T3

Tema 3: Compuestos de coordinacin.
2-
VO2C2-
N V O O
INTRODUCCIN
Definicin:
Son los compuestos en los cuales el tomo central o el grupo de tomos centrales (por ejemplo VO, VO2, UO2, TiO, etc) est rodeado por aniones o molculas neutras denominadas ligandos.
Importancia de los compuestos de coordinacin: .- En la naturaleza. .- En la bioqumica.
.- En la industria.
Tipos de compuestos de coordinacin. Catinicos. Aninicos. Neutros.
Clasificacin de los compuestos de coordinacin. La naturaleza del grupo ligante define una clasificacin de los compuestos de coordinacin. Monodentados. S la coordinacin es a travs de un solo tomo del ligando. Bidentados. S la coordinacin es a travs de dos tomos del ligando. Tambin existen los tridentados, tetradentados, o en general polidentados.
Tipos de ligandos.
Ligandos monodentados Nombre. Ligandos Frmula o estructura. CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S AsR3 AsCl3 N2 NO NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO R3AsO R2SO H2O aminas CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2NH2- OH- O2- F- Cl-
Ligandos
Ligandos aninicos donadores aceptores
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tipos de ligandos.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. La afinidad de un in metlico por un ligando suele medirse en trminos de una constante de formacin K:
MLn + mL MLn + mL
K K
MLn-mLm + mL MLnLm
Algunos valores tpicos de constantes de formacin son:
Complejo [Fe(H2O)6]2+ [Fe(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+
Ligando CH3COO-OOC-CH 2-COO -
Log K 2.1 2.8 1.5 4.4
py 2,2-bipiridilo
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin de los ligandos. En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme, los ligandos se clasifican de acuerdo con: 1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles y tampoco orbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace . Ejemplo: HNH3 SO32RNH2
2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces . Ejemplos: N3O2FClBrIOHS2H2O NH2-
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin de los ligandos. 3.- Ligantes con pares electrnicos de enlace y orbitales de antienlace vacos de baja energa. Ejemplos: CO R3P CNpy
4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones de enlace. Ejemplos:
alquenos
alquinos
C6H6
Cp
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin de los ligandos. 5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces con dos tomos metlicos separados y en consecuencia actan como puente. Ejemplo:
CO
H-
Cl-
F-
Br-
I-
CH3O-
Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener tomos dadores iguales o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los tipos anteriores.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Desarrollo inicial de la qumica de los compuestos de coordinacin. Existen dos eventos histricos de importancia:
.- Sntesis del azul de Prusia. KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 Berln, a principios del siglo XVIII. Descubridor: Diesbach
.- Sntesis del hexamincobalto(III). CoCl3.6NH3 primera amina metlica sintetizada (1798). Descubridor: Tassaert.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Preparaciones importantes en los cien aos siguientes:
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Muchos de estos compuestos son coloreados por eso el siguiente esquema fue denominarlos de acuerdo a su color:
Estudio de reactividad de los cloruros:
Estudio de conductividades elctricas:
Hasta el momento no haba explicacin para el hecho de que algunos compuestos podan existir en formas diferentes pero con la misma composicin qumica.
Se proponen entonces las teoras
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Teora de las cadenas de Blomstrand (1869) - Jorgensen.
Conocan bien los conceptos de tetravalencia del carbono y de la formacin de cadenas carbono-carbono. As sugirieron que solo podan admitirse tres enlaces para el cobalto en sus complejos.
Teora de la coordinacin de Werner.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. A la edad de 26 aos (1893) propuso su teora de acuerdo a tres postulados:
Aplicacin: Caractersticas estructurales de los complejos hexacoordinados:
ismeros Ismeros: compuestos que poseen una misma frmula pero difieren en su estructura.
Aplicacin:
Estructuras tericas esperadas para un nmero de coordinacin 6:
Nomenclatura de los compuestos de coordinacin.
Generalidades: .- La parte de la qumica que establece los nombres de un compuesto se denomina nomenclatura. .- La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) es el organismo internacional que establece criterios unificados y enumera las normas de nomenclatura.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Tipos de nomenclatura:
1.- Nomenclatura sistemtica.

La IUPAC establece prefijos numerales griegos para indicar el nmero de especies idnticas que hay en una molcula. 1 mono 2 di 3 tri 4 tetra 5 penta 6 hexa 7 hepta 8 octa 9 nona 10 deca 11 undeca 12 dodeca 13 trideca 14 tetradeca 15 pentadeca 16 hexadeca 17 heptadeca 18 octadeca 19 nonadeca 20 icosa 21 henicosa 22 docosa 23 tricosa 30 triaconta 31 hentriaconta 35 pentatriaconta 40 tetraconta 46 hexatetraconta 50 pentaconta 54tetrapentaconta 60 hexaconta 70 heptaconta 80 octaconta 90 nonaconta 100 hecta
Nota: para ligandos monoatmicos o poliatmicos simples como amino, nitro, etc.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Ejemplos: FeCl3 NO FeO Cl2O3 Cl2O7 tricloruro de hierro monxido de nitrgeno monxido de hierro trixido de dicloro heptaxido de dicloro
Nota: la IUPAC permite los prefijos hemi para la relacin 2:1 y sesqui para la relacin 2:3 Ejemplo: Cu2O monxido de dicobre hemixido de cobre
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Los ligandos poliatmicos complicados van entre parntesis, y sus nmeros quedan indicados por un prefijo fuera de estos. Los prefijos son bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), etc. Ejemplo: K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio
2.- Nomenclatura de Stock.

Se coloca el nmero de oxidacin del elemento ms electropositivo en nmeros romanos (cero se coloca 0). Ejemplos: FeCl3 Ni(CO)4 cloruro de hierro(III) tetracarbonilo de nquel(0)
3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.

En los compuestos de metales de transicin se indica la carga del in entre parntesis con nmeros arbigos. Ejemplo: FeCl3 cloruro de hierro(+3)
4.- Nomenclatura tradicional.

Es la convencin ms antgua que se conoce. Para dos estados de oxidacin: Identifica el estado de oxidacin mayor con la terminacin ico y oso para el menor. Para ms de dos estados de oxidacin: Se aade el prefijo per a la terminacin ico y se aade el prefijo hipo a la terminacin oso
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Ejemplos: FeCl3 cloruro frrico Cl2O FeCl2 cloruro ferroso
anhdrido hipocloroso anhdrido cloroso anhdrido clrico anhdrido perclrico
Cl2O3 Cl2O5 Cl2O7
Reglas para nombrar un complejo de coordinacin
Tema 3: Compuestos de coordinacin. 1.- Los nombres de los ligandos se citan sin separacin delante del in o tomo central. Ejemplo: Co(NH3)3(NO2)3 trinitro-N-triammincobalto(III)
2.- Si el complejo es neutro o catinico, el nombre del tomo central no sufre modificacin. Cuando es aninico el nombre del tomo central termina en ato. Ejemplo: K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio
Tema 3: Compuestos de coordinacin. 3.- El nmero de oxidacin del tomo central se indica mediante la notacin de Stock. 4.- Los ligandos se citan por orden alfabtico, sin tener en cuenta los prefijos numerales. Ejemplo: [Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)
5.- El nmero de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales griegos. Cuando el nmero de grupos, de compuestos de ligandos ya contienen los prefijos anteriores se emplean los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre parntesis el nombre del grupo. Ejemplos: Ni(dmg)2 Pd(NH3)2(C2H3O2)2 bis(dimetilglioximato)nquel(II) bis(acetato)diamminpaladio(III)
6.- Los nombres de los ligandos aninicos terminan en o y son los mismos que tienen como grupos aislados.
FClBrIO2O22-
Fluoro Cloro Bromo Yodo Oxo Peroxo
OHNH2S2HSCNCH3COO-
Hidroxo Amido Tio Mercapto Ciano Acetato
7.- Los derivados de hidrocarburos se consideran negativos al calcular el nmero de oxidacin, pero se nombran sin la terminacin o. Para los ms comunes se usan las abreviaturas:
Cy ciclohexil Et etil Me metil Bz bencil Cp ciclopentadienil Bu butil Ar aril
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Ejemplo:
Ti(5-Cp)2(1-Cp)2 bis(5-ciclopentadienil)bis(1-ciclopentadienil)titanio(IV)
8.- Los nombres de los ligandos neutros o catinicos permanecen inalterados, excepto agua que se cambia por acuo y se abrevia ac y NH3 que se nombra ammina o amina y se abrevia am. Ejemplo: [Fe(OH2)6]SO4 sulfato de hexaacuohierro(II)
Tema 3: Compuestos de coordinacin. 9.- Cuando los ligandos pueden unirse al tomo central por dos tomos diferentes se aade al nombre del ligando el smbolo del elemento a travs del cual se realiza el enlace. Ejemplos: (NH4)3[Cr(NCS)6] (NH4)3[Cr(SCN)6] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio
10.- Los grupos puente se indican con la letra griega , colocada delante del nombre del grupo que forma el puente. Se separa del resto del complejo por un guin. Ejemplos:
Cl Pt (Et)3As
Cl Pt Cl
As(Et) 3
di--clorobis (clotrietilarsinaplatino(II))
Cl
NH2 [(NH3)4Co Co(NH 3)4](NO3)4 NO2

11.- Si el complejo es un in cargado positivamente se debe anteponer al nombre de la especie la palabra in o catin. Si es un in cargado negativamente se emplea in o anin. Ejemplos: [Cr(OH2)6]3+ [Fe(CN)6]4in hexaacuocromo(III) in hexacianoferrato(II) nitrato de -amido--nitro-Noctaammindicobalto(III)
Suele no usarse la terminacin ato en complejos aninicos de nquel para evitar confusin con el trmino de ligando quelato. En su lugar se emplea la terminacin niccolato. Ejemplos: K4[Ni(CN)4] [Ni(CN)4]4tetracianoniccolato(0) de potasio in tetracianoniccolato(0)
12.- En el caso de sales dobles se suele primero nombrar el complejo aninico y despus el complejo catinico. Ejemplo: [Pt(NH3)4][PtCl4] tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
13.- Para el caso de ligandos orgnicos cuando se coordinan a travs de varios tomos de carbono se le aade la letra griega , colocndose un superndice para indicar el nmero de tomos involucrados en la coordinacin. Ejemplo: 3-C3H5, 1-Cp, 5-Cp, 6-C6H6
Ti(5-Cp)2(1-Cp)2 bis(5-ciclopentadienil)bis(1-ciclopentadienil)titanio(IV)
Formulacin de los compuestos de coordinacin.

Secuencia de la metodologa: A) Se escribe el smbolo del in o tomo central. B) Se colocan primero los ligandos cargados y luego las especies neutras. C) Dentro de cada grupo los ligandos se sitan en orden alfabtico. Ejemplos:
Sulfato de azidopentaacuocobalto(III)
Nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV) Bromuro de di--oxooctaacuodicromo(III)
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Localizadores: Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadas caractersticas estructurales de las molculas. Se escriben en letras itlicas y se separan del nombre del compuesto por un guin. Ejemplos: Ismeros geomtricos cis y trans.
Py Pt Cl
Cl
H3N
Cl Cl Co
Py
in
H3N
NH3
NH3
trans-diclorobis(piridin)platino(II)
cis-diclorotetraammincobalto(III)
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Cuando hay tres ligandos iguales y los tres restantes son diferentes ( o no) se da otra forma comn de isomera geomtrica en los complejos octaedros. Primer caso
Ismero mer:
H PPh3 H Ir PPh3 PPh3 mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III) H
Segundo caso
Ismero fac
H Ph3P Ir Ph3P H PPh3 fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III) H
Para designar los ismeros pticos se emplea el mismo sistema que el usado para los compuestos orgnicos con actividad ptica. Los compuestos dextrgiros y levgiros se designan respectivamente por (+) o (-) o tambin por d o l.
(+) o d-K3[Ir(C2O4)3]
(+) o d-tris(oxalato)iridato(III) de potasio
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin.
Generalidades:
.- Los complejos metlicos presentan una variedad de estructuras. Ejemplos:
.- La estereoqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de las estructuras de los compuestos.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. .- En el futuro, la teora de campo cristalino ayudar a comprender mejor la estabilidad adicional de ciertos arreglos geomtricos de igual nmero de coordinacin.
Geometras comunes
1.- Coordinacin lineal. Normalmente se limita a especies con una configuracin de nivel cerrado. Los ligandos voluminosos la favorecen. Casos frecuentes: Ejemplos: Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II)
[CuCl2]-, [Ag(NH3)2]+, Au(CH3)(PEt3), Hg(CH3)2
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 2.- Coordinacin trigonal. Es un poco ms frecuente que el caso lineal. Tambin es favorecida por ligandos voluminosos.
Ejemplos:
F B F F F F Sn F F Sn F
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 3.- Coordinacin cuatro. Es muy comn y se encuentra en tres geometras ideales: .-tetradrica .-plana cuadrada .-eliminacin de un vrtice en una BPT
tetradrica compuestos d0 , d10 principalmente
Ejemplos: [MnO4]Ni(CO)4 CrO42[Co(CO)4]Pt(PEt3)4 TiX4
otros casos:
Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II)

plana cuadrada frecuente en iones de configuracin d8
Ejemplos:
Au3+ [AuCl4]-
Ni2+
Pd2+
Pt2+
Co+
Rh+
Ir+
[PdCl4]2-
RhCl(CO)(PPh3)2
eliminacin de un vrtice en una BPT deformaciones producto de ligandos voluminosos en el nmero de coordinacin cuatro.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 4.- Coordinacin cinco.
Ambas geometras pueden presentar equilibrio de interconversin en solucin.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. Ejemplo: Fe(CO)5

CO OC OC Fe CO CO OC OC OC OC Fe CO OC OC Fe CO CO
CO
BPT
PBC
BPT
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. La irregularidad estructural es la regla ms que la excepcin en los complejos pentacoordinados.
CN NC Ni NC CN
Ni(CN)5]3BPT
3O
O O V O O
VO(acac)2 PBC
CN NC Co NC CN CN
3-
CN
[Co(CN)5]3PBC
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 5.- Coordinacin seis. Es la ms comn y ampliamente distribuida. Se encuentra entre los compuestos de todos los elementos, excepto H, B, C, N, O, halgenos y gases nobles ms ligeros.
Ejemplos de complejos octadricos:
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. La estructura prisma trigonal es muy rara y por lo general se le encuentra en tomos polarizables como S, Se o As. Ejemplo: [Re(S2C2Ph2)3]
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 6.- Coordinacin siete. Los nmeros de coordinacin mayores de seis suelen encontrarse en tomos metlicos grandes.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. Ejemplos:
F F F F
[ZrF7]3BPP
F F F F F
[NbF7]2OD
F F F F F Nb F
[NbOF6]3PTD
F Nb F
F F O
Zr
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 7.- Coordinacin ocho.
45 antiprisma cbico
cubo
Ejemplo:
[Mo(CN)8]3-
en
el
Na3[Mo(CN)8]

A B B A A B B A B B A B A A B
Cubo
Dodecaedro
Ejemplo:
[Zr(C2O4)4]4-
La diferencia de energa entre el antiprisma cbico y el dodecaedro es muy pequea, por lo que no es fcil predecir cual de ellas esta ms favorecida.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Geometra de los compuestos de coordinacin. 8.- Coordinacin nueve. La coordinacin nueve es la ltima que emplean los elementos del bloque d en el enlace covalente. Representa el uso completo de los orbitales de valencia.
Geometra ideal prisma trigonal con ligandos adicionales
Ejemplo:
H
H H H Re H H H
[ReH9]2H H
Es una geometra comn en los complejos lantnidos y actnidos.
Isomera en los complejos metlicos.
Caractersticas: .- Solo se consiguen ismeros en los complejos que reaccionan lentamente. .- Generalmente no se mantienen algunas estructuras en solucin.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. 1.- Isomera geomtrica.
grupos vecinos grupos opuestos ismero cis ismero trans
No es posible en complejos de nmeros de coordinacin 2 o 3 ni en especies tetradricas. Es comn en complejos octadricos y cuadrado planos.
Cl Pt Cl
NH3 NH3
H3N Pt Cl
Cl
NH3
Ismeros cis y trans del diclorodiamminplatino(II).
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Se conocen compuestos de platino (II) que contienen cuatro grupos ligandos diferentes (PtABCD). Si fijamos la atencin en el ligando A los ligandos restantes, B, C o D pueden estar en posicin trans respecto a A. Ejemplo: [Pt(NH3)(NH2OH)(py)(NO2)]+
Las tres estructuras son:
+ H3N Pt py
A
+ py Pt NO2 O2N Pt NH2OH

B
+ NH3
NO2
NH2OH
H3N
py
C
NH2OH
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Para caracterizar estos compuestos es conveniente encerrar los dos compuestos de grupos ligandos trans entre parntesis especiales < >. Compuesto A: Compuesto B: Compuesto C: [Pt<(NH3)(NH2OH)>(NO2)(py)]+ [Pt<(NH3)(NO2)>( NH2OH)(py)]+ [Pt<(NH3)(py)>( NH2OH)(NO2)]+
En la nomenclatura se hace uso del prefijo trans que significa que los dos primeros grupos que figuran en el nombre estn en posiciones opuestas. Comp A: in trans-amminhidroxilaminnitropiridinplatino(II). Comp B: in trans-amminnitrohidroxilaminpiridinplatino(II). Comp C: in trans-amminpiridinnitrohidroxilaminplatino(II).
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Los sistemas cuadrados planos que contienen grupos ligandos bidentados asimtricos [M(AB)2] tambin presentan isomera geomtrica. Ejemplo:
H2 N H2 C OC O Pt
NH2 CH2 O CO OC H2 C
O Pt NH2
NH2 CH2 O CO
cis-diglicinatoplatino(II)
trans-diglicinatoplatino(II)
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. La isomera geomtrica cis trans tambin se presenta en los complejos octadricos: Ejemplos:
NH3 H3 N Cr H3 N Cl Cl NH3
+ H3N
Cl NH3 Cr H3N Cl NH3
in cis y trans-diclorotetraammincromo(III) respectivamente cis = color violeta, trans = color verde Otros ejemplos: [M(AA)2X2], [MA4XY], y [M(AA)2XY] M = Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(II), Os(II). Las especies [MA3X3] forman los ya conocidos ismeros mer y fac.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. 2.- Isomera ptica. La isomera ptica se conoce desde los clsicos experimentos de Louis Pasteur en 1848. Los ismeros pticos tienen la propiedad de hacer girar el plano de luz polarizada en algn sentido.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Condiciones para la actividad ptica. .- Molculas asimtricas. .- La estructura y su imgen especular no sean superponibles.
Ejemplo:
H C R
NH2
H2 N C
COOH
HOOC
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos.
Caractersticas de los enantimeros.

.- Son compuestos qumica y fsicamente iguales. .- Una tercera sustancia resuelta puede llevar a cabo la separacin sobre la base de la formacin de diasteroismeros. .- Los diasteroismeros son compuestos qumicamente diferentes.
Ismeros pticos en complejos hexacoordinados.

Los sistemas hexacoordinados ofrecen numerosos ejemplos de isomera ptica. El ms visto es del tipo [M(AA)3].
O O Cr O O O O O O 3O Cr O 3O
in tris(oxalato)cromato(III) ismero dextro ismero levo
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Otro tipo muy comn de complejos pticamente activos son los de frmula general [M(AA)2X2] (ismero geomtrico cis).
in diclorodiamminbis(etilendiamin)cobalto(III).
ismero dextro
ismero levo
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. La presencia de grupos ligantes multidentados en los complejos metlicos tambin pueden dar lugar a ismeros pticos. Ejemplo: [Co(EDTA)]-.
ismero dextro
ismero levo
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. En complejos planar cuadrados rara vez se observan ismeros pticos. En la especie MABCD el plano de la molcula es un plano de simetra y no posee actividad ptica. Los ligandos quelatos no simtricos pueden generar asimtria en las estructuras. Ejemplo:
H5C6 H H5C6 H C Pt C H2N N N 2+ H2N N N Pt NH2 C6H5 C H C C6H5 NH2 H 2+
dextro
levo
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Los complejos de coordinacin presentan otros tipos de isomera que consideraremos a continuacin:
1.- Isomera de ionizacin.

Se emplea para describir ismeros que producen iones diferentes en solucin. Ejemplos:
2.- Isomera de enlace.

Ocurre cuando un grupo ligando monodentado puede coordinarse a travs de dos tomos diferentes. Ejemplos: complejos de Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Co(III) [(NH3)5Co-NO2]Cl2 unido por N (nitro) [(NH3)5Co-ONO]Cl2 unido por O (nitrito)
3.- Isomera de coordinacin.

Presente en las especies que tienen a la vez complejos aninicos y catinicos. Ejemplos:
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Isomera en los complejos metlicos. Otra situacin especial de isomera de coordinacin se observa en ligandos en complejos tipo puente: Ejemplos:
4.- Isomera de polimerizacin.

Este trmino se aplica a los compuestos que tienen la misma frmula emprica pero diferentes mltiplos de un peso moleculardado.
Ejemplos: Pt(NH3)2Cl2 y [Pt(NH3)4][PtCl4]
5.- Isomera conformacional.

Se distinguen por las rotaciones alrededor de los enlaces metal ligando. Las barreras energticas de la interconversin son pequeas. Ejemplos:
Fe
Fe
ferroceno alternado
ferroceno eclipsado
Nota: para el rutenoceno si se conoce el eclipsado.
Simetra y Vida
Simetra y Vida
Simetra y Vida
aurits Cornelis Escher (1898-1972), dibujante holands, creador de algunos los grabados ms conocidos del siglo XX. Naci en Leeuwarden, y desde 1919 1922 estudi en la Escuela de Arquitectura y Artes Decorativas de Haarlem, nde adquiri una gran destreza en el grabado a fibra; ms tarde tambin especializ en la litografa y la xilografa a contrafibra. Desde 1922 hasta 1933 vi en Italia, y despus en Suiza y Blgica, hasta que se asent definitivamente 1941 en Baarn (Holanda). Sus primeros grabados representan principalmente isajes y escenas urbanas, pero despus de su estancia en Italia comenz a sarrollar las que l llam visiones internas. En ocasiones se trata de elaboradas mposiciones obsesivas en las que se entrelazan siluetas seriadas de animales, jaros o peces. Hacia 1940 sus imgenes comenzaron a tener un cierto sabor rrealista, especialmente en los dibujos de extraos edificios en los que, gracias sabios juegos perspectivos, aparecen escaleras que ascienden hacia los pisos feriores (y descienden hacia los superiores) o cascadas de agua que se elevan cia las azoteas. Escher escribi sobre su obra: A travs del enfrentamiento tusiasta a los enigmas que nos rodean, al considerar y analizar las observaciones e he realizado, he terminado en el campo de las matemticas. Aunque me claro absolutamente inocente de formacin o conocimiento en las ciencias exactas, menudo parezco tener ms en comn con los matemticos que con mis colegas tistas. Su obra ha intrigado, ciertamente, a matemticos y psiclogos de la rcepcin visual. Tambin se ha hecho muy popular entre el gran pblico, pecialmente a partir de la dcada de los sesenta, cuando algunos jvenes ociaron sus imgenes con las experiencias alucingenas producidas por el LSD. cualquier caso, supone una interesante reflexin sobre las extraas relaciones e se establecen entre las imgenes representadas y sus tcnicas de representacin.
En la simetra puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetra sobre una molcula en particular.
Se obtiene as una clasificacin de las molculas en trminos de sus grupos puntuales.
Definiciones: .- Elemento de simetra. Una lnea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse a cabo una o ms operaciones de simetra. .- Operacin de simetra. El movimiento de una molcula en relacin con cierto elemento de simetra.
Elementos de simetra y operaciones resultantes:
1.- Rotaciones. Ejes de simetra.

Cn
. . .. O
H H
giro 180 H
. . .. O
H
C3 F giro 120 F F F
F F
El eje de rotacin se representa mediante el smbolo Cn siendo 360/n la rotacin necesaria para obtener una configuracin equivalente.
Operaciones anlogas son respectivamente:
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Otros ejemplos:

C5
giro 72
C 5H 5
C4 F Xe F F F giro 90 F F Xe F F XeF4
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Otros ejemplos:

C6
giro 60
C6H6
C7 giro 5126'
C7H8
2.- Reflexiones. Planos de simetra.
..O..
H H v H
v'
..O..
H
Los dos planos de simetra anteriores contienen al eje C2. Existen tambin planos de simetra diedrales (d) que estan entre los ejes y que contienen el eje de orden mximo. Finalmente el plano horizontal (h) esta perpendicular al eje de orden mximo. Ejemplo:
F Xe F d F F F F Xe F h F F F Xe F v F
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Una segunda reflexin en el plano simplemente devuelve cada uno de los puntos a su posicin original. En otras palabras: 2 = E
3.- Inversin. Centros de simetra.

Existe una operacin que combina la rotacin y la reflexin en una sola. Se trata de la operacin inversin y el elemento de simetra asociado es un punto llamado centro de inversin i.
H Cl NH3 Pt H3 N Cl i
H C Cl Br i C
Br Cl H no posee ni eje ni plano de simetra
Se cumple que i2 = E 4.- Rotaciones impropias. Ejes de rotacin reflexin. Una rotacin impropia consiste en girar en sentido de las agujas del reloj alrededor de un eje y luego aplicar una reflexin en el plano perpendicular a dicho eje. El elemento de simetra asociado es el eje impropio Sn.

S4 H C H H H giro 90 C H H reflexin H igual que H C H H H H h
Ejemplos:

S5
S3 F h F
F F I F F F F h
F F
S6 H H C es decir C H H H H H H H C H H H
S10
Fe
es decir
Fe
5.- Efectos de la realizacin de operaciones consecutivas.

C3 v(2) v(1) H3 H2 N H1 v(3) giro 120 H2 H1 v(1) N H3
v(2) H1 H2
N H3
Lo anterior puede expresarse como:
Es decir, la realizacin de dos o ms operaciones de simetra se representa algebraicamente como una multiplicacin.
C3
F4 C2'(1) F1 F2 C2'(2) F5 P F3 C2'(3) ejes
F4 F1 F2 F5 P
v(2)
v(1)
F4 P F5 F3
F3
F1 F2
planos
v(3)
F4 P F5 F3
F1 F2
Algunas combinaciones de operaciones son:
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Operaciones de simetra como elementos de un grupo. Primero es necesario definir un grupo como una coleccin de elementos que poseen ciertas propiedades en comn. La coleccin de operaciones de simetra vistas para cualquier molcula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro caractersticas que definen un grupo:
Donde X es el inverso de A.
X = A-1
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. (Se usa la notacin de Schoenflies para designar un grupo puntual).
Grupos infinitos.
.- Tienen un nmero infinito de elementos. Corresponden a las molculas lineales con o sin centro de simetra.
o o v H C N Co o
Grupo
Cv .
Notar que no tiene centro de simetra.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales.

o o C2
v o o v
Co o
Grupo
Dh .
Notar que tiene centro de simetra.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Grupos especiales. .- Son los grupos puntuales cbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro. 1.- Tetraedro:
C3
H C H 4 ejes C 3 H H
C2
S4
C2
S4
C2
3 ejes C 2
S4
3 ejes S 4
Grupo Td. Contiene 17 operaciones de simetra (contando E).

d 6 d
2.- Octaedro:
C3
C2
C2
C2
4 ejes C 3
3 ejes C 2
2 ejes C 2
C4
C2
C4
C2
C4 3 ejes C 4
C2
centro de inversin
3 ejes C 2 (C42)
S4 S6 S4
S4 3 ejes S 4 4 ejes S 6
3 planos
Grupo Oh. Contiene 33 operaciones de simetra (contando E).

2 planos d
4 planos d
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. 3.- Icosaedro:
Grupo
Ih. Contiene 120 operaciones de simetra (contando E). Ejemplo de este grupo: [B12H12]2-
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Otros grupos. .- La molcula de mnima simetra posee nicamente la operacin identidad que puede considerarse tambin como una rotacin de 3 60 es decir C1.
C Br Cl F
Grupo C1.
.- Si la molcula posee un eje Cn adems de la identidad pertenece al grupo puntual Cn.
C2
Ejemplo:
H2O2
H 111.5 O 94.8 H O
Grupo C2.
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetra adems de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de simetra el grupo es Cs, si es un centro de simetra el grupo es Ci. Ejemplos:
Br S O
Br C Cl
grupo Ci
Cl i C Br H
O
grupo Cs
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si aadimos al eje Cn un plano vertical de simetra obtenemos el grupo Cnv. Ejemplos:
C2
. . .. O
H
grupo C2v
v
H3
C3
v(2) v(1)
N H2 H1 v(3)
grupo C3v
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si en lugar de aadir un plano vertical se aade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh. Ejemplos:
C2 F N F N h HO HO
C3 h B OH
grupo C2h
grupo C3h
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Otro tipo de adicin a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n. Ejemplos:
Cl P Cl N
(PNCl2)4
Cl N Cl Cl N P N P Cl (+) N P Cl Cl es decir (+) P (-) N
(-) P N (-) eje S 4 P (+) N (+) P (-)
grupo S4
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- La adicin de un eje de orden n que forme ngulo recto con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn. Ejemplos:
C2 H C H C H H C3
H H conformacin gauche
grupo D3
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si al grupo Dn se aaden planos que contengan al eje Cn (eje de mayor orden) y dividen en ngulos iguales a los ngulos existentes entre los C2 (planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd.
d H d C H C H H C3 H H C2'
Ejemplos:
H H
d H H C
C2 ' H C2' H
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Los ltimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema son los formados por la adicin de un plano horizontal a los elementos del grupo Dn , dando los grupos Dnh. Ejemplos:
C2 H C H
grupo D2h
H C H
h C2'
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Ejemplos:
C3 h O C O
grupo D3h
C2 O C2 C2

C6 y C 2'' C2' h C2
C 2'
grupo D6h
Resumen de grupos puntuales
Tema 3: Compuestos de coordinacin. Clasificacin de un grupo. El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuacin: 1.- Determinar si la molcula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simtrico (Td, Oh, Ih). Si no es as pasar a 2. 2.- Hallar el eje de rotacin propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetra (Cs), (b) un centro de simetra (Ci) o (c) ningn elemento de simetra en absoluto (C1). 3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 ms abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n) o (d) ningn plano de simetra ni otros ejes de simetra (Cn). 4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de (a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningn plano horizontal (Dnd) o (c) ningn plano de simetra (Dn).

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