TRADUCCIÓN

Acerca de los gases

El modelo de capas es lo que se llama una idealización del mundo real. Tiene el ingrediente
esencial del efecto invernadero, pero le faltan muchas cosas que son importantes en la atmósfera
real. A partir del modelo de capas, los siguientes capítulos agregan cosas una a la vez,
ensamblando el resto de los ingredientes que controlan la temperatura de la Tierra real. La
primera tarea es comprender cómo interactúan los gases reales con la luz infrarroja (IR) en la
atmósfera real.

Comencemos definiendo diferentes formas de describir las cantidades de gases en la atmósfera.

La palabra concentración significa el número de moléculas dentro de un volumen. La dificultad que
esto plantea para los gases en la atmósfera es que la concentración, así definida, cambia a medida
que el gas se expande o se contrae. A menudo es más conveniente hablar de proporciones de
gases; por ejemplo, el oxígeno es aproximadamente el 20% de las moléculas de gas en la
atmósfera y el nitrógeno es casi el 80%. La proporción de CO2 es actualmente del 0,039%.
Podemos expresar eso de una manera más mnemotécnica diciendo 390 partes por millón, o ppm.
Este número se llama proporción de mezcla.

Un gas ejerce presión, una fuerza de empuje, sobre sí mismo o sobre la superficie de cualquier
cosa en contacto con él. La fuerza proviene del impulso desviado de las moléculas de gas que
rebotan en la superficie. La presión de una mezcla de gases se puede descomponer en lo que se
denominan presiones parciales que surgen de cada tipo de molécula en el gas, que se suman a la
presión total. La presión parcial de CO2, por ejemplo, se escribe como pCO2.

Uno podría esperar que los gases más pesados contribuyan desproporcionadamente a la presión
porque parece que golpearían las paredes con más fuerza. Resulta, sin embargo, que las moléculas
de gas más pesadas se mueven más lentamente que las livianas, lo suficiente como para que la
fuerza de empuje, proporcional a la masa multiplicada por la velocidad, sea la misma en promedio
con cada tipo de molécula, independientemente de cuán pesada sea. está. Es como si un montón
de pelotas de ping-pong y de bolos rodaran contra la pared, todas empujadas por igual sobre la
pared. Son iguales porque hay que hacer rodar las bolas de boliche más despacio. A una
temperatura dada, cada molécula tiene la misma cantidad de energía en promedio invertida en
movimiento, lo que se llama energía cinética. Una molécula pesada se moverá más lentamente
con su asignación de energía cinética.

“La presión de un gas, en unidades de microatmósferas (μatm), es numéricamente casi igual a su

relación de mezcla en partes por millón (ppm).”

La conclusión es que la presión parcial de un gas es más o menos proporcional a la relación de

mezcla, la proporción numérica del gas. Si piensas en unidades de presión de atmósferas, los
números reales son los mismos para la presión parcial y la relación de mezcla. Para el CO2, por
ejemplo, la relación de mezcla es actualmente de aproximadamente 390 ppm y su pCO2 es de
aproximadamente 390 μatm.
 Gases, vibraciones y luz

La mayor parte de la masa de un átomo está en su núcleo, que se asemeja conceptualmente a un

sol masivo en el centro de un sistema solar. Dos núcleos de dos átomos diferentes siempre se
repelen debido a sus cargas positivas. Los electrones flotan en fantasmales nubes de probabilidad
de la mecánica cuántica, llamadas orbitales, alrededor del núcleo. Para algunas combinaciones de
átomos, los electrones caen en orbitales que se comparten entre los dos núcleos. Estos electrones
son el pegamento que mantiene unido un enlace químico entre los átomos.

Un enlace químico es como un resorte en el sentido de que los dos núcleos en cada extremo del
enlace tienen cierta libertad para moverse más cerca o más lejos. Hay una distancia óptima de
energía más baja para que los núcleos estén entre sí. Si están más cerca, los núcleos positivos
comenzarán a repelerse entre sí. Más lejos el uno del otro, se obtiene menos ganancia de energía
al compartir los electrones. Un enlace vibra cuando la distancia entre los núcleos oscila entre los
núcleos que están demasiado juntos y luego demasiado separados. Esto se llama una vibración de
estiramiento.

Un átomo puede participar en más de un enlace químico. Los enlaces y los electrones adicionales a
los que se aferra el átomo central se organizan alrededor del átomo para encontrar sus posiciones
y ángulos de menor energía. Aquí nuevamente hay cierta flexibilidad en el ángulo de la unión, lo
que conduce a una vibración de flexión.

"Los enlaces químicos vibran a frecuencias particulares".

Las vibraciones moleculares en las moléculas de gas son como las vibraciones de una cuerda de
piano en el sentido de que tienden a estar en frecuencias de "resonancia" específicas. Para pesos y
resortes, las frecuencias vibratorias dependen de dos cosas: la masa de los pesos y la elasticidad
del resorte que los mantiene unidos. Imagine los pesos moviéndose juntos, acercándose a la
distancia óptima, pero con suficiente impulso para llevarlos más cerca de lo que les gustaría estar,
continuando la oscilación. Los pesos más pesados tendrían suficiente inercia para seguir
acercándose durante más tiempo que un par de pesos más ligeros, por lo que la frecuencia de la
vibración será más lenta con pesos pesados. Si el resorte es muy rígido, invertirá la velocidad de
una vibración más rápidamente y la frecuencia de la oscilación será mayor. Las vibraciones en los
enlaces químicos dependen de la masa de los núcleos y de la penalización energética por estirar o
doblar el enlace, lo que determina la elasticidad del enlace químico.

La mayoría de las formas de moléculas líquidas y sólidas no son tan "selectivas" con respecto a la
frecuencia de la luz IR que pueden absorber o emitir, porque las moléculas interactúan tanto entre
sí que más o menos todas las frecuencias de la luz IR pueden ser absorbidas y emitidas. En otras
palabras, los líquidos y los sólidos son cuerpos negros bastante buenos. Sin embargo, los gases
solo absorben y emiten frecuencias específicas de luz IR, lo que significa que generalmente no son
cuerpos negros muy buenos.

De hecho, la mayoría de los gases en la atmósfera no absorben ni emiten luz IR en absoluto,

porque las vibraciones en sus enlaces no crean un desequilibrio en el campo eléctrico. Tanto el O2
como el N2, los gases más abundantes en la atmósfera son moléculas simétricas formadas por dos
átomos idénticos cuyos campos eléctricos simplemente se anulan entre sí. Ninguno de los átomos
puede retener los electrones con más fuerza que el otro, por lo que no hay diferencia entre el
campo eléctrico de un lado de la molécula y el del otro. La simetría no se rompe cuando estiras o
comprimes el enlace. Las moléculas simétricas con solo dos átomos nunca son gases de efecto
invernadero.

"Para crear o absorber la luz infrarroja, la molécula debe estar eléctricamente desequilibrada, al
menos de pasada".

Si se rompe la simetría al tener diferentes tipos de átomos en cada lado, como el monóxido de
carbono (CO) o el óxido de nitrógeno (NO), las moléculas comienzan a tener algunas propiedades
de efecto invernadero. Ambos tipos de moléculas son muy reactivas y no se encuentran en
abundancia suficiente en la atmósfera para provocar un efecto invernadero, pero son buenas
moléculas de trampolín en las que pensar antes de pasar a átomos más complicados como el CO2.
Debido a que los átomos tienen diferentes cargas en sus núcleos, su química es diferente, incluida
la fuerza con la que atraen esos electrones en su enlace químico compartido. Un lado de la
molécula probablemente tendrá una carga ligeramente positiva y el otro será ligeramente
negativo. Este desequilibrio de carga se denomina momento dipolar. Cuando el enlace vibra,
cambia la inclinación de la transición de positivo a negativo, lo que impulsa el campo eléctrico.
Cambiar el campo eléctrico es la forma en que los gases de efecto invernadero interactúan con la
luz IR. Incluso se podría hacer oscilar el campo eléctrico simplemente girando la molécula.

Las moléculas con tres o más átomos deben tener más de un enlace químico porque un enlace
simple nunca conecta más o menos de dos átomos. Imagine un conjunto de tres pesas conectadas
en una línea con dos resortes. Cuando se sacude este artilugio, sus enlaces se doblan y se estiran
juntos, como un sistema integrado, en lugar de que cada enlace simplemente vibre de acuerdo
con su propia elasticidad y peso, independientemente del otro. Todo suena como una campana, y
como una campana compleja con un tono rico, hay múltiples oscilaciones con diferentes
frecuencias, todas al mismo tiempo.

La molécula de CO2 tiene forma de línea recta con carbono en el medio (Figura 4-1). El oxígeno
tiende a atraer a los electrones con más fuerza que el carbono, pero el átomo de oxígeno de un
lado atrae a los electrones con la misma fuerza que el otro oxígeno del otro lado. La molécula no
tiene asimetría de campo eléctrico permanente (momento dipolar). Si todo lo que le haces a la
molécula es rotarla o estirarla, no habrás roto la simetría y no tendrás ningún efecto sobre el
campo eléctrico.

"El modo de vibración de flexión de CO2 es importante para el clima".

Sin embargo, dos modos de vibración generan una asimetría en el campo eléctrico. El modo de
vibración de CO2 más importante para el clima es la vibración de flexión. Cuando la molécula de
CO2 se dobla, los oxígenos, con ligeras cargas negativas, se balancean de un lado de la molécula al
otro. La vibración de flexión del CO2 absorbe y emite luz IR; se dice que es infrarrojo activo. La
siguiente sección muestra que la vibración de flexión absorbe la luz IR en el corazón del espectro
de emisión de la Tierra, dándole una fuerte influencia sobre el clima de la Tierra.

El otro modo vibratorio es un estiramiento asimétrico, en el que un enlace se hace más largo a
medida que el otro se acorta, de un lado a otro. Hay menos luz IR de esta frecuencia para absorber
en la atmósfera, por lo que este modo tiene menos impacto en el balance de radiación de la Tierra
que la curva.

El agua, H2O, es una molécula que se dobla en su estado de energía más bajo (Figura 4-2). Esto se
debe a que el oxígeno tiene dos pares de electrones colgando, que empujan a los hidrógenos hacia
el otro lado. Los átomos de hidrógeno mantienen sus electrones más sueltos que los átomos de
oxígeno en los enlaces químicos, por lo que cada hidrógeno tiene una carga ligeramente positiva
(indicada en la figura 4-2 como la letra griega minúscula delta !+). El extremo de oxígeno de la
molécula tiene una ligera carga negativa. A diferencia del CO2, el agua tiene un momento dipolar
integrado en su estructura de reposo. Al igual que para la molécula de NO, la rotación de una
molécula de H2O haría oscilar el campo eléctrico y generaría luz. Debido a que la disposición de los
núcleos en el H2O es más compleja que en el NO, existen muchos modos de vibración de la
molécula de agua, incluido un estiramiento simétrico y una curvatura. Estos modos también son IR
activos.

"El vapor de agua está muy desequilibrado eléctricamente y puede absorber y emitir muchas
frecuencias de luz infrarroja"

Cómo interactúa un gas de efecto invernadero con la luz de la Tierra

La figura 4-3 muestra espectros de cuerpo negro para temperaturas que van desde 300 K, la
temperatura de la superficie en un día caluroso de verano, hasta 220 K, que es lo más frío que hay
en la atmósfera, cerca de la troposfera a unos 10 km de altitud. También hay una curva de aspecto
irregular que se mueve entre las suaves. Esta es la intensidad de la luz que vería un espectrómetro
IR si estuviera en órbita sobre la Tierra, mirando hacia abajo. La figura 4-3 no son datos, sino una
simulación de modelo de uno de nuestros modelos en línea que se usará en los Ejercicios.

El espectro de la luz que sale de la Tierra hacia el espacio oscila entre dos espectros de cuerpo
negro diferentes, uno más cálido de unos 270 K y otro más frío de unos 220 K. Partes del espectro,
sobre todo la parte ancha y uniforme de unos 1000 ciclos/cm , sigue el espectro de cuerpo negro
más cálido. No hay ningún gas en la atmósfera que absorba o emita a esta frecuencia, por lo que
esta luz IR proviene directamente del suelo. Debido a que los gases de efecto invernadero en la
atmósfera son transparentes a la luz IR en esta banda de frecuencias, se denomina ventana
atmosférica.

"Las curvas de cuerpo negro son como la escala de temperatura de un termómetro. Puedes leer la
temperatura de la fuente infrarroja como su intensidad contra esta escala".

Otras partes del espectro parecen seguir la curva de cuerpo negro más frío, como, por ejemplo,
alrededor de 700 ciclos/cm. Esta luz IR proviene de los gases de efecto invernadero en la fría
atmósfera superior. La gran caída en el espectro a unos 700 ciclos/cm se debe a la vibración de
flexión del CO2. La emisión y la absorción de luz IR son una calle de doble sentido (Capítulo 1), por
lo que el CO2 absorbe el IR intenso y "cálido" del suelo a esta frecuencia y vuelve a emitir la misma
frecuencia, pero a una intensidad más baja, debido a su temperatura más fría. (Figura 4-4). La
atmósfera se denomina ópticamente gruesa en el rango de frecuencia de curvatura de CO2 y
ópticamente delgada en la ventana atmosférica.
La situación es análoga a pararse en un muelle y mirar hacia abajo en un estanque de agua. Si el
agua fuera muy clara, podrías ver la luz que viene del fondo; vería rocas o llantas viejas en la luz
reflejada. Si el agua estuviera turbia, la luz que vería sería luz dispersa proveniente quizás de unas
pocas pulgadas hacia el agua. Los neumáticos viejos serían invisibles, por desgracia. El lago fangoso
es ópticamente grueso, por lo que la luz que ves proviene de cerca de la parte superior.

La figura 4-3 está construida de modo que el área bajo la curva de un espectro sea proporcional al
flujo de energía total. Puede observar el cambio de energía a medida que cambia el área. Las áreas
de las curvas de cuerpo negro puro aumentan proporcionalmente a la temperatura elevada a la
cuarta potencia debido a la ecuación de Stefan-Boltzmann (Ecuación 2-1 en el Capítulo 2). El truco
del área también funciona con el espectro irregular, que representa la pérdida total de energía del
planeta hacia el espacio. El efecto de una banda de absorción atmosférica es morder el espectro
del cuerpo negro de la superficie de la Tierra, disminuyendo el área y, por lo tanto, disminuyendo
el flujo de energía saliente.

El metano absorbe la luz IR a unos 1300 ciclos/cm. Mientras que la vibración de flexión del CO2 se
absorbe justo en el pico del espectro de cuerpo negro de la Tierra, el metano se absorbe en una de
las colas del espectro. En una competencia entre el CO2 y el metano, que es el gas de efecto
invernadero más fuerte, la ventaja aquí es para el CO2. Sin embargo, la siguiente sección introduce
otra diferencia entre los gases, que compensa esto con creces, de modo que el metano termina
siendo el gas de efecto invernadero más potente de los dos.

El efecto de saturación de banda

La Figura 4-5 muestra los resultados de una serie de ejecuciones de modelos para diferentes
concentraciones atmosféricas de CO2, que van de 0 a 1000 ppm. Como referencia, la atmósfera en
2010 contiene alrededor de 390 ppm. Sin CO2, la atmósfera sería transparente a la luz de unos 700
ciclos/cm, como en la ventana atmosférica. La adición de las primeras 10 ppm de CO2 tiene un
impacto bastante notable en la forma del espectro de luz saliente, un corte agudo en forma de V
fuera del espectro. A medida que la concentración de CO2 aumenta a 100 ppm, el centro del pico
se encuentra con la curva de cuerpo negro desde un poco más frío que 220 K, y no se vuelve más
profundo a medida que la concentración de CO2 aumenta a 1000 ppm. Este es el efecto de
saturación de banda, la banda se refiere al rango de frecuencias y la saturación significa "agotado",
todo absorbido por el CO2.

La razón del efecto de saturación puede entenderse por analogía con el estanque turbio. A medida
que el agua se vuelve más turbia, disminuye la distancia que puede viajar un fotón de luz antes de
ser absorbido. No se necesita mucho lodo en el agua para oscurecer el neumático viejo en el
fondo, cambiando la profundidad visible desde el fondo a, digamos, 3 m a quizás solo 1 m. Si el
estanque se vuelve mucho más turbio, solo podrás ver unos pocos centímetros en el agua. Hacerlo
aún más turbio limitará la vista a solo 1 cm. El cambio de profundidad es cada vez menos sensible
a la turbidez del estanque. Del mismo modo, los cambios en la temperatura a la que la atmósfera
irradia al espacio se hacen menores a medida que aumenta la concentración de CO2 en el aire.
Solo ves la luz más fría que puedes obtener.

https://nomada.gt/cotidianidad/por-que-el-co2-nos-tiene-sudando/#:~:text=El%20CO2%20tiene
%20tres%20%C3%A1tomos,fuerza%20de%20su%20enlace%20qu%C3%ADmico.
https://www.tusclases.co/questions/quimica/por-que-el-dioxido-de-carbono-retiene-el-calor