4 BALANZA DE MOHR: Contraccin de mezcla alcohol/H2O

CONTENIDOS Definiciones. Contraccin de una Mezcla. Volumen especfico ideal y real. Uso de la balanza de Mohr. Verificacin de Jinetillos. Propagacin de Errores. OBJETIVOS

Utilizar la balanza de Mohr para la medicin directa de densidades. Determinar la contraccin en volumen de una mezcla de alcohol y agua en funcin de la concentracin de alcohol. Calcular los errores cometidos con la balanza de Mohr

IV. 1

FUNDAMENTOS TERICOS

Uno de los fenmenos ms conocidos en la preparacin de soluciones acuosas es el fenmeno de la contraccin de volumen al efectuar la mezcla. Esto es, si se mezcla un volumen de alcohol (VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM) alcohol-agua resulta ser menor que la suma directa de los volmenes componentes. Lo que matemticamente se expresa como: VM < VA + VB De las propiedades molares parciales, se sabe que el volumen total de la mezcla se puede obtener con el nmero de moles (nA y nB) de cada componente y el volumen molar de cada uno de los componentes (vA y vB), mediante la siguiente operacin: VM = vA nA + nB vB + V Donde V es el cambio de volumen observado en la mezcla. Este puede ser positivo, o negativo, segn si se observa el fenmeno de dilatacin, o contraccin. Para el caso presente este valor ser negativo, y es el que explica la desigualdad en la suma de volmenes. En el caso particular de que V = 0, significara que no se produce el fenmeno de contraccin (o dilatacin) de mezclas, y para el presente caso representara el llamado volumen ideal (Vi). En el cual, Vi = vA nA + nB vB = VA + VB La relacin entre el volumen de la mezcla real y el ideal estar expresado como:

V = VM - Vi
Se define como volumen especfico (W) de una sustancia cualquiera, al volumen de la misma expresado por unidad de masa, es decir la inversa de la densidad:
36

W = V / M = d-1 Empleando este concepto en las relaciones anteriores, se expresa la contraccin de volumen en funcin de los volmenes especficos, para poder obtener la contraccin como funcin de las densidades de los componentes. De esta manera, se podr determinar la contraccin con slo medir densidades a travs de instrumentos especiales; que en el presente trabajo prctico ser la Balanza de Mohr. Se define como contraccin (C) de la mezcla de alcohol y agua, o de una mezcla cualquiera, a la diferencia entre los volmenes especficos ideal (Wi) y real (WM): C = Wi - WM (I)

Recordando que el volumen especfico es la inversa de la densidad, el valor WM que es el real se puede calcular como la inversa de la densidad real, es decir de la mezcla: 1 (II) dM Mientras que el volumen especfico ideal, se puede obtener recordando que la masa de la mezcla (M) no vara. Siendo (M) la suma de las masas de agua y de alcohol se puede deducir: V M = MA + MB = dAVA + dB VB = di Vi = i Wi Donde: dA: densidad del agua dB: densidad del alcohol di densidad ideal por lo que se puede despejar el volumen especfico ideal como: WM
=

Wi =

Vi d AV A + d BVB

cm 3 g

Dividiendo el numerador y el denominador de la ecuacin anterior por Vi y llamando a las fracciones volumtricas de agua y alcohol respectivamente con: XA = VA Vi y XB = VB nos queda: Vi

Wi

cm 3 1 = dA X A + dB X B g

Pero como se trata de la densidad ideal de agua y alcohol, medida a 4C en ambos casos, se puede deducir que la expresin anterior se simplifica si se emplean los valores de tablas de las densidades de ambas sustancias puras, a saber: dA = 1 g/cm3 y dB = 0,79 g/cm3 Razonando que: XA + XB = 1
37

dA XA + dB XB = (1 XB ) + 0,79 XB = 1 - 0,21 XB Reemplazando esta ltima expresin en la ecuacin de Wi queda: Wi = 1 1 0,21X B cm 3 g (III)

Para obtener el valor de XB y de all el volumen especfico ideal, se puede medir la densidad real de la mezcla, a la temperatura de trabajo, y con tales datos extraer de tablas este valor. Esto es, XB = f (dM ; T). (Ver Tabla 1 donde tal funcin aparece tabulada y cuyo uso se explica en detalle en el punto 4). Reemplazando las ecuaciones (II) y (III) en la ecuacin (I) se puede observar que la contraccin es una funcin directa de la densidad de la mezcla y de la temperatura, a la cual se est trabajando: 1 - 1 C = Wi - WM = 1 0,21X B dM Entonces, para distintos valores de concentraciones volumtricas, se obtendrn diferentes valores de contraccin. En la de abajo se muestra esta variacin para diferentes porcentajes de alcohol y agua. En la misma se aprecia que la contraccin mxima se obtiene para la mezcla del 40% de agua, mientras que se anula en los casos extremos donde se tiene sustancias puras.
Contraccin (cm3/g)
100% 0%

60% 40%

0% 100%

XB (%) XA (%)

Contraccin de una mezcla alcohol y agua en funcin de la concentracin

Para el clculo de los errores que se cometern se emplear el mtodo de propagacin, para el caso particular de los errores de apreciacin, pues slo se medir una vez cada concentracin preparada en sus dos magnitudes: dM y T. Entonces, la expresin de cada resultado se debe expresar como: C = C C

38

Donde de acuerdo a la frmula de propagacin, el error de una magnitud que es suma de otras dos magnitudes, se obtiene como la suma directa del error de cada una de las magnitudes en cuestin, o sea: C = Wi + WM (IV) A su vez, cada uno de estos errores ser funcin de la densidad real de la mezcla y de la temperatura a la cual esta mezcla fue medida. Esto es, se mide con los instrumentos en forma directa: dM + d M y adems la temperatura T T y con estos datos se calcula la contraccin aplicando las frmulas vistas, y para poder usar la (IV) habr que realizar la propagacin de errores otra vez, en esta forma: WM = Wi = WM d M = (dM)-2 d M d M

Wi X B = 0,21 Wi2 X B X B

(la derivada parcial coincide con la derivada total pues slo hay una variable)

Reemplazando estas dos ltimas expresiones en la ecuacin (IV) se obtiene: C = (WM)2 d M + 0,21 Wi2 X B (V)

Donde el valor X B se obtiene interpolando en tablas los errores de la determinacin de la densidad y de temperatura.

IV.2

PROCEDIMIENTOS

Determinacin de la Contraccin de una mezcla Alcohol Agua usando la Balanza de Mohr 1. Equilibrar la balanza con el buzo sumergido en aire, para efectuar el ajuste de cero. 2. Realizar la verificacin de jinetillos antes de efectuar cualquier medicin. 3. Se prepara una solucin de 80% de alcohol y 20% de agua aproximadamente, (Ver apndice 1) se sumerge el buzo limpio y seco en tal mezcla, y se mide la densidad de la misma con la balanza. 4. Repetir el paso anterior, para concentraciones de 60%, 40% y 20% de alcohol. 5. Con los seis valores (los 4 anteriores ms los de agua y alcohol puro) se traza la curva de contraccin, anloga a la de la Figura 1. Para ello, se obtiene de las tablas los valores XB correspondientes y se aplican las ecuacin (I) a (III). 6. Los errores de estas determinaciones de contraccin se obtienen interpolando de tablas y aplicando la ecuacin (V). 7. Se prepara el informe cuidando muy especialmente la discusin de los resultados. 8. Comparar este mtodo de medir densidad de lquidos, con el visto en el trabajo prctico anterior, desde el punto de vista de la calidad de las mediciones, exactitud, precisin, tiempo, etc.

39

APENDICE 1
Preparacin de Soluciones Acuosas con Porcentajes de Soluto Fijados (XB) En este trabajo prctico se suministra una cantidad aproximada de 50 cm3 de alcohol etlico puro; y entonces habr que agregar cantidades sucesivas de agua, para obtener las concentraciones de alcohol pedidas: 80%, 60%, 40%, 20% y las extremas (0% y 100%) no son necesarias pues se sacan de tablas. Solucin al 80%: Se tienen 50 cm3 de alcohol puro (XB = 100%). Para preparar una solucin al 80% se razona que: si con 80 cm3 de alcohol y 20 cm3 de agua se la obtiene, entonces con 50 cm3 de alcohol se necesitar: X = (50/80) * 20 cm3 = 12,5 cm3 As, agregando 12,5 cm3 de agua a los 50 cm3 de alcohol, se tendrn 62,5 cm3 de la solucin buscada. Solucin al 60%: Se tienen 62,5 cm3 de solucin al 80%. Para preparar una solucin al 60% se razona que: si con 60 cm3 de alcohol y 40 cm3 de agua se la obtiene, entonces con 50 cm3 de alcohol se necesitar: X = (50/60) * 40 cm3 = 33,3 cm3 Para obtener la solucin buscada (XB = 60%) como ya se le haban agregado 12,5 cm3 de agua, ahora habr que agregarse una cantidad: Y = 33,3 12,5 = 20,8 cm3 Solucin al 40%: Se procede anlogamente al caso anterior. X = (50/40) * 60 cm3 = 75 cm3 Como ya se le haban agregado 33,3 cm3 de agua, ahora habr que agregar solamente una cantidad: Y = 75 - 33,3 = 41,7 cm3 Se concluye que agregando 41,7 cm3 de agua a los 83,3 cm3 de solucin al 60%, se obtendr la solucin buscada. Esto es, quedarn 125 cm3 de solucin al 40%. Solucin al 20%: Anlogamente: X = (50/20) * 80 cm3 = 200 cm3 Como ya se le haban agregado 75 cm3 de agua, ahora habr que agregar una cantidad igual a: Y = 200 - 75 = 125 cm3 Se concluye que agregando 125 cm3 de agua a lo anterior, se obtendrn 250 cm3 de solucin al 20%.

40

APENDICE 2:
Densidad de mezclas alcohol-H2O en funcin de T (C) y de la (XB%)
XB(%)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49

20C
0,99823 636 453 275 103 ,98938 780 627 478 331 187 047 ,97910 775 643 514 387 259 129 ,96997 864 729 592 453 312 168 020 ,95867 710 548 382 212 038 ,94860 679 494 306 114 ,93919 720 518 314 107 ,92897 685 472 257 041 ,91823 604

25C
0,99708 520 336 157 ,98984 817 656 500 346 193 043 ,97897 753 611 472 334 199 062 ,96923 782 639 495 348 199 048 ,95895 738 576 410 241 067 ,94890 709 525 337 146 ,93952 756 556 353 148 ,92940 729 516 301 085 ,91868 649 429 208

30C
0,99568 379 194 014 ,98839 670 507 347 189 031 ,97875 723 573 424 278 133 ,96990 844 697 547 395 242 087 ,95929 769 607 442 272 098 ,94922 741 557 370 180 ,93986 790 591 390 186 ,92979 770 558 344 128 ,91910 692 472 250 028 ,90805

XB(%)
50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99

20C
0,91384 160 ,90936 711 485 258 031 ,89803 574 344 113 ,88882 650 417 183 ,87948 713 477 241 004 ,86766 527 287 047 ,85806 564 322 079 ,84835 590 344 096 ,83848 599 348 095 ,82840 583 323 062 ,81797 529 257 ,80983 705 424 138 ,79846 547 243

25C
0,90985 760 534 307 079 ,89850 621 392 162 ,88931 699 446 233 ,87998 763 527 291 054 ,86817 579 340 100 ,85859 618 376 134 ,84891 647 403 158 ,83911 664 415 164 ,82913 660 405 148 ,81888 626 362 094 ,80823 549 272 ,79991 706 415 117 ,78814

30C
0,90580 353 125 ,89896 667 437 206 ,88975 744 512 278 044 ,87809 574 337 100 ,86863 625 387 148 ,85908 667 426 184 ,84941 698 455 211 ,83966 720 473 224 ,82974 724 473 220 ,81965 708 448 186 ,80922 655 384 111 ,79835 555 271 ,78981 684 382

41