REACCIONES DE SNTESIS DE LAS AMINAS 1.- Reduccin de Nitrompuestos.

R R O NO2 NO2 H2/catal. H metal R R NH2 NH2 O metal = Zn, Fe Sn OCH3

OCH3

NO2 H3C CH CH3 CH2 NO2

H2 N NH2 Zn HCl

2.- Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas . Esta reaccin tiene el inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o de amina.
R H3C CH2 ! CH2 Cl
" "

NH3 #en e$ce%&' NH2#en e$ce%&'

CH2 NH2 H3C

"

H! CH3

H3C

CH2 NH

3.- Aminacin reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la condensacin de cetonas o aldehdos con derivados nitro enados.
O R C O R C R(
"

N R(
"

OH Na)H3CN H2/N L AlH+

H2N

OH

NH2 R CH R( NH R*

C R( &$ ma N R*

H2N

R*

C R( m na N C R2 R(

R CH R(

O R C R(
"

R2 HN R* H

R* R

R* Na)H3CN

R2

R CH R(

!.- Reduccin de nitrilos. Este procedimiento tiene "uen rendimiento en la sntesis de aminas primarias.
R R C C N N L AlH+ H2/N R R CH2 NH2 CH2 NH2

#.- Degradacin de Hoffmann. $a lu ar a una amina con un %tomo de car"ono menos que la amida de la que deriva.
O R C NH2 O H3C CH2 C NH2 ),2 NaOH H3C CH2 NH2 !2/NaOH R NH2

REACCIONES DE LAS AMINAS 1.- Reacciones de las aminas con cido nitroso (Reaccin de diazotacin).
R NH2 am na *NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 NaNO2 HCl R N N Cl %al .e . a/&n & N N Cl

Esta reaccin de dia&otacin solo la experimentan las aminas primarias ' desde el punto de vista sint(tico solo tienen inter(s las sales de dia&onio arom%ticas 'a que las sales de dia&onio alifaticas se descomponen.
R NH R* NaNO2 HCl R N N O

am na 2-

R* N0n t,&%&am na%

R2 R N R* am na 3-

NaNO2 HCl

R2 R N R* %al .e N0n t,&%&am&n & N O

)as sales de dia&onio se pueden utili&ar como punto de partida para la o"tencin de diferentes compuestos reempla&ando el rupo dia&onio por otros rupos funcionales. a* Hidrlisis.
A, N N Cl H2SO+ H2O N NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N A, OH 1en&l Cl H2SO+ H2O OCH3
"

N2

NH2

OH

"* Reaccin de Sandmeyer. En este reaccin se reempla&a el rupo dia&onio por los rupos halo eno +,,Cl, -r ' .* ' el rupos ciano+- C/*.
A, N N Cl C2! #! = Cl, ),' N NaNO2 HCl OCH3 A, NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N N Cl OCH3 C2CN N N A, Cl C2CN CN
"

A,

"

N2

NH2

Cl C2),

),

OCH3 N2 C N

OCH3

c* Reaccin con HBF4 para formar los fluoruros.

A, N N Cl H)F+ A, F
"

N2

NH2 NaNO2 HCl OCH3

Cl H)F+

OCH3

OCH3

d* Reaccin con NaI para formar los yoduros.

A, NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N N Cl NaI N N A, Cl C2CN I
"

N2 I

OCH3

e* Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno.

A, N N Cl H33O2 A, H
"

N2

NH2 NaNO2 HCl OCH3

Cl H)F+

OCH3

OCH3

f* Reaccin de copulacin. 0e produce esta reaccin entre una sal de dia&onio ' un compuestos arom%tico activado.
A, N N Cl
"

R #R = 4,25& act 6ante'

A,

c&m52e%t& azo

CH3 H3CO N N Cl
"

CH3 H3CO N N CH CH3

CH CH3

c&m52e%t& azo

2.- Reacciones de conversin a amidas. 1a hemos estudiado que las amidas reaccionan con los derivados reactivos de los %cidos car"oxlicos dando las respectivas amidas.
O R C Cl
"

O R* NH2 R C NH R*
"

HCl

3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar ases de !chiff.

R C R( O
"

H2N

R*

R C R( N R*
"

H2O

7a%e .e !chiff

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