EL CADMIO

El cadmio es un elemento que se encuentra en la naturaleza asociado a muchos minerales. El hombre a liberado cadmio al ambiente sin saberlo desde que estuvo capacitado para fundir y refinar metales como el zinc, plomo y cobre. En la actualidad, se le considera como uno de los mayores agentes txicos asociado a contaminacin ambiental e industrial, pues rene cuatro de las caractersticas ms temidas de un txico: 1. Efectos adversos para el hombre y el medio ambiente. 2. Bioacumulacin. 3. Persistencia en el medio ambiente. 4. Viaja grandes distancias con el viento y en los cursos de agua. PROPIEDADES FISICAS FUENTES Fuentes naturales: El cadmio est presente como un constituyente menor e inevitable en casi todos los concentrados de zinc, los que contienen por lo general de 0,1 a 0,3 por ciento de cadmio. En los concentrados de plomo y cobre se pueden encontrar en concentraciones mucho ms bajas de este metal. Este elemento proviene principalmente del desgaste y la erosin de las rocas. Sus depsitos estn asociados geoqumicamente a los de zinc, sobre todo en los minerales asfalerita, blenda de zinc y otros ms. Fuentes antropognicas: Como el cadmio es relativamente voltil, se elimina en la etapa de coccin o desulfuracin de todos los productos de zinc y es capturado para someterlo a un tratamiento posterior, por lo general para obtener cadmio metlico de alta pureza como producto final. Debido a que los minerales de zinc constituyen la principal fuente de cadmio, este se obtiene durante los procesos electrolticos de fundicin que se utilizan para la refinacin de zinc y otros metales. Forma de ingreso a los organismos: El cadmio entra por ingesta en la alimentacin humana con los vegetales y productos animales. Se fija a las plantas ms rpidamente que el plomo. Los frutos y semillas contienen menos cadmio que las hojas. El pescado, los crustceos, el rin e hgado de animales acumulan cadmio en grado relativamente elevado. Algunos pases, como Japn y Canad, tienen dietas con valores de Cd ms elevados. El agua potable contribuye en menor grado, pues debe contener un mximo de 1g Cd/ L. En cuanto a la exposicin industrial, el cadmio ingresa por inhalacin de humos y vapores o por ingesta de los polvos de xido de cadmio de sus compuestos. Los puestos de trabajo ms agresivos en exposicin laboral se hallan en la industria metalrgica primaria de cadmio y de plomozinc, en la produccin y uso de pigmentos de cadmio, en la produccin de estabilizadores de plsticos con cadmio y en la fabricacin de bateras de cadmio-nquel. En el hombre, los efectos por exposicin a cadmio estn bien documentados: es irritante y txico respiratorio, txico renal, causa cierto tipo de osteomalacia y se le ha asociado con cncer.

METALOTIONEINA En las clulas, el cadmio se une a la metalotionena, protena que contiene 26 grupos SH libres por molcula, debido a la gran proporcin de residuos de cistena. La funcin principal de esta micro protena es la proteccin del sistema enzimtico celular, aunque se le ha descrito otra funcin, la cual es la de unirse especficamente al cadmio y a otros metales pesados. Su sntesis en hgado, rin e intestinos es inducida por el cadmio y se conoce por estudios experimentales que el complejo cadmio metalotionena es ms txico para los tbulos renales que el cadmio solo. Paradjicamente, cuando la metalotionena se sintetiza en las clulas, las protege de la toxicidad del cadmio, pues inactiva el metal. CICLO BIOGEOQUMICO Debido a que el cadmio es un metal relativamente voltil, no se puede evitar que durante los procesos de soldadura se liberen en altas concentraciones hacia la atmosfera. Los valores promedio de este metal en el aire son de aproximadamente 0.002microgramo/m3. en Suecia se han encontrado valores muy superiores, hasta en un promedio de 0.3g/m3. Los valores ms bajos que se han encontrado son de 0.001 a 0.003microgramo/m3. Este elemento, al igual que el plomo, se transfiere de un lugar a otro a travs de los procesos fsicos como el viento y la erosin y de los procesos biolgicos; adems, esta transferencia se ve afectada por la intervencin del hombre, por lo que se modifica el ciclo biogeoqumico del cadmio.

PLOMO
Fuentes
FUENTE NATURAL El plomo se presenta en forma natural en todas las rocas, en los suelos y en las tierras y polvos, en una proporcin que, normalmente, vara entre 2 y 200 ppm. El plomo existente en la corteza terrestre se estima que asciende a un total del orden de 3,1x1014 toneladas. Algunos suelos presentan una concentracin de plomo relativamente elevada debido a que las rocas subyacentes son ricas en dicho metal. El contenido de plomo en las aguas es, en general, bajo pero el aire contiene ms plomo que es arrastrado en forma pulverulenta o como vapor y cuyo origen hay que buscarlo en los volcanes o huracanes. En cualquier caso, estas emisiones de origen natural son pequeas comparadas con las que tienen su origen en la actividad humana. FUENTES ANTROPOGNICAS DEL PLOMO Produccin de plomo: La minera, la metalurgia y la transformacin del plomo han sido causa, en tiempos pasados, de importantes emisiones, la mayor parte de ellas en forma de residuos slidos, pero tambin se han producido emisiones apreciables a las aguas y a la atmsfera. Las tcnicas

modernas, y el uso de las mejores tecnologas disponibles, han minimizado esas emisiones, hasta reducirlas a los lmites establecidos. EFECTOS MEDIOAMBIENTALES DEL PLOMO EN EL AGUA El plomo y los compuestos de plomo son generalmente contaminantes txicos. Las sales de plomo II y los compuestos orgnicos del plomo son dainos desde un punto de vista toxicolgico. Las sales de plomo tienen en el agua un peligro de clase 2 , y por lo tanto son dainas. Lo mismo se aplica a otros compuestos como el acetato de plomo, xido de plomo, nitrato de plomo y carbonato de plomo. El plomo limita la sntesis cloroflica de las plantas. No obstante las plantas pueden absorber del suelo altos niveles de plomo, hasta 500 ppm. Concentraciones ms altas perjudican el crecimiento de las plantas. Mediante la absorcin por parte de las plantas, el plomo se introduce en la cadena alimenticia. Consecuentemente, la aplicacin de pesticidas de plomo est prohibida en la mayor parte de los pases. El plomo se acumula en los organismos, en los sedimentos y en el fango. El plomo en el agua residual proviene principalmente de los tejados y de las calles. FORMA DE INGRESO AL SER VIVO El Plomo es un metal blando que ha sido conocido a travs de los aos por muchas aplicaciones. Este ha sido usado ampliamente desde el 5000 antes de Cristo para aplicaciones en productos metlicos, cables y tuberas, pero tambin en pinturas y pesticidas. El plomo es uno de los cuatro metales que tienen un mayor efecto daino sobre la salud humana. Este puede entrar en el cuerpo humano a travs de la comida (65%), agua (20%) y aire (15%). Las comidas como fruta, vegetales, carnes, granos, mariscos, refrescos y vino pueden contener cantidades significantes de Plomo. El humo de los cigarros tambin contiene pequeas cantidades de plomo. Tcnicas de biorremediacin de plomo. A continuacin se describirn las caractersticas ms importantes de cada uno de ellos. Biolixiviacin: est basada en la habilidad de ciertos microorganismos para solubilizar metales pesados presentes en matrices insolubles transformndolos en formas solubles que son extradas fcilmente del medio en que se encuentran y posibilitando su recuperacin

posterior6. Esta capacidad implica principalmente la formacin de cidos orgnicos e inorgnicos. Quelacin: emplea agentes generados por microorganismos que tienen la capacidad de formar complejos estables con metales. Su uso ofrece un enfoque prometedor para la extraccin de los metales de los suelos contaminados. Hay cinco factores principales en la seleccin de agentes quelantes para la extraccin de metales de los suelos: Los agentes quelantes deben ser capaces de formar complejos muy estables en un amplio rango de pH, los complejos metlicos que se forman no se deben adsorber en la superficie del suelo, los agentes quelantes deben tener una baja biodegradabilidad si los reactivos deben ser reciclados para su reutilizacin en el proceso, los reactivos utilizados deben ser rentables; (5) la recuperacin del metal debe ser rentable. Metilacin: la metilacin de mercurio, arsnico, selenio, estao, telurio y plomo puede estar mediada por una serie de bacterias y hongos en condiciones aerbicas y anaerbicas. Grupos metilo se transfieren enzimticamente al metal, y una especie determinada puede transformar un nmero de metales diferentes. Biosorcin: es la remocin de metales pesados contenidos en soluciones acuosas mediante la unin a biomasa. Se conoce una variedad de biomateriales que pueden unirse a estos contaminantes, como bacterias, hongos, algas y residuos industriales y agrcolas. Bioprecipitacin: se utilizan microorganismos capaces de generar metabolitos que precipitan con muchos de los metales pesados. Un grupo importante de estos microorganismos son las bacterias sulfato-reductoras. Estas bacterias anaerbicas son capaces de formar sulfuros a partir de la reduccin de sulfatos, lo que permite, debido a la habitual baja solubilidad de los primeros, separarlos del medio lquido. Fitorremediacin: es el empleo de plantas para remover contaminantes del ambiente. Existen distintos tipos de fitorremediacin que involucran procesos de estabilizacin, extraccin, volatilizacin, degradacin e inmovilizacin. La fitorremediacin es un mtodo apropiado para decontaminar superficies extensas, no introduce alteraciones en el medio, la generacin de productos secundarios es mnima y el suelo puede ser reutilizado. Pero debe tenerse en cuenta que no puede ser empleado a grandes profundidades, los tiempos del proceso pueden ser prolongados y la biodisponibilidad de los metales es un factor limitante para la captacin.

Ciclo biogeoqumico

Biotransformacin Biotransformacin de metales pesados Existen microorganismos que se encuentran expuestos a la presencia de metales pesados, lo cual selecciona variantes capaces de tolerar sus efectos nocivos. El estudio de estas interacciones, con sus mecanismos de tolerancia, expone el potencial de stos para ser utilizados en procesos biotecnolgicos como la biorremediacin de la contaminacin ambiental por metales pesados. Mediante experimentos de laboratorio, se logr extraer cepas por cultivo directo y enriquecimiento selectivo y determinar su grado de compromiso en la biotransfomacin y biodisponibilidad de metales como cromo, plomo y mercurio, concluyendo que uno de los gneros ms comprometidos es el Micrococos, seguido por Pseudomonas. En la absorcin microbiana, llamada bioacumulacin, las especies metlicas son efectivamente retenidas al interactuar con los fosfatos, protenas y lpidos en el citoplasma celular compitiendo con los iones sodio, potasio y calcio en los mecanismos biolgicos; sus posibilidades de desarrollar una mayor capacidad absorbente dependen del tipo de microorganismo y su etapa de crecimiento (10). Una caracterstica qumica importante de las paredes celulares es que poseen igualmente gruposfuncionales; las tcnicas analticas muestran que en ellas estn presentes polmeros sustituidos congrupos aminos, amidos, carboxlicos, hidroxilicos, fosfatos. Una vez que la biomasa obtenida principalmente de los desechos de la industria que realizan procesos de fermentacin ha sido secada, el residuo es un absorbente eficaz en la remocin de especies metlicas desde efluentes. Este proceso se denomina bioabsorcin; igual que en la bioacumulacin el tipo de microorganismo determina los biopolmeros presentes en la biomasa seca y asimismo la concentracin de los grupos funcionales disponibles como sitios de adsorcin. Este conocimiento ha permitido que otras investigaciones se orienten al uso directo de los biopolmeros, desarrollando an ms la biosorcin como tcnica de metales txicos desde efluentes mineros (10). El ambiente ms favorable para la mayor parte de los microorganismos (bacterias, hongos y algas) (11,12) es: Temperatura: 15-45C. pH: entre 5,5 y 8,5. Relacin de nutrientes carbono: nitrgeno: fsforo de 120:10:1. Presencia de agentes oxidantes y/o reductores que permitan las reacciones metablicas de los microorganismos. Adems de estas condiciones, para que la biorrecuperacin sea efectiva, es necesario que los microorganismos sean los apropiados para el contaminante y que stos no sean txicos para los microorganismos. El principal problema de los metales pesados en el ambiente es que no pueden ser biodegradados; sin embargo los microorganismos pueden interaccionar con ellos transformndolos los cuales obedecen a cambios en el estado de oxidacin; esto influye de forma drstica en la movilidad del contaminante, ya que en algunos casos aumenta la solubilidad de los productos de alteracin, favoreciendo as su eliminacin del medio, y en otros casos disminuye producindose una inmovilizacin del contaminante. La eleccin entre una u otra transformacin depender de s se pretende eliminar la contaminacin o s se quiere evitar su llegada a zonas especficas. Adems los microorganismos pueden actuar y biodegradar la materia orgnica y los compuestos orgnicos (cidos hmicos principalmente), modificando igualmente su movilidad.

ARSENICO
Su nombre deriva del griego arsenikos, que significa potente. El arsnico es un elemento de la naturaleza de smbolo As, con una masa atmica de 75 .Es un metaloide que puede presentarse en tres estados alotrpicos: gris, negro y amarillo. El ms estable es el gris, como una masa cristalina, de aspecto metlico, brillante y frgil. El estado negro es un polvo amorfo que a 360 se convierte al estado gris. El arsnico amarillo es una forma cristalina metaestable que se oxida a temperatura ambiente por la accin del aire y revierte al estado gris por la accin de la luz. Los compuestos ms utilizados en la industria son el anhdrido arsnico, arseniato de calcio, tricloruro de arsnico y los arsenitos. El arsnico no es soluble en agua, pero s en los cidos fuertes. Los minerales ms corrientes de arsnico en la naturaleza son los sulfuros .En algunos compuestos el arsnico se sublima (pasa del estado slido al gaseoso sin pasar por el estado lquido) a 615C a presin atmosfrica. Por otra parte, a altas presiones (35 bar) el arsnico llega a su punto de fusin del estado slido al lquido a 814C. FUENTES Es el 52avo elemento ms abundante en la corteza terrestre (2 ppm en promedio). El arsnico se encuentra en forma natural, principalmente en forma de sulfuros con varios minerales como la arsenopirita Otros minerales comunes son el rejalgar (As2S2) y el oropimente (As2S3), as como en suelos que contienen cobre, plomo, hierro, nquel, cobalto entre otros metales como el oro. Los minerales que contienen Fierro, Nquel y Cobalto son las fuentes dominantes de arsnico, junto con el mineral sulfuroso de arsnico el rejalgar, aunque se conocen muchos minerales menores que contienen arsnico. Uno de los minerales ms ilustrativos, la arsenopirita (FeAsS) est relacionado estructuralmente con la pirita de hierro. Los volcanes liberan alrededor de 3 mil toneladas de arsnico por ao al aire, mientras que los microorganismos liberan alrededor de 20 mil toneladas al ao. Con la combustin de energas fsiles, el ser humano libera alrededor de 80 mil toneladas al ao a la atmsfera. CICLO BIOGEOQUIMICO

En el siglo pasado. Frost y Mckensie proponen el esquema del ciclo biogeoqumico del arsnico (migracin fuente-suelo-aire-planta-animal-hombre) semejante a los ciclos de otros elementos, C, O2, N y S El arsnico es lanzado a la atmosfera en cantidades significativas desde plantas generadoras de energa por quemado de carbn siendo estas emisiones en estado gaseoso debidas a los bajos puntos de ebullicin que presenta el arsnico y sus derivados por tanto tambin se producir este tipo de fenmenos en proceso de carcter vulcanistico y en el quemado de vegetacin a temperatura ambiente el arsnico se libera a la atmosfera como compuestos voltiles En medios reductores como son los sedimentos el arseniato es reducido a arsenito y este mediante metilacin y oxidacin es transformado en compuestos tales como los cidos metil y dimetilarsonico. Diversos microorganismos como: hongos bacterias y levaduras, transforman estos cidos anteriores en derivados metilados de la arsina , trimetilarsina o dimetilarsina , que pueden emitirse a la atmosfera y empezar otra vez el ciclo TOXICIDAD Una de las propiedades ms conocidas del arsnico es su toxicidad, siendo uno de los elementos ms txicos que se puede encontrar. Una vez que ha sido inhalado o ingerido, este material compite con los fosfatos en el cuerpo durante el metabolismo, lo que puede ocasionar una falla masiva de rganos. La exposicin de arsnico puede causar varios daos a la salud como la irritacin del estmago y los intestinos, decrece la produccin de glbulos rojos y blancos, as como cambios en la piel El arsnico (As) es un metaloide ampliamente distribuido en la corteza terrestre. Generalmente se encuentra en pequeas cantidades en la naturaleza. Sin embargo, su concentracin puede ser mayor en determinadas zonas debido a las condiciones ambientales (depsitos geolgicos, drenajes naturales de aguas cidas, etc.) o a la actividad humana (como minera y produccin industrial de lser, vidrio, pigmentos, papel, plaguicidas, etc.). El arsnico puede existir en muchas formas qumicas diferentes, siendo el arsenito [As(III)] y el arseniato [As(V)] las formas inorgnicas ms abundantes en el ambiente. Este metaloide es altamente txico para los seres vivos y bioacumulable en la cadena trfica. A su vez, el As(III) es 100 veces ms txico que el As(V) pero ambas suelen ser ms toxicas que sus compuestos metilados: el cido monometilarsnico (MMA) y el cido dimetilarsnico (DMA). Los arsenicales orgnicos arsenobetaina, arsenocolina y arsenoazcares son considerados no txicos (1-4)

BIOTRANSFORMACION La investigacin actual demuestra que la biotransformacin del arsnico y su capacidad de metilacin vara y depende de su forma qumica, de la dosis, del tiempo de exposicin, de una dieta rica en metionina y protenas y de la especie expuesta. An no est bien establecida toda la va metablica, pero se sabe que su metabolismo ocurre en el hgado con intervencin de procesos secuenciales de metilacin oxidativa. As, la biotransformacin del iAs+3 requiere de un primer paso de metilacin para obtener cido monometilarsnico, MMA, y luego en una segunda metilacin se alcanza el cido dimetilarsnico, DMA. La Sadenosinmetionina actuara como donador de los grupos metilo y el glutatin, un tripptido no protenico, como principal agente reductor y detoxificador al donar electrones y transportar al As)Los microorganismos tienen un rol importante en el ciclo biogeoqumico del arsnico, siendo los principales responsables de la biotransformacin y movilizacin de este metaloide en el ambiente. Es as como las actividades enzimticas microbianas catalizan la conversin de las especies de arsnico a formas con diferente solubilidad, movilidad, biodisponibilidad y toxicidad. Si bien muchos microorganismos han desarrollado mecanismos de resistencia a arsnico, sorprendentemente algunos de ellos son capaces de utilizarlo, o incluso requieren de arsnico para su fisiologa normal. La mayora de los mecanismos de resistencia, han sido descritos en microorganismos cultivables Principales mecanismos de transformacin de arsnico y resistencia en bacterias. (1) El arsnico entra en la clula a travs de los canales de fosfato (arseniato) o de agua?glicerolporinas (arsenito). (2) Una vez en el interior de las clulas, el arseniato es reducido a arsenito a travs de ArsC, para posteriormente ser expulsado a travs de ArsB. (4) El arsenito puede servir como donador de electrones, oxidndose a arseniato. (6) El arseniato puede utilizarse como aceptor final de electrones durante la respiracin celular. (3) El arsnico inorgnico puede acomplejarse con residuos de cistena de los pptidos o transformarse en especies orgnicas a partir de complejos con cascadas de metilacin (6). Figura adaptada de Pez-Espino et al., 2009