmenos controlantes capaces de limitar la obtencin del aceite desde el lecho
vegetal. El modelado restringido sirve slo cualitativamente para saber la cantidad ideal
de agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en la fase lquida heterognea.

5.8. Nomenclatura

,
1
1
Ne
i sim i
i
Y Y
Ne
=

=

[% g/g]
20
20
d
d
p
2
/min]

5-21
K
g
K
tr
20
D
n
N
e
Pe
p
=
D
d U
p
0
[-]
3
/min]
Re
p
p
d U
0
[-]
Sh
p
=
D
d K
p g
[-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
V
fw
Volumen del agua floral. [cm
3
]
W Masa del lecho. [kg]
del lecho).
[% g/g]

Griego
2
/min]
o

Subndices
sim Valor simulado por el modelado.


5-22
5.9. Referencias

refraccin.
AENOR. 2000c. UNE 84308. Aceites esenciales. Aceite esencial de Mejorana de
Espaa (Thymus mastichina L.).
nd
Fraternale, D. Giamperi, L. Ricci, D. Chemical composition and antifungal activity of
essential oil obtained from in vitro plants of Thymus mastichina L. J. Essent. Oil
Res., 15, 4, 278-281, 2003.
Garca, M.C. Garca, D. Muoz, F. Avance de un estudio sobre las esencias de Thymus
mastichina L. espaol (Mejorana de Espaa). Anales del Instituto de
Investigaciones Agrarias, Serie: Forestal. 8, 12, 201-218, 1984.
Jimnez-Carmona, M.M. Ubera, J.L. Luque de Castro, M.D. Comparison of continuous
subcritical water extraction and hydrodistillation of marjoram essential oil. J.
Chromatogr. A. 855 (1999) 625-632.
Th
USA.
Miguel, M.G. Duarte, F.L. Venancio, F. Tavares, R. Comparison of the main
components of the essential oils from flowers and leaves of Thymus mastichina
(L.) L. ssp. Mastichina collected at different regions of Portugal. J. Essent. Oil
Res., 16, 4, 323-327, 2004a.
Miguel, M.G. Simoes, M. Figueiredo, A.C. Barroso, J.G. Pedro, L.G. Carvalho, L.
Composition and antioxidant activities of the essential oils of Thymus

5-23
caespititius, Thymus camphorates and Thymus mastichina. Food Chemistry, 86,
183-188, 2004b.
Miguel, M.G. Guerrero, C. Rodrigues, H. Brito, J.C. Main components of the essential
oils from wild Portuguese Thymus mastichina (L.) L. ssp. Mastichina in
different developmental stages or under culture conditions. J. Essent. Oil Res.,
16, 2, 111-114, 2004c.
5
Th
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Salgueiro, L.R. Vila, R. Toms, X. Caigueral, S. Proena da Cunha, A. Adzet, T.
Composition and variability of the essential oils of Thymus species from section
Mastichina from Portugal. Biochemical Systematics and Ecology, 25, 7, 659-
672, 1997.
nd
Edition. 2006. John
Wiley & Sons.
Velasco, A. y Perez, M.J. Aceites esenciales de tomillos ibricos. IV. Contribucin al
estudio quimiotaxonmico (terpenoides) del gnero Thymus L. Trab. Dep.
Botnica, 13: 115-133 (1986).
Fluid Phase Equilibria., 2002, 198, 81-93.
Agosto de 2001.

5-24
5.10. Apndices

Prueba 1
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
2 2,5 0,056 0,022
4 13 0,235 0,089
6 32 0,536 0,446
7 44 0,703 0,668
9 90 1,208 0,980
11,5 150 1,634 1,871
13 190 1,828 2,138
15 250 2,040 2,361
17 315 2,205 2,539
20 410 2,377 2,628
24 540 2,533 2,762
28 670 2,634 2,807
32 800 2,700 2,851
36 940 2,748 2,851
Prueba 2
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
4 19,5 0,326 0,255
6 43 0,643 0,638
8 100 1,221 1,064
10 140 1,499 1,447
12 210 1,834 1,830
14 280 2,056 2,086
16 330 2,175 2,213
18 420 2,335 2,341
20 485 2,422 2,554
24 640 2,565 2,596
28 790 2,650 2,724
32 940 2,703 2,809
36 1110 2,740 2,809
Prueba 3
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
3 12,5 0,198 0,044
5 28 0,403 0,175
7 53 0,698 0,349
9 90 1,043 0,698
11 140 1,386 1,091
13 190 1,633 1,353
15 250 1,849 1,659
17 300 1,986 1,833
19 370 2,134 2,008
22 460 2,275 2,226
25 560 2,386 2,401
28 660 2,467 2,445
32 800 2,543 2,706
36 930 2,590 2,706

Prueba 4
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
4 14 0,249 0,089
6 34 0,561 0,356
8 80 1,116 0,668
10 120 1,456 1,025
12 170 1,754 1,381
14 210 1,922 1,604
16 270 2,102 1,782
18 320 2,208 2,005
20 370 2,289 2,138
24 480 2,413 2,317
29 620 2,506 2,495
32 700 2,541 2,539
36 810 2,576 2,673
40 920 2,600 2,673

Prueba 5
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
4 14 0,232 0,044
6 30 0,472 0,263
8 53 0,773 0,744
10 100 1,258 1,094
12 140 1,561 1,576
14 190 1,841 1,839
16 240 2,044 2,058
18 300 2,220 2,189
20 350 2,328 2,364
25 500 2,536 2,583
29 610 2,625 2,627
33 720 2,684 2,758
37 840 2,727 2,758
41 960 2,757 2,802
45 1100 2,781 2,846
49 1230 2,796 2,846
Prueba 6
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
7 21,5 0,258 0,043
9 41 0,460 0,261
11 70 0,736 0,565
13 110 1,059 1,000
15 150 1,325 1,347
17 200 1,594 1,739
19 250 1,805 1,956
21 310 1,999 2,173
23 350 2,101 2,217
27 480 2,329 2,434
31 590 2,443 2,521
37 770 2,549 2,564
41 880 2,586 2,608
45 1000 2,614 2,608
49 1140 2,636 2,695
53 1230 2,646 2,695


5-25

Prueba 7
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
3 3 0,060 0,087
5 6 0,118 0,217
7 14 0,269 0,476
9 22 0,412 0,650
11 36 0,645 0,866
13 53 0,899 1,169
15 80 1,243 1,473
17 110 1,550 1,776
19 130 1,716 2,036
22 180 2,025 2,252
25 210 2,154 2,382
28 250 2,281 2,512
31 290 2,371 2,599
34 330 2,435 2,685
37 380 2,493 2,729
40 410 2,519 2,729
43 460 2,554 2,772
46 500 2,576 2,772
Prueba 8
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
3 6,5 0,111 0,042
5 15,5 0,248 0,212
7 31 0,460 0,552
9 48 0,678 0,721
11 80 1,029 1,061
13 110 1,296 1,358
15 150 1,574 1,655
17 200 1,824 1,824
19 230 1,935 1,909
21 260 2,023 1,994
24 310 2,133 2,121
27 370 2,222 2,206
30 420 2,275 2,291
34 480 2,321 2,376
38 540 2,355 2,376
42 600 2,381 2,418
46 660 2,402 2,461
50 710 2,417 2,503
54 780 2,434 2,546
58 830 2,445 2,546
Prueba 9
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
sim

(%)
Y
(%)
0 0 0 0
7 8 0,131 0,042
9 14 0,226 0,169
11 22 0,347 0,254
13 33 0,505 0,465
15 48 0,704 0,634
17 70 0,965 0,888
19 90 1,172 1,141
21 120 1,435 1,310
23 150 1,648 1,522
25 180 1,819 1,733
28 220 1,995 1,860
32 280 2,176 2,071
36 350 2,308 2,240
40 420 2,390 2,409
44 480 2,437 2,451
48 540 2,471 2,536
52 620 2,505 2,578
58 720 2,536 2,621
62 780 2,550 2,663
66 840 2,562 2,663

3
de aceite obtenido
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
8 0,179 0,552
12 0,241 0,785
18 0,33 1,032
23 0,599 1,117
29 0,795 1,174
31 0,84 1,179
37 0,974 1,179
45 1,081 1,179
48 1,081 1,179
54 1,098 1,179
60 1,143 1,179
62 1,143 1,179
67 1,143 1,179
74 1,161 1,179
84 1,161 1,179
91 1,161 1,179



6-1

Crece ms en la primera aurora un cedro que un hisopo en todo un lustro,
porque robustas primicias amagan gigantez.

Baltasar Gracin, El hroe, Primor XVI

Captulo 6
El aceite esencial del Hisopo espaol

La hidrodestilacin del hisopo espaol produjo un aceite esencial con un
La caracterizacin qumica del aceite permiti identificarlo positivamente
como el correspondiente al del hisopo espaol. El anlisis micro-histolgico de
las hojas y flores permiti localizar el aceite esencial en los tricomas y
determinar su micro-morfologa, as como su distribucin. Con los datos
experimentales de la evolucin del rendimiento con respecto al volumen
recogido de agua floral, la composicin qumica del aceite y las imgenes
microscpicas superficiales, se evalu el modelado fenomenolgico formulado
anteriormente, pero adaptado para el hisopo espaol. Los resultados
confirman la versatilidad y la precisin aceptable del modelado, para predecir
el rendimiento del aceite, con las diferentes porosidades y caudales del vapor
utilizadas. Los parmetros del modelo, al ser comparados con los obtenidos
para las anteriores plantas, permiten explicar la relacin entre la abundancia;
la disponibilidad; la rapidez para obtener el aceite esencial, desde la matriz
herbcea; y la influencia de la hidrodinmica del vapor en una sobre-
estimacin de los mismos.

Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol

6-2

6-3
6.1. Introduccin

El hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. Aristatus (Godr.) Briq.) es una planta
subarbustiva vivaz (Fig. 6-1). El tallo lignifica en la base, de donde brotan numerosas
ramificaciones muy rectas, vellosas en el extremo distal. Las hojas son opuestas,
enteras, lineales a lanceoladas, ssiles o apenas pecioladas, glandulosas, a veces
pubescentes por ambas caras, de color verde oscuro. En verano produce inflorescencias
en forma de densas espigas terminales de flores azules-violetas muy fragantes; dan lugar
a un fruto en forma de aquenio oblongo. Es una especie rstica, que resiste bien las
sequas y tolera suelos tanto arcillo-arenosos, como francos y calcreos, siempre que
cuente con buen drenaje. Requiere mucho sol y clima clido (Burillo, 2003).

Fig. 6-1: Imgenes del hisopo espaol.

El aceite esencial es un lquido de color amarillo, con un aroma cinelico y especiado
mentolado y fuerte. Es usado en la culinaria, como melfera en apicultura, en
aromaterapia y homeopata (Burillo, 2003). Nueve tipos de aceites han sido reportados
del hisopo comn, de entre ellos, la subespecie aristatus, con la relacin 1,8-cineol >
pinocanfona > pinocarvona, constituye un caso especial, autctono de la pennsula
ibrica, Bulgaria y de los montes Himalayas (Garg et al., 1999; Jankovsky and Landa,
2002).

6-4
En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al hisopo espaol, determinando
el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto operada en la Universidad de
Valladolid (UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el
caudal del vapor de agua. Adems, caracterizando el aceite obtenido, de acuerdo a
estudios previos (Garca-Vallejo et al., 1995; Burillo, 2003); y la materia prima
mediante un anlisis micro-histolgico, antes y despus del procesado, para conocer los
efectos del contacto con el vapor de agua y la ubicacin real del aceite esencial.
Finalmente, validando el modelo fenomenolgico obtenido anteriormente, pero con las
modificaciones determinadas para esta planta.


El hisopo espaol fue suministrado por la Escuela de Capacitacin Agraria Santa
Espina (Santa Espina, Valladolid), en septiembre del 2006 y transportado en
bolsas de polipropileno a la UVa. Fue almacenado en un local aireado, seco y
techado. Estaba seco (contenido de agua de 11,3% en peso, obtenido por secado
isotrmico a 100 C durante 24 horas). No hubo separacin fsica, se trabaj con
las hojas, tallos y flores.



20
20
20
D


6-5
Masas
Network (Agilent Tech., USA). Se us una columna capilar de slice fundida
(fase estacionaria): DB-WAX (Agilent Tech., USA). Su dimensin fue de 30 m
x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones programadas de
temperatura: desde 60 C (8 minutos) hasta 150 C a 3 C/min.; luego, hasta 220
C (5 minutos) a 8 C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,2 0,01 L) en 100 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm
3
)
representativa de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos
Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del
inyector fue 250 C. Los parmetros del detector selectivo de masas (MSD),
incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20
Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del detector de 1,53 keV. Los
compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin de sus espectros de
masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron cuantificados, por el
mtodo de normalizacin, sugerido por la norma UNE 84-225-92 (AENOR,
triplicado.

recogieron varias muestras, en forma aleatoria, del lote. Fueron cortadas
longitudinalmente en secciones de 2x2x1 cm. Luego, se les aplic el ioduro de
oro (Cool Sputter Coater SCD004, Bal-Tec GmbH, Alemania) y fueron
almacenadas por unas horas en un ambiente al vaco, para la evaporacin del
yodo y lograr el recubrimiento metlico sobre la muestra, necesaria para la


6-6

(308 kg/m
3
3
), de


Q
fw
(cm
3
/min)
35 25 15

0,808 P1 P2 P3
0,791 P4 P5 P6
0,759 P7 P8 P9

cm
3
cm
3
3
y 10 cm
3
2
SO
4


aceite/kg planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan con
el caudal de vapor (Tabla 6-2) y la porosidad del lecho, pero sin guardar una
relacin proporcional. Esto es debido a la distribucin aleatoria de las hojas,

6-7
tallos y flores en el hidrodestilador, lo cual conforma un lecho heterogneo
dependiente de la proporcin de las hojas y los tallos. Esta proporcin no es
constante ni manipulable previamente. Por ello, repercute directamente en el
rendimiento del proceso, porque los tallos al carecer de aceite esencial, ocupan
un volumen muerto que tergiversa los resultados.


N
e
W
(kg)
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y

(%)
20
D
n
20
20
d
P1 14 1,4 6,75 42 0,341 1,587 1,4689 0,9068
P2 19 1,4 8,30 59 0,477 1,998 1,4677 0,9062
P3 17 1,4 15,2 58 0,795 1,426 1,4686 0,9054
P4 18 1,4 6,50 59 0,307 1,779 1,4694 0,9076
P5 16 1,4 9,0 52 0,429 1,522 1,4684 0,9062
P6 13 0,83 13,4 41 0,432 1,392 1,4686 0,9071
P7 16 1,4 7,2 46 0,255 1,658 1,4690 0,9108
P8 18 1,4 8 56 0,357 1,714 1,4667 0,9071

La prueba 9 (P9) no ha sido considerada, por la dificultad en reproducir la
porosidad del lecho requerida para realizar esta prueba. Debido a que las hojas
se separaban fcilmente de los tallos, con lo cual, se dejaba de formar un lecho
aleatorio, como el conseguido para las dems pruebas.

Se observa en Fig. 6-2, la influencia de la porosidad en el rendimiento de aceite
obtenido, a lo largo del tiempo de obtencin. Al analizar esta figura, se deduce
que al mantener el caudal del vapor constante, la velocidad de obtencin
aumenta conforme la porosidad del lecho aumenta; y con el flujo mnimo, ocurre
el efecto contrario. Este caso contradice al detectado para las plantas estudiadas
previamente. Una hiptesis para explicar este hecho, reside en la mnima
variacin de la porosidad alcanzada por el lecho, en las pruebas a caudal
constante; lo cual produce una evolucin idntica del rendimiento (Fig. 6-2a),
que no permite conocer el efecto real de la porosidad.
Se observa que en algunas pruebas, se obtiene una menor cantidad de aceite, aun
cuando el caudal es constante (Fig. 6-2b). Aunque la tendencia general es a un
rendimiento total invariable de la porosidad del lecho (Fig. 6-2a,c). Lo cual
confirma las deducciones previas referidas a la distribucin homognea del
aceite esencial en la matriz herbcea y a un contenido total constante.

6-8
Tambin, se aprecia en la Fig. 6-2, que al inicio de la hidrodestilacin existe un
retardo en la obtencin del aceite, es decir, una pendiente menor a la existente
durante el resto del proceso, el cual se debe a que el flujo del vapor no es el
mismo al inyectado al equipo. O sea, aun no est en el rgimen estacionario.
Q = 35 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,808)
P4 (0,791)
P7 (0,759)

Q = 25 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (0,808)
P5 (0,791)
P8 (0,759)

Q = 15 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (0,808)
P6 (0,791)
Fig. 6-2: Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante

Se observa en algunas pruebas, que se obtiene una menor cantidad de aceite, aun
cuando se usa un caudal mayor. Adems, el rendimiento total es dependiente del

6-9
caudal de vapor usado, cuando se ha deducido previamente, que esto no debera
suceder. Estas contradicciones son debido a la presencia de tallos en el lecho y
su influencia directa en una tergiversacin de los resultados esperados.
En la Fig. 6-3, se observa tambin el retardo, descrito previamente, el cual es
ms notorio, conforme el caudal del vapor es menor.
e = 0,892
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
e = 0,791
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (35 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P6 (15 cm3/min)
e = 0,759
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (35 cm3/min)
P8 (25 cm3/min)

Fig. 6-3: Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad constante

equilibrio de fases (Gnther, 1948; Muoz, 2002; Masango, 2005), sino por
otros fenmenos fsicos generadores de una resistencia al transporte del aceite
esencial y que actan simultneamente con el equilibrio de fases. A diferencia de
los resultados obtenidos con las plantas estudiadas previamente, no se puede
probar que la porosidad afecte la velocidad de transferencia de masa en la fase
fluida. Sin embargo, resultados adicionales obtenidos con pruebas usando slo
hojas, demuestran que existe una relacin inversa entre la porosidad del lecho y

6-10
la velocidad de obtencin de aceite, concordando con los datos de las pruebas 3
y 6 (Fig. 6-2c). Por estas deducciones, la difusin del aceite en el vapor debe
tomarse en cuenta para modelar este proceso, ya que no se alcanza el estado
estacionario, en la mayor parte del tiempo de operacin, y la velocidad de
transferencia de masa es dependiente de la conveccin generada por el vapor en
el lecho. Actualmente existen nuevos enfoques similares para estudiar la
destilacin convencional, con resultados ms reales y generales (Seader and
Henley, 2006; Cussler, 1997).

6.5.2. Caracterizacin de la materia prima por micro-histologa
Las imgenes por SEM (Fig. 6-4a,c) muestran una distribucin uniforme de los
tricomas glandulares peltados, en el anverso y reverso de las hojas. Se estim un
dimetro promedio de 80 m para los tricomas peltados (Fig. 6-4b,d). stos
poseen una forma esferoide achatada, donde el dimetro transversal es mayor al
perpendicular.

a)

b)

c)

d)

Fig. 6-4: Imgenes por SEM de la superficie anversa de la hoja, antes del proceso: a) Con 200X
y una escala de 50 m; b) con 500X y una escala de 20 m; y del reverso: c) con 150X
y una escala de 70 m; d) con 1000X y una escala de 10 m.


6-11
disminuyeron su volumen o implosionaron (Fig. 6-5a,b,c,d). Esto es debido a
que liberaron el aceite esencial contenido, conforme fueron envueltos por el
vapor caliente. En la observacin superficial realizada con imgenes adicionales,
no se encontraron tricomas peltados intactos.

a)

b)

c)

d)

Fig. 6-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 150X y una escala
de 70 m., b) con 150X y una escala de 70 m.; y de la flor procesada: c) con
200X y una escala de 50 m., d) con 1000X y una escala de 10 m.

entre el vapor y la matriz herbcea, al no detectarse tricomas intactos; la
abundancia y ubicacin simtrica de los tricomas glandulares; la ausencia de
poros en la superficie de la matriz, lo cual descarta la hiptesis de una difusin
del vapor saturado a travs de ella. Las deducciones enunciadas del anlisis
micro-histolgico para las anteriores plantas estudiadas tambin son aplicables
para caso del hisopo espaol. Con la adicin de que los tricomas glandulares
peltados del hisopo no estn escondidos por los no glandulares y los
glandulares estn ms distribuidos en la superficie de las hojas que los no
glandulares. La geometra de la hoja del hisopo es similar a la del romero, pero
la distribucin de los tricomas glandulares es completamente opuesta.

6-12
6.5.3. Caracterizacin del aceite por el anlisis qumico
esencial. La eleccin de los compuestos se realiz sobre la base de estudios
previos del anlisis qumico por GC/MS, para la misma especie (Garca-Vallejo
et al., 1995; Burillo, 2003). La composicin qumica mostrada es el promedio de
los anlisis para cada prueba. Mediante el nmero de la primera columna, se
ubica el compuesto qumico en el respectivo CTI de la prueba 1 (Fig. 6-5),
mostrado como ejemplo de los dems obtenidos. El nmero asignado al -
ocimeno representa a los dos ismeros detectados. Los compuestos enfatizados
en negrita representarn la composicin del aceite esencial para el modelado del
proceso, en cada prueba.

Tabla 6-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.

N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8
1 -pineno 2,71 2,52 3,31 2,97 3,03 2,69 2,50 3,13
2 -felandreno 3,07 2,82 3,46 3,19 3,10 3,05 2,84 3,27
3 -pineno 10,96 10,10 13,32 12,74 12,71 10,64 10,32 11,91
4 d-limoneno 4,15 5,24 4,59 3,63 4,13 6,09 3,87 4,11
5 1,8-cineol 44,79 47,25 46,29 43,60 45,09 43,84 43,19 49,56
6 Trans--ocimeno 3,83 3,94 4,15 4,23 4,28 4,31 4,01 4,26
Cis--ocimeno 2,29 2,25 2,50 2,42 2,53 2,79 2,89 3,04
7 Pinocarvona 3,13 2,58 3,09 3,89 1,81 3,34 2,21 1,57
8 Pinocanfona 3,94 3,32 3,86 4,37 4,93 3,64 5,58 4,37
Mirtenal 0,48 0,41 0,53 0,71 0,63 0,48 0,64 0,44
9 -terpineol 1,83 1,52 1,26 1,57 1,47 1,22 1,62 1,00
Germacreno D 2,03 1,39 1,41 1,81 1,71 1,50 1,53 0,87
10 Carveol 8,30 8,80 3,90 4,69 5,26 8,00 7,21 4,09
Total para el modelo 89,00 90,34 89,73 87,29 88,34 89,61 86,26 90,31
Total identificado 91,49 92,14 91,67 89,81 90,69 91,60 88,43 91,62

Se observa en la Tabla 6-3 que, el 1,8-cineol es el componente mayoritario del
aceite. La fraccin de los monoterpenos (pinenos, -felandreno, d-limoneno y
otros ms) constituye la mayor, comparada con la fraccin de monoterpenos
oxigenados. La pinocarvona, la pinocanfona y el mirtenal son los compuestos
caractersticos de los aceites obtenidos desde el hyssopus officinalis. Sin
embargo, para esta variedad, el alto contenido del 1,8-cineol constituye un rasgo
exclusivo y permite identificarlo mejor que con los otros tipos de hisopo.
Un caso de identificacin qumica a destacar es el carveol. Su espectro de masas
experimental indica que no es un solo compuesto qumico, sino la combinacin
de dos o ms. Se realizaron varios anlisis cromatogrficos adicionales para

6-13
lograr una separacin de ellos, pero fue infructuosa. Por lo cual, se deduce que la
identificacin de este compuesto merece estudios especializados adicionales.


El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con solo una columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al del
hisopo espaol segn estudios previos (Garca-Vallejo et al, 1995; Burillo,
2003). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para contrastar los
resultados obtenidos con la columna elegida, se considera opcional. Las razones
para esta decisin son: a) El d-limoneno y el 1,8-cineol suelen aparecen
solapados en las columnas no polares, lo cual obliga a usar una columna polar,
para conocer el contenido preciso de cada uno (Sandra and Bicchi, 1987). b) Se
ha logrado una separacin satisfactoria del -terpineol y el germacreno-D, la
cual permite su identificacin certera y una cuantificacin precisa del aceite.


a) El lecho fue fijo, constituido por flores, hojas y tallos, con distribucin aleatoria y

6-14
superficiales del anverso y reverso de las hojas y flores. Los tallos no poseen aceite.

pelcula acuosa superficial se forma en la hoja del hisopo espaol.

del lavandn sper (acpite 3.6.3). Para el caso del -ocimeno, pinocarvona,
pinocanfona y carveol se utiliz una correlacin general para hallar las
constantes de la ecuacin de Antoine (Voutsas et al., 2002).

3
).
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 40 80 120
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
HD
DD

Fig. 6-7: Curvas de los modelos de destilacin diferencial (DD) y el de hidrodestilacin
(HD) para la Prueba 9 especial.


6-15
figura, que el modelado restringido no predice aceptablemente los datos
experimentales de la DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el
clculo de la composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la
evolucin del rendimiento de aceite. Existen varios factores que influyen en esta
baja prediccin: la miscibilidad parcial de algunos compuestos oxigenados en el
agua; la precisin desconocida de la ecuacin de Antoine para algunos
compuestos, sobretodo de los que son slidos a la temperatura de operacin; el
desprecio de la interaccin molecular del agua con respecto a una fraccin del
aceite esencial (compuestos oxigenados) y con respecto al aceite en su conjunto;
el hecho desfavorable de tener un mayor nmero de compuestos qumicos, frente
a las otras plantas estudiadas, que no se poseen datos experimentales confiables
de sus propiedades fsicas; la necesidad de usar ms compuestos qumicos para
representar mejor la composicin del aceite.
en equilibrio, o sea una destilacin diferencial convencional, sino que existe ms
de un fenmeno fsico que controla la velocidad de obtencin del aceite.


El modelado aplicable al aceite esencial del hisopo espaol posee los mismos 4
p
. Con lo
promedio de los valores de los compuestos caractersticos del aceite esencial, usando el
mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 7,16 cm
2
/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,105 cm. Calculado desde el rea especfica de
la hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm
2
/min.

6-16
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que casi todo el aceite
esencial est inicialmente en los tricomas glandulares, porque el hisopo espaol no
sufri de una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
hisopo. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular

La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo, a todos
los datos experimentales:

8
,
1 1
e
N
i sim i
j i
j
FO Y Y
= =

=

(6.1)

K
tr
= 0,09897 min
-1
y h = 135,6 m


tr
fill
eo
M
M

(%)
os
fill
eo
M
M

(%)
U
o

(cm/min)
Re
p
Pe
p

K
g

(cm/min)
AAD
P1 50,76 49,24 72,18 0,66 1,06 22,03 0,118
P2 43,54 56,46 51,56 0,47 0,76 14,23 0,081
P3 22,21 77,78 30,93 0,28 0,45 7,32 0,069
P4 52,56 47,45 73,73 0,67 1,08 22,65 0,062
P5 41,04 58,96 52,66 0,48 0,77 14,62 0,035
P6 26,28 73,72 31,60 0,29 0,46 7,53 0,105
P7 49,04 50,96 76,83 0,70 1,13 23,89 0,061
P8 44,85 55,15 54,88 0,50 0,80 15,43 0,131

g
(Seader and Henley, 2006;
Cussler, 1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que la escogida (Rexwinkel
et al., 1997) previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad
de la evolucin del proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper
(acpite 3.6.5), la ecuacin escogida contradice algunas hiptesis del modelado
fenomenolgico formulado. Pero, como ofrece una buena reproducibilidad y en
concordancia con los objetivos de la presente memoria (Cap. 2), se ha optado
por emplearla, as como se utiliz exitosamente con las anteriores plantas.

6-17
evolucin del rendimiento, para diferentes porosidades. Con las siguientes excepciones:
P1 y P6, las cuales coinciden con las desviaciones halladas durante la optimizacin.
Tambin se aprecia que el modelo predice que la concentracin del aceite en el vapor,
en la salida del hidrodestilador, al inicio, vara con respecto al flujo de vapor; lo cual es
confirmado por los datos experimentales. Sin embargo, el modelo slo es preciso
aceptablemente en la reproduccin, para algunas pruebas (P1, P2, P5 y P6).
e = 0,892
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
a)

e = 0,791
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
0 300 600 900 1200
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P4 (35 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P6 (15 cm3/min)
b)

e = 0,759
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P7 (35 cm3/min)
P8 (25 cm3/min)
c)

Fig. 6-8: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.

evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las mismas
excepciones, antes mencionadas. Tambin se aprecia que el modelo predice una

6-18
concentracin variable del aceite esencial, en el tope del hidrodestilador, con respecto a
las diferentes porosidades del lecho. Lo cual coincide con los datos experimentales. Sin
embargo, el modelo slo es preciso aceptablemente en la reproduccin, para las pruebas
antes mencionadas. Esta mejora en la capacidad correlativa del modelo, frente a los
casos de las anteriores plantas, se debera a varias razones relacionadas: una mejor
conformacin del lecho, la cual evit las vas preferenciales y ayud a que no exista
acumulacin del aceite en el seno del vapor, permitiendo obtener datos experimentales
ms cercanos a lo supuesto por el modelo; el valor de K
tr
calculado para esta planta, al
compararse con el obtenido para la mejorana de Espaa, que posee un valor de h
similar, recoge mejor el real comportamiento del vapor a travs del lecho, lo cual se
refleja en tiempos de llenado relacionados directamente con el aumento del caudal. Para
el caso de la mejorana, este comportamiento no es claro y puede haber influenciado en
una sobre-estimacin de K
tr
.
Q = 35 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 400 800 1200 1600
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P1 (0,808)
P4 (0,791)
P7 (0,759)
a)

Q = 25 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P2 (0,808)
P5 (0,791)
P8 (0,759)
b)

Q = 15 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 100 200 300 400 500 600
Vfw (cm3)
Y

(
%
)
P3 (0,808)
P6 (0,805)
c)
Fig. 6-9: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es

6-19

Se deduce que la transferencia de masa est influenciada por: la abundancia de los
tricomas glandulares en la matriz herbcea y su disponibilidad a ser envueltos por el
vapor, reflejadas en un mayor valor de h con respecto al del romero espaol y
equiparable con el hallado para la mejorana de Espaa. La cual posee caractersticas
superficiales similares al del hisopo espaol; de la dispersin axial presente en el lecho,
validada por la buena reproducibilidad de la correlacin escogida (Rexwinkel et al.,
1997) y de la hidrodinmica del lecho, que afectara directamente el clculo de K
tr
, lo
cual no debera suceder porque este parmetro depende slo de las caractersticas
histolgicas de la planta aromtica. El hisopo es similar a la mejorana. Por lo tanto, el
modelado est limitado a un equipo en operacin continua y con un lecho homogneo y
compactado apropiadamente, que evite vas preferenciales del vapor afluente y una
retromezcla del aceite vaporizado.

La influencia de la composicin qumica del aceite en la simulacin del modelo es
importante porque afecta la forma de la curva del rendimiento, en determinados tramos.
Cuando aumenta el contenido de lo ms voltiles, la curva es ms convexa al inicio de
la operacin (sobre-estimacin de datos generados). Y en el otro caso, cuando aumenta
el contenido de los menos voltiles, la curva es menos convexa y asinttica (sub-
estimacin de los datos generados), al final de la operacin. A diferencia de la mejorana
de Espaa, la cual posee un contenido similar del 1,8-cineol, el hisopo espaol tiene una
mayor variedad y contenido de compuestos qumicos oxigenados, como el carveol, que
influyen directamente en la convexidad de la curva del rendimiento. Esto significa que
la velocidad de obtencin calculada por el modelado est influenciada por los dos
compuestos mayoritarios, en diferente proporcin. Lo cual ocasiona, que una prediccin
precisa de la composicin del aceite por parte del modelado, dependa ms de la
capacidad del modelado restringido en reproducir los datos obtenidos en la DD.

De las Figs. 6-7, 6-8 y 6-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en
la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos y en serie, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es
la controlante. El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite
vaporizado (por conveccin), debido a que C* vara durante el proceso; porque la

6-20
presin de vapor del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido remanente en
la pelcula acuosa, y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite. Por lo
tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad del
transporte de masa por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque para el
anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de transferencia de
masa integrados con la termodinmica de las fases formadas (Seader and Henley, 2006).

(Burillo, 2003) y es mayor, en casi el doble a los reportados. El valor reportado a nivel
laboratorio (Garca-Vallejo et al., 1995) tambin es menor al obtenido en esta memoria.
Las composiciones qumicas promedio determinadas a nivel industrial y de laboratorio
concuerdan (Burillo, 2003; Garca-Vallejo et al., 1995) con la obtenida en esta memoria.
Una hiptesis para explicar este caso singular es el menor contenido de agua en el
hisopo espaol usado (11,3% g/g H
2
O), en comparacin con el hisopo fresco usado para
las hidrodestilaciones industriales y de laboratorio precedentes (>50% g/g H
2
O).

6.7. Conclusiones

El aceite esencial del hisopo espaol es obtenido con un rendimiento de 1,63 0,20% en
peso, en base hmeda (11,3% g/g H
2
O), en 8 pruebas experimentales, a nivel piloto, con
diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Garca-Vallejo et al., (1995) y Burillo (2003). A su
vez, se cuantific su composicin qumica: 1,8-cineol (43,2% - 49,6%); -pineno
(10,1% - 13,3%); carveol (3,9% - 8,8%); trans--ocimeno (3,8% - 4,3%); cis--ocimeno
(2,2% - 2,9%); -felandreno (2,8% - 3,5%); d-limoneno (3,6% - 6,1%); pinocarvona
(1,6% - 3,9%); pinocanfona (3,3% - 5,6%); -pineno (2,5% - 3,3%). Su densidad
relativa (0,9071 0,0016) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4684
0,0008) fue medido por refractometra. Al no existir una norma UNE para este aceite,
no se le puede identificar con los valores de las otras propiedades fsicas medidas.
hojas y flores, anvs y revs, del hisopo espaol. En contacto con el vapor saturado, los
tricomas liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y

6-21
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las hojas, ni de las
flores, lo que indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
confirma los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin, descritos previamente para
las anteriores plantas estudiadas. Los parmetros del modelo, obtenidos por la
minimizacin de todos los datos experimentales, son: la constante de velocidad de
exudacin trmica (K
tr
= 0,09897 min
-1
) y el espesor de la capa de aceite en la pelcula
superficial (h = 135,6 m). Al comparar estos valores con los obtenidos previamente
para las otras plantas, se confirma que un mayor valor de h indica la abundancia y
disponibilidad de los tricomas glandulares a la corriente de vapor. A su vez, se concluye
que con valores cercanos de h (mejorana de Espaa e hisopo espaol), el valor de K
tr
es
afectado por la hidrodinmica del lecho, lo cual contradice la hiptesis de su
dependencia exclusiva con las caractersticas de la matriz herbcea. La necesidad de
conformar el lecho vegetal bien compactado, distribuyendo aleatoria y
homogneamente los tallos y las hojas de la carga, constituye un nuevo factor a evaluar
y controlar, para evitar falsas estimaciones de los parmetros del modelado.

6.8. Nomenclatura

,
1
1
Ne
i sim i
i
Y Y
Ne
=

=

[% g/g]
20
20
d
d
p
2
/min]
K
g
K
tr
20
D
n
N
e
Pe
p
=
D
d U
p
0
[-]
3
/min]
Re
p
p
d U
0
[-]

6-22
Sh
p
=
D
d K
p g
[-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
V
fw
3
]
del lecho).
[% g/g]

Griego
2
/min]
o

Subndices
sim Valor simulado por el modelado.


6-23
6.9. Referencias

refraccin.
Dpto. de Agricultura, D.G.T.A., Zaragoza, Espaa.
nd
Fraternale, D. Ricci, D. Epifano, F. Curini, M. Composition and antifungal activity of
two essential oils of hyssop (Hyssopus officinalis L.). J. Essent. Oil. Res., 16,
617-622, 2004.
Garca-Vallejo, M.C. Guijarro, J. Prez-Alonso, M.J. Velasco-Negueruela, A. Volatile
oil of hyssopus officinalis L. from Spain. J. Essent. Oil Res., 7, 567-568, 1995.
Garg, S.N. Naqvi, A.A. Singh, A. Ram, G. Kumar, S. Composition of essential oil from
an annual crop of Hyssopus officinalis grown in Indian plains. Flavour Fragr. J.
14, 170-172, 1999.
Jankovsky, M. Landa, T. Genus hyssopus L. recent knowledge. Hort. Sci. (Prague),
29, 2002(3):119-123.
Th
USA.
5
Th

6-24
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
nd
Edition. 2006. John
Wiley & Sons., U.S.A.
Fluid Phase Equilibria., 2002, 198, 81-93.
Agosto de 2001.


6-25
6.10. Apndices

Prueba 1
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
4 19 0,127 0,191
6 41 0,317 0,367
8 90 0,762 0,634
10 130 0,952 0,775
12 200 1,174 0,941
14 270 1,269 1,059
16 340 1,333 1,151
18 410 1,365 1,226
22 570 1,492 1,353
26 720 1,523 1,432
30 870 1,523 1,484
36 1080 1,587 1,530
42 1310 1,587 1,557
Prueba 2
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
4,5 18 0,032 0,226
6 26 0,095 0,316
8 44 0,317 0,497
10 80 0,603 0,785
12 110 0,793 0,965
14 160 1,078 1,184
16 190 1,237 1,282
18 230 1,332 1,388
20 280 1,459 1,492
24 380 1,649 1,644
28 490 1,681 1,756
32 600 1,776 1,832
36 700 1,840 1,881
40 810 1,871 1,918
44 920 1,935 1,943
49 1060 1,967 1,964
54 1210 1,998 1,978
59 1320 1,998 1,984
Prueba 3
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
5 5 0,032 0,062
7 10 0,127 0,122
9 15 0,254 0,179
11 22 0,412 0,255
13 34 0,539 0,374
15 42 0,634 0,446
17 60 0,729 0,591
19 90 0,856 0,781
23 130 1,014 0,961
27 190 1,141 1,126
31 250 1,236 1,221
35 320 1,331 1,287
39 380 1,363 1,322
45 475 1,394 1,359
51 580 1,426 1,383
58 685 1,426 1,397

Prueba 4
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
3 16 0,095 0,184
5 34 0,158 0,356
7 80 0,380 0,668
9 120 0,665 0,843
11 170 0,951 0,994
13 230 1,109 1,126
15 280 1,236 1,213
17 350 1,331 1,313
19 420 1,394 1,394
23 560 1,489 1,517
27 710 1,553 1,605
31 860 1,616 1,663
35 1030 1,680 1,705
41 1230 1,711 1,735
47 1450 1,743 1,754
53 1660 1,775 1,763
59 1880 1,775 1,769
Prueba 5
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
6 16 0,063 0,181
8 29 0,222 0,308
10 48 0,444 0,465
12 80 0,666 0,668
14 120 0,888 0,845
16 160 1,015 0,968
18 200 1,110 1,058
20 250 1,173 1,143
24 350 1,300 1,262
28 450 1,364 1,341
32 560 1,395 1,401
36 650 1,427 1,434
40 750 1,459 1,461
46 920 1,522 1,489
52 1070 1,522 1,503
Prueba 6
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
7 11 0,107 0,135
9 19 0,268 0,223
11 31 0,375 0,342
13 46 0,535 0,471
17 90 0,910 0,749
19 120 1,017 0,877
21 140 1,071 0,943
25 190 1,232 1,064
29 250 1,285 1,156
33 310 1,339 1,216
37 370 1,392 1,258
41 430 1,392 1,288


6-26

Prueba 7
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
4 21 0,128 0,234
6 41 0,287 0,409
8 90 0,606 0,699
10 140 0,829 0,877
12 200 1,052 1,017
14 260 1,179 1,120
16 320 1,307 1,204
18 400 1,371 1,294
20 460 1,434 1,350
24 600 1,466 1,449
28 770 1,562 1,528
32 910 1,626 1,570
36 1060 1,626 1,600
40 1200 1,658 1,619
46 1390 1,658 1,635
Prueba 8
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0 0
6 14 0,032 0,175
8 29 0,127 0,339
10 48 0,317 0,513
12 100 0,635 0,849
14 130 0,667 0,978
16 170 0,857 1,108
18 220 1,048 1,225
20 260 1,111 1,298
24 360 1,302 1,430
28 460 1,397 1,519
32 560 1,460 1,579
36 670 1,556 1,624
40 770 1,619 1,652
44 880 1,651 1,673
48 980 1,683 1,686
52 1090 1,714 1,695
56 1160 1,714 1,699

3
de aceite obtenido.

V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
12,5 0,273 0,815
17,5 0,436 0,866
26,5 0,599 0,865
38,5 0,762 0,865
48,5 0,816 0,865
58,5 0,870 0,865


7-1

La ciencia consiste en sustituir el saber que pareca seguro por una teora,
o sea, por algo problemtico.

Jos Ortega y Gasset

Captulo 7
El aceite esencial del Lavandn Abrial

La hidrodestilacin del lavandn abrial produjo un aceite esencial con un
rendimiento promedio de 0,96%, en un conjunto de 9 pruebas experimentales.
La caracterizacin qumica del aceite permiti identificarlo positivamente
como el correspondiente al lavandn abrial. El anlisis micro-histolgico de las
flores del lavandn permiti localizar el aceite esencial en los tricomas y
determinar su micro-morfologa, as como su distribucin. Con los datos
experimentales de la evolucin del rendimiento con respecto al tiempo de
obtencin, la composicin qumica del aceite y las imgenes microscpicas
superficiales, se resolvi el modelado fenomenolgico, usado para las
anteriores plantas, en funcin del tiempo. Los resultados confirman el control
de los fenmenos, ya descritos, en el rendimiento del proceso. Aunque la baja
precisin del modelo conlleva a modificarlo y ampliarlo para reproducir
apropiadamente el rgimen no estacionario del vapor, que influye directamente
en la precisin del clculo. La nica diferencia clara entre el lavandn abrial y
el sper es la composicin qumica del aceite y constituye un dato importante
para resolver el modelado, porque el aceite es considerado como una mezcla
ideal multicomponente.

El contenido del presente captulo ha sido publicado en:
Cerpa, M.G. and Cocero, M.J. Hydrodextraction of essential oil from Lavandin Abrialis. In:
Proceedings of 36
Th
International Symposium of Essential Oils. Budapest, Hungary, September 2005.

Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial

7-2

7-3
7.1. Introduccin

Fig. 7-1: Imagen del lavandn abrial.
El lavandn abrial (lavandula angustifolia Miller x
latifolia Medikus) es una planta hbrida (Fig. 7-1).
Tiene las mismas caractersticas fsicas del lavandn
sper, con las diferencias de tener un crecimiento
menos vigoroso, poseer dimetros mayores de las
ramas, tallos ms largos y flores azuladas. M. Abrial,
tiene el mrito de haber seleccionado un tipo de
lavandn, llamado posteriormente abrial, que es
actualmente el ms extendido en los cultivos franceses.
Los rendimientos del aceite esencial son mayores que
para los otros lavandines. Se le cultiva a una altitud
menor (400 800 m) que el lavandn sper y con un
ambiente ms hmedo; por lo cual resulta extrao
encontrarlo en la provincia de Valladolid y su
adaptacin merece ser estudiada (Peter, 2004; Muoz,
2002; Burillo, 2003).

El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda, pero ms alcanforado que los otros lavandines y con un menor
contenido de steres, por ello es menos fino que los dems. Posee propiedades similares
al aceite de la lavanda, pero al ser bajo en steres, se le usa en farmacia o en alimentos
(Essential Oils, 1993; Muoz, 2002; Peter, 2004).

En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al lavandn abrial, determinando
el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto, operada en la Universidad de
Valladolid (UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el
caudal del vapor de agua. Adems, caracterizando el aceite obtenido, segn
investigaciones previas; y a la materia prima mediante un anlisis micro-histolgico,
antes y despus del procesado, para conocer los efectos del contacto con el vapor de
agua y la ubicacin real del aceite. Finalmente, validando el modelo fenomenolgico
obtenido previamente, pero con las modificaciones pertinentes para este caso.

7-4

El lavandn abrial fue suministrado por COCOPE S.Coop. (Peafiel,
Valladolid), en septiembre del 2004 y transportado en sacos de polipropileno a
la UVa. Se almacen en un local aireado, seco y techado. Estaba hmedo
(contenido de agua de 27,3% en peso, obtenido por secado isotrmico a 100C
durante 24 horas) y entero, con una distribucin heterognea de tamaos, entre
las flores y los tallos. No hubo separacin fsica, ni secado previo al proceso, ni
disminucin de tamao, con la intencin de operar en las mismas condiciones de
una produccin artesanal.



20
20
20
D

Masas
Network (Agilent Tech., USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida
(fase estacionaria): HP-5MS (Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech.,
USA). Las dimensiones de ambas fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El

7-5
GC/MS fue operado bajo condiciones programadas de temperatura. Para la HP-
5MS, fue desde 65C (durante 6 min.) hasta 220C a 4C/min. Por su parte, para
la DB-WAX, fue desde 55C (durante 6 min.) hasta 220C a 4C/min. Se
program el GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,4 0,01 L) en
200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm
3
) representativa de cada prueba
realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa), con un
caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros
del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a
550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un
voltaje del detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados,
por comparacin de sus espectros de masa, con los compilados por la librera
NIST 98. Fueron cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR,
triplicado por ambas columnas.

7.3.3. Anlisis micro-histolgico por microscopa electrnica de barrido
repiti la metodologa empleada para el lavandn sper (acpite 3.3.3).


proceso (Tabla 7-1).


Q
fw
(cm
3
/min)
24 16 9

0,910 P1 P4 P7
0,880 P2 P5 P8
0,848 P3 P6 P9


7-6
Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menores fluctuaciones, debido a la condensacin del vapor en las
conexiones del hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del agua
floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (699 Kg/m
3
). sta fue
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm
3
), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).

cm
3
cm
3
3
y 10 cm
3
2
SO
4


aceite/kg planta aromtica.


N
e
W
(kg)
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y
(%)
20
D
n
20
20
d

P1 14 0,70 4,3 46 0,264 0,872 1,4620 0,8901
P2 17 2,10 5,4 51 0,575 0,830 1,4607 0,8896
P3 19 1,57 6,4 55 0,332 1,001 1,4667 0,8910
P4 18 1,00 7,0 67 0,567 1,047 1,4623 0,8901
P5 22 1,97 7,0 100 0,813 0,930 1,4608 0,8900
P6 19 1,44 11,5 73 0,449 1,064 1,4604 0,8932
P7 23 1,67 7,0 110 1,742 1,010 1,4600 0,8826
P8 20 2,00 12,3 87 1,442 0,853 1,4596 0,8928
P9 22 2,10 11,8 97 1,165 1,018 1,4623 0,8906

La variacin del caudal de vapor (Tabla 7-2) y de la porosidad del lecho, no
guardan relacin con los rendimientos finales de cada prueba; aunque s, con los

7-7
tiempos de operacin, llenado y de residencia, cuando se les comparan a
porosidad constante. Esto es debido a la presencia de una masa indeterminada de
tallos en la carga y a su distribucin aleatoria en el lecho. Por lo tanto, parte de
la carga no contiene aceite, pero ocupa un volumen importante, distorsionando
la posible relacin entre el rendimiento y los parmetros del proceso.

Como se indic en el acpite anterior, no se aprecia una influencia de la
porosidad del lecho sobre el rendimiento del aceite. Al observar la Fig. 7-2, se
deduce que no hay una relacin entre la porosidad del lecho y la velocidad de
obtencin. Una hiptesis para explicar esta anomala consiste en que debido al
uso de la planta entera, sin la reduccin previa que tena el lavandn sper, ha
contribuido a formar un lecho tan heterogneo, que los flujos del vapor son
mltiples.
Q = 24 cm3/min
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,9104)
P2 (0,8804)
P3 (0,8480)
Q = 16 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 30 60 90
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (0,9104)
P5 (0,8804)
P6 (0,8480)
Q = 9 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 40 80 120
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (0,9104)
P8 (0,8804)
P9 (0,8480)

Fig. 7-2. Efecto de la porosidad en el rendimiento con los caudales del agua floral estudiados

7-8
Si se comparan las porosidades de este caso (Tabla 7-1), con las del lavandn
sper (0,721 0,805), se deduce que el lecho est casi vaco. Por lo cual, una
variacin de porosidad no afectar a la velocidad de obtencin. Por tal razn,
se aprecia visualmente que la velocidad de obtencin es la misma para cada
porosidad fijada, con excepcin de la P5.
Se observan desviaciones negativas (concavidad de las tendencias de los datos
experimentales), al inicio de la hidrodestilacin (Fig. 7-2), puesto que el flujo
de agua floral es menor al flujo del vapor inyectado. Esto se debe a la
existencia de vas preferenciales en el lecho, el reflujo del vapor condensado y
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que ste alcanza el equilibrio trmico y el rgimen
estacionario.

Al observa la Fig. 7-3, se deduce que al mantener la porosidad del lecho
vapor se incrementa. Sin embargo, se observan algunas pruebas
experimentales (P3 y P6; P1 y P4; P5 y P8), que contradicen esta deduccin.
Las siguientes hiptesis dan una explicacin de estos casos:
En las P5 y P8, los flujos iniciales son similares, por un control deficiente.
En las P1 y P4, la elevada porosidad del lecho indicara que el contacto
vapor-matriz es deficiente; con un flujo bajo (P7), la velocidad de
obtencin no se ve influenciada, posiblemente porque ya es la mnima.
En las P3 y P6, el tiempo de residencia vaco es casi el mismo, lo cual
indica que el vapor permanece casi el mismo tiempo dentro del
hidrodestilador, sin que influya la diferencia del flujo; por lo cual, el
contacto vapor-matriz ser el mismo, as como la velocidad de obtencin.
Tambin se observan desviaciones negativas de las tendencias experimentales.
Las hiptesis mencionadas en el acpite anterior son aplicables tambin
cuando se estudia el efecto de caudal del vapor.

Estos resultados confirman que la hidrodestilacin no est regida nicamente por
el equilibrio de fases, sino por otros fenmenos fsicos generadores de
resistencias al transporte del aceite y que actan simultneamente. Para el grupo

7-9
de pruebas realizadas, no se tienen evidencias suficientes para confirmar que la
porosidad del lecho aumente la transferencia de masa. Pero, s se han hallado
evidencias de la influencia del flujo del vapor en el transporte. Por ello, la
difusin del aceite en el vapor debe tomarse en cuenta para modelar este
proceso, porque al no alcanzarse el rgimen estacionario, durante la mayor parte
del tiempo de operacin, la velocidad de obtencin es dependiente de la
conveccin generada por el vapor en el lecho.
e = 0,9104
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
0 40 80 120
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
e = 0,8804
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (24 cm3/min)
P5 (16 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
e = 0,8480
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)

Fig. 7-3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas

La imagen por SEM (Fig. 7-4a) muestra una distribucin uniforme de los
tricomas glandulares peltados, que contienen el aceite esencial; entre las hileras
formadas por los tricomas no glandulares, en la superficie externa de las flores.
Se estim un dimetro promedio de 100 m para los tricomas peltados (Fig. 7-
4b). stos poseen una forma esferoide achatada, donde el dimetro transversal es

7-10
mayor al perpendicular. En la superficie interna de las flores, no se detect la
presencia de los tricomas peltados.
a) b)

Fig. 7-4: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 200X y escala de 50 m; b) con 350X y escala de 30 m.

disminuyeron su volumen o implosionaron (Fig. 7-5). Esto es debido a que
caliente. En la observacin superficial realizada con imgenes adicionales, no
se encontraron tricomas peltados intactos. Esta deduccin coincide con la
enunciada para el lavandn sper (acpite 3.5.2) y con las del trabajo de Iriti et
al. (2006) para el caso de la lavanda inglesa.

a)

b)

Fig. 7-5: Imgenes por SEM de la superficie de la flor procesada:
a) Con 500X y escala de 20 m., b) con 1000X y escala de 10 m.

abundancia y ubicacin asimtrica de los tricomas glandulares; la ausencia de
poros en la superficie de la matriz descarta la hiptesis de una difusin del

7-11
vapor saturado a travs de ella. Posee una gran similitud con la superficie del
lavandn sper; por ello, este anlisis no ayuda a discernir entre ambos
hbridos, ni tampoco con otras especies del tipo lavandula, como se deduce del
trabajo de Iriti et al. (2006) Por lo tanto, no debe tomarse este anlisis como
idneo para la identificacin de diferentes hbridos del lavandn.

En la Tabla 7-3, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del
aceite esencial; con el nmero de la 1 columna, se ubica el compuesto
qumico en los respectivos CTIs de la prueba 1 (Figs. 7-6 y 7-7), mostrados
como ejemplo de los dems obtenidos. El nmero asignado al -ocimeno
representa a los dos ismeros detectados. Los compuestos enfatizados en
negrita representarn la composicin del aceite para el modelado. La
composicin qumica mostrada es el promedio de los anlisis con cada
columna para las 9 pruebas.

Tabla 7-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso), usando las 2 columnas.

-pineno 1,05 0,69 1,04 0,73 0,57 0,49 0,58 0,47 1,08
canfeno 0,69 0,58 0,68 0,46 0,46 0,42 0,49 0,53 0,69
-pineno 0,32 0,26 0,27 0,18 0,35 0,47 0,27 0,30 0,30
octanona-3 0,72 1,01 0,76 0,47 0,62 0,66 1,43 1,00 0,71
-mirceno 0,48 0,41 0,48 0,32 0,52 0,46 0,60 0,57 0,48
acetato de hexilo 1,05 0,42 1,09 0,69 0,44 0,29 0,19 0,52 0,98
1 d-limoneno 1,40 1,09 1,37 0,98 0,88 0,80 1,10 1,05 1,38
2 1,8-cineol 4,74 2,81 5,26 3,81 4,54 5,60 2,83 4,26 5,50
3 trans--ocimeno 1,08 1,24 1,22 0,93 1,46 1,34 2,56 1,12 1,13
cis--ocimeno 0,29 0,85 0,29 0,26 1,22 1,20 2,12 1,31 0,29
4 linalol 45,09 44,55 41,70 44,47 40,54 38,60 48,69 39,12 43,04
5 alcanfor 10,11 8,59 10,12 8,93 6,60 6,95 7,54 7,69 10,51
6 borneol 4,40 3,70 4,88 4,34 5,01 5,58 2,17 5,39 4,76
7 terpineol-4 9,28 4,89 10,14 10,52 4,04 2,83 2,06 2,10 10,35
8 butanoato de hexilo 2,87 2,81 2,62 3,08 2,64 2,12 3,42 2,74 2,58
9 acetato de linalilo 4,13 13,36 3,82 5,51 19,38 21,22 14,64 20,91 3,46
acetato de nerilo 0,81 0,34 0,35 0,48 0,32 0,30 0,17 0,36 0,35
10 -cariofileno 0,42 0,84 0,42 0,49 1,27 1,78 1,01 1,42 0,40
Total identificado 88,93 88,44 86,50 86,64 90,83 91,08 91,83 90,86 87,97

Hasta el momento de redactar la presente memoria, no se ha publicado una
norma UNE para determinar la calidad de este aceite. Por ello, la eleccin de
los compuestos se realiz sobre la base de estudios previos para la misma
especie (Burillo, 2003), y otras originarias de diversas zonas geogrficas en el

7-12
mundo (Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and
Formcek, 2002; Sandra and Bicchi, 1987).
Se observa que (Tabla 7-3), el linalol es el componente mayoritario del aceite.
El contenido del acetato de linalilo, los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el
1,8-cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente
a este aceite como el correspondiente al lavandn abrial; de acuerdo a los
criterios sugeridos por Prager and Miskiewicz (1981), para distinguir este
aceite de los del lavandn sper, grosso y de la lavanda.




7-13
El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad,
permiti discriminar e identificar con menor incertidumbre, los compuestos
caractersticos de este aceite esencial. Puesto que, si se usara solamente la
columna HP-5MS (Fig. 7-6), no se distinguiran algunos pares de compuestos
importantes como: el d-limoneno del 1,8-cineol; la octanona-3 del -mirceno y
el borneol del terpineol-4. Para la columna DB-WAX (Fig. 7-7), sucedera lo
mismo, para los casos del linalol y el acetato de linalilo, el -terpineol y el
borneol, el cis--ocimeno y la octanona-3. Con estos resultados, se confirma la
idoneidad de dos columnas de diferente tipo, para el anlisis preciso de
algunos aceites esenciales conocidos, como el estudiado aqu (Prager and
Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and Formcek, 2002).


Todas las hiptesis enunciadas para el caso del aceite esencial del lavandn
sper, tambin son aplicables para el presente caso.

aceite esencial del lavandn sper (acpite 3.6.2).

Aplicando el balance de masa a cada una de estas fases:
Interior de los tricomas glandulares (i):
Se asume una velocidad de exudacin de primer orden de cada componente del aceite
esencial con respecto a la cantidad remanente en los tricomas, con una constante de
velocidad (K
tr
) nica para todos los componentes:

tr os i
i tr i
dG
m K GW W
dt

= =

(7.1)

10
1
1
tr
i
i
w
=
=
(7.2)

{ } { }
0
0, ,
tr tr sd
i i i i
t G w G w w

= = = (7.3)

7-14
Integrando (7.1) con la condicin (7.3):
( )
tr
i o i tr
G G w Exp K t = (7.4)
Evaluando (7.4) para el periodo de llenado (0 < t t
fill
), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que cae la primera gota de agua floral en el
florentador, se obtiene:

( )
,
tr
i fill o i tr fill
G G w Exp K t = (7.5)
Transformando (7.1) para el periodo de obtencin (t t
fill
o t
sd
0), se obtienen las
siguientes EDOs:

i
tr i
sd
dG
K G
dt
= (7.6)

,
0,
sd i i fill
t G G = = (7.7)

Capa de aceite esencial libre (ii y iii):
El balance de masa comprende a los flujos msicos de cada componente del aceite
esencial desde el tricoma a la pelcula (exudacin) y desde la pelcula a la corriente de
vapor (difusin por conveccin), en el periodo de obtencin es:

os
tr os os vp i
i i
sd
dM
m m
dt

= (7.8)
El flujo msico de cada componente del aceite esencial, desde la pelcula acuosa
superficial al seno de la corriente del vapor, est relacionado con el gradiente de
concentracin en la capa lmite, mediante la siguiente expresin:

( )
* os vp os vp
i g i
m K S w C C
= (7.9)
Donde: C* y
{ }
vp
i
w
se calculan en base a la prediccin del equilibrio de fases. K
g
depende
de la corriente del vapor y S
os
depende directamente de la masa de aceite en la pelcula
superficial (M
os
), mediante la relaciones enunciadas previamente (3.10) y (3.11).
Asimismo se considera h como el espesor promedio de la capa de aceite acumulado en
la pelcula. Su valor es constante durante el proceso.

Repitiendo el balance de masa inicial a las 3 fases consideradas, se obtiene las mismas
expresiones matemticas (3.12) y (3.13) para y G
0
, respectivamente.


7-15
Reemplazando (7.6), (7.9) y (3.10) en (7.8), se obtienen las siguientes EDOs:
( ) *
os
os
g vp i
tr i i
sd eo
K M
dM
K WG w C C
dt h
= (7.10)

{ } { }
( ) ( )
,
,
0, ,
1 1
os os os sd
sd i i fill i i
os os
i fill i tr fill
t M M w w
M w Y W Exp K t
= = =

=

(7.11)

Fase vapor (iv):
El balance de cada componente del aceite en el vapor, en el periodo de obtencin, es:
0
in os vp vp
i i i
QC m Qw C
+ = (7.12)
Al aplicar las hiptesis c) y k), y usando (7.9) se obtiene:
( ) *
vp os vp
i g i
Qw C K S w C C = (7.13)
Con un despejo algebraico en (7.13):
*
os
g
os
g
K S
C C
Q K S

=

+

(7.14)
Reemplazando (3.10) en (7.14):
*
os
g
os
eo g
K M
C C
Qh K M

=

+

(7.15)
El aceite recogido (M
sd
) es calculado mediante las siguientes EDOs:
*
os
sd
g vp i
i os
sd eo g
K M Q
dM
w C
dt Qh K M

=

+

(7.16)

10
1
sd sd
i
i
M M
=
=
(7.17)

{ }
0, 0
sd
sd i
t M = = (7.18)

Se aplica el mismo modelado termodinmico deducido para el aceite esencial del
lavandn sper (acpite 3.6.3). Para el caso del butanoato de hexilo, se us una
correlacin general para hallar las constantes de Antoine (Voutsas et al., 2002).

7-16
3
).
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite. Los mismos factores enunciados previamente, para los
otros aceites estudiados, afectarn la capacidad reproductiva del modelado
restringido. El hecho de que el lavandn abrial tenga al linalol como compuesto
mayoritario, no ayuda a que el modelado sea ms preciso.
en equilibrio, sino que existen ms fenmenos fsicos que controlan la velocidad
de obtencin del aceite. En este caso, con datos experimentales, respecto al
tiempo de obtencin. Esto significa que los dos fenmenos considerados en el
modelado limitan la velocidad de obtencin.
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y
(
%
)
DD
HD

Fig. 7-8. Curvas de la destilacin diferencial (DD) y la hidrodestilacin (HD) para la
prueba 9. (Las lneas representan los datos estimados por el modelo).

Como se observa, el modelado est expresado en funcin del t
sd
, sin tomar en
consideracin el V
fw
. Se realiza esta modificacin para conocer si el modelo es flexible
y verstil, cuando la variable independiente cambia.

7-17
a) Usando el mtodo de Euler, se resuelven las 30 EDOs simultneamente: (7.6),
(7.10) y (7.16). Se us un paso de integracin (t
sd
) de 0,1 minutos.
b) Para la presin total de 94,4 kPa, la temperatura de burbuja y la composicin de las
fases son calculadas, mediante un clculo iterativo.
c) Con cada valor incrementado de t
sd
, una nueva temperatura de burbuja es obtenida,
as como una nueva composicin de las fases y una nueva C*.
d) Se repite el ciclo para cada incremento, hasta que t
sd
sea igual al obtenido durante la
hidrodestilacin. Luego se pasa al siguiente dato por calcular.

El modelado aplicable al aceite esencial del lavandn abrial posee los mismos 4
p
. Con lo

promedio de los valores particulares de 10 compuestos caractersticos del aceite
esencial, usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 6,92 cm
2
/min.

flor. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm
2
/min.

est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las flores del lavandn abrial no
sufrieron una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
lavandn abrial. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular

7.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelo

9
,
1 1
e
N
i sim i
j i
j
FO Y Y
= =

=

(7.19)

7-18

K
tr
= 0,061 min
-1
y h = 266 m


tr
fill
eo
M
M

(%)
os
fill
eo
M
M

(%)
U
o

(cm/min)
Re
p
Pe
p

K
g

(cm/min)
AAD
P1 76,16 23,84 43,93 1,49 2,47 17,30 0,101
P2 71,22 28,78 45,42 1,53 2,56 18,07 0,119
P3 67,68 32,32 47,03 1,59 2,65 18,90 0,091
P4 64,59 35,41 29,28 0,99 1,65 10,21 0,110
P5 65,25 34,75 30,26 1,02 1,71 10,66 0,086
P6 49,58 50,42 31,43 1,06 1,77 11,19 0,087
P7 65,25 34,75 16,42 0,56 0,93 4,81 0,094
P8 46,75 53,25 17,06 0,58 0,96 5,06 0,133
P9 48,20 51,80 17,68 0,60 1,00 5,30 0,127

g
(Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que la escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con los anteriores aceites estudiados.

Al comparar los valores de las masas de aceite esencial retenido y libre, al inicio de la
obtencin (Tabla 7-4, 1 y 2 columnas), con los calculados para el lavandn sper
(Tabla 3-4, 1 y 2 columnas), se deduce que existe menos aceite libre en el caso del
lavandn abrial que en el del sper. Esto concuerda con el estado fsico de las
respectivas plantas aromticas, antes de su procesado; as como con las porosidades de
los lechos conseguidas. El abrial estaba entero y con lechos casi vacos; mientras el
sper, trozado y con lechos ms compactados.

En las Figs. 7-9 y 7-10, se observa que el modelo predice la evolucin del rendimiento
del proceso, en los tramos final e intermedio, con una precisin baja, y mnima, al

7-19
inicio. Aunque las desviaciones halladas (Tabla 7-4), no sean tan altas como las
calculadas para las otras plantas estudiadas. Una hiptesis para explicar esta deficiencia,
consiste en que el flujo de vapor no ha alcanzado el rgimen estacionario, durante la
mitad del tiempo de obtencin, lo cual genera una sobre-estimacin de la velocidad de
obtencin. Esta misma deficiencia se ha presentado con las dems plantas estudiadas,
pero en este caso es ms notorio, porque las grficas estn en funcin del tiempo de la
hidrodestilacin y su magnitud es varias veces menor que la del volumen de agua floral,
por lo cual, es ms sensible a la variacin del caudal del vapor. Adems existe un
retardo, en el tiempo de obtencin de las primeras gotas del aceite esencial, lo cual
contribuye a que la desviacin sea mayor. Con las otras plantas estudiadas tambin se
ha advertido este mismo retardo, pero no ha influido en la precisin del modelado,
porque afecta dbilmente al volumen de agua floral acumulado. Por ello, un retardo de
algunos minutos ocasiona que el modelo sea incapaz de predecir la evolucin, durante
los minutos siguientes, hasta que el equipo alcance el equilibrio.
e = 0,9104
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
0 40 80 120
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
a)
e = 0,8804
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (24 cm3/min)
P5 (16 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
b)
e = 0,8480
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)
c)

Fig. 7-9. Comparacin del modelado frente los datos experimentales, cuando la porosidad es constante.


7-20
En la Fig. 7-9, se observa que el modelo predice cualitativamente la evolucin del
proceso cuando se vara el caudal del vapor y en la Fig. 7-10, realiza lo mismo, cuando
vara la porosidad del lecho.
Q = 24 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,9104)
P2 (0,8804)
P3 (0,8480)
a)
Q = 16 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 30 60 90
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (0,9104)
P5 (0,8804)
P6 (0,8480)
b)

Q = 9 cm3/min
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 40 80 120
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (0,9104)
P8 (0,8804)
P9 (0,8480)
c)

Fig. 7-10. Comparacin del modelado frente a los datos experimentales, cuando el caudal es constante.

La influencia de la composicin qumica del aceite en el modelado es importante porque
afecta la forma de la curva de operacin, en los tramos intermedio y final. Es decir,
afecta directamente la prediccin de la velocidad de obtencin del aceite. A diferencia
del aceite esencial del lavandn sper, el del abrial, posee slo un componente
mayoritario (linalol) (Tabla 7-3), lo cual genera que las diferencias en el contenido de
los componentes de mayor punto de ebullicin, influyan en la composicin estimada del
aceite. Fsicamente no hay diferencias resaltantes entre ambos tipos de lavandn, por
ello, hipotticamente se podran usar los mismos valores para los parmetros del
modelado. Sin embargo, la composicin qumica del aceite influye indirectamente al
valor de h, porque est relacionado con la cantidad de aceite acumulada en la pelcula

7-21
superficial y la C*, la cual depende directamente de la composicin del aceite
considerado y son datos para la resolucin del modelado.

De las Figs. 7-8, 7-9 y 7-10, se confirma que la transferencia de masa del aceite esencial
en la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin por
conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es la
controlante. Aunque el modelado no posea una precisin aceptable para el lavandn
abrial, su capacidad para reproducir una evolucin similar a la observada
experimentalmente, demuestra que los fenmenos considerados y su representacin
matemtica, pueden simular aproximadamente el proceso.

(Burillo, 2003; Muoz, 2002) y es menor a los reportados. La composicin qumica
promedio determinada a nivel industrial concuerda (Burillo, 2003) con la obtenida en
esta memoria. Una hiptesis para explicar este caso son las caractersticas fsicas del
lavandn abrial: entero, tallos y flores sin trozar; cuando es comn reducir ligeramente el
tamao de la planta, para aumentar la masa de carga procesada. Adems, como la
porosidad del lecho es alta, debido a estas condiciones, el rendimiento se ve disminuido.

7.7. Conclusiones

El aceite esencial del lavandn abrial es obtenido con un rendimiento de 0,96 0,089%
en peso, en base hmeda (27,3% g/g H
2
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, segn
los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se cuantific su
composicin qumica: linalol (38,6% - 48,7%); acetato de linalilo (3,5% - 21,2%);
alcanfor (6,6% - 10,5%); 1,8-cineol (2,8% - 5,6%); borneol (2,2% - 3,4%); -cariofileno
(0,4% - 1,8%); trans--ocimeno (0,93% - 2,6%); cis--ocimeno (0,26% - 2,1%);
terpineol-4 (2,1% - 10,5%); butanoato de hexilo (2,1% - 3,4%); d-limoneno (0,8
1,4%). Su densidad relativa (0,8900 0,0030) fue medida por picnometra. Su ndice de
refraccin (1,4616 0,0023) fue medido por refractometra.

7-22
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales del
anverso de las flores del lavandn abrial. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una baja precisin, debido a que al
resolverlo en funcin del tiempo de obtencin, se ve afectado fuertemente por el
retardo en la salida del flujo de vapor del hidrodestilador; as como por su rgimen no
estacionario, durante la mayor parte del tiempo de obtencin. Aunque, al final del
proceso, el modelado predice mejor los datos experimentales. Por lo tanto, este
modelado no debera ser usado para predecir el proceso y se necesita una ampliacin
para considerar el rgimen no estacionario del vapor durante la operacin.
Los parmetros del modelado, calculados por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de exudacin trmica (K
tr
= 0,061 min
-1
) y el espesor
de la capa de aceite en la pelcula acuosa (h = 266 m). Slo el valor de la K
tr
se
aproxima al obtenido para el lavandn sper, lo cual indica que el valor de h, es el que
sufre la mayor distorsin por la baja reproducibilidad del modelado para este caso. Lo
cual es debido a su dependencia con la hidrodinmica del vapor en el lecho y es
reflejada fuertemente por el tiempo de obtencin, cuando se le toma como la variable
independiente para resolver el modelado.
La destilacin diferencial del aceite de lavandn abrial con el agua confirma que la
hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que existen
ms fenmenos limitantes de la obtencin del aceite desde el lecho vegetal. El
modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de agua necesaria para destilar
todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una alta desviacin y tiene slo
un carcter cualitativo.

7.8. Nomenclatura

,
1
1
Ne
i sim i
i
Y Y
Ne
=

=

[% g/g]
3
]
3
]

7-23
20
20
d
d
p
2
/min]
G
i
lecho.
[g/g]
G
o
Masa del aceite esencial retenido en los tricomas por masa del lecho
sin procesar.
[g/g]
K
g
K
tr
M Masa. [g]
20
D
n
N
e
Pe
p
=
D
d U
p
0
[-]
Q Caudal del vapor. [cm
3
/min]
Q
fw
3
/min]
Re
p
p
d U
0
[-]
S rea de la transferencia de masa. [cm
2
]
Sh
p
=
D
d K
p g
[-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
w
i
Fraccin en peso del componente i en el aceite, exento de agua. [-]
del lecho).
[% g/g]

Griego
2
/min]

7-24
o

Super/subndices

i Componente i-simo del aceite.
in Referido a la corriente de vapor afluente.
o Valor inicial cuando t = 0.
sim Valor generado por el modelo.


7-25
7.9. Referencias

refraccin.
Dpto. De Agricultura, D.G.T.A., Zaragoza, Espaa.
nd
Th
Ed.; Wiley &
Iriti, M. Colnaghi, G. Chemat, F. Smadja, J. Faoro, F. Visinoni, F.A. Histo-
cytochemistry and scanning electron microscopy of lavender glandular
trichomes following conventional and microwave-assisted hydrodistillation of
essential oils: a comparative study. Flavour Fragr. J. 2006; 21:704-712.
Th
USA.
nd
Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
London, England.
5
Th

7-26
Prager, M. J. and Miskiewicz, M.A. Characterization of lavandin abrialis, super and
grosso by GC-MS. Perfumer & Flavorist, 1981, Vol. 6, April/May.
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Shellie, R. Mondello, L. Marriott, P. Dugo, G. Characterisation of lavender essential
oils by using GC-MS with correlation of linear retention indices and comparison
with comprehensive two-dimensional GC. J. of Chrom. A., 2002, 970, 225-234.
Agosto de 2001.


7-27
7.10. Apndices
Prueba 1
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
6,5 0,062 0,162
8,5 0,125 0,213
10,5 0,187 0,262
12 0,312 0,297
14 0,374 0,343
16 0,498 0,386
19 0,561 0,444
22 0,623 0,499
25 0,685 0,547
30 0,748 0,616
37 0,810 0,690
41 0,872 0,722
46 0,872 0,755
Prueba 2
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
7 0,021 0,177
9 0,125 0,226
11 0,249 0,272
13 0,374 0,316
15 0,457 0,359
17 0,540 0,398
20 0,623 0,451
23 0,664 0,501
26 0,706 0,544
29 0,726 0,583
32 0,768 0,617
36 0,789 0,655
40 0,810 0,687
44 0,810 0,713
48 0,830 0,735
51 0,830 0,748
Prueba 3
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
4 0,028 0,140
6 0,056 0,209
7 0,083 0,240
9 0,111 0,301
11 0,195 0,358
13 0,278 0,412
15 0,334 0,462
18 0,417 0,532
21 0,556 0,591
24 0,612 0,646
27 0,695 0,695
30 0,751 0,737
34 0,834 0,785
38 0,890 0,824
42 0,918 0,856
46 0,945 0,883
50 1,001 0,905
55 1,001 0,926

Prueba 4
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
7 0,044 0,167
10 0,087 0,238
13 0,131 0,307
16 0,262 0,374
19 0,349 0,434
21 0,393 0,474
24 0,523 0,529
28,5 0,698 0,605
30 0,741 0,628
34 0,785 0,684
38 0,829 0,733
43 0,960 0,786
47 0,960 0,822
57 1,003 0,892
60 1,003 0,908
65 1,047 0,931
67 1,047 0,939
Prueba 5
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
11 0,022 0,232
13 0,044 0,272
17 0,111 0,348
20 0,133 0,400
23 0,221 0,450
27 0,354 0,511
32 0,465 0,579
36 0,553 0,626
40 0,598 0,667
45 0,686 0,711
48 0,708 0,734
54,5 0,753 0,776
57 0,775 0,789
60 0,819 0,804
65 0,819 0,825
70 0,841 0,842
75 0,841 0,857
84 0,886 0,876
90 0,908 0,886
95 0,930 0,893
100 0,930 0,898
Prueba 6
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
6 0,030 0,192
8 0,061 0,248
10 0,091 0,301
12 0,152 0,352
14 0,274 0,399
16 0,334 0,444
19 0,425 0,505
22 0,547 0,562
26 0,638 0,631
30 0,729 0,691
40 0,851 0,808
48 0,912 0,875
56 0,973 0,924
60 0,973 0,943
63 1,003 0,955
66 1,033 0,967
70 1,064 0,980
73 1,064 0,988

7-28

Prueba 7
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
14 0,026 0,190
16 0,052 0,220
19 0,078 0,261
22 0,104 0,304
25 0,155 0,345
28 0,207 0,384
39 0,440 0,515
43 0,544 0,557
47 0,596 0,596
54 0,673 0,656
58 0,725 0,687
62 0,777 0,715
66,5 0,803 0,743
72 0,855 0,774
77 0,880 0,800
82 0,880 0,822
85 0,906 0,834
90 0,932 0,853
95 0,958 0,869
100 0,958 0,883
105 0,984 0,896
110 1,010 0,907
Prueba 8
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
13 0,022 0,175
15,5 0,044 0,207
17 0,066 0,226
19 0,088 0,249
24 0,110 0,308
28 0,131 0,352
32 0,153 0,393
36,5 0,197 0,436
40 0,263 0,466
45 0,350 0,507
49 0,437 0,537
52 0,525 0,557
56 0,590 0,583
62 0,634 0,617
67 0,634 0,643
72 0,743 0,666
77 0,809 0,686
82 0,809 0,705
87 0,875 0,721
Prueba 9
t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0 0
15 0,042 0,240
20 0,062 0,313
22 0,083 0,341
25 0,125 0,382
29 0,187 0,434
31 0,249 0,459
34 0,332 0,494
37 0,416 0,527
40 0,457 0,559
42 0,519 0,579
48 0,582 0,634
52 0,665 0,667
57 0,727 0,704
60 0,748 0,724
65 0,790 0,755
71 0,873 0,788
75 0,914 0,808
80 0,935 0,830
85 0,956 0,849
90 1,018 0,866
97 1,018 0,887

3
de aceite obtenido.

t
sd
(min)
Y
(%)
Y
sim

(%)
0 0,000 0,000
3 0,132 0,211
11 0,460 0,645
21 0,701 0,766
32 0,766 0,766
45 0,766 0,766


8-1

El campo se extiende ante mi vista; se halla en la primavera cubierto con
el tapiz verde de los sembrados, roto ac y all por las hazas hoscas, negras,
de los barbechos y eriazos; aparece en otoo desnudo, pelado, de un
uniforme color grisceo. No se yerguen rboles en la llanura; no corren
arroyos ni manan hontanares. El pueblo reposa en un profundo sueo
.
Azorn. Lecturas Espaolas, Eplogo en Castilla.

Captulo 8
Escalado

El anlisis dimensional de la hidrodestilacin ha permitido obtener nmeros
adimensionales, capaces de describir la influencia de los fenmenos
establecidos en el rendimiento obtenido. El modelado fenomenolgico aplicado
a estos nmeros adimensionales permite establecer que el nmero de
Dankhler es el crtico para el escalado. El anlisis de dos casos: ficticio y
real, en diferentes dimensiones, permite conocer la eficacia del escalado para
la simulacin de la hidrodestilacin industrial. A partir de los resultados
simulados, se deduce que el tiempo de llenado es una variable dependiente del
balance de energa y de la hidrodinmica del vapor en el lecho. El modelado
tiene un carcter interpolante y el escalado, a partir de sus hiptesis, es
impreciso y debe ser tomado como un clculo preliminar. La necesidad de
optimizar los parmetros del modelado a una escala intermedia o la
ampliacin del modelado, deben ser aspectos importantes a considerar por el
ingeniero que desee realizar un escalado confiable y seguro de este proceso.
Captulo 8: Escalado

8-2

8-3
El escalado en la ingeniera qumica o de procesos es una combinacin de arte y ciencia,
donde la experiencia en un proceso se combina con diversas tcnicas matemticas,
(modelados) para establecer metodologas efectivas y seguras de escalado. Sin embargo,
un riesgo considerable est presente en estas metodologas; puesto que, estrictamente
hablando, el escalado consiste en una extrapolacin de un proceso a una escala mayor,
donde no existe informacin experimental previa para validar los clculos realizados.
Por lo tanto, el escalado posee una incertidumbre intrnseca que debe ser minimizada
efectivamente, para proponer una instalacin capaz de reproducir, lo ms fielmente
posiblemente, el comportamiento de la instalacin operada previamente (Bisio and
Kabel, 1985; Zlokarnik, 2006; Yates, 1997; Vogel, 2005; McConville, 2002).

La hidrodestilacin es un proceso conocido y aplicado industrialmente desde hace ms
de un siglo. Sin embargo, el escalado de la misma ha sido formulado con criterios semi-
tericos por parte de los primeros diseadores; debido a su simplicidad y a los bajos
costes generados. La metodologa ms conocida consiste en asumir que: la densidad
aparente del lecho y la relacin aceite esencial/agua floral permanecen constantes con el
cambio de escala (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983; Parry, 1921). Estos dos criterios
semi-tericos son expresados as:

,1 ,2 1 2 b b
= =
(8.1)

2 2
,2
1 2
,2
1
ae ae
fw
fw fw
ae
sd
fw
M M Y W
Q
M M
M
t
M

= =

(8.2)
Donde: el tiempo de obtencin y el rendimiento son los mismos (t
sd,1
= t
sd,2
; Y
1
= Y
2
) de
la escala menor (laboratorio, banco o piloto) y calculados como un promedio de los
medidos experimentalmente.
Este planteamiento es vlido, si se considera la hidrodestilacin como una destilacin
convencional, controlada solamente por el equilibrio de las fases presentes. Una
expresin similar a (8.2) es obtenida cuando se usa el modelado desarrollado en el caso
restringido (sin exudacin, ni conveccin); por lo cual, se comprueba este planteamiento
semi-terico. Varias referencias sealan que mediante el uso de estos criterios, el sobre-
dimensionamiento de los equipos y de los valores para los parmetros de operacin
industriales son altos (>25%) en comparacin a los obtenidos desde el escalado inverso,
usando parmetros optimizados a nivel industrial (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983).
Captulo 8: Escalado

8-4
Este sobre-dimensionamiento es aceptado, comnmente, porque se asume que: el
equilibrio termodinmico controla el proceso al operar en rgimen estacionario; la
calidad del aceite obtenido no se ve afectada por estas variaciones y el consumo
energtico es similar al que se utiliza si se calentaran los equipos vacos. Los otros
posibles fenmenos presentes afectaran al proceso, solamente cuando se alcanza el
mximo rendimiento. Todas estas hiptesis deben revisarse, como se ha demostrado en
los captulos previos de esta memoria, y conlleva a establecer una nueva metodologa
para el escalado de este proceso, que tome bsicamente el modelado fenomenolgico
formulado y los criterios generales para el escalado de procesos qumicos. Los criterios
semi-tericos (8.1) y (8.2) pueden complementar esta metodologa.

8.1. Procedimiento para el escalado

8.1.1. Validez de las hiptesis del modelado:
Las siguientes hiptesis son invlidas para el escalado y afectan tambin al
modelado en equipos mayores:
a. Considerar la corriente de vapor como mezclada perfectamente, en flujo
continuo, sin acumulacin de aceite. Porque, durante un periodo de obtencin
(30% al 50% del tiempo total), el rgimen del flujo de vapor es no estacionario,
como se ha detectado para todos los casos estudiados. En el caso del lavandn
abrial, se concluy (acpite 7.7) que este rgimen no estacionario afecta
negativamente al modelado, cuando se resuelve en funcin del tiempo de
operacin; lo cual es ilgico y slo se justifica porque el caudal del vapor
afluente vara considerablemente con el suministrado. Adems, durante el
periodo de llenado (0 < t < t
fill
), el aceite se condensa y evapora cclicamente en
el equipo, en una proporcin desconocida; hasta que el flujo de vapor alcanza el
tope del equipo. Este periodo suele ser apreciable y determinante, cuando el
tiempo de obtencin es bajo.
b. Considerar que las fases lquidas estn en reposo. Porque existe un reflujo, a
contracorriente, de vapor condensado. El cual, est relacionado con el balance de
energa en el equipo y con la hidrodinmica del lecho. Aunque, la proporcin del
flujo de vapor afluente que se divide en reflujo es calculable (acpite 1.7.3.2); el
contenido de aceite esencial disuelto o arrastrado es desconocido.

8-5
c. Definir el aceite esencial como una mezcla ideal y que es inmiscible en el agua.
Porque el aceite es una mezcla de compuestos qumicos de diferente naturaleza
qumica, sus interacciones influyen en un comportamiento aun desconocido. Se
conoce que una fraccin de los aceites esenciales, la de terpenos oxigenados, es
ms soluble que la de monoterpenos, en una mayor proporcin (Li et al., 1998).
Por lo tanto, la miscibilidad del aceite es parcial y dependiendo de que fraccin
del aceite se haya considerado. Este comportamiento se observa ms claramente
cuando el aceite es rico en un terpeno oxigenado (opacidad del agua floral).
d. Idealidad de la fases vapor y lquida-lquida. Porque, al existir una miscibilidad
parcial, el modelado termodinmico debe considerar esta caracterstica. Se ha
observado en los captulos anteriores, que existe una fuerte desviacin en los
resultados generados por el modelado restringido, con respecto a la destilacin
diferencial. Esto conduce a una sobre-estimacin de la composicin del aceite
durante el proceso y a una estimacin muy imprecisa a escala mayor.
e. Desprecio de la dispersin axial y radial del transporte de aceite en el vapor.
Porque en recipientes con una relacin geomtrica mnima ( 1) y con un
flujo capilar (Re
p
<< 100), la presencia de la dispersin axial en la transferencia
de masa en lechos fijos est demostrada (Rexwinkel et al., 1997). Esto ocasiona
que el balance de masa aplicado a la fase vapor sea parcialmente representativo
de todos los fenmenos participantes.
f. Considerar un sistema isotrmico durante todo el proceso. Porque las prdidas
de calor son importantes; puesto que el hidrodestilador no est aislado. El
equilibrio de fases depende de la temperatura del equipo; sin embargo, el
modelado indica que la temperatura es una variable dependiente de la Ley de
Dalton (punto de burbuja). Esto conlleva a una desviacin adicional en los
clculos, durante el periodo no estacionario del proceso. Adems, durante el
periodo de no estacionario, el transporte de energa influye en el grado de
condensacin y en la distribucin de los flujos del vapor en el lecho.

Estas invalidaciones ocasionan que el modelado desarrollado sea una
herramienta bsica y restringida, mientras que el escalado posea una
incertidumbre desconocida. Aun as, se analizar si este modelado bsico es
capaz de establecer los criterios de diseo y calcular parmetros fiables
para el escalado. Pero se deja constancia que, un modelado fenomenolgico
Captulo 8: Escalado

8-6
ms representativo y validado a otras escalas de produccin, permitir un
escalado ms confiable y seguro.

8.1.2. Anlisis de los fenmenos controlantes:
- Transporte del aceite esencial desde la interfase LLV:
El nmero de Stanton (St) (Himmelblau and Bischoff, 1992; Zlokarnik,
2006) sirve para cuantificar este fenmeno con respecto al transporte por
conveccin en el vapor. Segn el modelado, el flujo de aceite transportado
desde la interfase al seno del vapor (3.9) es el mismo que el flujo de aceite
transportado por la corriente de vapor (3.18), lo cual genera lo siguiente:

( )
Velocidad de transferencia de masa en la interfase
por unidad de volumen
Velocidad de transferencia de masa por conveccin
*
1
os
i
os vp
g i
b
eo vp
i i
b
m
K S C C w
V
St
m QCw
V
= = =
(8.3)
- Exudacin trmica del aceite esencial desde el tricoma:
El nmero de Damkhler I (Himmelblau and Bischoff, 1992; Zlokarnik,
2006) sirve para cuantificar este fenmeno con respecto a la transporte del
aceite por conveccin en el vapor. Segn el modelado, la exudacin trmica
se asume como una reaccin qumica de primer orden (3.1), mientras que el
flujo de aceite transportado por conveccin es dado por (3.18), lo cual genera
lo siguiente:

Velocidad de reaccin qumica
Velocidad de transferencia de masa
por conveccin por unidad de volumen
*
tr
i
b tr i tr i
I eo vp vp
i i G i
b
m
V K GW K GW
Da
m QCw K C w
V
= = =
(8.4)
Donde el coeficiente de transferencia global (K
G
) es dado por:

1 1 1
os
G g
K Q K S
= + (8.5)
La expresin del Da
I
(8.4) no puede ser evaluada para obtener un nmero
independiente de las variables del proceso, porque la masa de aceite retenido
en los tricomas es funcin del tiempo, mientras C* decrece con el tiempo, ya
que la evaporacin es considerada como un proceso dinmico. Adems, no
existe una relacin explcita entre el aceite retenido en los tricomas y el
aceite vaporizado en la proximidad de la interfase. Debido a estas

8-7
limitaciones, el Da
I
no puede ser usado. Sin embargo, de acuerdo a la
expresin (3.8), aplicando el valor de St =1 y la existencia de acumulacin
permanente de aceite en la pelcula, entonces se deduce que el Da
I
> 1. Aun
as, estas razones no son suficientes para considerar a este nmero
adimensional en el escalado.
- La evaporacin instantnea del aceite en la interfase de la pelcula
superficial y la corriente de vapor circundante:
Es un fenmeno no estacionario y controlado por el equilibrio
termodinmico de las fases presentes. Por lo cual, no influye en el escalado y
depende de la composicin qumica del aceite en la pelcula superficial y de
las condiciones trmicas de la corriente de vapor circundante.
De este anlisis fenomenolgico se deduce que los nmeros adimensionales,
comnmente usados en ingeniera qumica, no son aplicables a este modelado. Debido a
que algunas hiptesis y expresiones algebraicas del modelado, generan la imposibilidad
de evaluarlos independientemente de las variables del proceso (tiempo de obtencin o
volumen del agua floral). Sin embargo, los parmetros del modelado: la constante de la
velocidad de exudacin trmica y el coeficiente de transferencia de masa, expresan
adecuadamente los fenmenos controlantes y permiten simular el proceso a cualquier
escala. Por ello, es necesario establecer nuevos nmeros adimensionales que contengan
a estos parmetros y poder establecer el escalado.

8.1.3. Formulacin de los nmeros adimensionales
Previamente, se ofrece las definiciones del mtodo y el principio requeridos para
esta formulacin.

Anlisis dimensional:
Est basado en el reconocimiento de que una formulacin matemtica de un
problema tecnolgico qumico o fsico puede ser de validez general solamente si
es homogneo dimensionalmente, es decir, si es valido en cualquier sistema de
dimensiones (Zlokarnik, 2006).
El anlisis dimensional sirve para obtener parmetros adimensionales capaces de
englobar a los parmetros dimensionales que definen el modelado de un proceso
fsico o qumico, sin alterar la comprensin o la reproduccin de los fenmenos
analizados y descritos matemticamente.
Captulo 8: Escalado

8-8
La teora de modelos establece que (Principio de Similitud):
Dos procesos pueden ser considerados completamente similares, si ellos tienen
lugar en una espacio geomtrico similar y si todos los nmeros adimensionales
necesarios para describirlos, tienen el mismo valor numrico (Zlokarnik, 2006).
Entonces, al aplicar el anlisis dimensional y el Principio de Similitud se logra
establecer una metodologa general, vlida y confiable para el escalado de un
proceso (Zlokarnik, 2006; Bisio and Kabel, 1985).

Anlisis dimensional aplicado a la hidrodestilacin:
Los siguientes parmetros son los requeridos por el modelado para simular el
proceso:
Parmetros objetivo: K
tr
, K
g
a
s

Parmetros geomtricos: V
b

Parmetros de los materiales:
s

Parmetros relacionados con el proceso: Q
El coeficiente de transferencia de masa se une al rea especfica del lecho (a
s
)
para englobar el rea de transferencia de masa y el volumen del lecho
conjuntamente. Como un hidrodestilador puede ser cilndrico o perpendicular, se
prefiere tomar el volumen del lecho (V
b
) como un parmetro. El caudal del
vapor (Q) se consider como uno de los parmetros del proceso, desde el diseo
experimental de las pruebas (acpite 3.4). El espesor de la capa de aceite en la
pelcula superficial (h) es constante e independiente de la escala de obtencin.

Aplicando el mtodo de la transformacin equivalente para formar la matriz de
parmetros y resolverla (Zlokarnik, 2006):

Tabla 8-1: Matriz pi

s
V
b
Q K
tr
K
g
a
s

M 1 0 0 0 0
L -3 3 3 0 0
T 0 0 -1 -1 -1
M 1 0 0 0 0
3M+L 0 3 3 0 0
T 0 0 -1 -1 -1
(3M+L+3T)/3 1 0 -1 -1
-T 0 1 1 1
M. central M. residual


8-9
Se obtienen los siguientes s , al combinar la matriz residual y la matriz central
(ltimas filas de la Tabla 8-1):

1 1 1
tr tr b
tr
b
K K V
K
V Q Q

= = (8.6)

2 1 1
os os
g s g s b g g
g s
b eo
K a K a V K S K M
K a
V Q Q Q h Q
= = = = (8.7)
El nmero
1
posee la misma formulacin del Da
I
, deducida para un reactor
tubular (Zlokarnik, 2006). Sin embargo, existe una paradoja entre esta deduccin
y la anterior (8.4). Esta paradoja se resuelve al usar el nmero de Damkhler
(Da), definido para un tanque de mezcla perfecta (Krista and Brodkey, 2004):

1
Tiempo espacial del reactor
Tiempo de reaccin qumica
1
tr
rx
tr
Da K
t
K

= = = (8.8)
En esta definicin alternativa, los fenmenos fsicos se encuentran englobados
en dos tiempos, los cuales son independientes y uno de ellos es deducido de los
parmetros del proceso (espacial) y el otro se puede asumir como el inverso de
la constante de velocidad de exudacin (K
tr
) (reaccin); porque la exudacin
trmica est expresada como una velocidad de reaccin de primer orden.

El nmero
2
posee la misma formulacin del nmero de Stanton modificado
por Abaroudi et al. (2000) Sin embargo, la masa de aceite esencial en la pelcula
superficial (M
os
) decrece con el tiempo; por lo cual este nmero no puede ser
utilizado en la forma como est expresado. Una hiptesis para resolver esta
incompatibilidad es considerar la masa del aceite esencial, slo al inicio del
proceso, en la pelcula superficial. Es decir, en condiciones de equilibrio y
estticas. Entonces, el nmero de Stanton modificado (St
0
) es expresado as:

0
0 2
0
' '
os
g
g s
b eo
eo dif
os
g
K M
St K a St
V h
h Q t
K M

= = = (8.9)
Como se observa, St
0
tambin puede ser expresado como una relacin de dos
tiempos: el de residencia y el de difusin (dif) por conveccin. Sin embargo, su
aplicacin es slo referencial, porque no considera el periodo de llenado, ni las
variaciones en la masa de aceite esencial en la pelcula superficial, durante la
hidrodestilacin. Lo cual, para los modelados convencionales de transferencia de
Captulo 8: Escalado

8-10
masa no es considerado, porque el rea especfica del lecho no vara con el
tiempo. Segn el modelado, esta rea decrece y llega a ser 0, cuando el tiempo
de obtencin es mximo. En cambio, el Da no esta afectado por esta
disminucin. Por lo tanto, se establece que el Da es el nmero adimensional
requerido para el escalado.

8.1.4. Clculo de los parmetros del modelado a escala industrial:
Criterio de similitud:

1 2 1 2
Da Da = = (8.10)
Donde 1 es la escala piloto y 2 es la escala industrial.
Si el volumen del lecho es especificado, el caudal del vapor saturado es:

,2
2
1
b
V
Q
=
(8.11)
Si la masa y la porosidad del lecho de la escala industrial son especificadas, el
volumen del lecho es:

( )
2
,2
1
b
mh
W
V

=
(8.12)
Y el caudal del vapor necesario se calcula por (8.11).
La porosidad especificada debe estar en el mismo rango que la usada para las
experiencias a la escala banco o piloto; porque no es recomendable extrapolar
datos en el modelado desarrollado, ya que se ignora sus efectos en la simulacin.
Como es la misma planta aromtica procesada a escala piloto, el dimetro de
partcula y la fraccin de aceite esencial libre son las mismas. Si se realiza una
reduccin mecnica, se debe re-calcular o medir estos parmetros.
El coeficiente de transferencia de masa global es calculado usando la ecuacin
de Rexwinkel et al., (1997), pero asegurndose que Pe
p
< 10; puesto que las
velocidades intersticiales no son iguales entre las dos escalas.
La composicin del aceite esencial es un dato especificado. La densidad del
aceite es una propiedad tambin especificada, como un promedio de las halladas
a escala banco o piloto. El coeficiente de difusividad del aceite en el vapor es
calculado por el mtodo de Fller (Poling et al., 2002).
El rendimiento de aceite esencial total es un dato especificado y puede ser
asumido como el mayor de los obtenidos a escala piloto o banco.

8-11
El tiempo de llenado es una variable dependiente de la hidrodinmica del lecho y
del balance de energa; por lo cual, constituye una variable estimable, de acuerdo
a las expresiones (1.18) y (1.19). Asumiendo que el periodo no estacionario es
mnimo y que el vapor alcanza el rgimen estacionario en el periodo de llenado.
En la simulacin del proceso, se analizar si se debe asumir que sea el mismo
valor que el obtenido a la escala menor, para la misma porosidad del lecho; o si
debe tomar el valor calculado por el balance de energa.

8.1.5. Diseo del hidrodestilador
Este equipo es crtico en el proceso, por ello se analizar su diseo.
El diseo del condensador depende del flujo de vapor usado, obtenido desde el
Da, y de sus condiciones de temperatura y presin, las cuales dependern de la
simulacin o de criterios empricos del proceso.
El diseo del florentino tambin depende del flujo de vapor, que estar ya
condensado, y del rendimiento mximo de aceite esencial esperado. Su
geometra es muy diversa y responde ms a la proporcin volumtrica del agua
floral y el aceite esencial. Los fenmenos de coalescencia y de miscibilidad
influyen en ese diseo, pero no han sido analizados en este trabajo, por lo cual
queda a criterio del diseador.

8.1.5.1. Geometra cilndrica

3
,2
4
b hd
V

= (8.13)
Donde: 1 20
Cuando 1, el hidrodestilador se considera como un mezclador perfecto,
porque la geometra simtrica favorece la dispersin axial del aceite vaporizado
y el vapor se distribuye ms lentamente en el seno del lecho, generando que el
vapor, lo envuelva y penetre, logrando una mezclado ideal. El modelado
desarrollado se puede aplicar a este caso con las restricciones conocidas.
Cuando >> 1, el hidrodestilador se considerada como una columna empacada,
donde la velocidad del vapor determinar si ste circula con un flujo pistn. El
modelado desarrollado debe ser modificado para recoger este otro tipo de flujo.
Tambin, se podra asumir idealmente, que la columna es una serie de
Captulo 8: Escalado

8-12
mezcladores perfectos; pero, se debe evaluar este equipo para confirmar la
hiptesis.
El mayor ahorro de material se logra cuando = 1. Sin embargo, este parmetro
queda siempre bajo criterio del diseador y depende de muchos factores y de la
aplicacin del equipo. Entonces, el dimetro del equipo es:

3
,2
4
hd
b
V
=
(8.14)

hd
H = (8.15)
El volumen del lecho se especifica o se estima a partir de la carga de planta
aromtica y de la porosidad mxima establecida en la escala piloto.

( )
,2
1,
1
b
mh d
W
V

=
(8.16)

{ }
( )
1,
1
max
i d
= (8.17)
En el caso de que el volumen del lecho se conozca, pero no la carga, la (8.16) se
invierte para calcular la carga mnima de operacin.

8.1.5.2. Geometra paraleleppeda
Si se asume que las caras laterales son cuadradas y que se puede aplicar un
factor de relacin entre las aristas restantes:

,2 b
V HLA =
(8.18)
Donde: A = H y L = H

3
,2 b
V H = (8.19)
Cuando 1, se considera como un mezclador perfecto.
Cuando << 1, se considera como una columna empacada, con una
modificacin apropiada para el modelado. Entonces, el alto de equipo es:

,2
3
b
V
H
= (8.20)

8.1.6. Ejemplos de escalado a nivel industrial.
8.1.6.1. Caso 1: Planta industrial para la mejorana de Espaa.
Este es un caso ficticio, al no disponerse de datos experimentales para
evaluar una planta industrial similar. Por lo cual, se analizar solamente las
capacidades del modelado y del escalado, en generar datos consistentes

8-13
fsicamente y reproducibles a diferentes condiciones de operacin, a partir de
la informacin adquirida a nivel piloto y desarrollada en la presente memoria
(Cp. 5).

Dato de diseo:
Volumen efectivo del hidrodestilador: 2 m
3
.
hd
= 112 cm.; = 1,8 y H = 202 cm.
Parmetros generales:
Rendimiento mximo esperado (Y
): 2,85% kg/kg
Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y

Del modelado (Acpite 5.6.5): h = 149,5 m y K
tr
= 0,128 min
-1

Temperatura de operacin: 98C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (t
sd
): 36,1 min.

Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (K
g
),
Caudal del vapor saturado a la temperatura de operacin y presin
atmosfrica (Q
s
),
Caudal del agua floral (Q
fw
), obtenido a partir del Q
s
.
Consumo de vapor saturado, expresado como el volumen de agua
floral recogido (V
fw
).
Rendimiento mximo calculado (Y
)

Tabla 8-2: Parmetros del escalado y modelado para el caso 1

Pruebas simuladas
Parmetros del escalado P1 P2 P3 P4
1
=
2
0,783 0,841
Q
fw,1
(cm
3
/min) (piloto) 32,5 15 32,5 15
t
fill
(min) (piloto) 7,08 16 6 10,5
1
=
2
(min) 0,38 0,823 0,518 1,123
Parmetros del modelado
K
g
(cm/min) 368,7 135,0 224,3 82,1
Q
fw,2
(L/min) 3,29 1,51 2,41 1,11
Q
s,2
(m
3
/min) 5,27 2,43 3,86 1,78
W
2
(kg) 101,1 101,1 74,1 74,1
Variables finales
t
sd,1
= t
sd,2
(min) 36,1 36,1 36,1 36,1
Y
(% kg/kg) 2,840 2,847 2,838 2,843

V
fw
(L) 118,1 54,7 86,9 40,1

Captulo 8: Escalado

8-14
8.1.6.2. Caso 2: Planta industrial para el lavandn sper.
Este es un caso real: destilera de la cooperativa COCOPE S.Coop. Los datos
mostrados en la Tabla 8-3, columna industrial, son los recogidos
experimentalmente para una destilacin realizada en agosto del 2005. Los
datos de diseo y algunos parmetros generales son reales o son anteriores a
la realizacin de esta memoria. Se dispone de escasos datos experimentales
completos adicionales para evaluar este caso. La variabilidad de los
parmetros de control, as como las variables de operacin es alta y no es
representativa de operaciones industriales similares. Por ello, se analizar
solo a esta experiencia. Se busca analizar la capacidad del modelado y del
escalado en generar datos fiables, precisos y consistentes fsicamente, a
partir de la informacin adquirida a nivel piloto (Tabla 8-3, columna P1-3) y
desarrollada en la presente memoria (Cp. 3). A su vez, se usarn algunos
datos industriales (Tabla 8-3, columnas P1-1 y P1-2) para conocer la
dependencia del modelado al nivel de operacin. La composicin del aceite
esencial obtenido en esta experiencia (Tabla 8-4), fue determinada por
GC/MS, de acuerdo al mtodo descrito previamente (acpite 3.3.2) y se
exhibe slo el contenido (% g/g) de los compuestos qumicos necesarios para
el modelado.

Dato de diseo:
Volumen del hidrodestilador: 16 m
3
.
L = 464,2 cm.; = 2,5 y H = 185,7 cm.

Parmetros generales:
Rendimiento mximo (Y
) a nivel piloto: 1,446% kg/kg

Rendimiento mximo (Y
) a nivel industrial: 1,13% kg/kg

Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y

Del modelado (Acpite 3.6.5): h = 114,6 m y K
tr
= 0,07236 min
-1

Temperatura de operacin: 98 C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (t
sd
): 100 min.

Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (K
g
),

8-15
Caudal del vapor saturado a la temperatura de operacin y presin
atmosfrica (Q
s
),
Caudal del agua floral (Q
fw
), obtenido a partir del Q
s
.
Consumo de vapor saturado, expresado como el volumen de agua
floral recogido (V
fw
).
Rendimiento mximo calculado (Y
)

Tabla 8-3: Parmetros del escalado y del modelado para el caso 2, con 3 pruebas
simuladas y los datos experimentales de una prueba industrial.

Pruebas simuladas
Parmetros del escalado Industrial P1-1 P1-2 P1-3
2
(industrial) 0,6145 0,6145 0,7212
1
(piloto) 0,7212
Q
fw,1
(cm
3
/min)(piloto) 10
t
fill
(min)(piloto) 42,25
1
=
2
(min) 0,696
Parmetros del modelado
K
g
(cm/min) 277,9 225,7
Q
fw,2
(L/min) 14,33 14,33
Q
s,2
(m
3
/min) 8,92 22,98 22,98
W
2
(kg) 4310 4311 3118
Variables halladas
t
sd,1
= t
sd,2
(min) 100 100
t
fill
(min) Balance M+E 35 31,42
Y (% kg/kg) 1,13 1,13 1,446 1,446
V
fw
(L) 1429 1441 1441

Tabla 8-4: Composicin qumica del aceite obtenido y analizado por GC/MS.

Compuesto (% g/g) Compuesto (% g/g)
-mirceno 1,37 borneol 3,08
1,8-cineol 2,92 acetato de linalilo 27,83
-ocimeno 3,53 -cariofileno 2,49
linalol 35,40 -cadineno 0,13
alcanfor 6,25 cumarina 1,00

8.2. Resultados y Discusin

8.2.1. Caso 1: mejorana de Espaa
Se analiza cuando el tiempo de llenado es el mismo que el de la escala piloto
En la Fig. 8-1a, se aprecia que en el primer tramo de las curvas, existe una clara
diferenciacin entre los rendimientos y las velocidades de obtencin; lo cual es
consistente con las variaciones del caudal del vapor y de la porosidad del lecho.
Captulo 8: Escalado

8-16
Sin embargo, en el segundo tramo de las curvas, algunas de ellas se interceptan y
sus tendencias se igualan durante el resto de la operacin. Este es un
comportamiento inconsistente fsicamente e indica que 1 o ms parmetros o
variables del modelado, generan una alta desviacin en el clculo del
rendimiento. Uno de los parmetros implicado es la porosidad del lecho, porque
en P1 y P3, as como en la P2 y P4 son a caudal constante, respectivamente. Sin
embargo, los valores considerados para la simulacin estn dentro de los rangos
usados en la escala piloto y deberan influir en esta anomala. Una de las
variables que podra influir sera el tiempo de llenado, que se asumi era el
mismo que el medido a escala piloto, sin tener evidencias de que esto se
cumplir a una escala mayor.
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 5 10 15 20
V_fw (L)
Y
(
%
)
P1 (0,783;32,5)
P3 (0,841;32,5)
P2 (0,783;15)
P4 (0,841;15)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 5 10 15 20
V_fw (L)
Y
(
%
)
P1 (0,783;32,5)
P3 (0,841;32,5)
P2 (0,783;15)
P4 (0,841;15)

Fig. 8-1: Evolucin del rendimiento: a) cuando los tiempos de llenado son los mismos
de la escala piloto y b) cuando el tiempo de llenado es nico para las pruebas.
Entre parntesis, la porosidad del lecho y el caudal del agua floral a nivel piloto.

Para investigar esta anomala, se asumi que el tiempo de llenado es el mismo
para todas las pruebas (7 minutos). Es decir, es independiente de la porosidad del
lecho y del caudal del vapor. La Fig. 8-1b refleja la simulacin del proceso con
esta hiptesis. Se observa que el modelado genera datos consistentes
fsicamente, subsanando la anomala detectada. Aunque, se aprecia una similitud
entre las velocidades de obtencin de P2 y P3 en el primer tramo de sus curvas.
Esta nueva anomala puede considerarse mnima y es debido a la pequea
diferencia entre los tiempos de residencia (Tabla 8-2) entre ambas pruebas.
Se deduce de estas simulaciones, que el tiempo de llenado constituye una
variable difcil de escalar consistentemente, porque abarca a todos los
fenmenos no estacionarios internos del equipo, previos a la obtencin. La

8-17
importancia de su estimacin es reflejada en la Fig 8-1a; y conlleva a investigar
ms profundamente, cules son las relaciones explcitas de esta variable con los
parmetros del proceso.

8.2.2. Caso 2: lavandn sper
Cuando se asume que se alcanza el rgimen estacionario en un periodo muy
breve con respecto al tiempo total de obtencin
En la Fig. 8-2, se observan las 3 pruebas simuladas versus los datos
experimentales industriales para una operacin real. Se deduce claramente que el
modelado es incapaz de reproducir adecuadamente la evolucin del proceso. Por
lo tanto, el escalado es impreciso y poco confiable (Tabla 8-3).
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 500 1000 1500
V_fw (L)
Y
(
%
)
P1
P1-1 (0,6145;1,13)
P1-3 (0,7212;1,446)
P1-2 (0,6145;1,446)

Fig. 8-2: Evolucin del rendimiento para el caso 2.
Entre parntesis, la porosidad del lecho y el rendimiento total.

Al comparar la P1-1 con respecto a las dems simulaciones, se deduce que el
rendimiento final es dependiente de la escala de operacin; lo cual, constituye
una limitacin importante, porque los rendimientos a escala piloto no pueden ser
usados como referencia para la escala mayor, siendo la misma materia prima y
con la misma composicin del aceite esencial. El tiempo de llenado usado para
esta prueba, fue el obtenido a partir del balance de energa (1.18) y (1.19). Como
se observa, este parmetro no es influyente en la simulacin industrial. Puesto
que, la mejora de P1-1 frente a las otras pruebas, se debe al rendimiento
industrial usado y no al tiempo de llenado estimado.
Al comparar la P1-3 con respecto a las dems simulaciones, se deduce que la
porosidad del lecho, alcanzada industrialmente, es inferior a las porosidades
Captulo 8: Escalado

8-18
determinadas a escala piloto. Inclusive que su valor escapa al intervalo
estudiado. Esta es otra limitacin importante, porque significa que a escala piloto
no se ha logrado reproducir las condiciones industriales de operacin y algunas
variables debern ser extrapoladas, lo cual genera una mayor incertidumbre en
los clculos. La P1-3 representa el escalado segn los criterios semi-tericos y
nuevos establecidos.
Al comparar la P1-2 con respecto a las dems, se deduce que aunque se
considere la porosidad industrial del lecho como un parmetro para el clculo de
los dems parmetros del modelado, el rendimiento final del aceite tambin debe
ser tomado como el obtenido industrialmente; porque tiene una mayor influencia
sobre la precisin del modelado, que la porosidad del lecho.
Al comparar el caudal de vapor experimental (Tabla 8-3) con los valores
calculados a partir de la menor escala, se deduce que el caudal mnimo logrado
en la unidad piloto no es suficiente para considerarlo como base para el escalado
al nivel industrial. Puesto que, el mayor rango del caudal de vapor industrial es
conseguido gracias a las mayores temperaturas de saturacin para la operacin.
Las cuales no han sido reproducidas en la unidad piloto.
No se han realizado ms simulaciones para esta experiencia, porque con las
presentadas se han analizado los criterios establecidos para el escalado.
Entonces, cualquier nuevo conjunto de variaciones para los dems parmetros,
recogeran criterios vlidos slo para el caso del lavandn sper o convertiran al
modelado en una herramienta exclusivamente interpolante.

De estos resultados se deduce que la capacidad predictiva del modelado es baja y
posee un rasgo slo correlativo. Lo cual, se confirma cuando se usan valores
experimentales industriales en reemplazo de los valores hallados a escala piloto.
Por ello, con estos resultados, no se puede confirmar que el hidrodestilador
industrial est gobernado slo por los mismos fenmenos determinados a escala
piloto. Sino, que otros fenmenos, no considerados, estn afectando, en forma
similar o mayor, a la evolucin del proceso. Uno de ellos, sera la formacin de
las vas preferenciales del vapor en el lecho (canalizacin), debido a la porosidad
heterognea del lecho y la mayor condensacin del vapor (reflujo) en las
cercanas a la pared del equipo, a raz de que la porosidad en esas reas es mayor
que en el seno del lecho. Estos factores generan una distribucin heterognea del

8-19
flujo de vapor inyectado y se disminuye la velocidad de obtencin global del
aceite (sobre-estimacin del rendimiento, por parte del modelado). Es decir, el
aceite es arrastrado ms rpidamente en las zonas ms cercanas a la pared que
en el seno del lecho. La resistencia al transporte de masa no debido a fenmenos
difusionales, sino a la distribucin de la materia vegetal en el lecho.

La influencia secundaria del tiempo de llenado en la evolucin del rendimiento
se justifica porque el hidrodestilador industrial requiere de casi la totalidad de la
energa para calentar la materia prima y su estructura metlica (Tabla 1-2). Por
tanto, el hidrodestilador se comportar como un sistema adiabtico e isotrmico
cuando se alcance el rgimen estacionario. Con lo cual, el periodo no
estacionario ser menor al calculado para un equipo piloto y el tiempo de llenado
representar tambin el tiempo en el cual el flujo alcance el rgimen
estacionario. Esto se confirma al observar la Tabla 8-3 y comparar los tiempos
de llenado estimado y experimental. Sin embargo, no se debe obviar la
influencia de la hidrodinmica del vapor en el lecho, durante el tiempo de
llenado, que determinar la distribucin real de las velocidades del vapor, al
inicio de la obtencin del aceite. Por lo cual, el tiempo de llenado deber
tambin ser estudiado junto con la hidrodinmica del vapor para establecer
modelados integrados de masa-energa-cantidad de movimiento.

8.3. Conclusiones

El anlisis dimensional permite obtener, fcilmente, nmeros adimensionales
equivalentes a los conocidos en ingeniera qumica. Lo cual, se logra establecer un
procedimiento de escalado con bases tericas y generales para este proceso. Al
aplicar el modelado formulado, se establece que el nmero de Dankhler es el
parmetro crtico y representativo del escalado.
El modelado posee un carcter interpolante para una escala en que fue
desarrollado. Porque pierde precisin y consistencia cuando se aplica a una escala
mayor. Una hiptesis para explicar esta deficiencia radica en que de los 3
fenmenos controlantes del proceso, el modelado le otorga la mayor influencia a
la exudacin trmica, cuando el transporte en la interfase al seno de la corriente
Captulo 8: Escalado

8-20
(St 1) y otros fenmenos adicionales, tienen una fuerte influencia en el
rendimiento, cuando se aumentan las dimensiones del hidrodestilador y el periodo
no estacionario es apreciable con respecto al tiempo total. Por estas razones, el
modelado sirve slo para una estimacin bsica y preliminar del escalado y la
simulacin del proceso a una mayor escala. El escalado, a partir del modelado,
debe ser tomado con precaucin y debera ser mejorado con datos experimentales
a una escala intermedia o al nivel mayor escogido.
El tiempo de llenado puede ser estimado mediante el balance de energa aplicado a
un equipo industrial. Debido al presunto comportamiento adiabtico e isotrmico
del hidrodestilador industrial, el periodo no estacionario ser menor al medido a
escala piloto y el tiempo de llenado se aproximar ms al tiempo necesario para
que el flujo de vapor saturado alcance el rgimen estacionario. Por ello, el balance
de energa constituye una herramienta complementaria al modelado
fenomenolgico para el escalado a nivel industrial.

8.4. Nomenclatura

A Ancho del hidrodestilador paraleleppedo. [cm]
a
s

rea especfica del lecho
os
b
S
V
= .
[cm
2
/cm
3
]
3
]
3
]
d
p
2
/min]
Da Nmero de Dankhler. [-]
Da
I
Nmero de Dankhler I. [-]
G
i
lecho.
[g/g]
h Espesor promedio de la capa de aceite en la pelcula superficial. [m]
H Altura del lecho. [cm]
J Flujo msico por volumen. [g/(cm
3
s)]
K
g
Coeficiente de transferencia de masa desde la interfase del aceite
libre con la fase vapor.
[cm/min]

8-21
K
G
K
tr
L Largo del hidrodestilador paraleleppedo. [cm]
M Masa. [g]
N Flux msico del aceite en la interfase LLV. [g/(cm
2
s)]
Pe
p
=
D
d U
p
0
[-]
Q Caudal del vapor en el lecho. [cm
3
/min]
r
A
Velocidad de reaccin qumica de A por unidad de volumen. [g/(cm
3
s)]
Re
p
p
d U
0
[-]
S

rea de la transferencia de masa. [cm
2
]
St Nmero de Stanton [-]
St
0
Nmero de Stanton modificado para t = 0. [-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
u Velocidad intersticial del fluido en el lecho = U. [cm/min]
V Volumen. [cm
3
]
w
i
Fraccin en peso del componente i en el aceite. [-]
del lecho).
[% g/g]

Griego
Relacin entre la altura y el dimetro del hidrodestilador. [-]
Dimetro. [cm]

Densidad. [g/cm
3
]
i
Nmeros adimensionales. [-]
2
/min]
Tiempo de residencia. [min]

Captulo 8: Escalado

8-22
Super/subndices
ae Referido al aceite esencial.
b Referido al lecho.
d Referido a un parmetro para el diseo.
dif Referido a la difusin por conveccin.
fw Referido al agua floral.
hd Referido al hidrodestilador.
mh Referido a la matriz herbcea.
rx Referido a una reaccin qumica, para este caso, de la exudacin trmica.
s Referido al vapor de agua.


8-23
8.5. Referencias

Aboraudi, K. Trabelsi, F. Recasens, F. Quasi-static measurement of equilibrium
solubilities in SC fluids: a mass transfer criterion. Fluid Phase Equilibria, 169,
2, 2000, 177-189.
Bird, R.B. Stewart, W.E. Lightfoot, E.N. Transport Phenomena. 2
nd
Edition. John
Wiley & Sons. 2002, NY, USA.
Bisio, A. and Kabel, R.L. Scale-up of Chemical Process. 1
st
Edition. John Wiley &
Sons, Inc. USA, 1985.
Himmelblau, D.M. and Bischoff, K.B. Anlisis y simulacin de procesos. 1 Edicin.
Revert S.A. 1992. Madrid, Espaa.
Kresta, S.M. and Brodkey, R.S. Turbulence in Mixing Applications. Chapter 2. In
Handbook of Industrial Mixing: Science and Practice. Paul, E.L.; Atiemo-
Obeng, V.A.; Kresta, S.M. (Eds.) 1st Edition. John Wiley & Sons, 2004.
McConville, F.X. The Pilot Plant Real Book. 1
st
Edition. FXM Engineering and Design.
MA, USA. 2002.
Parry, E. J. The Chemistry of Essential Oils and Artificial Perfumes. 4th Edition. Van
Nostrand Co., NY, USA, 1921.
5
Th
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Vogel, G. Process Development: From the Initial Idea to the Chemical Production
Plant. 1
st
Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim,
Germany. 2005
Captulo 8: Escalado

8-24
Yates, J.A. The Role of Chemical Engineers in the Design and Operation of Pilot Plants.
In Pilot Plants and Scale-up of Chemical Processes. Hoyle W. (Ed) The Royal
Society of Chemistry. Cambridge, UK. 1997. 3-12.
Zlokarnik, M. Scale-up in Chemical Engineering. 2
nd
Edition. Wiley-VCH Verlag
GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany. 2006.

9-1

Lo peor no es cometer un error, sino tratar de justificarlo,
en vez de aprovecharlo como aviso providencial de nuestra ligereza o ignorancia.

Santiago Ramn y Cajal

Captulo 9
Resumen y Conclusiones
Captulo 9: Resumen y Conclusiones

9-2

9-3
La hidrodestilacin es un proceso conocido y difundido mundialmente para obtener el
aceite esencial de una planta aromtica. Sin embargo, existen escasos estudios
sistemticos para conocer los fenmenos que gobiernan este proceso y permitan
entenderlo fsica o qumicamente, con los propsitos de controlarlo, simularlo y
optimizarlo eficientemente.
La presente memoria establece nuevas metodologas para: comprender la
transferencia de masa en el proceso, mediante la formulacin de un modelado
matemtico bsico, verstil, consistente e integrado termodinmicamente; determinar
la ubicacin del aceite esencial en la matriz herbcea, mediante el anlisis micro-
histolgico por SEM; identificar, determinar y discernir la composicin qumica de
aceites esenciales, mediante el anlisis cromatogrfico combinado con la
espectrometra de masas (GC/MS); simular el proceso, mediante el uso de parmetros
generales y propios para cada planta; y ofrecer nuevos criterios para el escalado
preliminar del proceso a nivel industrial.

Se procesaron las siguientes 5 plantas aromticas, representativas de las diversas
matrices herbceas conocidas: hojas y flores; obtenindose exitosamente sus aceites
esenciales y caracterizndolos de acuerdo a la normativa tcnica vigente o a estudios
previos hallados:
Lavandn sper (lavandula angustifolia M. x latifolia M.):
El aceite esencial es obtenido con un rendimiento de 1,36 0,14% en peso, en base
hmeda (53% g/g H
2
O), en 12 pruebas experimentales, con una carga fija (2,175 kg)
de planta por prueba; con diferentes caudales del agua floral (35, 25 y 10 cm
3
/min) y
diferentes porosidades del lecho (0,721; 0,762 y 0,805); usando sus flores y tallos
parcialmente cegados. Se identific positivamente el aceite obtenido, mediante el
anlisis qumico por GC/MS, segn los criterios de Prager & Miskiewicz (1981).
Romero espaol (rosmarinus officinalis L.):
hmeda (22,5% g/g H
2
O), en 9 pruebas experimentales, con diferentes caudales del
agua floral (24, 16 y 9 cm
3
/min); diferentes cargas de planta y diferentes
porosidades del lecho (0,464; 0,536 y 0,620); usando sus flores y hojas enteras. Se
identific positivamente el aceite obtenido, mediante el anlisis qumico por
GC/MS; la medicin de la densidad relativa (0,9102 0,0021) y el ndice de
refraccin (1,4703 0,0006); de acuerdo a la norma UNE 84306.

9-4
Mejorana de Espaa (thymus mastichina L.):
hmeda (11,5% g/g H
2
agua floral (32,5; 25 y 15 cm
3
/min); diferentes cargas de planta y diferentes
porosidades del lecho (0,783; 0,810 y 0,841); usando sus flores, hojas y tallos
enteros. Se identific positivamente el aceite obtenido, mediante el anlisis qumico
por GC/MS; la medicin de la densidad relativa (0,9095 0,0010) y el ndice de
refraccin (1,4649 0,0003); de acuerdo a la norma UNE 84308.
Hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. aristatus (Godr.) Briq.):
hmeda (11,3% g/g H
2
O), en 8 pruebas experimentales, con una carga fija (1 kg) de
planta por prueba; con diferentes caudales del agua floral (35, 25 y 15 cm
3
/min) y
porosidades del lecho (0,759; 0,791 y 0,808); usando sus hojas, flores y tallos
enteros. Se identific positivamente el aceite, mediante el anlisis qumico por
GC/MS; segn los criterios sugeridos por Garca-Vallejo et al., (1995).
Lavandn abrial (lavandula angustifolia L. x latifolia L.):
hmeda (27,3% g/g H
2
agua floral (24, 16 y 9 cm
3
/min); diferentes cargas de planta y porosidades del lecho
(0,85; 0,88 y 0,91); usando sus flores y tallos enteros. Se identific positivamente
este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, segn los criterios sugeridos
por Prager & Miskiewicz (1981).
Dos plantas adicionales fueron procesadas y caracterizadas: hinojo dulce (foeniculum
vulgare var. dulce) [Apndice A-1] y siempreviva (helichrysum stoechas) [Apndice A-
2]. Sin embargo, no han sido consideradas para su modelado fenomenolgico, por las
siguientes razones: el aceite esencial del hinojo es obtenido desde sus frutos y se ubica
interiormente, y se ha investigado solamente los casos donde el aceite se ubica exterior
y superficialmente de la matriz herbcea. En el caso de la siempreviva, el aceite esencial
es obtenido desde sus flores (ubicacin no determinada claramente) y su contenido es
muy inferior al logrado para el resto de las plantas aromticas elegidas; por lo cual,
imposibilitaba la determinacin del rendimiento con respecto al tiempo o al volumen de
agua floral.


9-5
El modelado predice la evolucin de la hidrodestilacin con una precisin
aceptable para las plantas aromticas y las dos matrices herbceas (hojas y flores)
consideradas. En la Tabla 9-1, se observan todos los valores de los parmetros del
modelado hallados por la minimizacin de la funcin objetivo (FO). En la Tabla 9-2, se
observan los contenidos de aceite (% g/g) simulados en los tricomas glandulares, con
respecto a la masa de aceite total, al inicio de la obtencin del aceite (t = t
fill
).

Tabla 9-1: Parmetros del modelado para las plantas estudiadas

Planta
K
tr

(min
-1
)
h
(m)
FO
Lavandn sper 0,0720 114,6 20,7
Romero espaol 0,1354 101,2 6,5
Mejorana de Espaa 0,1280 149,5 17,8
Hisopo espaol 0,0989 135,6 10,1
Lavandn abrial 0,0610 266,0 18,6

A partir de la Tabla 9-2, se deduce que existe una alta variacin en la cantidad de
aceite remanente en la matriz herbcea (no exudado), al inicio de la obtencin, y se
debe al amplio rango del tiempo de llenado. La influencia de h en esta variacin es muy
escasa en esta relacin, como se comprueba al analizar las Tablas 9-1 y 9-2.

Tabla 9-2: Contenido de aceite esencial (% g/g) en los tricomas glandulares,
al inicio de la hidrodestilacin para 4 plantas estudiadas

Valores
min max med
Lavandn sper
t
fill
(min) 8,58 42,25 14,25
(M
tr
/M
eo
) (% g/g) 53,21 4,65 35,30
Romero espaol
t
fill
(min) 5,0 26,0 15,0
(M
tr
/M
eo
) (% g/g) 50,30 2,93 12,99
Mejorana de Espaa
t
fill
(min) 4,1 16,0 7,3
(M
tr
/M
eo
) (% g/g) 58,57 12,77 38,89
Hisopo espaol
t
fill
(min) 6,5 15,2 8,0
(M
tr
/M
eo
) (% g/g) 52,03 21,99 44,85

En la Fig. 9-1, se observan 3 grficas de algunas pruebas para 3 pares de plantas
aromticas. Dos de ellas (b y c) elegidas con la condicin de haberse realizado con el
mismo caudal del vapor, la misma porosidad del lecho, un tiempo de llenado similar y
la cantidad de aceite libre, tambin similar. En el caso del primer par (a) sigue las

9-6
mismas condiciones previas, con excepcin de la ltima, la cual es claramente diferente
(P4: 65,7% y P5: 59%). El propsito de esta comparacin entre diferentes plantas
aromticas, pero bajo similares condiciones de operacin, es conocer experimental y
tericamente, la variacin de h y su influencia en el rendimiento y la velocidad de
obtencin del aceite esencial.
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 8 12 16 20 28 36 46
t (min)
(
M
_
o
s
/
M
_
e
o
_
t
)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
(
M
_
e
o
/
M
_
e
o
_
t
)
HE (exp)
HE (sim)
ME (exp)
ME (sim)
a)

0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 4 8 1216 20242834 425066
t (min)
(
M
_
o
s
/
M
_
e
o
_
t
)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
(
M
_
e
o
/
M
_
e
o
_
t
)
LS (exp)
LS (sim)
HE (exp)
HE (sim)
b)

0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 8 12 16 20 28 36 52
t (min)
(
M
_
o
s
/
M
_
e
o
_
t
)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
(
M
_
e
o
/
M
_
e
o
_
t
)
LS (exp)
LS (sim)
ME (exp)
ME (sim)
c)
Fig. 9-1: Comparacin entre las fracciones (%) de aceite esencial obtenido (M_eo/M_eo_t) y el
aceite acumulado (simulado) en la pelcula (M_os/M_eo_t), en funcin al tiempo de
obtencin, para los casos: a) hisopo espaol (P5) y mejorana de Espaa (P4); b) lavandn
sper (P9) e hisopo espaol (P7) y c) lavandn sper (P6) y mejorana de Espaa (P5).

Al analizar las grficas (b y c) junto con la Tabla 9-1, se deduce que si h aumenta, el
flujo de aceite transportado desde la interfase al seno del vapor disminuye
(comparacin entre las pendientes de las lneas continuas y las semi-continuas). La
diferencia entre las tendencias de los datos experimentales de las masas de aceite
obtenidas (M_eo/M_eo_t) para diferentes plantas, es debido a la diferencia de las

9-7
volatilidades de sus respectivos aceites. Entonces, la concentracin en el equilibrio ser
mayor para un aceite que para otro (hisopo > lavandn, mejorana > lavandin) y la
diferencia de las concentraciones (C* - C) compensar con creces la disminucin del
rea de transferencia (menor valor de h). En el caso de dos aceites con volatilidades
semejantes (Fig. 9-1a), debido a contenidos similares de 1,8-cineol (componente
mayoritario) [hisopo vs. mejorana], las tendencias se superponen, aunque los valores de
h sean diferentes.

La destilacin diferencial en equilibrio de los aceites esenciales con agua confirma que
la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que
existen ms fenmenos controlantes capaces de limitar la obtencin del aceite desde el
lecho vegetal. El modelado restringido sirve slo cualitativamente para conocer la
cantidad ideal de agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en las dos fases
lquidas. Debido a esta limitacin del modelado restringido, existe una desviacin
apreciable en la estimacin de la composicin qumica del aceite obtenido mediante el
modelado general.

El modelado fenomenolgico permite establecer que el nmero de Dankhler es el
crtico para el escalado. El anlisis de dos casos: ficticio y real, en diferentes
dimensiones, permite conocer la eficacia del escalado para la simulacin de la
hidrodestilacin industrial. A partir de los resultados simulados, se deduce que, el
tiempo de llenado es una variable dependiente del balance de energa y de la
hidrodinmica del vapor en el lecho. El modelado tiene un carcter interpolante y el
escalado, a partir de sus hiptesis, es impreciso y debe ser tomado slo como un clculo
preliminar para el diseo o simulacin de la hidrodestilacin industrial.

Las principales conclusiones generales que se obtienen de esta investigacin son las
siguientes:

1. Se concluye que la unidad piloto funciona eficiente y eficazmente para la
obtencin de aceites esenciales mediante hidrodestilacin, dentro de un rango
amplio de porosidades del lecho (0,4 0,95), con distintas matrices herbceas
(hojas, flores, frutos, tallos y sus combinaciones); de un rango del flujo de vapor

9-8
(35 10 g/min) a presin atmosfrica. Posee un fcil manejo, se limpia
rpidamente, sus desechos son biodegradables y no son txicos.

2. Se concluye que el aceite esencial est situado en los tricomas glandulares
peltados superficiales de las flores y hojas de las plantas aromticas
estudiadas. En los casos de la mejorana de Espaa y el hisopo espaol, los
tricomas glandulares se encuentran en ambos lados de las hojas. En el caso del
romero espaol, se encuentran solamente en el revs de las hojas y escondidos
entre abundantes grupos de tricomas no glandulares. En el caso de los lavandines
sper y abrial, se encuentran solamente en el anvs de las flores y tambin
escondidos entre abundantes grupos de tricomas no glandulares. En contacto
con el vapor saturado, los tricomas glandulares liberan el aceite esencial
contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y cambiando su forma.
No se detectaron poros en la superficie de las flores, ni de las hojas, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en el interior de la matriz herbcea.

3. Se concluye que el anlisis qumico por GC/MS de los aceites esenciales
obtenidos, usando una columna polar (DB-WAX), es el mtodo adecuado y
recomendado por este estudio. Porque permite identificar, cuantificar y
discernir la mayora de los compuestos qumicos caractersticos de los aceites
esenciales obtenidos. Sobretodo permite una precisa resolucin entre el d-
limoneno y el 1,8-cineol, compuestos caractersticos de los aceites de romero
espaol, mejorana de Espaa e hisopo espaol; la cual es importante para
identificar claramente y cuantificar a estos aceites, debido a su alto contenido del
1,8-cineol. El uso de dos columnas de diferente polaridad (DB-WAX y HP-5MS)
para el GC/MS es recomendada slo para aquellos aceites esenciales que poseen
una composicin qumica singular y en la cual, dos o ms pares de compuestos
qumicos poseen similares tiempos de retencin, ya sea en la columna polar como
en la no-polar. Este es el caso de los aceites de los lavandines sper y abrial. Una
clara resolucin de los compuestos caractersticos es crtica para identificar a estos
aceites; porque comparten la mayora de los mismos compuestos qumicos y slo
se diferencian en el contenido de ellos.


9-9
4. Se concluye que los fenmenos controlantes del proceso son: la exudacin
trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares; la evaporacin
instantnea del aceite en la interfase de la pelcula superficial y la corriente
de vapor circundante; y la transferencia por conveccin del aceite en la
corriente de vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los parmetros del modelado:
la constante de velocidad de la exudacin trmica (K
tr
) y el espesor de la capa de
aceite en la pelcula superficial (h), sirven para comparar la rapidez de la
exudacin trmica de una planta frente a otra; y el rea de transferencia de masa
efectiva entre distintas matrices herbceas.

5. Se concluye que, la exudacin trmica y la hidrodinmica del vapor en el
lecho, reflejadas por K
tr
y t
fill
respectivamente, son fenmenos controlantes en la
cantidad de aceite esencial disponible al inicio de la obtencin y su variacin o
control influirn en la eficiencia y eficacia de la hidrodestilacin. Es necesario
conformar un lecho bien compactado, mediante una distribucin aleatoria y
homognea de la carga, para evitar una sobre-estimacin de los parmetros del
modelado y controlar adecuadamente la verdadera cantidad de aceite disponible
para la corriente de vapor de agua.

6. Se concluye que el espesor promedio de la capa de aceite en la pelcula
superficial (h) vara inversamente con el flujo de aceite transportado desde la
interfase LLV al seno del vapor y directamente con la velocidad de obtencin
del aceite. Asimismo, se sugiere a este parmetro como una referencia cualitativa
de la abundancia de los tricomas glandulares en la matriz herbcea y su
disponibilidad a estar en contacto con la corriente de vapor circundante.

7. Se concluye que el modelado brinda una evolucin cualitativa y aproximada
de la composicin qumica del aceite esencial obtenido en el florentino y el
remanente en la superficie de la matriz herbcea. Las composiciones parciales
calculadas deben tomarse con precaucin y slo mediante una ampliacin o
mejora del modelado, podran tomarse como representativas del proceso.


10-1

Las ideas se corroboran con sugerencias.
Salomn

Captulo 10
Sugerencias para futuros estudios
Captulo 10: Sugerencias para futuros estudios

10-2

10-3
1. Referidas al proceso:
1.1. Se debera modificar la unidad piloto actual para:
1.1.1. Operar con vapor saturado a mayor presin (hasta 4 barg) y estudiar el efecto de
una mayor temperatura en el rendimiento y la calidad del aceite. Esto se hara
con el uso de un nuevo condensador, de tubos y coraza, diseado para estas
nuevas condiciones. A nivel industrial, suele trabajarse con vapor saturado a
mayor presin (3 barg) o seco; por ello, el estudio de esta nueva variable
mejorara la reproduccin de las condiciones de operacin industriales a escala
piloto.
1.1.2. Operar el hidrodestilador con un aislamiento parcial y estudiar el efecto de la
disminucin de las prdidas de calor en la transferencia de materia, la
hidrodinmica y la composicin del aceite esencial. Este estudio permitira que
el hidrodestilador alcance ms rpidamente el rgimen estacionario (equilibrio
hidrodinmico) y las condiciones isotrmicas (equilibrio trmico); con lo cual,
se podra validar mejor las hiptesis del modelado y obtener datos
experimentales carentes de las anomalas debidas al retraso en alcanzar el
rgimen estacionario.
1.1.3. Medir el vapor afluente al hidrodestilador mediante un medidor de flujo
apropiado, para conocer la evolucin de los flujos de vapor entrantes y salientes
del equipo.

1.2. Se debera ampliar el uso del agua floral obtenida durante la hidrodestilacin;
porque es un sub-producto con usos especficos y limitados en el mercado. Los
usos populares, como herbicida, repelente e insecticida, deberan ser estudiados,
por un equipo multidisciplinario; puesto que al ser una disolucin, su uso
directo, sin necesidad de tenso-activos, resultara beneficioso econmicamente.
El tratamiento qumico o biolgico del agua floral, como residuo industrial
debera ser estudiado, si se planea eliminarlo a zonas agrcolas o a la red de
alcantarillado urbano. El reciclo del agua floral al generador de vapor debera ser
estudiado cuando su volumen acumulado es alto o si no posee propiedades
interesantes para el mercado. El tratamiento de esta agua de reciclo debera
aplicarse, puesto que el bajo contenido de sales y la presencia de algunos
componentes del aceite esencial, podran afectar el funcionamiento del
generador.

10-4
1.3. Se debera estudiar el procesado de la materia prima tratada; porque se podra
usar como biomasa de alimentacin a un generador de vapor adaptado o como
fuente para la produccin de biogas. A su vez, el reflujo del vapor condensado,
el cual posee compuestos qumicos complejos hidrosolubles, debera ser
analizado qumicamente porque esos compuestos qumicos podran tener
propiedades similares o mejores que las conocidas de las plantas aromticas, de
donde provienen.

1.4. Se debera disear un equipo bench, para realizar estudios hidrodinmicos y
cinticos del proceso. Debido a que la geometra de la unidad actual se asemeja
al de un tanque de mezcla perfecta (H/D 1) y los resultados obtenidos no
pueden ser extrapolados al caso de hidrodestiladores verticales (H/D > 5). La
variacin de la geometra servir para determinar si los hidrodestiladores
verticales son ms eficientes que los horizontales. Adems, con un equipo
vertical se investigara la influencia del tipo de flujo, pistn o mezclado en la
transferencia de masa del aceite al vapor; lo cual afectara el rendimiento y la
calidad del producto obtenido. El aislamiento de este nuevo equipo tambin
debera ser estudiado y su influencia en las anteriores variables.

1.5. Se debera disear o adquirir un equipo piloto de mayores dimensiones para
repetir la metodologa aplicada a la unidad actual y para validar el modelado y
los resultados experimentales hallados. Debido a que los hidrodestiladores
industriales son 200 a 400 veces ms grandes que el actual equipo. Puesto que,
existen fenmenos despreciables a la escala estudiada, pero que podran ser
importantes y controlantes en la escala industrial. Las razones para este nuevo
trabajo seran:
1.5.1. Se condensa internamente una parte indeterminada del caudal de vapor usado
(reflujo), en relaciones desconocidas con respecto a: el calor disipado por
conveccin al medio ambiente; la porosidad y canalizacin del lecho; y a la
presin del vapor afluente al hidrodestilador. Se necesita determinar esas
relaciones, en funcin de la geometra y material del equipo, del tipo de matriz
herbcea; y determinar si el aislamiento parcial del equipo, influir en el
rendimiento y la calidad del aceite.

10-5
1.5.2. La variacin de la porosidad de los lechos vegetales disminuye conforme se
aumenta el volumen y su porosidad promedio aumenta; debido a que es ms
difcil tcnicamente comprimir la planta entera, ya que los lechos son flexibles y
hmedos, lo cual ocasiona que no se pueda reproducir el rango de porosidades
fijado en este trabajo e invalidando algunas conclusiones o datos obtenidos. Se
debera considerar la trituracin parcial de la matriz herbcea para reducir el
tamao y alcanzar las porosidades deseadas. El estudio del efecto generado por
esta trituracin en el rendimiento y la calidad del aceite esencial, as como la
validez del modelado, deberan acompaar a esta sugerencia.
1.5.3. Se desconoce las relaciones matemticas del tiempo de llenado con una
variacin de la porosidad del lecho, as como con la geometra del
hidrodestilador o el distribuidor interno del vapor saturado. Es importante
conocer si el tiempo de llenado variar porque influye directamente en el tiempo
de contacto entre el vapor y la matriz herbcea, afectando el rendimiento y la
calidad del aceite. Tambin influye en el modelado fenomenolgico, ya que la
velocidad de exudacin depende directamente de su valor, as como la cantidad
de aceite esencial libre en la pelcula superficial y que est evaporndose en la
corriente de vapor circundante.

2. Referidas a la caracterizacin:

2.1. Se debera implementar todos los mtodos fsicos o qumicos para caracterizar
los aceites esenciales que poseen una norma tcnica UNE o ISO reguladora de
su calidad. Puesto que la identificacin precisa y clara de un aceite esencial es
una labor compleja y especializada; que debera evitar improvisaciones,
apresuramientos o capacitaciones parciales.

2.2. Se debera utilizar todos los mtodos fsicos o qumicos disponibles para
caracterizar un aceite esencial, que no disponga de una norma tcnica de calidad.
Como primer e indispensable mtodo, se sugiere la cromatografa de gases
combinada con la espectrometra de masas (GC/MS); porque se ha demostrado
en este estudio y en muchos otros, su idoneidad para identificar y discernir un
aceite esencial de otros similares. El uso de una columna polar para el GC/MS
debera ser la primera opcin. En el caso de detectarse compuestos solapados,

10-6
ismeros o desconocidos para la librera NIST/Wiley actualizada, se sugiere
repetir el anlisis con una columna no polar.

2.3. Se debera implementar el anlisis micro-histolgico superficial como una
herramienta para la deteccin de los tricomas glandulares; que permita conocer
la disponibilidad de los aceites a ser obtenidos cuando se aplica la
hidrodestilacin. En este estudio se ha demostrado la estrecha relacin entre la
micro-histologa superficial con el rendimiento del proceso; por lo cual, esta
herramienta no slo servira para reformular modelados fenomenolgicos, sino
para predecir la eficacia de la hidrodestilacin, evitando as costes para una
planta aromtica no procesada previamente.

3. Con respecto al modelado:

3.1. Se debera implementar modelos termodinmicos ms consistentes fsicamente
para predecir el equilibrio de fases presente en la hidrodestilacin. Se sugieren
dos: el mtodo UNIFAC-Dortmund (UNIFAC-Do), que permite trabajar con
monoterpenos y terpenoides oxigenados. La hiptesis de la inmiscibilidad de las
fases lquidas, debera ser comprobada mediante este mtodo. Y, el mtodo
UNIQUAC aunado a datos confiables de los equilibrios lquido-vapor binarios
para algunos monoterpenos y terpenoides oxigenados presentes en los aceites
esenciales investigados.

3.2. Se debera medir los ELLV de los aceites esenciales con el agua, a diferentes
condiciones isobricas. A su vez, la realizacin de destilaciones diferenciales de
estas mezclas serviran para comprobar o ajustar los nuevos modelados
termodinmicos en estudio. Tambin, la medicin de la presin de vapor de la
mayora de los compuestos caractersticos de los aceites esenciales, a diferentes
temperaturas de saturacin, es prioritaria. Porque la mayora de los pocos datos
experimentales existentes son antiguos y poco fiables; debido a que se
desconoce su precisin o si los compuestos sufrieron una degradacin trmica,
muy comn en estos compuestos, o si a la temperatura de operacin son slidos,
comn para compuestos poli-cclicos; y su pureza en la poca que fueron

10-7
estudiados dista considerablemente a los actuales estndares para estos
compuestos qumicos.

3.3. Se debera reformular el modelado fenomenolgico para considerar los efectos
de: la dispersin axial del vapor en el lecho; la acumulacin temporal de aceite
vaporizado durante el tiempo de llenado, o sea el periodo previo a la obtencin;
el reflujo interno del vapor condensado; las prdidas de calor por las paredes del
equipo; la hidrodinmica de los lechos heterogneos formados por las matrices
herbceas tratadas; el uso de un mayor nmero de compuestos qumicos para
representar al aceite; considerar una difusin multicomponente real; y la
variacin de la temperatura y la presin de operacin en las velocidades del
transporte convectivo y de la exudacin del aceite.

3.4. Se debera estudiar la transferencia de masa del aceite esencial en agua, en
condiciones ideales, o sea, cuando el aceite no est contenido en los tricomas,
sino libre, formando una pelcula sobre un soporte inerte no poroso; y para
diferentes geometras de la matriz inerte y del lecho. Este estudio se lograra en
una columna empacada (H/D > 10), donde el aceite esencial sera baado en el
lecho y el vapor saturado atravesara el lecho en contracorriente. Los objetivos
seran: validar o modificar la ecuacin de nmero de Sherwood usada en este
trabajo; conocer la influencia de la hidrodinmica del lecho, cuando el flujo es
pistn o mezclado; y analizar el efecto de la dispersin en velocidad de
obtencin del aceite y en el contacto con el vapor.

4. Con respecto al escalado:

4.1. Se debera comprobar el uso del nmero de Damkhler para realizar el
escalado, a partir de los datos experimentales de una unidad piloto mayor o de
una unidad industrial, usada con las plantas aromticas estudiadas. Adems,
establecer criterios de diseo para la porosidad del lecho. Y su relacin con el
clculo del tiempo de llenado, aunando el balance de energa y el hidrulico.

4.2. Se debera determinar si la variacin en la geometra del equipo de mayor
escala: paraleleppedo o cilndrico, influye experimentalmente en los

10-8
parmetros del escalado. Asimismo, investigar si la inyeccin lateral del vapor
en un equipo paraleleppedo modificar el escalado.

4.3. Se debera establecer nuevas metodologas de escalado, cuando se modele el
proceso considerando los factores mencionados en la sugerencia 3.3. El uso del
nmero de Stanton o su modificacin, como segundo parmetro crtico de
escalado, debera ser implementado en los nuevos modelados. A su vez,
implementar otros nmeros adimensionales, que permitan considerar el efecto
combinado de la energa y de la hidrodinmica del vapor en el lecho.

5. Con respecto a las tecnologas alternativas:

5.1. Se debera estudiar la hidrodestilacin asistida por micro-ondas, a nivel
laboratorio, por lotes. Luego, a escala banco y finalmente, a nivel piloto en
modo continuo. Este nuevo proceso presenta un gran potencial de mejora con
respecto a la hidrodestilacin convencional, pero necesita de un minucioso y
profundo estudio, porque aparecen nuevos parmetros y variables influyentes,
que no han sido investigados en el presente trabajo. El uso de vaco, durante la
operacin, es tambin otro factor a investigar y generara nuevas relaciones con
los parmetros conocidos del proceso.

5.2. Se debera estudiar el uso del vapor sobrecalentado, en vez del vapor saturado.
Los pocos estudios publicados revelan que para determinadas plantas
aromticas, el aceite obtenido no sufre de degradacin trmica, siempre y
cuando el tiempo de operacin sea menor al medido en la hidrodestilacin.

5.3. Se debera estudiar la hidrodestilacin en un lecho fluidizado, usando una
alimentacin continua de materia prima y con el vapor saturado o
sobrecalentado como agente de fluidizacin. Esta tecnologa ya se encuentra
patentada en U.S.A., por la empresa Texarome Inc.; pero no se han encontrado
trabajos de investigacin referidas a ella. Es la nica tecnologa que opera en
modo continuo para obtener el aceite esencial de pino.


10-9
Estas nuevas tecnologas alternativas tienen un futuro prometedor, siempre y
cuando, sus costes sean similares o menores, a nivel industrial, con la
hidrodestilacin convencional. Sin embargo, las grandes limitaciones que posee la
hidrodestilacin, de ser una tecnologa netamente emprica y ineficiente
energticamente, podrn ser subsanadas en el futuro, a partir de este trabajo y de
otros; con lo cual, este proceso se convertir en un competidor ecolgico, eficiente y
eficaz.

This is not the end.
It is not even the beginning of the end.
But it is the end of the beginning.

Winston Churchill


A1-1

Apndice 1
El aceite esencial del hinojo dulce

La hidrodestilacin del hinojo dulce produjo un aceite esencial con un
rendimiento promedio de 1,83% en un conjunto de 9 pruebas
experimentales. La caracterizacin del aceite permiti identificarlo
positivamente como el correspondiente al hinojo dulce. Al poseer el
aceite en el interior del fruto, no se aplic el modelado fenomenolgico
desarrollado en la memoria, porque entraa otros mecanismos, no
estudiados y escapa al alcance de esta investigacin.

Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce

A1-2

A1-3
Introduccin

El hinojo dulce (foeniculum vulgare Miller spp. vulgare var. dulce (Miller) Thellung) es
una planta herbcea, vivaz, de altura variable, lampia, de color glauco y cepa densa;
tallos robustos, lisos, estriados, con hojas envainadoras, finamente cortadas en tiras
filiformes (Fig. 1). Las flores amarillas estn agrupadas en umbelas, de radios cortos y
simtricos. Los frutos son diaquenios, de permetro circular, en su corte transversal, de
color verde plido. Toda la parte area tiene un olor anisado y un sabor dulce. Se cultiva
hasta los 1000 m. Prefiere el clima templado y continental, es sensible a las heladas, por
lo que se puede comportar como anual o bianual. Los suelos arcillosos y calcreos son
favorables y recomendables para su cultivo (Muoz, 2002; Teuscher et al., 2005).

Fig. 1: Imgenes del hinojo dulce: planta entera (sup.), inflorescencia (izq. inf.) y frutos (der. inf.).

El aceite esencial es un lquido incoloro o amarillo plido que tiende a cristalizar en fro,
con el aroma tpico del anetol (AFNOR, 2004). Es usado en perfumera y desterpenado
en licorera (Ashurst, 1999), as como en medicina veterinaria. Tambin es preferido y
usado exclusivamente en alimentacin, por su sabor dulce (Teuscher et al., 2005).
En este apndice, se estudia la hidrodestilacin, determinando el rendimiento del aceite
esencial del hinojo dulce, en una unidad piloto, operada en la Universidad de Valladolid

A1-4
(UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el caudal del vapor
de agua. A su vez, caracterizando el aceite, segn la norma tcnica correspondiente.
No se analiz la fenomenologa del proceso, porque los frutos contienen el aceite en su
interior y el modelado formulado previamente es aplicado cuando el aceite est en el
exterior de la matriz, almacenado en los tricomas glandulares peltados.

Materiales y mtodos

Materia prima vegetal
El hinojo dulce fue suministrado por la Escuela de Capacitacin Agraria La Santa
Espina (Santa Espina, Valladolid), en octubre del 2005 y transportado en sacos de
polipropileno a la UVa. Se almacen en un local aireado, seco y techado. Estaba
hmedo (contenido de agua de 63,7% en peso, obtenido por secado isotrmico a 100C
durante 24 horas). Hubo una separacin fsica, con la intencin de trabajar solo con los
frutos; pero al final, slo se pudo trabajar con las umbelas: frutos y pecolos.

Dispositivo experimental
Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite esencial del
Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.

Mtodos de caracterizacin

Picnometra y Refractometra
20
20
d ) fue medida con un picnmetro Gay-
Lussac (Afora S.A., Espaa), de acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84156
(AENOR, 2000a). El ndice de refraccin (
20
D
n ) fue medido con un refractmetro ABBE
Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de acuerdo al procedimiento de la
norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).

Anlisis qumico por Cromatografa de Gases combinada con Espectrometra de Masas
El anlisis cromatogrfico y la identificacin de los compuestos qumicos presentes,
fueron realizados simultneamente, con un cromatgrafo de gases combinado con un
espectrmetro de masas (GC/MS), HP 6890GC/5973MSD Network (Agilent Tech.,

A1-5
USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida (fase estacionaria): HP-5MS
(Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech., USA). Las dimensiones de ambas
fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura, sugeridas por la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004). Para
la HP-5MS, fue desde 75C hasta 220C a 2C/min. Y para la DB-WAX, fue desde
65C hasta 200C a 2C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,4 0,01L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm
3
) representativa
de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa),
con un caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros
del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z,
una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del
detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin
de sus espectros de masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron
cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR, 1992), al integrar cada pico en
el cromatograma total de iones (CTI) obtenido, usando el umbral de 18. Cuando se
detectaron picos solapados, se acept su separacin, sugerida por el software del
GC/MS. Cada muestra fue analizada por triplicado por ambas columnas.

Diseo experimental

proceso (Tabla 1).
Tabla 1: Matriz de experimentos.

Q
fw
(cm
3
/min)
35 25 15

0,780 P1 P2 P3
0,868 P4 P5 P6
0,905 P7 P8 P9

Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menor fluctuacin que el otro, debido a la condensacin del vapor
en las conexiones y el hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del
agua floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (600 Kg/m
3
). sta fue

A1-6
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm
3
), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).
cm
3
cm
3
3
y 10 cm
3
2
SO
4

Resultados y discusin

Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al rgimen estacionario fue de 981C. El
rendimiento promedio fue: 1,83% en peso, en base hmeda. Los rendimientos finales de
cada prueba no guardan relacin con la variacin del caudal de vapor (Tabla 2), ni con
la porosidad del lecho; aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia.
Aunque en algunos pares de pruebas (P5-P6, P2-P3, P8-P9), los rendimientos varan
ligeramente. Esto es debido: a la presencia de una cantidad indeterminada de pecolos
en la carga y a su distribucin aleatoria en el lecho; a que se logr un lecho homogneo
slo en algunos pares de pruebas; y a la dificultad de medir el tiempo mximo de
operacin, ya que los tiempos sobrepasan largamente a los medidos para las otras
plantas estudiadas previamente.

Tabla 2: Resultados de la hidrodestilacin.

N
e
W
(kg)
t
fill

(min)
t
sd

(min)
o

(min)
Y
(%)
20
D
n
20
20
d

P1 25 0,936 6,08 100 0,102 2,052 1,5268 0,9560
P2 23 0,965 12 128 0,142 2,175 1,5242 0,9517
P3 25 0,965 10,42 182 0,237 2,291 1,5314 0,9598
P4 15 0,505 7,5 280 0,098 2,308 1,5477 0,9759
P5 13 0,505 8,5 210 0,137 1,662 1,5481 0,9759
P6 10 0,965 9 300 0,437 1,734 1,5524 0,9759
P7 20 0,965 5,88 150 0,273 1,586 1,5255 0,9466
P8 22 0,965 7 170 0,382 1,389 1,5408 0,9429
P9 12 0,965 9,75 160 0,636 1,305 1,5278 0,9519


A1-7
Los resultados de la picnometra y la refractometra (Tabla 2) contribuyen a identificar
positivamente a este aceite como el correspondiente al del hinojo dulce, de acuerdo a los
rangos dados por la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004).

Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento
Al mantener el caudal del vapor constante, la velocidad de obtencin disminuye
conforme la porosidad del lecho aumenta. Lo cual indica que la mayor transferencia del
aceite al vapor, se produce cuando el lecho est ms compactado. Sin embargo, se
aprecian pruebas (P4, P5 y P6) que no siguen este comportamiento.
Q = 35 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 50 100 150 200 250 300 350
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (0,780)
P4 (0,868)
P7 (0,905)
Q = 25 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 50 100 150 200 250 300
tsd (min)
Y

(
%
)
P2 (0,780)
P5 (0,868)
P8 (0,905)
Q = 15 cm3/min
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 50 100 150 200 250 300 350
tsd (min)
Y

(
%
)
P3 (0,780)
P6 (0,868)
P9 (0,905)

Fig. 2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento con los 3 caudales del vapor estudiados.

Una hiptesis para explicar esta anomala es que en estas pruebas hubo una gran
canalizacin del vapor a travs del lecho, con lo cual hubo un mnimo contacto con los
frutos y la velocidad de obtencin disminuy. Esta canalizacin se debera a que la
materia prima de este grupo de pruebas tena caractersticas diferentes, debido a la

A1-8
presencia de micro-flora. Por ello, exista una aglomeracin de los frutos y una
variacin, no medida, de su contenido de agua. La forma sinusoidal de la P7 confirma la
inadecuada compactacin del lecho y contribuye a validar las anteriores hiptesis.
No se observan desviaciones negativas (concavidad de las curvas), al inicio de la
hidrodestilacin (Figs. 2 y 3), porque el flujo del vapor alcanz el rgimen estacionario
en un tiempo menor al medido en la operacin de las otras plantas estudiadas; por lo
cual, las curvas no sufrieron visiblemente el retardo del flujo del vapor.

Efecto del caudal del vapor en el rendimiento
Al mantener la porosidad del lecho constante, la velocidad de obtencin del aceite
aumenta conforme el caudal del vapor se incrementa (Fig. 3). Lo cual indica que la
mayor transferencia del aceite al vapor, se produce cuando existe mayor conveccin del
vapor en el lecho.
e = 0,780
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 50 100 150 200
tsd (min)
Y

(
%
)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
e = 0,868
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 50 100 150 200 250 300 350
tsd (min)
Y

(
%
)
P4 (35 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P6 (15 cm3/min)

e = 0,9050
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 50 100 150 200
tsd (min)
Y

(
%
)
P7 (35 cm3/min)
P8 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)
Fig. 3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas.


A1-9
Al igual que el caso previo, las pruebas P4, P5 y P6, presentan un comportamiento
anmalo y errtico. Las pruebas P4 y P5 indicaran que con diferentes caudales, la
velocidad de obtencin es la misma, eso significa que ambas pruebas poseen
porosidades diferentes, lo cual es falso; entonces, la inadecuada compactacin del lecho
genera una alta desviacin en la velocidad de obtencin del aceite.

equilibrio lquido-vapor (Gnther, 1948; Muoz, 2002; Al Di Cara, 1983; Masango,
2005), sino por otros fenmenos fsicos generadores de una resistencia al transporte del
aceite esencial y que actan simultneamente con el equilibrio de fases. Adems, la
compresin del lecho (1-), aumenta la transferencia de aceite al vapor. Por estas
deducciones, la difusin del aceite en el vapor debe tomarse en cuenta para modelar este
proceso, ya que no se alcanza el estado estacionario, en la mayor parte del tiempo de
operacin, y la velocidad de transferencia de masa es dependiente de la conveccin
generada por el vapor en el lecho. Adems, el transporte del aceite desde el interior de
los frutos hasta la pelcula acuosa que los rodea, podra darse por una combinacin de
dos fenmenos en el interior del fruto: una difusin y una desorcin irreversible
(Benyoussef et al., 2002 ; Romdhane and Tizaoui, 2005). Los cuales resultan ser
difciles de medir y aislar para conocer si son independientes o interdependientes. En la
presente memoria no se analiza la transferencia de masa de este aceite, porque est
enfocado a los casos donde el aceite esencial se encuentra en el exterior de la matriz
herbcea, almacenado en los tricomas glandulares y donde, la difusin intrapartcula
puede despreciarse.

Caracterizacin del aceite esencial por su anlisis qumico
En la Tabla 3, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del aceite esencial.
La eleccin de los compuestos se realiz sobre la base de la norma NF T75-257
(AFNOR, 2004). La composicin qumica mostrada es el promedio de los anlisis con
cada columna para las 9 pruebas. En la Tabla 3, con el nmero de la primera columna,
se ubica el compuesto qumico en los respectivos CTIs de la prueba 1 (Figs. 4 y 5),
mostrados como ejemplo de los dems obtenidos.
Se observa que (Tabla 3), el trans-anetol es el componente mayoritario del aceite. La
fenchona, el -pineno, el metil-chavicol, el -felandreno y el d-limoneno son los
compuestos secundarios del aceite. La cuantificacin de la composicin es ms precisa

A1-10
con este aceite, con respecto a los otros estudiados previamente, por tener un alto
contenido en un solo compuesto. La librera NIST98 no fue capaz de diferenciar entre el
trans-anetol y el cis-anetol; por lo cual, se sigui la la norma NF T75-257 (AFNOR,
2004) y se revisaron otros trabajos (Daz-Maroto et al., 2006; Piccaglia and Marotti,
2001) para confirmar la identidad del cis-anetol.

Fig. 4: CTI de la prueba 1, usando la columna HP-5MS.

Fig. 5: CTI de la prueba 1, usando la columna DB-WAX.

La variacin del contenido de trans-anetol en las muestras de P4, P5 y P6, obedece a
que una parte del hinojo dulce fue infectado por un hongo no identificado, que cubri la

A1-11
superficie de los frutos. Aun as, se decidi procesar este lote, para conocer si este
hongo afectara la calidad del aceite; lo cual segn los resultados mostrados, sucedi y
favoreci de manera imprevista, el contenido del trans-anetol y desfavoreci al de la
fenchona. El rendimiento del aceite (Tabla 2) no se afect por la presencia del hongo.
Los contenidos de -pineno y de fenchona tambin han variado considerablemente
debido al ataque del hongo. Las caractersticas organolpticas del aceite obtenido en las
P5, P6 y P7 no fueron diferentes a la de los dems obtenidos, posiblemente debido al
enmascaramiento del trans-anetol, por su alto contenido sobre los dems compuestos.
No se detectaron compuestos complejos o extraos al aceite de hinojo dulce. La materia
prima con presencia del hongo posea caractersticas organolpticas diferentes al hinojo
cosechado, con un claro aroma a vinagre.

Tabla 3: Composicin qumica del aceite obtenido (% en peso) promedio, usando el GC/MS.

1 -pineno 6,88 6,60 4,52 1,40 0,97 1,01 7,34 7,93 6,11
2 -pineno 0,73 0,59 0,38 0,10 0,08 0,08 0,74 0,78 0,58
3 -mirceno 0,92 0,87 0,83 0,49 0,37 0,36 1,03 1,07 0,88
4 -felandreno 5,82 4,13 2,73 0,48 0,34 0,45 6,89 6,68 5,55
5 d-limoneno 1,97 2,06 1,83 1,36 1,10 1,06 2,19 2,16 2,27
6 Fenchona 14,93 14,69 12,65 5,82 6,51 9,11 10,51 11,01 11,87
7 Metil-chavicol 3,12 3,03 3,50 4,38 4,09 4,67 3,48 3,75 3,56
8 cis-Anetol 0,20 0,14 0,15 0,18 0,20 0,19 0,19 0,19 0,19
9 trans-Anetol 63,06 65,22 71,05 84,47 85,23 81,95 64,97 63,71 66,56
10 Anisaldehido 0,17 0,12 0,14 0,08 0,11 0,06 0,15 0,16 0,23
Total identificado 97,79 97,46 97,78 98,76 98,98 98,93 97,48 97,44 97,80

El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
identificar positivamente a este aceite como el correspondiente al del hinojo dulce,
segn la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004) y algunos estudios previos (Daz-Moroto
et al., 2006; Kubeczka and Forcek, 2002; Mimica-Dukic et al., 2003; Miraldi, 1999;
Piccaglia and Marotti, 2001). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para
contrastar los resultados obtenidos con la columna polar (recomendada por la norma NF
T75-257) es opcional. Las razones para esta decisin radican en: a) La mayora de los
componentes caractersticos del aceite son separados eficiente e indistintamente con
ambas columnas; b) El anisaldehido es identificado mejor en la DB-WAX; c) No se
detectaron solapamientos entre los compuestos caractersticos que merezca analizar el
aceite con la columna no polar.


A1-12
Conclusiones

El aceite esencial del hinojo dulce es obtenido con un rendimiento de 1,830,361% en
peso, en base hmeda (63,7% g/g H
2
O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto, con
diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, la
0,0105); de acuerdo a la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004). A su vez, se cuantific su
composicin qumica: trans-anetol (63,1% - 85,2%); fenchona (5,8% - 14,9%); -
pineno (0,97% - 7,9%); -felandreno (0,34% - 6,9%); metil-chavicol (3% - 4,7%); d-
limoneno (1,1% - 2,3%).
El incremento del caudal del vapor de agua, cuando la porosidad del lecho se mantiene
constante, y la disminucin de la porosidad, cuando el caudal del vapor se mantiene
constante, aumentan la velocidad de obtencin del aceite esencial; siempre y cuando, el
lecho se haya compactado adecuadamente.
La geometra de los frutos del hinojo dulce (esferoide) no contribuye a formar un lecho
compactado, cuando se le procesa con sus pednculos. Por lo tanto, se recomienda
procesar solamente a los frutos (secos o hmedos) y determinar el efecto del caudal de
vapor usado y las nuevas porosidades conseguidas.
La presencia de micro-flora, debido a un almacenaje a la intemperie, en el hinojo dulce
no vara el rendimiento de aceite, en comparacin con las dems pruebas realizadas. Sin
embargo, afecta muy seriamente, la calidad del aceite, hasta el punto de obtener uno
similar al ans (pimpinella anisum) que al del hinojo dulce. El procesado inmediato o el
secado post-cosecha deben ser acciones necesarias para mantener la calidad del aceite,
con miras a una produccin a mayor escala.

Nomenclatura

N
e
Q
fw
3
/min]
t
fill
Tiempo de llenado. [min]
t
sd
Tiempo de obtencin del aceite esencial. [min]
V
fw
3
]

A1-13
del lecho).
[% g/g]

Griego
o

Referencias

refraccin.
AFNOR. 2004. NF T75-257. Huiles essentialles. Huile essentielle de fenouil doux.
1983. McKetta, J.J. (Editor in Chief) Marcel Dekker, Inc. NY, USA. Vol. 19,
352-381.
Ashurst, P.R. Food Flavorings. 1999. 3
rd
Edition. Aspen Publishers, Inc. USA.
Bauer, K. Garbe, D. Surburg, H. Common Fragrance and Flavor Materials:
Preparation and Uses. 2001. 4
th
Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim,
Germany.
Eng. J. 2002, 85, 1-5.
Daz-Maroto, M.C. Prez-Coello, M.S. Esteban, J. Sanz, J. Comparison of the volatile
composition of wild fennel samples (foeniculum vulgare Mill.) from central
Spain. J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 6814-6818.
Th
Ed.; Wiley &

A1-14
Heath, H.B. Reineccius, G. 1986. Flavor Chemistry and Technology. AVI Publishers.,
USA.
nd
Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
Mimica-Dukic, N. Kujundzic, S. Sokovic, M. Couladis, M. Essential oil composition
and antifungal activity of foeniculum vulgare Mill. obtained by different
distillation conditions. Phytother. Res., 2003, 17:368-371.
Miraldi, E. Comparison of the essential oils from ten foeniculum vulgare Millar simples
of fruits of different origin. Flavour Fragr. J., 1999, 14, 379-382.
Muckensturm, B. Foechterlen, D. Reduron, J.P. Danton, P. Phytochemical and
chemataxonomic studies of foeniculum vulgare. Biochemical Systematics and
Ecology, 25, 4, 353-358, 1997.
Piccaglia, R. and Marotti, M. Characterization of some italian types of wild fennel
(foeniculum vulgare Mill.) J. Agric. Food Chem. 2001, 49, 239-244.
Romdhane, M. and Tizaoui, C. The kinetic modelling of a steam distillation unit for the
extraction of aniseed (Pimpinella Anisum) essential oil. J. Chem. Technol.
Biotechnol., 2005, 80 :759-766.
Seider, J.D. and Henley, E.J. Separation Process Principles. 2
nd
Edition. 2006. John
Wiley & Sons.
Yamini, Y. Sefidkon, F. Pourmortazavi, M. Comparison of essential oil composition of
Iranian fennel (foeniculum vulgare) obtained by supercritical carbon dioxide
extraction and hydrodistillation methods. Flavour Fragr. J. 2002, 17:345-348.
Agosto de 2001.

A1-15
Anexos
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este caso:

Prueba 1
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
5 24 0,050
6 38 0,100
8 80 0,150
10 130 0,250
14 270 0,400
16 350 0,450
18 420 0,500
20 490 0,601
22 540 0,651
24 620 0,701
30 830 0,901
34 950 0,951
38 1100 1,051
42 1240 1,151
46 1380 1,201
50 1520 1,301
56 1700 1,401
62 1910 1,501
68 2140 1,651
74 2350 1,702
82 2610 1,852
88 2800 1,902
94 3000 2,002
100 3200 2,052
106 3380 2,052

Prueba 2
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
8 31 0,048
10 50 0,145
12 90 0,193
16 190 0,290
20 290 0,387
24 420 0,483
28 520 0,580
32 620 0,628
36 750 0,773
40 860 0,870
44 980 0,967
52 1200 1,111
58 1390 1,208
64 1570 1,305
70 1700 1,401
76 1900 1,450
86 2250 1,595
96 2570 1,740
106 2880 1,836
112 3050 1,933
118 3230 1,933
128 3500 2,078
148 4000 2,175

Prueba 3
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
15 43 0,097
19 90 0,195
25 180 0,292
31 290 0,341
39 450 0,487
43 530 0,585
49 620 0,731
55 710 0,829
61 800 0,975
67 880 1,072
73 970 1,170
79 1090 1,267
89 1260 1,413
95 1370 1,462
101 1470 1,560
107 1570 1,608
113 1690 1,657
119 1770 1,706
129 1880 1,803
139 2000 1,901
149 2170 1,998
162 2350 2,096
172 2530 2,144
182 2690 2,242
190 2820 2,291


A1-16

Prueba 4
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
34 1000 0,046
44 1410 0,277
50 1600 0,462
60 1970 0,554
70 2380 0,646
100 3530 0,831
120 4340 1,016
170 6010 1,293
180 6380 1,385
200 7010 1,477
220 8400 1,662
240 9200 1,754
260 9940 1,939
280 10660 2,031
300 11450 2,308

Prueba 5
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
54 1170 0,462
60 1330 0,554
66 1520 0,646
72 1680 0,739
82 1940 0,831
120 3000 1,016
150 3840 1,200
160 4120 1,293
170 4410 1,385
180 4640 1,477
195 5080 1,569
210 5500 1,662
250 6700 1,662

Prueba 6
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0,000
70 610 0,149
90 880 0,198
100 1000 0,248
120 1220 0,248
160 1750 0,297
180 2020 0,743
250 3020 1,586
271 3260 1,685
292 3530 1,734
300 3660 1,734


A1-17

Prueba 7
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
9 80 0,048
12,5 180 0,096
15,5 280 0,144
18,5 400 0,192
22,5 530 0,240
25,5 620 0,288
28 700 0,336
36 970 0,385
42 1190 0,481
48 1390 0,577
54 1590 0,673
60 1780 0,769
66 1990 0,865
72 2190 0,913
80 2490 0,961
100 3070 1,154
120 3680 1,346
140 4390 1,490
150 4740 1,538
160 5060 1,586

Prueba 8
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
10 50 0,048
14 130 0,144
18 220 0,192
22 340 0,239
26 450 0,239
30 570 0,287
36 750 0,383
42 910 0,479
54 1210 0,575
60 1360 0,622
70 1610 0,718
80 1860 0,814
90 2130 0,910
100 2410 1,005
110 2620 1,053
120 2850 1,101
130 3090 1,149
140 3350 1,245
150 3640 1,293
160 3890 1,341
170 4180 1,389
180 4400 1,389
Prueba 9
t
sd
(min)
V
fw

(cm
3
)
Y
(%)
0 0 0
20 100 0,048
30 240 0,242
40 430 0,338
50 610 0,483
60 760 0,532
70 910 0,628
80 1080 0,725
100 1380 0,918
120 1650 1,015
140 1920 1,112
160 2260 1,208
180 2480 1,305



A2-1

Apndice 2
El aceite esencial de la siempre viva

Apndice 2: El aceite esencial de la siempre viva

A2-2

A2-3
Introduccin

La siempre viva (helichrysum stoechas (L.) Moench) es una planta herbcea, perenne,
tomentosa y de porte erguido (Fig. 1), de ramas ascendentes y pubescentes, con hojas
enteras, lineares y alternas, con el margen resoluto, de color verde plido azulado, que
desprenden un fuerte aroma. Sus flores son pequeas, agrupadas en captulos amarillos,
pequeos, redondeados y apretados, abrazados por brcteas de color amarillo brillante.
Los frutos son aquenios, con numerosas glndulas brillantes y blancas. Se desarrolla a
pleno sol, en climas templados y continentales. Habita en suelos secos, rocosos y
arenosos. Es una especie muy frugal, con indiferencia edfica. Se la encuentra en
campos incultos, matorrales y en acantilados marinos y dunas. Forma parte de la etapa
de degradacin de los encinares (Herbari virtual de les Illes Balears, 2006; Herbario
Virtual de la Universidad de Alicante, 2006; Menndez, 2006; Tormo, 2006).

Fig. 1: Imgenes de la siempre viva.

El aceite esencial es un lquido amarillo intenso. Es usado en perfumera y
aromaterapia. Posee propiedades antimicrobianas, antioxidantes y con un potencial uso
en farmacia y como ingrediente para biocidas (Rios et al., 1991).

En este apndice, se buscaron dos objetivos: en primero lugar, obtener el aceite esencial
de la siempre viva por hidrodestilacin, en una unidad piloto, operada en la Universidad
de Valladolid (UVa). En segundo lugar, caracterizar el aceite obtenido, de acuerdo a
investigaciones previas.

A2-4
Materiales y mtodos

Materia prima vegetal
La siempre viva fue suministrada por la Escuela de Capacitacin Agraria La
Santa Espina (Santa Espina, Valladolid), en julio del 2006 y transportada en
sacos de polipropileno a la UVa. Se almacen en un local aireado, seco y
techado. Estaba hmeda (contenido de agua de 66,2% en peso, obtenido por
secado isotrmico a 100C durante 24 horas) y entera, con una distribucin
heterognea de tamaos, entre las flores y los tallos. No hubo separacin fsica,
ni secado previo al proceso, con la intencin de operar a las mismas condiciones
de una planta industrial.

esencial del Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.

Anlisis qumico por Cromatografa de Gases combinada con Espectrometra de Masas
Network (Agilent Tech., USA). Usando una columna capilar de slice fundida
(fase estacionaria): DB-WAX (Agilent Tech., USA). Sus dimensiones fueron de
30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura: desde 60C hasta 220C a 3C/min. Se program
el GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,4 L) en 200 partes, a
partir de una alcuota (0,5 cm
3
) representativa de la prueba realizada. El gas
portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 0,7
mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros del detector
selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z, una
frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del
detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados, por
comparacin de sus espectros de masa, con los compilados por la librera NIST
98. Fueron cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR, 1992), al

A2-5
integrar cada pico en el cromatograma total de iones (CTI) obtenido, usando el
umbral de 18. Cuando se detectaron picos solapados, se acept su separacin,
sugerida por el software del GC/MS. Cada muestra fue analizada por duplicado.

Resultados y discusin

Hidrodestilacin
La carga usada fue 1,02 kg. La temperatura de la unidad al llegar al estado
estacionario fue de 981C. El flujo de agua floral fue de 25 cm
3
/min. El
rendimiento promedio fue: 0,2% en peso, en base hmeda.

Caracterizacin del aceite esencial por su anlisis qumico.
En la Tabla 1, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del aceite
esencial. Hasta el momento de redactar el presente trabajo, no se ha publicado
una norma UNE para determinar la calidad de este aceite esencial. Por lo tanto,
se realiz un barrido en el GC/MS para detectar la mayor cantidad de
compuestos qumicos presentes (Kubeczka and Formcek, 2002).
Se observa que (Tabla 1), el -pineno, d-limoneno y el -cariofileno son los
componentes mayoritarios del aceite. Asimismo, la composicin se puede
separar en 3 fracciones: a) terpenos (5 compuestos); b) terpenos oxigenados
(terpinoleno); y c) sesquiterpenos (21 compuestos).

Fig. 3: Cromatograma total de iones del aceite de siempre viva.

A2-6

Aunque el aceite posea una fraccin terpnica superior al 50%, la cual permite
obtener una cantidad medible de aceite mediante hidrodestilacin. El resto del
aceite est formado por una gran variedad de compuestos qumicos de
estructura compleja y de punto de ebullicin alto. Como se ha deducido para
las plantas estudiadas en la memoria, la hidrodestilacin ideal se basa en la
disminucin de la temperatura de saturacin de los compuestos de un aceite
esencial, mediante el uso del agua, logrando as su evaporacin desde la matriz
y su posterior transporte al seno del vapor. Entonces, si la esencia contiene
compuestos qumicos con un punto de ebullicin muy elevado, a la presin
atmosfrica, la hidrodestilacin generar un aceite rico en aquellos compuestos
ms voltiles y el resto de los compuestos no-voltiles aparecern en el aceite
en una proporcin muy variada y dependiendo del tiempo de operacin
empleado; puesto que en estos casos especiales, no se aplica la regla emprica
del volumen constante del aceite en el florentino para dejar de procesar.

Tabla 1: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.

N Compuestos t
r
%
-pineno 3,05 33,91
-fencheno 3,40 0,56
-pineno 4,06 0,70
d-limoneno 5,76 20,20
Terpinoleno 7,74 0,48
Copaeno 14,40 1,58
-gurjuneno 15,73 0,48
-trans-bergamoteno 17,82 0,65
-cariofileno 18,14 10,74
Aromadendreno 18,44 1,32
Alloaromadendreno 19,82 4,30
-trans-bergamoteno 20,52 0,56
-cariofileno 20,59 0,55
-muuroleno 21,38 0,70
di-epi--cedreno 21,52 1,40
viridifloreno 21,60 0,72
-selineno 22,35 2,21
-muuroleno 22,67 0,51
-bisaboleno 22,82 1,05
-cadineno 23,84 3,73
trans-anetol 26,16 1,12
ledol 32,82 2,02
kaurene-16 42,97 0,90
Acido laurico 46,92 0,35
Total identificado 93,42

A2-7
Conclusiones

El aceite esencial de la siempre viva es obtenido con un rendimiento de 0,2% en peso,
en base hmeda (66,2% g/g H
2
O), a nivel piloto.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS. A su
vez, se cuantific su composicin qumica. El aceite es rico en el -pineno (33,9%) y d-
limoneno (20,2%), en la fraccin terpnica; el -cariofileno, el alloaromandreno (4,3%)
y el -cadineno (3,7%), en la fraccin pesada o sesquiterpnica. La ausencia de terpenos
oxigenados y la abundancia de sesquiterpenos explica el bajo rendimiento de su
obtencin, ya que la esencia de la planta sera rica en compuestos qumicos complejos
no voltiles, de los cuales, la hidrodestilacin solo ha logrado obtener a los voltiles y
aquellos no voltiles de mayor volatilidad y disponibilidad en la matriz herbcea.

Referencias

Bianchini, A. Tomi, P. Costa, J. Bernardini, A.F. Composition of helichrysum italicum
(Roth) G. Don fil. Subsp. Italicum essential oils from Corsica (France). Flavour
Fragr. J., 2001, 16:30-34.
Cavalli, J-F. Ranarivelo, L. Ratsimbason, M. Bernardini, A-F. Casanova, J. Constituents
of the essential oil of six Helichrysum species from Madagascar. Flavour Fragr.
J., 2001, 16:253-256.
Garca de Quesada, T. Rodrguez, B. Valverde, S. The constituents of helichrysum
stoechas. Phytochemistry, 1972, 11, 446-449.
Herbari virtual de les Illes Balears. Laboratori de Botnica, Departament de Biologa,
Universitat de les Illes Balears. [Pgina-web, Septiembre 2006]
http://herbarivirtual.uib.es/cas/especie/5089.html
Herbario Virtual de la Universidad de Alicante. CIBIO-Instituto de la Biodiversidad.
[Pgina-web, Septiembre 2006]
http://www.herbariovirtual.ua.es/hoja_helichrysum_stoechas.htm
nd
Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.

A2-8
Lavault, M. and Richomme, P. Constituents of helichrysum stoechas variety olonnense.
Chemistry of Natural Compounds. 40, 2, 2004.
Menndez, J.L. AsturnaturaDB, Asturnatura.com [Pgina-web, Septiembre 2006]
http://www.asturnatura.com/Consultas/Ficha.php?Especie=Helichrysum%20stoe
chas
Rios, J.L. Recio, M.C. Villar, A. Isolation and identification of the antibacterial
compounds from helichrysum stoechas. Journal of Ethnopharmacology, 33,
1991, 51-55.
Ruberto, G. Biondi, D.M. Barbagallo, C. Meli, R. Savoca, F. Constituents of stem and
flower oils of helichrysum litoreum Guss. Flavour Fragr. J. 2002, 17:46-48.
Tormo, R. Herbarium CD-ROM. [Pgina-web, Septiembre 2006]
http://www.unex.es/polen/herbarium/html/helsto.htm


A3-1

Apndice 3

Apndice 3: Dispositivo experimental

A3-2

Esquema e imgenes de la unidad piloto
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y caracterizacin Manuel G. Cerpa
Caldera
Condensador
Florentador
Hidrodestilador
A3-3


A4-1

Apndice 4
Anlisis qumico por GC/MS

Las siguientes tablas son los resultados obtenidos por GC/MS
para 6 aceites esenciales (pruebas 1) considerados en la
memoria y son un ejemplo del resto de anlisis generados.

Apndice 4: Anlisis por GC/MS

A4-2

A4-3
Lavandn sper (HP-5MS):
File: C:\MSDCHEM\1\DATA\03AGO51.D
Operator: manuel
Date Acquired: 3 Aug 2005 16:49
Method File: LAVANDIN
Sample Name: p1-lav-030805-1

Search Libraries: C:\Database\NIST98.L Minimum Quality: 0

Unknown Spectrum: Apex
Integration Events: Chemstation Integrator - autoint1.e

Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual
______________________________________________________________________
1 0.14 1.08 C:\Database\NIST98.L
Benzene, 1,3-bis(3-phenoxypheno... 106453 002455-71-2 98
Benzene, 1,1',1'',1''',1''''-(1... 129079 002519-10-0 72
Benzene, 1,1',1'',1''',1''''-(1... 106456 002519-10-0 72

1-Pentanol, 4-methyl- 111830 000626-89-1 59
1-Pentanol, 4-methyl- 14997 000626-89-1 45
1-Hexanol 111885 000111-27-3 39

1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 97
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 3,6,6... 40166 004889-83-2 95
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 94

Camphene 117919 000079-92-5 95
Camphene 40306 000079-92-5 95
Camphene 117917 000079-92-5 76

Bicyclo[3.1.1]heptane, 6,6-dime... 39861 018172-67-3 97

3-Octanone 109176 000106-68-3 90
3-Octanone 5647 000106-68-3 86
3-Octanone 109553 000106-68-3 50
.beta.-Phellandrene 40031 000555-10-2 90
.beta.-Pinene 117800 000127-91-3 90
.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 90

Cyclopentene, 3-isopropenyl-5,5... 40132 1000162-25-4 70
Bicyclo[3.1.0]hexane, 4-methyle... 39862 003387-41-5 64

Eucalyptol 110023 000470-82-6 96
Trifluoroacetyl-.alpha.-terpineol 6095 1000058-17-6 81
Eucalyptol 110019 000470-82-6 74

1,3,6-Octatriene, 3,7-dimethyl-... 117809 003779-61-1 95
Tricyclo[2.2.1.02,6]heptane, 1,... 40145 000508-32-7 91

1,3,7-Octatriene, 3,7-dimethyl- 117813 000502-99-8 95


A4-4
Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 95
Bicyclo[3.1.0]hexan-2-ol, 2-met... 7380 015537-55-0 70
2-Cyclohexen-1-ol, 1-methyl-4-(... 7395 029803-82-5 62

2-Furanmethanol, 5-ethenyltetra... 113339 005989-33-3 46
.alpha.-Methyl-.alpha.-[4-methy... 19791 1000132-13-0 46

Cyclohexene, 1-methyl-4-(1-meth... 121080 000586-62-9 95
(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 95

cis-Linaloloxide 19417 1000121-97-4 72
.alpha.-Methyl-.alpha.-[4-methy... 19791 1000132-13-0 64

1,6-Octadien-3-ol, 3,7-dimethyl- 114489 000078-70-6 95


Camphor 118099 000076-22-2 97
Camphor 118174 000076-22-2 96
Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7... 41283 000464-48-2 96

Borneol 118101 000507-70-0 91
Borneol 118102 000507-70-0 90
Borneol 40997 000507-70-0 87


Propanoic acid, 2-methyl-, hexy... 109933 002349-07-7 90
Butanoic acid, hexyl ester 109931 002639-63-6 78

(+)-.alpha.-Terpineol (p-menth-... 19782 1000157-89-9 90
3-Cyclohexene-1-methanol, .alph... 19785 010482-56-1 86

Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol, 1,7,... 41494 007492-41-3 91
Acetic acid, 1,7,7-trimethyl-bi... 118116 092618-89-8 90

2,6-Octadien-1-ol, 3,7-dimethyl... 22452 000106-25-2 94

Hexyl isovalerate 44637 010632-13-0 58
Butanoic acid, 3-methyl-, hexad... 44538 055334-36-6 56
Butanoic acid, 2-methyl-, hexyl... 112692 010032-15-2 53


A4-5
Hexyl n-valerate 34491 001117-59-5 64


Bornyl acetate 118118 000076-49-3 96

Malonic acid, methyl ester 3,7-... 39994 1000196-49-1 78

l-2,4-Diaminobutyric acid 11114 1000130-35-3 64
2-Butenoic acid, 2-methyl-, 2-m... 33315 061692-84-0 56
1,7-Dioxaspiro[5.5]undecane 44140 000180-84-7 40



1,3-Cyclohexadiene, 5-(1,5-dime... 117914 000495-60-3 78
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 2,6-d... 39869 017699-05-7 72
1H-3a,7-Methanoazulene, 2,3,4,7... 120766 000469-61-4 59

1,3,6,10-Dodecatetraene, 3,7,11... 2860 026560-14-5 74

Caryophyllene 117850 000087-44-5 99
Caryophyllene 2850 000087-44-5 97
Bicyclo[7.2.0]undec-4-ene, 4,11... 108830 000118-65-0 97

1,3,6,10-Dodecatetraene, 3,7,11... 2860 026560-14-5 94

2H-1-Benzopyran-2-one 120662 000091-64-5 96
2H-1-Benzopyran-2-one 120661 000091-64-5 94
2H-1-Benzopyran-2-one 65555 000091-64-5 94

1,6,10-Dodecatriene, 7,11-dimet... 2594 028973-97-9 97

(+)-Epi-bicyclosesquiphellandrene 71005 054324-03-7 95
Bicyclo[4.4.0]dec-1-ene, 2-isop... 71014 1000149-59-3 93
1H-Cyclopenta[1,3]cyclopropa[1,... 70999 013744-15-5 83


A4-6
Germacrene D 71000 023986-74-5 98
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124225 039029-41-9 93

.beta.-Myrcene 117805 000123-35-3 64
Linalyl butyrate 39842 000078-36-4 58
.beta.-Pinene 117801 000127-91-3 52

Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124225 039029-41-9 98
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 71016 039029-41-9 96
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124227 039029-41-9 96

Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro... 70371 000483-77-2 96

Caryophyllene oxide 4472 1000156-32-9 97

Naphthalene, 1,2,3,5,6,8a-hexah... 71084 000483-76-1 68

.alpha.-Bisabolol 49280 072691-24-8 94
.alpha.-Bisabolol 109314 000515-69-5 64
.alpha.-Bisabolol 4418 000515-69-5 53

Lavandn sper (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\18ABR61.D
Operator: manuel
Date Acquired: 18 Apr 2006 16:57
Sample Name: p1-ls-wax



_____________________________________________________________________________
1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 94
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 3,6,6... 40166 004889-83-2 94

Camphene 117919 000079-92-5 96
Camphene 40306 000079-92-5 94
Camphene 117918 000079-92-5 93

.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 97
.beta.-Pinene 117800 000127-91-3 95

Bicyclo[3.1.0]hex-2-ene, 4-meth... 40029 028634-89-1 86
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 80
.beta.-Pinene 39850 000127-91-3 64

A4-7

D-Limonene 21974 005989-27-5 94
D-Limonene 114020 005989-27-5 94
Limonene 21973 000138-86-3 93


Eucalyptol 110019 000470-82-6 98
Eucalyptol 110023 000470-82-6 97
Eucalyptol 6818 000470-82-6 86


3-Carene 40142 013466-78-9 94

3-Octanone 109694 000106-68-3 95
3-Octanone 5647 000106-68-3 94
3-Octanone 109176 000106-68-3 91

Acetic acid, hexyl ester 109531 000142-92-7 90

(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 96

Propanoic acid, 2-methyl-, prop... 109938 000644-49-5 56
Propane, 2,2',2''-[methylidynet... 110131 004447-60-3 45

1-Hexanol 111885 000111-27-3 83
1-Hexanol 111884 000111-27-3 78
1-Hexanol 15114 000111-27-3 72

Octen-1-ol, acetate 7629 032717-31-0 90
3-Octanone 109694 000106-68-3 43
Pentanoic acid, 4-methyl-, 1-bu... 7619 1000139-76-4 35

Butanoic acid, octyl ester 6432 000110-39-4 78

Butyl 2-methylbutanoate 118813 015706-73-7 64
Hexyl n-valerate 116738 001117-59-5 56


A4-8

Hexyl n-valerate 116738 001117-59-5 78
Hexyl n-valerate 34491 001117-59-5 78

Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 94
cis-.beta.-Terpineol 6299 007299-40-3 94


Camphor 118099 000076-22-2 97




Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 2,7,7... 40307 000514-14-7 52
1,4-Cyclohexadiene, 1-methyl-4-... 117879 000099-85-4 50

Tricyclo[2.2.1.0(2,6)]heptane, ... 40722 000512-61-8 99

Bornyl acetate 118119 000076-49-3 98


Caryophyllene 117850 000087-44-5 99
Bicyclo[5.2.0]nonane, 2-methyle... 40354 1000159-38-9 95



A4-9

Hexanoic acid, hexyl ester 110287 006378-65-0 53

1,7-Dioxaspiro[5.5]undecane 44140 000180-84-7 39
1,3-Dioxolane, 4-ethyl-2-pentad... 43969 056599-60-1 37


(-)-.alpha.-Terpineol (p-menth-... 19781 1000151-92-4 56

4-Hexen-1-ol, 5-methyl-2-(1-met... 108839 000498-16-8 94

Bicyclo[4.4.0]dec-1-ene, 2-isop... 71014 1000149-59-3 93
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124227 039029-41-9 83


Borneol 118101 000507-70-0 91
Borneol 118102 000507-70-0 91


.alpha.-Farnesene 108890 000502-61-4 90
.alpha.-Farnesene 2848 000502-61-4 83

Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124227 039029-41-9 96
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124225 039029-41-9 94
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 71016 039029-41-9 86



A4-10
Romero espaol (HP-5MS)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\MANU\8FEB510.D
Operator: Manuel
Date Acquired: 8 Feb 2005 16:11
Method File: ROMERO
Sample Name: p1-2211-1



_____________________________________________________________________________

Bicyclo[3.1.0]hexane, 4-methyl-... 40033 058037-87-9 93

1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 95
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 2,6,6... 40144 002437-95-8 94
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 94

Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 95
Camphene 117919 000079-92-5 94

Benzene, butyl- 117320 000104-51-8 47
Benzene, butyl- 117319 000104-51-8 43
Benzene, butyl- 117321 000104-51-8 43


.beta.-Pinene 117803 000127-91-3 94
.beta.-Pinene 117801 000127-91-3 91

.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 91
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 90
.beta.-Myrcene 108894 000123-35-3 76

.alpha.-Phellandrene 117887 000099-83-2 91

3-Carene 117793 013466-78-9 94
1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 94
3-Carene 117882 013466-78-9 94

(+)-2-Caren 40304 1000149-94-6 97
(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 96


A4-11
Benzene, 1-methyl-2-(1-methylet... 120829 000527-84-4 97

Eucalyptol 110019 000470-82-6 98
Eucalyptol 110018 000470-82-6 93
Eucalyptol 110023 000470-82-6 93

3-Carene 117882 013466-78-9 94

cis-Sabinenehydrate 7379 015826-82-1 96
Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 95

(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 95

Benzene, methyl(1-methylethenyl)- 122082 026444-18-8 95


1,3-Cyclopentadiene, 1,2,5,5-te... 48323 004249-12-1 91
1,6-Dimethylhepta-1,3,5-triene 48322 1000196-61-0 87
1,3-Cyclopentadiene, 5-(1,1-dim... 48290 035059-40-6 81

Camphor 118174 000076-22-2 95

3-Allylcyclohexene 31805 1000204-40-5 53
Cyclohexene,3-(2-propenyl)- 116154 015232-95-8 53

Borneol 118102 000507-70-0 91
Borneol 40997 000507-70-0 90

Borneol 118102 000507-70-0 58
Cyclopentene, 1,2,3-trimethyl- 41205 000473-91-6 53


Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 2,7,7... 40307 000514-14-7 58


A4-12
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-meth... 115918 000515-00-4 94

Isoborneol 118083 000124-76-5 80
Cyclohexanol, 2,4-dimethyl- 41022 069542-91-2 50

Bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one, ... 48288 001196-01-6 96

6-Octen-1-ol, 3,7-dimethyl-, (R)- 22315 001117-61-9 96
6-Octen-1-ol, 3,7-dimethyl- 114105 000106-22-9 83


Bornyl acetate 118118 000076-49-3 95

Caryophyllene 117850 000087-44-5 98

4,7,10-Cycloundecatriene, 1,1,4... 40106 1000062-61-9 99
.alpha.-Caryophyllene 117876 006753-98-6 98


Romero espaol (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\MANU\2MAR51.D
Operator: Manuel
Date Acquired: 2 Mar 2005 9:23
Method File: ROMERO-W



_____________________________________________________________________________

1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 95
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 95
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 2,6,6... 40144 002437-95-8 94

A4-13


Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 94
Camphene 117919 000079-92-5 94



3-Thujen-2-ol, stereoisomer 37399 003310-03-0 64
Benzene, butyl- 117305 000104-51-8 50

3-Carene 117882 013466-78-9 95
3-Carene 117793 013466-78-9 94
3-Carene 117884 013466-78-9 94

.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 86
.beta.-Myrcene 108894 000123-35-3 76


Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 117923 000554-61-0 95
(+)-2-Caren 40304 1000149-94-6 95

D-Limonene 114019 005989-27-5 94
D-Limonene 21974 005989-27-5 94
Limonene 114006 000138-86-3 91

Eucalyptol 110019 000470-82-6 98
Eucalyptol 110018 000470-82-6 93
Eucalyptol 110023 000470-82-6 93

3-Carene 117882 013466-78-9 91



A4-14


Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 116007 002220-40-8 81
Bicyclo(3.3.1)non-2-ene 31195 006671-66-5 72
Bicyclo[3.2.0]hept-2-ene, 2-met... 31187 094122-58-4 64

1-Octen-3-ol 16562 003391-86-4 80
1-Octen-3-ol 112415 003391-86-4 64
1-Octen-3-ol 112058 003391-86-4 59

Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 94

1,3-Cyclopentadiene, 5-(1,1-dim... 48290 035059-40-6 87
1,3-Cyclopentadiene, 5,5-dimeth... 48320 1000162-25-6 81
1,3-Cyclopentadiene, 5,5-dimeth... 48321 1000162-25-7 62





Cyclopropane, 2-methylene-1-pro... 31363 1000157-08-1 60

Cyclohexanol, 5-methyl-2-(1-met... 2373 000089-79-2 95
Cyclohexanol, 5-methyl-2-(1-met... 2388 007786-67-6 90
Isopulegol 116147 059905-53-2 89

Isobornyl acetate 118117 000125-12-2 90

Fenchol, exo- 31496 022627-95-8 95

Caryophyllene 117850 000087-44-5 99

A4-15


Bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-ol, 4... 40791 018881-04-4 87
3-Cyclohexene-1-methanol, 2-hyd... 40682 006252-34-2 38

4,7,10-Cycloundecatriene, 1,1,4... 40106 1000062-61-9 96

4-Octene-2,7-diol, 2,7-dimethyl... 19704 1000151-60-8 47

3-Hydroxy-4-isopropyl-5,10-dime... 49133 093487-17-3 32
Thujol 49185 1000152-08-2 27

D-Verbenone 48286 018309-32-5 49

Borneol 118102 000507-70-0 91
Borneol 118103 010385-78-1 90

6-Octen-1-ol, 3,7-dimethyl-, (R)- 22315 001117-61-9 96

Cyclopentene, 3-ethylidene-1-me... 40256 062338-00-5 81
1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]he... 48918 1000190-98-1 72
Cyclohexene, 3,4-diethenyl-1,6-... 40253 061142-14-1 64


Isoborneol 118083 000124-76-5 56
Cyclohexane, 1-(chloromethyl)-4... 41171 000823-83-6 53


A4-16
Mejorana de Espaa (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\20JUL61.D
Operator: manuel
Date Acquired: 20 Jul 2006 10:36
Method File: MEJORANA
Sample Name: p1-me-wax-1



_____________________________________________________________________________
Tricyclo[3.3.1.0(2,8)]nona-3,6-... 64038 1000142-20-6 35
Naphthalene, 1-(2-methylpropyl)- 64061 016727-91-6 35
Tricyclo[3.2.2.0(2,4)]non-8-ene... 73737 1000154-14-8 22


1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 95
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 94
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 2,6,6... 40144 002437-95-8 94

Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117919 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 95

.beta.-Pinene 117800 000127-91-3 94
.beta.-Pinene 117803 000127-91-3 94


.beta.-Myrcene 117805 000123-35-3 87
.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 87
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 86

(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 97
Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 117923 000554-61-0 95

2,3-Dehydro-1,8-cineole 49301 092760-25-3 86
1,2,4,4-Tetramethylcyclopentene 49261 065378-76-9 53
1,3-Heptadiene, 2,3-dimethyl- 49268 074779-65-0 50

D-Limonene 114019 005989-27-5 94
Limonene 114006 000138-86-3 91
Limonene 114007 000138-86-3 91

Eucalyptol 110019 000470-82-6 98
Eucalyptol 110023 000470-82-6 96
Eucalyptol 6818 000470-82-6 81


A4-17




(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 95

Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 96

Camphor 118099 000076-22-2 97

Cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopenten... 116234 005208-59-3 96


Ocimene 40309 029714-87-2 78
Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 40324 000554-61-0 70

Bornyl acetate 118118 000076-49-3 96

Caryophyllene 2850 000087-44-5 91


(-)-.alpha.-Terpineol (p-menth-... 19781 1000151-92-4 56


A4-18
(+)-2-Caren 40304 1000149-94-6 87
Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 117923 000554-61-0 87

(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 91
Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 40324 000554-61-0 70

Borneol 118102 000507-70-0 91
Ethanone, 1-(2-furanyl)- 118076 001192-62-7 80
2-Amino-4-methylbut-2-enenitrile 41230 1000197-39-9 80

1,5,5-Trimethyl-6-methylene-cyc... 54666 000514-95-4 55
1H-Cycloprop[e]azulene, 1a,2,3,... 119613 021747-46-6 46
Cyclohexane, 1-ethenyl-1-methyl... 54654 003242-08-8 43


A4-19
Hisopo espaol (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\20SET61.D
Operator: manuel
Date Acquired: 20 Sep 2006 10:30
Method File: HISOPO-W
Sample Name: p1-he-wax-4



_____________________________________________________________________________
1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 3,6,6... 40166 004889-83-2 95
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 94

.beta.-Pinene 117800 000127-91-3 94
.beta.-Pinene 117801 000127-91-3 91


.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 91
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 86

Limonene 21973 000138-86-3 94
Limonene 114007 000138-86-3 94
D-Limonene 114020 005989-27-5 94

Eucalyptol 110023 000470-82-6 95
Eucalyptol 110019 000470-82-6 95
Eucalyptol 6818 000470-82-6 62

.alpha.-Pinene 117891 000080-56-8 91

3-Carene 117882 013466-78-9 90



Tetracyclo[3.3.1.1(1,8).0(2,4)]... 38310 1000185-58-7 37
Cycloheptane, 1,3,5-tris(methyl... 117528 068284-24-2 25
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-etha... 11848 035836-73-8 16


A4-20
Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 87
trans-Sabinenehydrate 6438 1000121-97-3 70

1H-Pyrrole, 1-butyl- 31847 000589-33-3 53


Cyclopropane, 2-methylene-1-pro... 31363 1000157-08-1 47
Cycloocta-1,4-dien-3-one 31541 1000164-53-4 38

Caryophyllene 117850 000087-44-5 99
Caryophyllene 2850 000087-44-5 96
Caryophyllene 108831 000087-44-5 95

Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carb... 115950 000564-94-3 96

1H-Cycloprop[e]azulene, decahyd... 119223 025246-27-9 99

Bicyclo[3.1.1]heptan-3-ol, 6,6-... 108648 000547-61-5 83



Germacrene D 71000 023986-74-5 96
Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a-... 124225 039029-41-9 93

Cyclohexane, 1-ethenyl-1-methyl... 121073 003242-08-8 93
.gamma.-Elemene 54627 030824-67-0 87
.gamma.-Elemene 54623 1000122-16-1 87


Bicyclo[3.2.1]oct-2-ene, 3-meth... 117375 049826-53-1 60
1-Cyclohexene-1-methanol, 4-(1-... 109792 015111-96-3 47


A4-21
p-Mentha-1(7),8(10)-dien-9-ol 30841 029548-13-8 58
Bicyclo[3.2.1]oct-2-ene, 3-meth... 37622 049826-53-1 43
2-Methyl-3-trans-propenylpyrazine 53152 1000121-58-6 30

Ledol 109321 000577-27-5 98
Naphthalene, decahydro-4a-methy... 124284 000515-17-3 92
Azulene, 1,2,3,3a,4,5,6,7-octah... 116249 022567-17-5 90

Spathulenol 4610 1000153-10-5 81
(-)-Spathulenol 4516 077171-55-2 68
1H-Cycloprop[e]azulen-7-ol, dec... 4517 006750-60-3 64


A4-22
Lavandin abrial (HP-5MS)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\24ENE51.D
Operator: Manuel
Date Acquired: 24 Jan 2005 9:33



_____________________________________________________________________________
Ammonia 19 007664-41-7 3
Water 22 007732-18-5 1

1-Hexanol 111885 000111-27-3 83
Formic acid, hexyl ester 15127 000629-33-4 64
1-Hexanol 15114 000111-27-3 64

.beta.-Pinene 117800 000127-91-3 59



1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 95
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 94

Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 96
Camphene 117919 000079-92-5 96

.beta.-Pinene 117803 000127-91-3 94
.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 94

3-Octanone 109694 000106-68-3 95
3-Octanone 109176 000106-68-3 87
3-Heptanone, 5-methyl- 5421 000541-85-5 64

.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 86
.beta.-Myrcene 108894 000123-35-3 76
.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 70

Butanoic acid, butyl ester 114542 000109-21-7 86


A4-23

Cyclopropane, 1,1-dimethyl-2-(3... 40072 068998-21-0 95
3-Carene 117882 013466-78-9 95
3-Carene 117793 013466-78-9 94



Limonene 21973 000138-86-3 87
Limonene 114006 000138-86-3 87

Eucalyptol 110023 000470-82-6 98
Eucalyptol 110019 000470-82-6 97
Eucalyptol 6818 000470-82-6 70




Terpineol, Z-.beta.- 6300 007299-41-4 94


1-Octanol 111836 000111-87-5 90
1-Octanol 108682 000111-87-5 87
1-Octanol 2195 000111-87-5 86

(+)-4-Carene 40327 029050-33-7 97



A4-24

Bicyclo[2.2.1]heptane-3-methyle... 48775 055627-02-6 64
3-Methylenecycloheptene 40082 034564-56-2 64
Octa-2,4,6-triene 40039 1000192-48-8 64

Camphor 118099 000076-22-2 97

Propanoic acid, 2-methyl-, buty... 6433 000097-87-0 64
Propane, 2,2',2''-[methylidynet... 110131 004447-60-3 45

Borneol 118103 010385-78-1 91
Borneol 118102 000507-70-0 91




Isobornyl acetate 118117 000125-12-2 91

Hexyl n-valerate 116738 001117-59-5 64

Hexyl n-valerate 34491 001117-59-5 86



6-Undecanol 32890 023708-56-7 38
Butanoic acid, 4-(2-methoxy-1-m... 44012 054966-46-0 25


A4-25


Benzene, 1-(1,5-dimethylhexyl)-... 53461 001461-02-5 38
1H-3a,7-Methanoazulene, 2,3,4,7... 120767 000469-61-4 38

Caryophyllene 117850 000087-44-5 97


Lavandin abrial (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\MANUEL\24FEB51.D
Operator: Manuel
Date Acquired: 24 Feb 2005 9:45



_____________________________________________________________________________
1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 95
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 3,6,6... 40166 004889-83-2 95


Camphene 117919 000079-92-5 97
Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 95

.beta.-Myrcene 117805 000123-35-3 91

Limonene 21973 000138-86-3 95
D-Limonene 21974 005989-27-5 95
D-Limonene 114020 005989-27-5 95

Eucalyptol 110019 000470-82-6 97
Eucalyptol 110023 000470-82-6 96
Eucalyptol 6818 000470-82-6 70


A4-26

3-Octanone 109694 000106-68-3 95
3-Octanone 109176 000106-68-3 87
3-Octanone 5647 000106-68-3 81





Propanoic acid, 2,2-dimethyl-, ... 16106 005434-57-1 64
Hexyl n-valerate 116738 001117-59-5 56

Camphor 118099 000076-22-2 97


.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 68






A4-27

Borneol 118103 010385-78-1 94
Borneol 118101 000507-70-0 91

Ethanone, 1-cyclopropyl-2-(3-py... 39997 057276-33-2 50


A4-28
Hinojo dulce (HP-5MS)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\17OCT53.D
Operator: manuel
Date Acquired: 17 Oct 2005 15:28
Method File: HINOJO05
Sample Name: hin-p1-3



_____________________________________________________________________________

1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 95
.alpha.-Pinene 40169 000080-56-8 94

Camphene 40306 000079-92-5 96
Camphene 117918 000079-92-5 96
Camphene 117919 000079-92-5 96


.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 94

.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 91
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 86



Limonene 114006 000138-86-3 81
3-Carene 117884 013466-78-9 58


3-Carene 117882 013466-78-9 91


A4-29
L-Fenchone 31748 000126-21-6 94

Camphor 118099 000076-22-2 97
Camphor 118174 000076-22-2 96

Benzene, 1-methoxy-4-(2-propenyl)- 123405 000140-67-0 98



Hinojo dulce (DB-WAX)

File: C:\MSDCHEM\1\DATA\8MAY65.D
Operator: manuel
Date Acquired: 8 May 2006 13:08
Method File: HINOJO05
Sample Name: p1-hd-0410-wax-2



_____________________________________________________________________________
1S-.alpha.-Pinene 40167 007785-26-4 96
1R-.alpha.-Pinene 40147 007785-70-8 94
Bicyclo[3.1.1]hept-2-ene, 3,6,6... 40166 004889-83-2 94

Camphene 117919 000079-92-5 97
Camphene 40306 000079-92-5 95
Camphene 117917 000079-92-5 87

.beta.-Pinene 117802 000127-91-3 94


.beta.-Myrcene 117805 000123-35-3 91
.beta.-Myrcene 2851 000123-35-3 91
.beta.-Myrcene 108895 000123-35-3 87


A4-30

D-Limonene 114020 005989-27-5 91
Limonene 114007 000138-86-3 91
Limonene 21973 000138-86-3 91


3-Carene 117882 013466-78-9 91


Bicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 3,7,7... 117923 000554-61-0 96

L-Fenchone 31748 000126-21-6 94

Camphor 118099 000076-22-2 97
Camphor 118174 000076-22-2 96




Benzaldehyde, 4-methoxy- 122367 000123-11-5 97

03 Hidrodestilacion de Aceites Esenciales

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

03 Hidrodestilacion de Aceites Esenciales

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD DE VALLADOLID

Departamento de Ingeniera Qumica y

) para realizar una operacin est

Q (kJ/kg) 195,9 (83,3%) 96,6 (70,3%) 96,6 (46,5%) 96,6 (53,2%)

Q (kJ/kg) 21,6 ( 9,2%) 23,8 (17,3%) 64,8 (31,2%) 49,0 (27,0%)

Q (kJ/kg) 4,1 ( 1,7%) 4,2 ( 3,0%) 8,4 ( 4,0%) 5,0 ( 2,8%)

Q (kJ/kg) 13,6 ( 5,8%) 12,9 ( 9,4%) 38,0 (18,3%) 30,9 (17,0%)

) al final de la hidrodestilacin, se deduce:

(% kg/kg) 2,840 2,847 2,838 2,843

) a nivel piloto: 1,446% kg/kg

) a nivel industrial: 1,13% kg/kg

También podría gustarte