UNI FIQT

AAIQ
Curso: Termodinmica para Ingeniera Qumica II (PI217)
Tema: PROPIEDADES TERMODINMICAS DE EQUILIBRIO
Problemas
Seccin: S3P
Revisin: 01
Abril 2009
P1. Presin de vapor. Calcular la presin de vapor del isopropanol a 450 K. El valor experimental es 16.16 bar.
Comparar los resultados usando los mtodos segn: Antoine, Wagner, Lee Kesler, Gmez-Nieto y Thodos.
Datos
M = 60.096 T
b
= 355.4 K T
c
=508.3 K P
c
=47.6 bar V
c
=220 cm
3
/gmol
Z
c
= 0.248 = 0.665
Constantes de la ecuacin de Antoine: A = 8.11820 B = 1580.920 C = 219.620
Constantes de la ecuacin de Wagner: A = -8.16927 B = -9.43213 x 10
-2
C = -8.10040 D = 7.85
Solucin
1) Ecuacin de Antoine
T
min
= 000 C P
v
en mm Hg
T
max
= 101 C T en C
log
10
= A
B
T + C
= 8,11820
1580,920
176,7 + 219,620
P
v
= 10
4,1292012
= 13494,84 mmHg = 17,94

Error = 11,01
2) Ecuacin de Wagner
T
min
= 250 K P
v
en bar
T
max
= 508 K T en K
T
r
=
T
T
c
=
450
508,3
= 0,8853 - t = 1 T
r
= 0,114696
ln P
v
r
=
At+Bt
1,5
+C t
3
+Dt
6
T
r
= 1,07732983 - P
v
r
= 0,34085
P
v
= P
v
r
P
c
0,34085(47,6) = 16,22 bar Error=0,37 /
3) Ecuacin de Lee Kesler
T
b
r
=
T
b
T
c
=
355,4
508,3
= 0,699
f
1
(T
r
) = 15,2518
15,6875
T
r
13,4721 lnT
r
+ 0,43577T
r
6
= 15,2518
15,6875
0,8853
13,4721 ln(0,8853) + 0,43577(0,8853)
6
= 0,6170713
o = ln(P
C
) 5,97214 +
6,09648
T
b
r
+ 1,28862 lnT
b
r
0,169347 T
b
r
6
= ln(47,6) 5,97214 +
6,09648
0,699
+ 1,28862 ln(0,699) 0,169347 0,699
6
= 1,5965587
f
o
(T
r
) = 5,92714
6,09648
T
r
1,28862 lnT
r
+ 0,169347T
r
6
= 5,92714
6,09648
0,8853
1,28862 ln(0,8853) + 0,169347(0,8853)
6
= 0,7206549
= 15,2518
15,6875
T
br
13,4721 ln T
br
+ 0,43577 T
br
6
= 15,2518
15,6875
0,699
13,4721 ln(0,699) + 0,435770,699
6
o =
o

=
1,5965587
2,3131601
= 0,69
ln P
v
r
= f
o
(T
r
) + o f
1
(T
r
) = 0,7206549 0,61707130,69 = 1,1464341
P
v
r
= exp(1,1464341) = 0,3177678 - P
v
=
P
vr
P
c
= 15,13 b ar Error = 6,37 /
Por: Alejandro Huapaya Snchez
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Abril 2009
4) ecuacin de Gmez-Nieto y Thodos
s = T
b
r
ln( P
c
/1,01325)
1 T
b
r
= 0,699
ln ( 47,6/ 1,01325)
1 0,699
= 8,9399308
m = 0,0052 M
0,29
T
c
0,72
= 0,0052 60,096
0,29
508,3
0,72
= 1,5145201
=
2,464
M
exp(9,810
6
M T
c
) =
2,464
60,096
exp(9,810
6
60,096508,3) = 0,0553101
a =
1
T
br
1
1 T
b
r
7
=
1
0,699
1
1 0,699
7
= 0,4688418
b =
1
T
b
r
m
1
1 T
b
r
7
=
1
0,699
1,5145201
1
1 0,699
7
= 0,7839763
=
as
b
=
0,0553101 0,4688418 (8,9399308)
0,839763
= 5,2758007
ln P
v
r
=
|
1
T
r
m
1

+ |T
r
7
1
=5,2758007
|
1
0,8853
1,5145201
1

+ 0,0553101 | 0,8853
7
1 = 1,1008
P
vr
= exp(1,1008) = 0,3326118 - P
v
= P
vr
P
c
= 15,83 b ar Error = 2,04/
Discusin de los resultados
Los errores se resumen en la siguiente tabla:
Mtodo Antoine Wagner Lee-Kesler Gmez-Thodos
Error % 11,01 0,37 -6,37 -2,04
Observamos que los errores ms elevados se deben a las siguientes causas:
En la ecuacin de Antoine los coeficientes son vlidos para el intervalo 0 T 101 C, pero la temperatura es en este
caso 450 K = 176.7 C. No se puede esperar mucha exactitud si se usa la ecuacin de Antoine fuera de su rango de
validez.
En el caso de la ecuacin de Lee-Kesler debemos recordar que no es exacta para sustancias polares o asociadas, como
es el caso del isopropanol.
El error del mtodo de Gmez-Thodos es bastante razonable considerando que se trata de un mtodo estimativo que opera
con muy poca informacin.
Concluyendo, si bien no hemos revisado la totalidad de las ecuaciones y correlaciones disponibles ya que se han
publicado varias decenas de ellas, hemos tratado de listar las ms exactas y generales, en las que adems la cantidad de
datos que se necesitan para aplicarlas se reduce al mnimo.
Se recomienda la ecuacin de Antoine en el rango de presiones y temperaturas en el que fueron obtenidas las constantes,
es decir, no se aconseja usarla para extrapolar.
La ecuacin de Wagner se puede usar para extrapolar hasta una temperatura reducida de menos de 0.5, o hasta el valor
mnimo que figura listado en las tablas de (Reid y col.).
Si Tr < 0.5 se recomienda usar la ecuacin de Lee-Kesler. Excepto para los alcoholes, el error debiera ser menor del 30%
con cualquiera de estas tcnicas.
Si se desea obtener mayor exactitud a bajas temperaturas se debe emplear la ecuacin de Miller modificada.
Para Tr > 0.5 se recomienda el uso de la ecuacin de Gmez-Thodos.
Ninguno de los mtodos que hemos revisado se puede utilizar para estimar o predecir presiones de vapor de compuestos
de peso molecular elevado.
Cuando se conoce la composicin de una sustancia de este tipo se puede emplear una estimacin basada en el mtodo
UNIFAC y otras tcnicas de contribucin de grupos. La exactitud no es muy buena con estos mtodos.
Por: Alejandro Huapaya Snchez
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Abril 2009
P.2. Punto de ebullicin. Se cuenta con los siguientes datos de temperaturas de ebullicin de la acetona a diferentes
presiones:
Si se grafican estos valores se observa que la temperatura no tiene un comportamiento lineal con respecto a la
presin, por lo que se propone el modelo:
T = A P
B
. (1)
donde: A y B son constantes.
Empleando logaritmos se puede linealizar la ecuacin (1), obtenindose una ecuacin del tipo y=mx+b que est dada
por:
log(T) = log(A) + B log(P) (2)
a. Graficar las ecuaciones (1) y (2).
b. Determinar los valores de las constantes A y B, y la norma de la correlacin de las ecuaciones (1) y (2).
c. Predecir los valores de la temperatura de ebullicin, en F cuando la presin es 44.1, 220.5 y 735.0 lb/in
2
P.3. Ecuacin de Antoine. La presin de vapor de un compuesto puro se puede determinar empleando la
ecuacin de Antoine:
donde:
P
i
vap
= Presin de vapor del componente i (en mm Hg)
T = Temperatura (en C)
A,B,C = Constantes de la ecuacin de Antoine para el componente i
Se cuenta con los siguientes datos experimentales de presin de vapor y temperatura para un compuesto dado:
a. Por medio de una regresin, determinar los valores de las constantes A, B y C de la ecuacin de Antoine
b. Mostrar grficamente los valores de P
vap
vs. T experimentales y los predecidos por la regresin.
Por: Alejandro Huapaya Snchez
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