14

Polmeros
La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las protenas, la madera, la quitina, el caucho y las resinas, son polmeros; tambin lo son muchos materiales sintticos como los plsticos, las fibras, los adhesivos, el vidrio y la porcelana. Los polmeros o macromolculas son molculas que se forman a partir de unidades moleculares ms simples llamadas mon meros, los que se unen mediante enlaces covalentes. !l n"mero de unidades que se repiten en una molcula grande se llama grado de polimerizacin. !n muchos casos el grado de polimeri#aci n es muy grande, obtenindose polmeros de alto peso molecular tambin llamados macromolculas. $uchas propiedades de las macromolculas dependen de su alto peso molecular y de la interacci n de sus largas cadenas. !ntre estas propiedades pueden citarse% la viscosidad &fundido', dure#a, temperatura de fusi n, resistencia al impacto, elasticidad, resistencia a la tensi n, fle(ibilidad. Los polmeros sintticos han revolucionado la vida actual. )in embargo, como varios de estos productos son prcticamente indestructibles en el medio ambiente, su producci n ha creado un problema ambiental muy serio. Clasificacin qumica: Los polmeros pueden formarse a partir de una &homopolmero' o ms molculas &copolmero'. )e pueden dividir los polmeros lineales tambin por la estructura de su cadena% en isocadenas, si contienen en la cadena principal solamente tomos de carbono y heterocadenas si contienen adems otros elementos &por e*emplo% o(geno o a#ufre'. Polimerizacin% +roceso qumico por el cual se obtiene el polmero a partir de mon meros. Ejemplo 1: )i un tipo particular de polietileno tiene una masa molecular de 1,---- g.mol, cul es grado de polimeri#aci n &/+'0 1omo la masa de un mol de meros &123123' es de 34 g.mol,
GP = 1,---= ,5,6 34

Reacciones de Polimerizacin: +or favor, repase la clasificaci n de reacciones orgnicas antes de seguir adelante con la lectura de este tema. Polimerizacin por adicin:

1,
1onsideremos la polimeri#aci n de letileno para dar polietileno. 1omo ya se vio, la molcula de eteno &o etileno', 1324, est enla#ada qumicamente por un enlace doble entre los dos tomos de 1 y por 4 enlaces covalentes simples 172. !l 1324 es una molcula insaturada que contiene un enlace doble carbono carbono. 1uando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble 181 se abre, el doble enlace se transforma en uno simple &como se ve en la 9igura 1' y como resultado cada tomo de 1 queda con un electr n libre para el enlace con otro 1 de otra molcula que tenga otro electr n libre. !n este proceso el enlace es el que se abre y el queda intacto.

9igura 1% :' $olcula de etileno normal. ;' $olcula de etileno <activada=. La reacci n 1 muestra la polimeri#aci n del etileno en polietileno% H H C C H H H C H C (1)

H H

Etapas de una polimerizacin en cadena: Las reacciones de polimeri#aci n pueden dividirse en% iniciaci n, propagaci n y terminaci n. Iniciacin:

1>
+ara la reacci n de polimeri#aci n del etileno pueden emplearse diversos tipos de catali#adores. ?entro de estos tipos estn los per (idos orgnicos que actuan como generadores de radicales libres. @n radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electr n desapareado &electr n libre' que puede enla#arse de forma covalente a un electr n desapareado &electr n libre' de otra molcula. )e denotan con un punto seguido a la f rmula de la especie. La molcula de 23A3 puede descomponerse en dos radicales libres &radicales hidro(ilo' seg"n la reacci n 3. 27A7A72 calor 3 27A &3'

?e la misma manera un per (ido orgnico &sustancia orgnica que en su molcula presenta un enlace A7A' puede descomponerse en radicales libres. )i B7A7A7B representa a un per (ido orgnico, donde B es un grupo qumico, este per (ido puede descomponerse en dos radicales BA &reacci n 5'.

B7A7A7B BA

&5'

+or e*emplo el per (ido de ben#oilo es un per (ido orgnico que genera radicales libres de acuerdo a la reacci n 4%

O C O O

O C radical ben#oilo &reacci n 4'

O C O

per (ido de ben#oilo

@no de los radicales libres generados en la reacci n 5 &o cuatro' puede reaccionar con la molcula de etileno para formar un nuevo radical libre, como se muestra en la reacci n ,.

. O

H C C H R O C C

+
H

&reacci n ,'

16
!l radical libre orgnico act"a como un catali#ador iniciador de la reacci n.

Propagacin: !l aumento de la cadena por incorporaci n de sucesivas unidades de mon mero se llama propagacin &ver reacci n >'.

CH2

CH2

+ H2C

CH2

CH2

CH2

CH2 CH2 &reacci n >'

!n esta reacci n B representa un grupo que puede contener varios mon meros. !erminacin: La polimeri#aci n puede concluir cuando se adiciona un radical a la cadena o cuando dos cadenas en crecimiento se combinan. Polimerizacin por condensacin:

@n segundo tipo de reacci n que sirve para sinteti#ar polmeros es la polimeri#aci n por condensaci n. !n una reacci n de condensaci n dos molculas se unen para formar una molcula ms grande por eliminaci n de una molcula pequeCa, como agua. +or e*emplo% una amina &compuesto con grupo 7D2 3' reacciona con un cido carbo(lico &un compuesto que contiene el grupo 71AA2' para formar un enlace entre el D y el 1 con formaci n de agua como se muestra en la siguiente reacci n%
H R N H O H R' R N O C R'

H2O

&reacci n 6' !n la formaci n de nylon, una diamina &compuesto con un grupo 7D2 3 en cada e(tremo' se hace reaccionar con un dicido &compuesto con un grupo 71AA2 en cada e(tremo'. +or e*emplo el nylon >,> se forma cuando una diamina con > tomos de 1 reacciona con cido adpico &reacci n 4'.

14

O n H2N CH2 NH2 + n HO C CH2

O C OH

diamina

cido adpico

O * NH CH2 NH
6

O CH2
Dylon >
4

+
n

2 n H2O

&reacci n 4' Acurre una reacci n de condensaci n cuando entre un e(tremo de la diamina y otro del cido se elimina una molcula de agua y se forman enlaces D71 entre las molculas. !n la siguiente tabla se listan polmeros comunes que se obtienen por adici n y condensaci n.

1E +olmero +olmeros de :dici n% +olietileno +olipropileno !structura F...Gn F712371237G @sos +elculas, empaques, botellas @tensillos de cocina, fibras, aparatos domsticos !mpaque, recipientes desechables para alimentos, aislamiento !mpalmes de tuberas, pelcula transparente para empacar carnes Belleno de espuma para muebles, aislamiento aplicado por aspersi n, partes de autom viles, cal#ado, recubrimientos impermeables al agua
1antidad &1-E ton.aCo en 1EE,'

1-,4 4,5

CH2-CH CH3

+oliestireno

CH2-CH

3,>

1loruro de polivinilo

,,-

CH2-CH Cl

+olmeros de condensaci n +oliuretanos

-C-NH-R-NH-C-O-R-OO O

-,6

B,BH8 por e*emplo% 712371237

+olietilen7 tereftalato &un polister' Dylon >,>

1.6
-O-CH2-CH2-O-CO CO

-NH-CH2-NH-C-(CH2)4-CO

$uebles, cortinas, ropa, fibras para alfombra, sedal para pescar

1.3

3!ermopl"sticos Los termoplsticos consisten en cadenas de polmeros de varias longitudes diferentes, cada una de las cuales tiene su propio peso molecular y grado de polimeri#aci n. +or eso debe definirse un peso molecular promedio del termoplstico. Peso #olecular Promedio de los termopl"sticos: !l peso molecular promedio $m de un termoplstico es la suma de las fracciones de cadenas multiplicadas por sus pesos moleculares dividida por la suma de las fracciones%

Mm =

fi M i fi

con $i% peso molecular promedio de cada intervalo de pesos moleculares seleccionados y fi% fracci n de cadenas con peso molecular promedio $i. !l uso de esta f rmula se aclarar con el siguiente e*emplo% Ejemplo: 1alcular el peso molecular promedio de un termoplstico formado por un 1-I de cadenas con pesos moleculares entre ,---- y >---- y un E-I de cadenas con pesos moleculares entre 3---- y 5----. +odemos considerar que para el 1-I de las cadenas &con intervalo de pesos moleculares entre ,---- y >----', el peso molecular promedio es ,,---. +or otro lado, para el E-I de las cadenas &con intervalo de pesos moleculares entre 3---- y 5----', el peso molecular promedio es 3,---. Luego, f1 8 ,,---, $1 8 -,1- &8 1-.1--, fracci n que corresponde al 1-I' y f3 8 3,---, $1 8 -,E- &8 E-.1--, fracci n que corresponde al 1-I'. +ara este termoplstico% $m 8 &-,1- ,,--- J -,E- 3,---' 8 34--Dote que la suma de las fracciones es igual a 1. 1omo e*ercicio calcule el peso molecular promedio de un termoplstico cuya composici n se indica en la siguiente tabla%

31
Kntervalos de pesos moleculares 1,---73---3,---75---5,---74---4,---7,---,,---7>---$i 16,-36,-56,-46,-,6,-fi -,34 -,3, -,36 -,1-,1-

Clasificacin fsica: #ateriales pl"sticos: )on materiales que pueden moldearse para darles distintas formas, en general por aplicaci n de calor o presi n. #ateriales termopl"sticos: Ler ms arriba en su caracterstica estructural. )on materiales que pueden volverse a moldear. +or e*emplo% el polietileno de alta masa molecular con el que se construyen los recipientes para envasar leche. !stos recipientes pueden fundirse y el polmero reciclarse. Pl"sticos termofijos: $ateriales que se moldean mediante procesos qumicos irreversibles y por lo tanto no pueden volver a moldearse fcilmente. Elastmeros: $ateriales que e(hiben un comportamiento elstico similar al hule. 1uando un elast mero se somete a estiramiento o fle(i n, recupera su forma original una ve# que se retira la fuer#a distorsionadora, siempre que no se haya deformado ms all de cierto lmite elstico. :lgunos polmeros como el n$lon y los poli%steres tambin pueden moldearse en fibras que, al igual que el pelo, son muy largas en relaci n con su rea transversal y no son elsticas. !stas fibras pueden para producir ropas, cuerdas para neumticos, etc. !erpolmeros: +olmero que consta de tres mon meros distintos.

H H H H H H : continuaci n se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicaci n en la industria%

&'(

1opolmero de estireno7acrilonitrilo &en 9igura 3 se muestra el poliestireno y el poliacrilonitrilo' en H H H los que el contenido de estireno vara entre >, y 4- I. !stos materiales tienen buena resistencia a

polibuta ieno los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas. poliestireno H C H H C C N

poliacrilonitrilo

33

n n

9igura 3% 9 rmulas de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo.

:simismo, tienen me*ores propiedades de impacto, tensi n y fle(i n, que los homopolmeros del estireno. !l ):D se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica, por e*emplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en pie#as para radios o televisores. )e lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 5I estireno y 6- I acrilonitrilo, son e(celentes barreras contra el o(geno, el 1A3 y la humedad. ')& )e da este nombre a una familia de termoplsticos que son terpolmeros de acrilonitrilo7butadieno7 estireno. )on materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomrica. Copolmeros estireno*butadieno Mstos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para autom viles. Los hules sintticos contienen 3, I de estireno y 6, I butadieno; sus aplicaciones incluyen llantas, espumas, empaques, suelas para #apatos, aislamiento de alambres y cables elctricos y mangueras. Los copolmeros de estirenio7butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de >- I, se usan para hacer pinturas. +ara me*orar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.

35
Peso Molecular de Polmeros !l peso "olecular e los pol#"eros es istinto $ue para las "ol%culas pe$ue&as' no s(lo por el )ec)o e $ue los pol#"eros tienen pesos "oleculares ele*a os+ ,ense"os en una "ol%cula pe$ue&a' por e-e"plo )e.ano e peso "olecular /6+ 0i a esta "ol%cula le a1re1a"os un 2to"o e carbono 3 los correspon ientes )i r(1enos' )abre"os incre"enta o el peso "olecular a 144' pero la "ol%cula e-a e ser )e.ano' 3 se con*ierte en )eptano+ 0i tene"os una "e5cla e al1unas "ol%culas e )e.ano con otras e )eptano' la "is"a no se co"portar2 co"o si 6uera e )e.ano o )eptano puros+ 7as propie a es e la "e5cla' co"o por e-e"plo el punto e ebullici(n' presi(n e *apor' etc+' no ser2n las correspon ientes al )e.ano ni al )eptano puros+ Con los pol#"eros' la situaci(n es istinta+ ,or e-e"plo' si tene"os una "uestra e polietileno 3 al1unas e las ca enas tienen 84+444 2to"os e carbono 3 otras tienen 84+442 2to"os e carbono' esta pe$ue&a i6erencia no ten r2 nin19n e6ecto en las propie a es 6#sicas 3 $u#"icas e las "acro"ol%culas+ :ebi o a la i"posibili a e controlar ri1urosa"ente el creci"iento e un pol#"ero urante su s#ntesis' una "uestra e un a o pol#"ero sint%tico estar2 co"puesta por "ol%culas con ca enas e istinto n9"ero e carbono' 3 por en e e istinto peso "olecular+ 0i construi"os un 1r26ico el n9"ero e "ol%culas (o 6racci(n e "ol%culas) en la "uestra $ue tienen un a o peso "olecular *s el peso "olecular' lo $ue obtene"os es una cur*a en 6or"a e ca"pana' eno"ina a funcin distribucin de pesos moleculares ' co"o la $ue se "uestra en la ;i1ura 1+

#+ #n
N9"ero e "ol%culas

#p
44.14 3 48.14 3 84.14 3 88.14 3 64.14 3

;i1ura 1= >r26ico e la istribuci(n e pesos "oleculares para un pol#"ero con peso "olecular "e io en n9"ero e 84+444+ 0e "uestran los *alores e ?n, ?p 3 ?* para ic)a "uestra (*er te.to para enten er el

,eso "olecular

7as ca enas e pol#"ero a la erec)a e la cur*a son "uc)o "2s 1ran es $ue las e la i5$uier a $ue son "2s pe$ue&as+ <n n9"ero "uc)o "2s 1ran e e "ol%culas $ue a a1rupa o alre e or el punto "2s alto e la cur*a+ 7a e.istencia e un istribuci(n e pesos "oleculares nos in ica $ue cuan o nos re6eri"os a los pol#"eros ebe"os )ablar de pesos moleculares promedio+ !l peso "olecular pro"e io pue e ser calcula o e i6erentes "aneras' 3 ca a una tiene su propio *alor+ Peso Molecular Promedio en Nmero (Mn)= es el peso total e to as las "ol%culas poli"%ricas conteni as en una "uestra' i*i i o por el n9"ero total e "ol%culas poli"%ricas+ 0e calcula "e iante la ecuaci(n (1)+

34 Ecuacin 1= ,eso "olecular "e io en n9"ero+ !l sub#n ice i a1rupa a las "ol%culas con peso "olecular ?i+ ni es el n9"ero e "ol%culas $ue )a3 en
n i $i $n = i ni i

Peso Molecular Promedio en Peso (Mp)= !st2 basa o en el )ec)o e $ue una "ol%cula "2s 1ran e contiene "2s e la "asa total e la "uestra poli"%rica $ue las "ol%culas pe$ue&as+ !l peso "olecular "e io en peso se calcula e acuer o a la ecuaci(n 2+

Ecuacin 2: ,eso "olecular "e io en peso+ 7os t%r"inos i' ni 3 Mi tienen i1ual si1ni6ica o $ue en la ecuaci(n 1+ Nota $ue= ni?i es el peso total e la "uestra' 3 por lo

3 n i $i $ $p = i = n i i $i = fi $i $ n i $i i i i

<na buena "anera e co"pren er la i6erencia entre el peso "olecular pro"e io en n9"ero 3 el peso "olecular pro"e io en peso' es co"paran o la e"o1ra6#a e cuatro ciu a es @' A' C 3 :' cu3a poblaci(n se lista en la tabla B+ Calcule"os la poblaci(n pro"e io en las cuatro ciu a es co"o la su"a e la poblaci(n total i*i i o por el n9"ero e ciu a es (C23+844 D 4)+ 7a poblaci(n pro"e io e las cuatro ciu a es es 1/4+/C8+ !l pro"e io calcula o nos in ica la poblaci(n e la ciu a Epro"e ioF en la $ue *i*e el pro"e io e )abitantes+ 0i obser*a"os los n9"eros' *e"os $ue el pro"e io e )abitantes no *i*e en una ciu a $ue ten1a una poblaci(n e 1/4+/C8 personas+ 7a "a3or#a e la 1ente *i*e en la ciu a A $ue tiene "uc)o "2s e 1/4+/C8personas+ 7o $ue necesita"os es un pro"e io pesado' $ue ten1a en cuenta el )ec)o e $ue una 1ran ciu a co"o A ten r2 el "a3or porcenta-e el total e la poblaci(n e las cuatro ciu a es+ ,ara tener en cuenta este )ec)o' ebe"os to"ar la poblaci(n e ca a ciu a 3 "ultiplicarla por la fraccin de la poblacin total e esa ciu a + Reali5a"os el "is"o proce i"iento para ca a ciu a + 0i to"a"os to os los resulta os $ue obtene"os para ca a ciu a 3 los su"a"os' obten re"os la poblaci(n promedio en peso e las cuatro ciu a es+

Gabla 1= !-e"plo e"o1r26ico para el c2lculo pro"e io en peso+

Ciu a ,oblaci(n

e pro"e io en n9"ero 3

6racci(n e la poblaci(n total' 6p

C44+444 14+444 12+444 1+844 C23+844 1/4+/C8 4+H6C8 4+413/ 4+4166 4+4421 1

6p,oblaci(n
6CC+284'4 13/'4 1HH'2 3+2 6CC+8H4'4

@ A C : total poblaci(n pro"e io en n9"ero pro"e io en peso

6CC+8H4'4

3,
@*ance"os un poco sobre esto para "ostrar lo $ue $uere"os ecir+ Consi ere"os la ciu a A $ue tiene una poblaci(n e C44+444+ 7a poblaci(n total e nuestras cuatro ciu a es es C23+844+ :e "o o $ue la 6racci(n e )abitantes $ue *i*en en la ciu a A es C44+444 D C23+844 I 4+H6C8' o bien po r#a"os ecir $ue el H6'C8J e los )abitantes *i*en en la ciu a A+ 7ue1o "ultiplica"os este *alor por la poblaci(n e @' 4'H6C8C44+444 I 6CC+284+ 0i )ace"os lo "is"o para ca a ciu a 3 lue1o lo su"a"os obtene"os $ue nuestra poblaci(n pro"e io en peso e las cuatro ciu a es es e alre e or e 6CC+8H4+ ,o e"os ecir $ue el pro"e io e )abitantes *i*e en una ciu a e apro.i"a a"ente 6CC+8H4+ !sto es "2s cre#ble $ue ecir $ue el pro"e io e )abitantes *i*e en una ciu a e 1/4+444+ Con los pol#"eros )ace"os e.acta"ente lo "is"o+ ,ara ello po e"os usarla ecuaci(n (2)+ !l peso "olecular ta"bi%n pue e calcularse a partir e la *iscosi a e una soluci(n poli"%rica+ !l principio es "u3 si"ple= las "ol%culas e pol#"eros "2s 1ran es 6or"an una soluci(n "2s *iscosa $ue las "ol%culas pe$ue&as+ !l peso "olecular obteni o por "e ici(n e la *iscosi a (Mv)' es istinto al peso "olecular pro"e io en n9"ero o en peso' pero su *alor es "2s pareci o al pro"e io en peso $ue al pro"e io en n9"ero+ @ pesar e to as las e6iniciones e peso "olecular "e io e6ini as para un a o pol#"ero' nin1una e ellas a una i ea real e la co"posici(n el pol#"ero' tal co"o pue e *erse al co"parar los istintos pesos "oleculares pro"e io 3 la istribuci(n e pesos (*er 6i1ura 1)+ 0i las istribuciones "oleculares 6or"aran sie"pre una ca"pana' con s(lo conocer los pro"e ios ser#a su6iciente+ ,ero no sie"pre es as#' a *eces las istribuciones "oleculares se presentan istorsiona as' co"o ocurre en la poli"eri5aci(n *in#lica por ra icales libres cu3a istribuci(n e peso "olecular se "uestra en la ;i1ura 2a+ @ *eces la istribuci(n es a9n "2s e.tra&a' co"o la $ue "uestra la 6i1ura 2b' (n e el peso "olecular pro"e io en n9"ero es una total "entira 3a $ue no e.iste una sola "ol%cula e ese peso en to a la "uestra+ !stos e-e"plos e"uestran clara"ente la con*eniencia e conocer la distribucin e pesos "oleculares+ ;i1ura 2= :istribuciones e pesos "oleculares e pol#"eros an("alas+

peso "olecular peso "olecular

Nota $ue para una "uestra e )e.ano' si calculas su peso "olecular pro"e io en n9"ero 3 en peso' a"bos *alores coinci en 3 son i1uales al peso "olecular e la "ol%cula' 3a $ue se trata e una "uestra con un 9nico tipo e "ol%cula (to as las "ol%culas el )i rocarburo tienen una ca ena con seis 2to"os e carbono+ !ste concepto sir*e para e6inir el #n ice e poli ispersi(n e una "uestra e pol#"ero+ ndice de polidispersin= es la relaci(n entre ?p D?n' si esta relaci(n es i1ual a 1 la "uestra e pol#"ero es monodisperso' 3 cu2nto K 1 sea la relaci(n "2s polidispersa ser2 la "uestra+ 7as propie a es e los pol#"eros epen en 6uerte"ente e la lon1itu e las ca enas' 3 por en e e su peso "olecular' tal co"o se "uestra en la 6i1ura 3 para la *ariaci(n e la 6uer5a e tensi(n (tensile stren1t)) con el peso "olecular+

3>
Figura 3: *ariaci(n e la 6uer5a e tensi(n con el peso "olecular e las "ol%culas ?uc)as propie a es tienen este tipo e co"porta"iento' co"ien5an con *alores "u3 pe$ue&os a ba-o peso "olecular 3 se saturan a peso "olecular in6inita"ente alto+ Co"o los pol#"eros poseen una istribuci(n e pesos "oleculares' las propie a es *ariar2n ta"bi%n si1uien o esta istribuci(n+

Caractersticas propias de los polmeros: !.isten tres aspectos 6un a"entales por los cuales los pol#"eros act9an e "o o istinto a las "ol%culas pe$ue&as+ !stos son= enre o e ca ena' a ici(n e 6uer5as inter"oleculares 3 escala e tie"po en $ue se "ue*en+ 7a "a3or parte e los pol#"eros e uso in ustrial son pol#"eros lineales' es ecir' son "ol%culas cu3os 2to"os se encuentran uni os 6or"an o una lar1a ca ena+ >eneral"ente' aun$ue no sie"pre' esta ca ena no es ni recta ni r#1i a' sino 6le.ible+ 7as ca enas tien en a torcerse 3 en*ol*erse entre s#' e "o o $ue las "ol%culas el pol#"ero 6or"ar2n colecti*a"ente una enor"e "ara&a enre a a+ Cuan o un pol#"ero se 6un e' las ca enas se co"portan co"o tallarines enre a os en un plato+ 0i tratas e retirar uno el plato' %ste se esli5ar2 sin "a3ores proble"as+ !n ca"bio' las ca enas e un pol#"ero en el esta o s(li o se encuentran tan enrolla as entre s#' $ue es i6#cil esenrollarlas+ !sto es lo $ue )ace tan 6uertes a "uc)os pol#"eros en "ateriales co"o pl2sticos' pinturas' etc+ ,or otro la o' las 6uer5as inter"oleculares a6ectan tanto a los pol#"eros co"o a las "ol%culas pe$ue&as+ !l ta"a&o e las "ol%culas e pol#"ero )ace $ue a9n 6uer5as tan %biles co"o las e Lan e Maals' resulten en con-unto "u3 6uertes para la interacci(n entre las ca enas poli"%ricas+ !sta es otra ra5(n por la cual los pol#"eros son en 1eneral "ateriales "u3 resistentes+ !l ta"a&o e los pol#"eros )ace $ue estas "ol%culas se "ue*an "uc)o "2s lenta"ente $ue las "ol%culas pe$ue&as+ <n 1rupo e "ol%culas pe$ue&as pue e "o*erse r2pi a"ente 3 en 6or"a ca(tica' sin e"bar1o' si se las une a lo lar1o e una e.tensa ca ena' se espla5ar2n "2s lenta"ente si1uien o el "is"o "o*i"iento on ulante $ue )acen los ni&os 6or"an o un trencito+ 0i se isuel*e un "aterial poli"%rico en un sol*ente' la soluci(n resultar2 "u3 *iscosa+ Gal co"o "enciona"os anterior"ente' la "e ici(n e la *iscosi a se e"plea para esti"ar el peso "olecular el pol#"ero+ Cristalinidad de los polmeros:

1ristal% relacionado con cualquier ob*eto en el cual las molculas se encuentran dispuestas seg"n un ordenamiento regular. !n el hielo, todas las molculas de agua estn dispuestas de un modo especfico, por lo que es un cristal. Lo mismo podemos decir de la sal de mesa, el cloruro de sodio.
7os pol#"eros a *eces se encuentran ispuestos e "o o per6ecta"ente or ena o' cuan o suce e esto' eci"os $ue el pol#"ero es cristalino+ Co"o 3a *i"os' en otros casos no e.iste un or ena"iento 3 las ca enas poli"%ricas 6or"an una "asa co"pleta"ente enre a a' cuan o suce e esto' eci"os $ue el pol#"ero es amorfo+

,ibras Polim%ricas
<na 6ibra poli"%rica es un pol#"ero cu3as ca enas est2n e.ten i as en l#nea recta (o casi recta) una al la o e la otra a lo lar1o e un "is"o e-e' tal co"o se *e en la 6i1ura 4+

36 Figura : :isposici(n e las "ol%culas e pol#"ero en una 6ibra+

7os pol#"eros or ena os en 6ibras co"o %stas' pue en ser )ila os 3 usa os co"o te.tiles+ 7as pren as $ue usas est2n )ec)as e 6ibras poli"%ricas+ @l1unos e los pol#"eros $ue pue en ser e"plea os co"o 6ibras son= polietileno' n3lon' poli%ster' celulosa' poliuretanos' etc+ !s i"portante se&alar $ue las 6ibras est2n sie"pre constitui as por pol#"eros ispuestos en cristales' 3a $ue tienen $ue ser capaces e po er e"pa$uetarse se19n un or ena"iento re1ular' a los e6ectos e alinearse en 6or"a e 6ibras+ :e )ec)o' las 6ibras son cristales+ ,o e"os e"ostrar esto obser*an o en la ;i1ura 8 co"o los 2to"os e o.#1eno e los carbonilos 3 los )i r(1enos e la a"i a en el N3lon 6'6 se unen por enlaces puente e )i r(1eno per"itien o $ue las ca enas e pol#"ero se alineen or ena a"ente para 6or"ar 6ibras cristalinas+
Figura 5: !"pa$ueta"iento N3lon 6'6+

el

7os enlaces por puente e )i r(1eno 3 otras interacciones secun arias entre ca enas in i*i uales' "antienen 6uerte"ente uni as a las ca enas poli"%ricas+ Gan 6uerte' $ue %stas no apetecen particular"ente esli5arse una sobre otra+ !sto si1ni6ica $ue cuan o se estiran las 6ibras e n3lon' no se e.tien en "uc)o' si es $ue lo )acen+ Ordenamientos que suelen adoptar los polmeros: @l1unos pocos pol#"eros pue en alinearse estan o co"pleta"ente e.ten i os' tal co"o el polietileno e "u3 alto peso "olecular+ 7a "a3or parte e los pol#"eros se e.tien en s(lo una corta istancia para lue1o ple1arse sobre s# "is"os' co"o se obser*a en la 6i1ura 6+ !n el caso el polietileno las ca enas se e.tien en alre e or e 144 @ antes e ple1arse+

Figura 6: ,ol#"ero ple1a o sobre s# "is"o=

7os pol#"eros ple1a os sobre s# "is"os' pue en a su *e5 6or"ar apila"ientos eno"ina os Ela"ellaF' tal co"o se "uestra en la 6i1ura C+ No sie"pre el "aterial poli"%rico es tan or ena o+ @ *eces' una parte e la ca ena est2 inclui a en la la"ella (5ona cristalina) 3 la otra parte per"anece 6uera tal co"o se obser*a en la

Figura != 7a"ella

34
6i1ura /+ 7as ca enas en la la"ella se encuentran en "o*i"iento constante' entran o 3 salien o e la "is"a+ !sta isposici(n e las ca enas "uestra una parte el pol#"ero cristalina 3 la otra parte Ea"or6aF' correspon iente a las ca enas sin nin19n or ena"iento+ @9n los pol#"eros "2s cristalinos no son co"pleta"ente cristalinos' 3 tienen en reali a los os co"ponentes+ 7a la"ella crece co"o ra3os es e un n9cleo central' 6or"an o una es6era $ue se eno"ina Ees6erulita+ !n una porci(n e pol#"ero cristalino' e.isten *arios "illones e es6erulitas+ !n "e io e la la"ella cristalina )a3 re1iones en las $ue no e.iste nin19n or en en la isposici(n e las ca enas poli"%ricas+ :ic)as re1iones esor ena as son las porciones a"or6as+ 7a 6i1ura H "uestra la con6or"aci(n e una es6erulita poli"%rica cristalina+

;i1ura /= ,ol#"ero ple1a o sobre s# "is"o con 5onas 6uera el ple1a"iento

Co"o pue e *erse ta"bi%n en la 6i1ura H' una 9nica ca ena poli"%rica pue e 6or"ar parte tanto e una la"ella cristalina co"o e una porci(n a"or6a+ @l1unas ca enas co"ien5an en una la"ella' atra*iesan la re1i(n a"or6a 3 6inal"ente se unen a otra la"ella+ :ic)as ca enas reciben el no"bre e molculas vnculo+

3E

Figura $: :isposici(n e las porciones cristalina 3 a"or6a en una es6erulita poli"%rica

,or lo tanto' nin19n pol#"ero es co"pleta"ente cristalino+ !sta propie a es "u3 con*eniente en la 6abricaci(n 3 uso e los "ateriales pl2sticos+ 7a cristalini a )ace $ue los "ateriales sean resistentes' pero ta"bi%n $uebra i5os+ <n pol#"ero total"ente cristalino ser#a e"asia o $uebra i5o co"o para ser e"plea o co"o pl2stico+ 7as re1iones a"or6as le con6ieren a un pol#"ero la )abili a e po er ple1arse sin ro"perse+ ,ara 6abricar 6ibras' es necesario $ue los pol#"eros sean lo "2s cristalinos posible+ !sto es por$ue una 6ibra es en reali a un lar1o cristal+ ?uc)os pol#"eros presentan una "e5cla e re1iones a"or6as 3 cristalinas' al1unos son alta"ente cristalinos 3 otros son alta"ente a"or6os+ !n la tabla BB se listan al1unos e los pol#"eros $ue tien en )acia ic)os e.tre"os+

%a&la ''= e-e"plos e pol#"eros alta"ente cristalinos 3

Polmeros al"amen"e cris"alinos polipropileno poliestireno sin iiot2ctico N3lon Ne3lar 3 No"e. poliacetonas

Polmeros al"amen"e amor#os poli("etil "etacrilato) poliestireno at2ctico policarbonato poliisopreno polibuta ieno

La estructura polimrica y las fuer#as intermoleculares son los factores determinantes que hacen que algunos polmeros sean altamente cristalinos y otros altamente amorfos. )i la estructura de un polmero es regular y ordenada, el polmero se empaqueta fcilmente en forma de cristales. )e observa lo contrario si su estructura es desordenada. Nomaremos como e*emplo al poliestireno para comprender me*or este concepto. !(isten dos clases de poliestireno. !l poliestireno <at"ctico= sumamente cristalino y el poliestireno <sindiot"ctico= sumamente amorfo.
!n el poliestireno sin iot2ctico los 1rupos 6enilo se sit9an alternati*a"ente a a"bos la os e la ca ena (to os los carbonos con cuatro sustitu3entes i6erentes tienen la "is"a con6or"aci(n en 6or"a alterna a) por lo $ue es "u3 or ena o 3 pue e por lo tanto e"pa$uetarse 62cil"ente 6or"an o cristales+ !l pol#"ero a opta una 6or"a en 5i1 5a1 planar+

50i los 1rupos 6enilo )ubiesen esta o ubica os e un "is"o la o e la ca ena' el pol#"ero es isotctico+ !n estos casos el pol#"ero a opta una 6or"a e )%lice para is"inuir la interacci(n entre los 1rupos 6enilo !l poliestireno a"(c"ico tiene los 1rupos 6enilo ispuestos al a5ar' )acia uno u otro la o e la ca ena+ 0in or ena"iento' las ca enas no pue en e"pa$uetarse correcta"ente+ ,or lo tanto el poliestireno at2ctico es alta"ente a"or6o+ !n al 6i1ura 14 se "uestra la con6or"aci(n el poliestireno at2ctico 3 sin ot2ctico+ Poliestireno sindiotctico Poliestireno atctico

Figura 1): poliestireno at2ctico 3

7as 6uer5as inter"oleculares pue en ser e 1ran a3u a para un pol#"ero $ue 6or"a cristales+ Oa )e"os *iso co"o los 1rupos polares a"i a e la ca ena principal el n3lon 6'6' se encuentran 6uerte"ente uni as entre s# a tra*%s e interacciones por puente e )i r(1eno' "antenien o -untos a los cristales 3 1eneran o las 6ibras+ 7os poli%steres son otro e-e"plo' (n e los 1rupos polares %ster 6or"an cristales resistentes' tal co"o ocurre con el poli(etilen ter6talato)' (n e a su *e5' los anillos aro"2ticos tien en a apilarse e "o o or ena o' )acien o a9n "2s resistente a los cristales' tal co"o se "uestra en la 6i1ura 11+

poli(etilen tere6talato)

Figura 11: @nillos aro"2ticos apila os en el poli(etilen tere6talato)+

Transicin Vtrea:

51
Cuan o un pol#"ero es en6ria o' )a3 una cierta te"peratura ( istinta para ca a pol#"ero) lla"a a temperatura de transicin vtrea' T1' a la $ue el pol#"ero se *uel*e r#1i o 3 $uebra i5o+ !sta transici(n es al1o $ue s(lo le ocurre a los pol#"eros' lo cual es una e las propie a es $ue los )acen i6erentes+ <n e-e"plo e transici(n *#trea es lo $ue le ocurre a los bal es u ob-eto pl2stico cuan o se los e-a a la inte"perie urante el in*ierno' $ue se $uiebran 3 ro"pen con "a3or 6acili a $ue urante el *erano+ @l1unos pol#"eros son e"plea os a te"peraturas por enci"a e sus te"peraturas e transici(n *#trea 3 otros por eba-o+ 7os pl2sticos uros co"o el poliestireno 3 el poli("etil "etacrilato)' son usa os por eba-o e sus te"peraturas e transici(n *#treaP es ecir' en su estado vtreo+ 0us T1 ( e apro.i"a a"ente 144 oC) est2n "u3 por enci"a e la te"peratura a"biente+ 7os cauc)os en ca"bio' son usa os por enci"a e sus T1' on e son blan os 3 6le.ibles+ 7a transici(n *#trea no es lo "is"o $ue la 6usi(n el pol#"ero+ Co"o 3a se *io' esta 9lti"a es una transici(n $ue se "ani6iesta en los pol#"eros cristalinos 3 $ue tiene lu1ar cuan o las ca enas poli"%ricas aban onan sus estructuras cristalinas 3 se trans6or"an en un l#$ui o esor ena o+ !n ca"bio' la transici(n *#trea es una transici(n $ue se "ani6iesta en los pol#"eros amorfosP es ecir' pol#"eros cu3as ca enas no est2n ispuestas se19n un or ena"iento cristalino' sino $ue est2n esparci as en cual$uier or ena"iento' a9n en esta o s(li o+ :a o $ue los pol#"eros cristalinos tienen apro.i"a a"ente entre el 44 3 el C4 J e la "uestra poli"%rica en esta o a"or6o' una "is"a "uestra e un pol#"ero pue e tener tanto una te"peratura e transici(n *#trea como una te"peratura e 6usi(n+ 7a porci(n a"or6a slo e.peri"entar2 la transici(n *#trea' 3 la porci(n cristalina slo la 6usi(n+ 7os pol#"eros sin or ena"iento son uros 3 $uebra i5os por eba-o e cierta te"peratura' 3 blan os 3 6le.ibles por enci"a+ Cuan o la te"peratura es alta' las ca enas pue en "o*erse con 6acili a + :e "o o $ue cuan o se obla una porci(n e pol#"ero' las "ol%culas' $ue 3a est2n en "o*i"iento' no ten r2n proble"as en "o*erse )acia nue*as posiciones a 6in e ali*iar la tensi(n $ue se est2 e-ercien o sobre ellas+ ,ero si se trata e oblar una "uestra e pol#"ero por eba-o e su T1' las ca enas 3a no po r2n espla5arse )acia otras posiciones+ !ntonces pue en suce er os cosas= $ue las ca enas sean lo su6iciente"ente resistentes co"o para soportar la 6uer5a $ue se est2 e-ercien o 3 la "uestra no se oblaP o bien $ue la 6uer5a $ue se est2 aplican o sea e"asia o 1ran e co"o para $ue las in"(*iles ca enas poli"%ricas pue an resistirla puesto $ue no pue en "o*erse para ali*iar ic)a tensi(n 3 la "uestra se $uebrar2 o se ro"per2+ 0i bien los pol#"eros no est2n i"pe i os e trasla arse a lo lar1o e una "uestra' por lo 1eneral no lo )acen' aun$ue s# se contornean' balancean' serpentean 3 rotan co"o un tirabu5(n+ !ste "o*i"iento' conoci o co"o movimiento segmentado de rango largo per"ite $ue el pol#"ero sea 6le.ible+ !n el "o"ento en $ue traspone"os la te"peratura e transici(n *#trea 3 se1ui"os ba-an o la te"peratura' el entorno se *uel*e e"asia o 6r#o co"o para $ue las "ol%culas el pol#"ero $ue se encuentran enre a as entre s# ten1an la ener1#a necesaria para se1uir "o*i%n ose en 6or"a se1"enta a+ Cuan o se etiene este "o*i"iento ocurre la transici(n *#trea 3 el pol#"ero ca"bia e un esta o blan o 3 6le.ible a otro r#1i o 3 $uebra i5o+ Cuan o un pol#"ero tiene una T1 "2s alta e lo esea o' se le pue e a1re1ar un plastificante' $ue es una "ol%cula pe$ue&a $ue penetra entre las ca enas poli"%ricas separ2n olas (es ecir contribu3e a au"entar el volumen libre entre las ca enas)+ Cuan o esto ocurre' las ca enas pue en esli5arse entre s# con "a3or 6acili a ' per"itien o el "o*i"iento a9n a te"peraturas "2s ba-as e lo $ue lo )ar#an sin el plasti6icante+ :e esta 6or"a' la T1 e un pol#"ero pue e ser is"inui a con el ob-eto e )acerlo "2s 6le.ible 3 62cil e "anipular+

53
!l nitrobenceno' el sul6uro e carbono 3 el -na6til salicilato suelen e"plearse con 6recuencia co"o plasti6icantes+

!s co"9n i"a1inar a la transici(n *#trea co"o a un tipo e 6usi(n el pol#"ero+ ,ero no es la "anera correcta+ Ha3 "uc)as i6erencias i"portantes entre la transici(n *#trea 3 la 6usi(n' aparte e las 3a se&ala as+ <n a o pol#"ero a "enu o ten r2 o"inios tanto cristalinos co"o a"or6os' e "o o $ue la "uestra e.)ibir2 un punto e 6usi(n y una T1+ ,ero' co"o 3a "enciona"os' las ca enas $ue 6un en no son las "is"as ca enas $ue e.peri"entan la transici(n *#trea+ !.iste otra 1ran i6erencia entre 6usi(n 3 transici(n *#trea+ Cuan o se calienta un pol#"ero cristalino a *eloci a constante' la te"peratura au"entar2 a *eloci a constante+ Recuer a en este punto $ue pasa con los s(li os cristalinos cuan o los calientas (concepto e capacidad calorfica)+ 7a te"peratura se1uir2 au"entan o )asta $ue el pol#"ero lle1ue a su punto e 6usi(n+ Cuan o esto suce e' la te"peratura se "anten r2 constante por un "o"ento' a9n cuan o se su"inistre "2s calor+ 0e "anten r2 constante )asta $ue to o el pol#"ero )a3a 6un i o co"pleta"ente+ 7ue1o' la te"peratura el pol#"ero co"en5ar2 a ascen er nue*a"ente+ !l au"ento se etiene por$ue la 6usi(n re$uiere ener1#a+ Go a la ener1#a $ue uste a1re1ue a un pol#"ero cristalino en su punto e 6usi(n' se utili5ar2 en la 6usi(n 3 no en un au"ento ulterior e la te"peratura+ !ste calor se eno"ina calor latente de fusin+ (la palabra latente si1ni6ica oculto)+ <na *e5 $ue el pol#"ero 6un i(' la te"peratura co"ien5a a ascen er e nue*o' pero a)ora lo )ace a una *eloci a "2s lenta+ !l pol#"ero 6un i o tiene "a3or capaci a calor#6ica $ue el pol#"ero cristalino en esta o s(li o' e "o o $ue pue e absorber "2s calor con incre"entos e te"peratura "2s pe$ue&os+ Cuan o una sustancia cristalina 6un e' ocurren os cosas= absorbe una cierta canti a e calor' el calor latente e 6usi(n' 3 e.peri"enta un ca"bio en su capaci a calor#6ica+ Cual$uier ca"bio e esta o' 3a sea 6usi(n o con1ela"iento' ebullici(n o con ensaci(n' $ue in*olucre un ca"bio en la capaci a calor#6ica 3 un calor latente' se eno"ina transicin de primer orden+ Cuan o se calienta un pol#"ero a"or6o )asta su T1' suce e al1o i6erente+ ,ri"ero se calienta 3 la te"peratura se ele*a a una *eloci a eter"ina a por la capaci a calor#6ica el pol#"ero' e.acta"ente co"o *i"os )asta a)ora+ ,ero cuan o se alcan5a la T1 la te"peratura se si1ue incre"entan o 3a $ue no )a3 calor latente e transici(n *#trea+ ,ero por enci"a e la T1 3a no lo )ace a la "is"a *eloci a $ue por eba-o+ !l pol#"ero e.peri"enta un incre"ento en su capaci a calor#6ica lue1o e alcan5ar la transici(n *#trea+ ,uesto $ue la transici(n *#trea in*olucra un ca"bio en la capaci a calor#6ica pero no un calor latente' esta transici(n se eno"ina transicin de segundo orden+ !stas i6erencias se ilustran en los 1r26icos e e*oluci(n e la te"peratura con el su"inistro e calor al pol#"ero $ue se "uestran en la 6i1ura 12+ 7a cur*a e la i5$uier a e la 6i1ura 12 "uestra lo $ue ocurre cuan o se calienta un pol#"ero 144J cristalino+ ,ue e *erse $ue la "is"a es iscontinua+ Q:istin1ues la rupturaR !sa es la te"peratura e 6usi(n+ !n ese punto' se a iciona una 1ran canti a e calor sin $ue pro*o$ue au"ento al1uno e la te"peratura+ !se es el calor latente e 6usi(n+ Le"os $ue la pen iente se )ace "a3or una *e5 $ue se traspone la ruptura+ !sta pen iente es e$ui*alente a la capaci a calor#6ica' es ecir' $ue el au"ento e la "is"a correspon e al au"ento e capaci a calor#6ica por enci"a el punto e 6usi(n+ !n el 1r26ico e la erec)a' $ue "uestra lo $ue ocurre con un pol#"ero 144J a"or6o cuan o es calenta o' no obtene"os una ruptura+ !l 9nico ca"bio $ue *e"os en la te"peratura e transici(n *#trea' es un incre"ento e la pen iente' lo $ue si1ni6ica' ob*ia"ente' $ue tene"os un au"ento en la capaci a calor#6ica+

Figura 12

55

7a 6acili a con $ue se "ue*en las ca enas eter"inan por$u% al1unos pol#"eros tienen T1 altas' 3 otros T1 ba-as+ <na ca ena poli"%rica $ue pue a "o*ili5arse 62cil"ente' ten r2 una T1 "u3 ba-a' "ientras $ue uno $ue no se "ue*e tanto' ten r2 una T1 alta+ Cuanto "2s 62cil"ente pue a "o*erse un pol#"ero' "enor calor )abr2 $ue su"inistrarle para $ue las ca enas e"piecen a contornearse para salir e un esta o *#treo r#1i o 3 pasar a otro blan o 3 6le.ible+

!(isten varios factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica% 9le(ibilidad de la cadena principal y la presencia y conformaci n de los grupos pendientes.
Cuanto "2s 6le.ible sea la ca ena principal' "a3or ser2 el "o*i"iento el pol#"ero 3 "2s ba-a ser2 su T1+ !ste es el e las siliconas' en particular la lla"a a poli i"etilsilo.ano cu3a T1 es e -12C oC+ !n el otro e.tre"o tene"os el e-e"plo e la poli(6enilen sul6ona)' cu3a ca ena principal es e.tre"a a"ente r#1i a+ No se conoce la T1 e este pol#"ero' puesto $ue se esco"pone al calentarlo a "2s e 844 oC+

!l a1re1a o e 1rupos %ter a la ca ena principal torna al pol#"ero "2s 6le.ible+ 7os 1rupos pen ientes ta"bi%n e-ercen un 1ran e6ecto en la "o*ili a e la ca ena' actuan o co"o un an5uelo $ue atrapa cual$uier "ol%cula cercana cuan o la ca ena poli"%rica intenta "o*erse co"o un tirabu5(n+ 7os 1rupos pen ientes *olu"inosos ta"bi%n pue en is"inuir la T1' ebi o a $ue e.iste un l#"ite para el e"pa$ueta"iento e las ca enas poli"%ricas+ Cuanto "2s ale-a as se encuentren unas e otras' se po r2n "o*er con "a3or 6acili a + !sto is"inu3e la T1' el "is"o "o o $ue un plasti6icante+ ,or lo 1eneral' cuan o "2s *olu"en libre e.ista' "enor ser2 la T1+ ,o e"os *erlo "e-or con una serie e pol#"eros "etacrilato' (n e se obser*a una 1ran is"inuci(n ca a *e5 $ue se alar1a la ca ena al$u#lica pen iente en un carbono+ 0e obser*a una G1 e 124 o para el poli("etil "etacrilato) 3 e apenas 24 oC para el poli(butil "etacrilato)+

Poli*#enil sul#ona+

54

Plsticos= 0on pol#"eros 6le.ibles' $ue pue en ser "ane-a os 3 "ol ea os con 6acili a + :a o $ue los pl2sticos se *uel*en "2s sencillos e "ane-ar 3 "ol ear cuan o se calientan 3 6un en cuan o se calientan lo su6iciente' los lla"a"os termoplsticos+ !sta eno"inaci(n pue e ser*ir para separarlos e los "ateriales entrecru5a os $ue no 6un en' lla"a os ter"o r#1i os+ 7a i6erencia entre un pl2stico 3 un elastmero es $ue este 9lti"o se pue e estirar 3 lue1o *ol*er a su ta"a&o ori1inal+ ,ero si estira un pl2stico' %ste tien e o bien a una e6or"aci(n per"anente o se $uiebra si la presi(n es e.cesi*a+ !.isten os tipos e pl2sticos' los r#1i os 3 los blan os+ 7os blan os son los $ue tienen G 1 S Ga"b (te"peratura a"biente) por lo $ue son blan os 3 6le.ibles+ 7os pl2sticos r#1i os poseen G 1K Ga"b por lo $ue son r#1i os 3 $uebra i5os+ !ntre los pol#"eros e"plea os co"o pl2sticos pue en citarse= polietileno' polipropileno' poliestireno' poli%steres' policarbonato' ,LC' N3lon' poli("etacrilato e "etilo)' etc+ Problemas propuestos: ,roble"a 1= 7as 6ibras acr#licas' 6abrica as por poli"eri5aci(n el acrilonitrilo' se co"erciali5an con istintos no"bres (Orl(n' @cril2n' 73cra) 3 son parcial"ente responsables e "uertes por in)alaci(n e )u"os en incen ios+ Hace al1unos a&os 6allecieron ecenas e personas no s(lo por el "on(.i o e carbono sino a causa el 2ci o cian)# rico en el )u"o el incen io e una iscoteca+ 7a reacci(n $ue se pro uce para el "on("ero es la si1uiente=

a+- Consi eran o $ue la osis letal e HCN en el aire a"biente es e 344 "1 HCNDT1 aire' eter"inar si se supera la osis letal a 28UC en la co"busti(n e la al6o"bra $ue cubre el suelo e un or"itorio e 6.4 " 3 2'/ " e altura si se incen ia la "is"a 3 la reacci(n se&ala a anterior"ente proce e suponien o reacci(n total+ b+- Bn ica $ue "aterias pri"as se e"plearon para la s#ntesis el pol#"ero 3 escribe la reacci(n e s#ntesis+ :atos= ,eso e la 6ibra acr#lica e la "o$ueta= 244 1D"2+ :ensi a el aire a 28UC = 4'441/ 1Dc"3+ ,esos at("icos (en 1D"ol)= C= 12' N= 14' H= 1+ ,roble"a 2= !l poliuretano se sinteti5a se19n la si1uiente reacci(n=

5,
a+- Calcula la canti a en T1 e ca a uno e los "on("eros $ue ser2 necesaria para obtener 14 G" e poliuretano+ b+- :eter"ina el 1ra o e poli"eri5aci(n el poliuretano obteni o' si el peso "olecular "e io el "is"o es 88444 1D"ol+ ,roble"a 3=

1' !ncuentra la unidad que se repite en los siguientes polmeros y determina el peso molecular medio en n"mero para cada uno de ellos a partir de sus respectivos grados de polimeri#aci n medios dados entre parntesis.
a) polietileno (>, I 24444) b) poli(cloruro e *inilo (>, I 244444) c) polia"i a 66 (>, I 28444) ) poli estireno (>, I 344444) Bn ica cuales e esos pol#"eros pue e presentar estructura re1ular 3Do esor ena a+ :ibu-a sus estructuras probables+ ,roble"a 4= <n cubo e 1 "" e la o 3 1 1Dc"3 e ensi a est2 )ec)o e una "ol%cula 1i1ante e polietileno+ Cu2l es el peso "olecular e la "ol%culaR ,roble"a 8=

1onsidera la siguiente distribuci n de cadenas en una muestra de polietileno y calcula el peso molecular medio en n"mero, el peso molecular medio en peso y el ndice de poli dispersi n del polmero en la muestra.
8 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 14 28 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 144 84 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 844 34 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 1444 14 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 8444 8 ca enas con 1ra o e poli"eri5aci(n 84444 ,roble"a 6= 0e utili5aron cinco "on("eros i6erentes e 6or"ula 1eneral HO(CH2).COOH ( (n e I 4' /' 12' 14 3 24) para sinteti5ar cinco )o"opol#"eros i6erentes' ca a uno e ellos con un peso "olecular "e io en n9"ero' ?n' e 28444 1D"ol+ Calcula el 1ra o e poli"eri5aci(n "e io para ca a uno e ellos+ ,roble"a C= !l si1uiente poli%ster se 6or"( a partir el etilen1licol (HO-CH2CH2-OH) 3 un 2ci o aro"2tico+

5>
O * O C C O C H2 H2 O C
n

a) Aas2n ote en la estructura el poli%ster' e uce la estructura el 2ci o aro"2tico e"plea o en la s#ntesis el pol#"ero+ b) !scribe la reacci(n e con ensaci(n $ue lle*a a la 6or"aci(n el pol#"ero+ ,roble"a /= Bn ica cu2l ser2 el e6ecto e (i) au"entar la canti a e inicia or 3 (ii) au"entar la canti a e "on("ero en una reacci(n e poli"eri5aci(n por a ici(n "e iante un "ecanis"o e ra icales libres en= a)el n9"ero e ca enas $ue se inician+ b) en el 1ra o e poli"eri5aci(n "e io+ ,roble"a H=

!l resultado de fraccionar una muestra de nylon >,> se da en la siguiente tabla, d nde /+ 8 es el grado de polimeri#aci n y m es la masa en mg de la fracci n recolectada. ?etermine $ n, $p y grafique la curva de distribuci n de peso molecular para la muestra de polmero. /+ 13 5, ,4 41 1-4 136 1,165 1E> 31E 343 3>, 344 m -.>, 1.E> 3.E4 5.55.,4 5.>, 5.53.6> 3.,3 3.3E 1.E4 1.4, 1.>4 /+ 511 554 5,6 544-5 43> 44E 463 4E, ,14 ,41 ,>4 m 1.,3 1.41 1.51.1, 1.1-.E1 -.63 -.>, -.4E -.45 -.5E -.55