Revista Investigacin Cientfica Vol. 3, No. 3, Nueva poca. Septiembre - Diciembre 2007.

ISSN 1870-8196

Efecto del modelo termodinmico en destilacin flash multicomponente con soluciones mltiples Effect of the thermodinamic model in flash multicomponent distillation with multiples solutions
Jess Ral Ortiz del Castillo Anafrancella Gutirrez Montao Ignacio Caldern Ayala Facultad de Ciencias Qumico Biolgicas Universidad Autnoma de Sinaloa Mara Guadalupe Flix Flores Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas Universidad Autnoma de Zacatecas

Resumen
Se analiza la seleccin del modelo termodinmico en destilacin flash con soluciones mltiples aplicando clculos de equilibrio entre fases. Si en el sistema se fijan la fraccin de alguno de los componentes intermedios y la presin, es posible hallar dos soluciones, dependiendo del valor especificado del componente intermedio. La mayora de los trabajos publicados utilizan mezclas de hidrocarburos regulares. Las mezclas polares son soluciones no ideales cuyo comportamiento no es representado adecuadamente por ecuaciones de estado, sino por modelos de solucin. Se seleccionaron ocho casos de estudio, se compararon el rea de las regiones de solucin mltiple que se obtuvieron con los modelos de solucin Wilson, NRTL y UNIQUAC. La mayor regin de las soluciones mltiples se encontr en mayores concentraciones de los componentes ligero y pesado, y menor concentracin de los intermedios. A pesar de una ligera diferencia entre los modelos, no se descubri una tendencia de comportamiento general. Palabras clave: modelo termodinmico, soluciones mltiples, componentes intermedios.

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Abstract
The thermodynamic model has analized in flash distillation with a lot of solutions and also applicating some equilibrium calculs between phases. If in the system has determinated the fraction of some of intermediaries components and the pressure, it is posible to find two solutions, according to specific value of the intermediaries components. The most part of published works use mixtures of regulars not ideals, therefore his behavior is not represented in right way by state equations otherwise by solutions models. Eight cases of study had selectioned, the area regions with multiple solution, that had obtained with differents models of solution: Wilson, NRTL and UNIQUAC, had compared. The major region of multiples solutions had found in highest concentrations of the heavy and light components, and menor concentration of the intermediaries. Although there were a little difference between models, had not discovered a tendency of general behavior. Keywords: components. thermodynamic model, multiples solutions, intermediaries

Introduccin
Las operaciones de separacin son procesos de transferencia de masa entre fases que ocurren porque el sistema no se encuentra en equilibrio. Para el tratamiento cuantitativo de la transferencia de masa es necesario conocer T, P y las composiciones de las fases en equilibrio. La coexistencia de fases ms encontrada en la industria son los sistemas lquido/vapor. Para sistemas ideales es relativamente fcil estimar el equilibrio lquido vapor. Sin embargo, la mayora de los sistemas de inters industrial presentan desviaciones.

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Una importante aplicacin del equilibrio lquido vapor (ELV) es el clculo de la evaporacin instantnea (destilacin flash). La destilacin instantnea (ver Figura 1) es una tcnica simple de separacin de fases. El nombre se origina del hecho que un lquido a una presin mayor que su presin de punto de burbuja (un lquido subenfriado) se evapora de modo sbito (completa o parcialmente) cuando se reduce la presin, lo que conduce a un sistema de dos fases de vapor y lquido en equilibrio. Se han reportado varios trabajos sobre destilacin flash: estudios de soluciones mltiples en destilacin flash, en destilados con torres de destilacin, estudio del efecto de la presin, estudios experimentales, etctera. (Wayburn y Seader, 19831; Bolaos, 19942; Jacobsen y Skogestad, 19943; Purata, 19974; Tiscareo, 1998)5. La mayora de estos trabajos utilizan mezclas de hidrocarburos regulares, adems de no comparar los resultados para diferentes modelos termodinmicos. En el presente trabajo se utilizaron mezclas polares para estudiar el efecto del modelo termodinmico sobre las soluciones mltiples. En la Figura 2 se muestra la regin curva del componente intermedio, aqu es donde se presentan las soluciones mltiples.

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Figura 1. Etapa de separacin instantnea (flash)

Regin de soluciones mltiples

0.8 0.7 0.6 Com posicin 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 88 90 92 C 94 96 98 xEtanol xPropanol xMetanol xButanol

Figura 2. Soluciones mltiples

Las mezclas de compuestos polares son soluciones no ideales cuyo comportamiento no es representado adecuadamente por ecuaciones de estado, es mejor el empleo de los modelos de solucin. Los modelos que se utilizaron en el presente trabajo fueron: Wilson, NRTL y UNIQUAC. Estos modelos fueron seleccionados de acuerdo con Carlson (1996)6. Los desarrollos tericos en la termodinmica molecular del comportamiento de una solucin lquida con frecuencia se basan en el concepto de composicin local. Dentro de una solucin lquida, las composiciones locales, diferentes de la composicin general de las mezclas, se supone que se consideran un arreglo de corto alcance y las orientaciones moleculares no aleatorias que resultan de las diferencias en el tamao molecular y en las fuerzas intermoleculares. El concepto lo introdujo G. M. Wilson en 1964 con la publicacin de un modelo del comportamiento de la solucin conocida como la ecuacin de Wilson (Smith y col. 2004)7. El xito de esta ecuacin en la correlacin de los datos de EVL aceler el desarrollo de modelos alternativos de composicin local el ms
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notable es la ecuacin NRTL (NonRandomTwoLiquid) de Renon y Prausnitz y la ecuacin UNIQUAC (UNIversal QUAsiChemical) de Abrams y Prausnitz. La ecuacin de Wilson contiene slo dos parmetros para un sistema binario 12 y 21 y se escribe como:

GE = x1 ln( x1 + x2 12 ) x2 ln( x2 + x1 21 ) RT
12 21 ln 1 = ln ( x1 + x2 12 ) + x2 x +x x +x 2 1 21 1 2 12 12 21 ln 2 = ln (x2 + x1 21 ) x1 x +x x +x 2 1 21 1 2 12

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Para la dilucin infinita estas ecuaciones se convierten en: ln 1 = ln 12 + 1 21

ln 2 = ln 21 + 1 12

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Observe que 12 y 21 deben ser siempre nmeros positivos. La ecuacin de NRTL posee tres parmetros para un sistema binario y se escribe como: GE G21 21 G12 12 = + x1 x2 RT x1 + x2G21 x2 + x1G12
2 G G12 12 21 + ln 1 = x 21 x + x G ( x + x G )2 2 1 12 1 2 21 2 2

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2 G G21 21 12 ln 2 = x 21 + x + x G ( x + x G )2 1 2 21 2 1 12 2 1

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Aqu
G12 = exp( 12 ) G21 = exp( 21 )

11

12 =

b12 RT

21 =

b21 RT

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donde los parmetros , b12, b21, especficos para un par de especies en particular, son independientes de la composicin y temperatura. Los valores de dilucin infinita de los coeficientes de actividad se dan por las ecuaciones: ln 1 = 21 + 12 exp( 12 )
ln 2 = 12 + 21 exp( 21 )

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Metodologa
Se utilizaron ocho casos de estudio (ver Tabla 1), en los que al menos uno de los componentes de volatilidad relativa intermedia present soluciones mltiples, a una presin de 1 atm. Los resultados fueron validados con el simulador HYSYS.

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Tabla 1. Casos de estudio

Caso 1 Metanol 10 Etanol 10 Propanol 70 Butanol 10 Caso 6 Hexano 40 Acetona 40 Etanol 20 Caso 2 Metanol 10 Etanol 40 Propanol 40 Butanol 10 Caso 7 Hexano 20 Acetona 40 Etanol 40 Caso 3 Metanol 10 Etanol 70 Propanol 10 Butanol 10 Caso 8 Hexano 40 Acetona 20 Etanol 40 Caso 4 Metanol 40 Etanol 10 Propanol 10 Butanol 40 Caso 5 Metanol 25 Etanol 25 Propanol 25 Butanol 25

Para cada uno de los casos se analizaron los tres modelos termodinmicos en estudio, para diferentes temperaturas cubriendo toda la regin bifsica. Los algoritmos de solucin pueden encontrarse en cualquier libro de operaciones unitarias, como Seader y Henley (1998)8. En la Figura 3 se muestra el algoritmo para el clculo del punto de burbuja y punto de rocin cuando K es funcin de las composiciones. En la Figura 4 se muestra el algoritmo para el clculo del problema general (el clculo de la evaporacin instantnea).

a)

b)

Figura 3. Diagrama de bloques para el clculo del punto de roco (a) y de burbuja (b)

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Figura 4. Algoritmo de clculo de la evaporacin instantnea

Resultados
Las regiones de soluciones mltiples se presentan en forma grfica. En las distintas figuras slo se grafic el componente que exhibi la curva de soluciones mltiples para cada modelo termodinmico. En las Figuras 3 y 4 se puede apreciar que los tres modelos termodinmicos manifiestan un comportamiento similar con respecto a la composicin de npropanol en el lquido, para los casos 1 y 2. Sin embargo, la curva del modelo UNIQUAC est ligeramente por debajo de los otros dos modelos, mientras que los modelos NRTL y Wilson se encuentran ms traslapados.

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x Propanol, Caso 1
0.745 0.74 0.735 0.73 0.725 0.72 0.715 0.71 0.705 0.7 0.695 88 90 92 C 94 96 UNIQUAC WILSON NRTL

Composicin (x)

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Figura 3. Composicin de propanol en el Caso 1

x P r o p a n o l, C a s o 2

0 .5 0 .4 8 Composicin 0 .4 6 0 .4 4 0 .4 2
U N IQ U AC

0 .4 0 .3 8 82 84 86 88 C 90

W IL S O N N R TL

92

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Figura 4. Composicin de propanol en el Caso 2

Observando la Figura 5 vemos que en el Caso 3 el modelo UNIQUAC es el que present la curva superior. Mientras que en la Figura 6 el mtodo UNIQUAC reflej la menor curva de composicin de propanol.

y Etanol, Caso 3
0.78 0.77 Composicin (y) 0.76 0.75 0.74 0.73 0.72 0.71 0.7 0.69 78 80 82 C 84 86 88 UNIQUAC W ILSON NRTL

Figura 5. Composicin de etanol en el Caso 3

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x Propanol, Caso 4 0.12 0.115 0.11 (x) Composicin 0.105 0.1 0.095 0.09 0.085 0.08 0.075 0.07 80 85 90 C 95 100
UNIQUAC W ILSON NRTL

Figura 6. Composicin de propanol en el Caso 4

Las Figuras 7 y 8 manifiestan una tendencia similar en el comportamiento del modelo UNIQUAC, ya que predice concentraciones menores que los otros dos modelos. En el Caso 4 (Figura 7) el modelo de Wilson present los valores mayores, mientras que en el Caso 5 Wilson y NRTL mostraron valores muy cercanos.

y E tanol, C aso 4 0.13 0.125 0.12 Composicin (y) 0.115 0.11 0.105 0.1 0.095 0.09 0.085 0.08 80 85 90 C 95 100
UNIQ UAC WILSON NRTL

Figura 7. Composicin de etanol en el Caso 4

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x P ro p a n o l, C a s o 5
0.29 U N IQ U A C W IL S O N 0.28 Composicin (x) N R TL

0.27

0.26 0.25

0.24

0.23 80 85 90 C 95 100

Figura 8. Composicin de propanol en el Caso 5

La Figura 9 presenta el Caso 5, donde las soluciones mltiples se reflejaron en el etanol. Se obtuvo una curva de composicin muy similar para los tres modelos estudiados, temperatura. traslapndose completamente en los valores mayores de

y E ta n o l, C a s o 5 0 .3 2 0 .3 1 Composicin (y) 0 .3 0 .2 9 0 .2 8 0 .2 7 0 .2 6 0 .2 5 0 .2 4 80 85 90 C 95 100

U N IQ U A C W ILS O N N R TL

Figura 9. Composicin de etanol en el Caso 5

En la Figura 10 se observa que la curva del modelo UNIQUAC es la que present los mayores valores de composicin de acetona para el Caso 6. En la regin de mayor temperatura los tres modelos mostraron un mayor acercamiento.

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x A c e to n a , C a so 6 0.42 0.415 0.41 Composicin (x) 0.405 0 .4 0.395 0.39 0.385 0.38 0.375 0.37 48 49 50 T C 51 52 53

U N IQ U A C W IL S O N N R TL

Figura 10. Composicin de acetona en el Caso 6

Conclusiones
La mayor regin de las soluciones mltiples se encuentra en mayores concentraciones de los componentes ligero y pesado, y menor concentracin de los componentes intermedios. A pesar que existe una ligera diferencia de las regiones de solucin mltiple entre los modelos (NRTL, Wilson y UNIQUAC), no se muestra una tendencia de comportamiento general. Esto indica que los tres modelos predicen el mismo comportamiento, siendo las variables a considerar la concentracin y las propiedades de los componentes. Es importante hacer notar que los tres modelos termodinmicos predicen de manera adecuada las mezclas polares. No obstante, el utilizar un modelo no apto para mezclas polares, ste si afecta la regin de las soluciones mltiples encontradas.

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Bibliografa
[1] Wayburn, T.L. y J.D. Seader, Solutions of Systems of Interlinked Distillation Columns by Differential HomotopyContinuation Methods, Proceeding of the
Second International Conference on Foundations ComputerAIDESD Process Design, Snowmass, CO. 1983.

[2] Bolaos, R.E., Anlisis Dinmico de Sistemas de Separacin con Soluciones

Mltiples, Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica, I.T. de Celaya,

Mxico, 1994. [3] Jacobsen, E.W. y S. Skogestad, Instability of Distillation Columns, AIChE J, vol. 37, 14662478 , 1994. [4] Purata, S.O., Anlisis Dinmico de Vaporizacin Instantnea con Soluciones
Mltiples. Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica, I.T. de Celaya,

Mxico, 1997. [5] Tiscareo, L.F., Multiplicity of the Solutions of the Flash Equations. Chemical Engineering Science: 53 (4), 671677, 1998. [6] Carlson, E.C. Dont gamble with physical properties for simulation, Chemical
Engineering Progress, Oct. 1996.

[7] Smith, J. M., Van Ness y M. M. Abbott, Introduccin a la Termodinmica en

Ingeniera Qumica, Mc Graw Hill, Sexta edicin, 2004.

[8] Seader, J.D. y E.J. Henley, Separation Process Principles. John Wiley&Sons, USA, 1998.

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