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Capituloi 100518105441 Phpapp02
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18/05/2010
OBJETIVO
Al concluir el estudio de este captulo, el estudiante ser capaz de: Definir los principales conceptos que constituyen la base para la comprensin de los principios de la Flotacin por espumas de Minerales Comprender el rol histrico que cumple la flotacin de espumas en la concentracin de minerales pobres o de baja ley, haciendo de este modo explotable un yacimiento. Comprender y manejar el mecanismo y variables de la flotacin de sulfuros. Manejar adecuadamente los principios fsico-qumicos y termodinmicos de la flotacin de minerales sulfuros.
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INTRODUCCIN
La Mineralurgia es una disciplina (arte y ciencia) que comprende diversos mtodos de concentracin de minerales y un gran nmero de operaciones unitarias principales y auxiliares, cuyo objetivo es obtener un producto enriquecido en el metal o especie valiosa y apto para ser sometido a ulteriores tratamientos (metalurgia extractiva) denominado concentrado, y un producto empobrecido en dicho metal valioso, denominado relave.
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INTRODUCCIN
La mineralurgia o tcnica de concentracin de los minerales utiliza equipos de reduccin progresiva de tamaos como trituradoras y molinos, que liberan entre s las partculas minerales, y equipos de separacin fsica o fisicoqumica en hmedo de las diversas especies valiosas liberadas como celdas de flotacin y cribas hidrulicas. Al tratarse de una industria altamente generadora de desechos, emplea as mismo equipos de recuperacin y acondicionamiento de efluentes como espesadores, filtros, balsas para disposicin ecolgica de estriles o relaves, etc., que permiten, adems, reciclar el agua de proceso
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En el desarrollo de los aspectos tecnolgicos de la flotacin de minerales, estudiaremos el control automtico de los circuitos de flotacin. Del mismo modo, se dar los lineamientos generales para realizar investigaciones tecnolgicas en este campo y criterios de diseo y optimizacin de circuitos de flotacin.
Clasificacin
Concentracin
Flotacin de Espumas
Sulfuros No sulfuros No metlicos Apolares
Medios Densos
Gravimtrica
Magntica y Electromagntica
Elctrica Relave
Concentrado
Concentrado
Concentrado
Concentrado
Concentrado
Espesamiento Relave Filtrado Espesamiento Clasificacin Gruesos Construccin del muro de la relavera A sedimentacin en cancha de relaves Agua recuperada Finos Agua recuperada Secado Transporte a fundicin o Venta
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MTODOS DE CONCENTRACIN
La Mineralurgia est constituida bsicamente de dos etapas principales que son: La liberacin de los minerales valiosos de la ganga (Mineralurgia I Chancado y Molienda), y Separacin de estos minerales valiosos de la ganga, que comnmente se le conoce como Concentracin. La mineralurgia est relacionada principalmente con los mtodos fsicos de concentracin, los cuales pueden ser: Propiedades pticas (color, brillo, fluorescencia, etc.), radiactivas, etc., conocido desde muy antiguo como pallaqueo o escogido a mano. Diferencias en gravedad especfica de los minerales, que se le conoce normalmente como concentracin gravimtrica. Utiliza el movimiento diferencial de los minerales debido a los efectos de masa, por lo general en corrientes hidrulicas. Diferentes propiedades superficiales de los minerales que se le conoce como flotacin de espumas, donde la pulpa se acondiciona con varios reactivos qumicos, que hacen a los minerales valiosos vidos por el aire (hidrofbicos o aeroflicos) y que los minerales tengan ms avidez por el agua y rechacen al aire (aerofbicos o hidroflicos), dando lugar a una separacin selectiva por transferencia de los minerales valiosos a las burbujas de aire que forman la espuma flotante sobre la superficie de la pulpa, la cual se extrae como concentrado. Propiedades magnticas de los minerales, que se le conoce como concentracin magntica. Propiedades de conductividad elctrica que se define como concentracin electrosttica.
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PROCESO MINERALURGICO-QUIMICO
PROCESO CINETICO
CINETICA MACROSCOPICA
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MINERALES HIDROFLICOS.- Son mojables por el agua, constituidos por: xidos, sulfatos, silicatos, carbonatos y otros, que generalmente representan la mayora de los minerales estriles o ganga. Haciendo que se mojen, permanezcan en suspensin en la pulpa para finalmente hundirse. MINERALES HIDROFBICOS.- Son aquellos que no son mojables o son poco mojables por el agua, dentro de ellos tenemos: Los metales nativos, sulfuros de metales o especies tales como: Grafito, carbn bituminoso, talco y otros, haciendo de que evite el mojado de las partculas minerales, que pueden adherirse a las burbujas de aire y ascender
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TIPOS DE FLOTACIN
Los tipos de flotacin pueden ser:
Siendo de mayor aplicacin en la actualidad, en nuestro Pas, la flotacin de espumas, que a su vez puede ser clasificada en:
Flotacin de espumas.
Flotacin directa, cuando en la espuma se tiene al mineral valioso concentrado y en la pulpa el mineral de ganga como relave.
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Entindase por selectividad a la fijacin preferencial del colector o reactivo heteropolar en la superficie de un determinado mineral valioso.
Flotacin bulk o colectiva, en la cual se obtiene en un concentrado todos los minerales valiosos contenidos en la mena y un relave con el material sin valor o ganga.
Flotacin selectiva o diferencial, la cual por la accin selectiva de los reactivos permite obtener en un concentrado un slo mineral valioso, es decir, en mayor concentracin.
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La introduccin del proceso de flotacin de espumas en los albores del siglo XX revolucion la industria de los minerales que por su versatilidad se usa y aplica para procesar tonelajes cada vez ms grandes y de ms baja ley; de ah que, su importancia radica en que desde su invencin est permitiendo el tratamiento de menas complejas de muy baja ley, que de otro modo se habran considerado menas no econmicas.
En cuanto al aspecto tecnolgico-cientfico del proceso Actualmente el proceso de flotacin de espumas es utilizado para concentrar minerales sulfuros complejos de Cu-Mo, Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Pb-Zn-Fe, etc.; minerales oxidados de Cu, Pb, Zn, Fe, W, Sn, etc.; minerales sulfuros que contienen Oro; minerales de Plata; minerales industriales no metlicos, azufre, talco, y carbn mineral.
En cuanto al aspecto econmico, permite al Estado obtener grandes divisas con las cuales puede desarrollar otros sectores de carcter social, como el sector educacin, salud, de defensa, etc., en suma, el desarrollo del Pas.
En cuanto al aspecto social, genera puestos de trabajo a nivel profesional, tcnico y operarios, mejorando la calidad de vida y el desarrollo de los pueblos aledaos a los centros mineros.
En cuanto a lo industrial (fabril) permite el desarrollo de todo tipo de industria desde la metal-mecnica, hasta la textil y alimentaria, empresas financieras, de seguros, de servicios, etc.
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La flotacin de minerales difcilmente ser reemplazada en el tiempo, debido a su relevancia en el procesamiento de minerales y que an no ha sido medida en su real magnitud, sobre todo cuando influye enormemente en la metalurgia extractiva, lo cual implica que sin la existencia de este proceso, no hubieran podido desarrollarse procesos ulteriores, tales como la tostacin, la conversin, la fusin y la refinacin. Hoy cada vez permite hacer una reingeniera en la flotacin de sulfuros haciendo aplicable la biohidrometalurgia para la extraccin ms limpia de los metales. Beneficio (adecuacin) de materias primas (pigmentos, caoln, arcillas para cermica); Medio Ambiente (separacin slido/lquido o lquido/lquido). Tratamiento de compuestos orgnicos (plantas de extraccin por solvente), aceites, grasas y colorantes (gatas). Tratamiento de efluentes que contienen metales pesados (ver abajo), aniones (CN-, CrO4=, AsO4, SO4=, PO4, MoO4, F+), complejos y quelatos (galvanoplastia, siderrgicas, industria minero- metalmecnica).
Metales pesados "removibles" (recuperables) por flotacin: Ag+1, Sn+2, As+3, Cr+3/Cr+6, Au+2/Au+4 Be+2, Cd+2, Co+2, Ga+2, Ge+4, Hg+2, Pb+2, Mn+2, Ni+2, Cu+2, Zn+2, Sb+3, Se+2.
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pH (Eh) de mejor selectividad. Es decir, todo lo que concierne al comportamiento fsicoqumico para lograr la hidrofobizacin del mineral valioso dentro del ambiente de la celda.
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Es decir, todo lo que concierne al comportamiento hidrodinmico que involucra el movimiento partcula-burbuja-fluido dentro del ambiente de la celda de flotacin de espumas. Grupo 3.- Variables que dependen de los componentes de operacin:
Velocidad de alimentacin (m3/h) o GPM). Tiempo de retencin Mineraloga y ley de la mena. Tamao de partculas (densidad y forma). Grado de liberacin (grado de diseminacin). Grado de oxidacin (degradacin). pH natural del mineral. Densidad de pulpa (% de slidos). Temperatura. Flujo de aire (psi, Pa). Remocin de la espuma (natural o mecnica)
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De todas las variables antes mencionadas, el proceso de flotacin depende de dos variables o parmetros principales, a saber:
La flotacin est basada en el tiempo de retencin, por tanto hay dos alternativas a seguir para seleccionar el tamao de celdas y la longitud de los bancos. Estas son:
La primera alternativa es una aproximacin ms conservadora y es aplicable a operaciones de pequeo y mediano tonelaje. La utilizacin de celdas pequeas conduce a:
Tiempo de retencin necesario para que ocurra el proceso de separacin, con el cual se determina el volumen de pulpa y el nmero de celdas requeridas.
Agitacin y aireacin necesarias para las condiciones ptimas de flotacin, con las cuales se determina el mecanismo del tipo de flotacin (en celdas mecnicas o en celdas columna) y la energa requerida.
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La segunda alternativa es ms aceptada para operaciones de alto tonelaje empleando mquinas de flotacin de gran volumen. El equipo de flotacin moderno da la oportunidad de usar celdas ms grandes y circuitos ms cortos que permite:
Alimento al circuito
Acondicionador
Desbaste
Scavenger Relave
Acondicionador
Desbaste
Scavenger Relave
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Herodotus 500 aos A.C. relata la separacin de granos de oro de las arenas utilizando plumas de ganso engrasadas. En 1491, los rabes separaban la azurita con resinas fundidas que impregnaban al mineral. En 1731 se conoce la adhesin de un slido de aire, a partir de una pulpa. En 1860, Haynes descubre las diferencias en la humectabilidad de los minerales por el agua y el aceite. No se us por el gran consumo de aceite en relacin de 1:9 a 1:5 aceite/agua. En 1885-86 el americano Everson us agua acidificada para producir las burbujas (cido sulfrico- carbonato de calcio). Este hecho marc el comienzo de la flotacin industrial. En 1901-02 Potter en Australia y Fromet en Italia utilizaron un gas como medio flotante. En 1905-06 se logra un importante avance cuando Ballot y Sulman y Picard reducen el consumo de aceite al introducir aire a la pulpa para producir las burbujas por agitacin. En 1912 se estableci que el bicromato deprime a la galena (PbS) y que el SO2 deprime a la blenda o esfalerita (ZnS). En 1913, Bradfor descubre que el CuSO4 activa a la esfalerita, lo que permiti la separacin selectiva del PbS y ZnS. Tambin se aplic el principio de sub-aireacin y el concepto de flotacin reversa o inversa. En 1917 se patent el primer colector no basado en aceites, - La x-naftilamina- por Coliss. Tambin Sheridan y Griswold utilizaron el cianuro como depresor de esfalerita y pirita, del mismo modo el sulfato de zinc como depresor de la esfalerita. En 1924 Sulman y Edser patentaron los jabones del cido graso. En 1925, Keller patent a los xantogenatos alcalinos - Xantatos- como colectores. Tambin este ao se propuso el uso de colectores catinicos para la flotacin de silicatos, siendo en ellos el catin una amina primaria como grupo activo. En 1926, Whitworth patent como colector al cido dithiofosfrico -Aerofloats-. En 1952, Tveter descubre al espumante soluble en agua -Dow froth. En 1954, Harris y Fischback descubri al dialkil-tionocarbamato bajo como colectores. En 1978, R. Klimpel Introduce los modelos matemticos de la cintica de flotacin En 1979, Hansen y Meyer han desarrollado un colector para mejorar la recuperacin de carbn oxidado. A la fecha, los avances en flotacin, se han enmarcado en el desarrollo de nuevos reactivos cada vez ms selectivos y de usos ms especficos, de uso para un determinado mineral, proveniente de un yacimiento tambin especfico.
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APLICACIN DE LA FLOTACIN
La flotacin desde sus inicios hasta nuestros das, en una forma amplia se aplica para la separacin y recuperacin de sustancias orgnicas e inorgnicas.
Las sustancias inorgnicas son generalmente los minerales metlicos y no metlicos, tales como los sulfuros, xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, etc.; metales nativos, sales, carbones, azufre, talco, etc.
Las sustancias orgnicas las cuales son tan variadas, tales como resinas y semillas, fibras y aceites, papeles y pinturas, productos sintticos orgnicos y desechos, materias biolgicas tales como micro-organismos o bacterias, etc..
El objetivo principal del proceso de flotacin es aplicarlo para la separacin de minerales metlicos y no metlicos de inters econmico y por ello en nuestro Pas constituye una tecnologa de gran aplicacin en la extraccin principalmente de los sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn-Fe, Cu-Pb, Pb-Zn, Pb-Ag, etc.. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 21
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La accin conjunta de estos principios hacen a la flotacin de espumas, un proceso selectivo que se usa para llevar a cabo separaciones especficas de minerales de menas complejas tales como: Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Zn, menas menos complejas de Cu, Cu-Mo, Pb(Ag), Fe(Au), etc.,menas de minerales xidos y los no metlicos, incluyendo al carbn fino, al azufre y talco. Para tener un conocimiento ampliamente claro que nos conlleve a comprender, interpretar y evaluar los procesos metalrgicos que intervienen en la concentracin de minerales es necesario estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas de las superficies de los minerales (sulfuros, xidos, carbonatos, silicatos, sales solubles, etc.), es decir, la qumica de superficies, fases e interfases, etc. puesto que es necesario tambin entender las relaciones que existen entre las fases masivas o condensadas slida, lquida y gaseosa y las interfases que ocurren entre ellas. La teora de flotacin de espumas es bastante compleja y an no est estudiada en forma completa. Sin embargo, existen grandes avances en el estudio de este importante proceso de flotacin de minerales. En nuestro estudio, trataremos dos aspectos que creemos son los ms importantes. Ellos son:
Qumica de superficies relacionada a la interfase mineral-agua (capa elctrica doble). Termodinmica de superficies, relacionada con el ngulo de contacto (mojabilidad de superficies minerales).
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La doble capa elctrica establecida en la interfase mineral-agua puede ser considerada como anloga a un condensador elctrico o impedancia, la cual puede ser investigada experimentalmente para caracterizar superficies o reacciones superficiales. La carga superficial en el mineral () en un sistema mineral puro-agua puede establecerse mediante varios mecanismos. Entre ellos tenemos los siguientes:
Polarizacin de un conductor o semiconductor por una fuente externa, por ejemplo, un electrodo cargado. Disolucin de iones a partir de y/o adsorcin de iones sobre el mineral (por ejemplo, un slido inico como el Ag2S) el cual termina en una carga neta desigual. Reordenamiento de la superficie cristalina del mineral para presentar iones de diferente valencia a la interfase slidolquido, por ejemplo, silicatos complejos.
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Hay una cada del potencial elctrico a travs de la doble capa, desde su valor en la superficie o potencial superficial, o, hasta cero en el seno de la solucin o pulpa. En esta capa elctrica doble, segn la distancia, , a la superficie mineral, est formada por:
Una primera capa de potencial elctrico o, que corresponde a la propia superficie cargada. Una segunda capa de potencial elctrico , en contacto directo con la primera capa de iones especficos adsorbidos, se le denomina potencial de Stern. Una tercera capa de potencial , que corresponde al lmite entre la solucin que se adhiere a la superficie y la solucin que puede moverse con respecto a la partcula y corresponde al potencial electrocintico, , o potencial zeta.
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ADSORCIN
Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una interfase, en modo tal que su concentracin sea mayor o menor que aquellas de las fases que forman la interfase. Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva y es negativa en el caso contrario. El fenmeno de adsorcin se produce en las interfases.
Lquido - gas. slido - gas. slido - lquido.
Donde:
= Energa libre interfacial o tensin superficial. S = Entropa superficial. T = Temperatura absoluta. I = Potencial qumico de la especie i en el sistema. i = Densidad de adsorcin de la especie i.
Est descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs. Esta ecuacin se encuentra en diversas formas, pero la ms til para los fines de la mineralurgia es:
d = SdT i d i
i =1
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CLASIFICACION
La adsorcin, en base a la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, se clasifica en: Adsorcin fsica (fisisorcin) y Adsorcin qumica (quimisorcin). ADSORCIN FSICA La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o residuales (tipo Van der Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin, ninguna o casi ninguna accin de seleccin entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas. ADSORCIN QUMICA La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formndose compuestos de superficie. Apenas una monocapa puede ser adsorbida.
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1. 2. 3.
4.
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PZC (pH) 1-2 2-3 4,5 4 5,8-6,7 4,8-6,7 8,6 6,8 9,1 12
2. 3.
4.
5.
El signo y magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los reactivos de flotacin fsicamente adsorbidos. Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de los colectores qumicamente adsorbidos. La extensin de la floculacin y dispersin de los minerales en suspensin est controlada por la doble capa elctrica. La ocurrencia y magnitud del revestimiento de lama estn determinados por la interaccin de la doble capa elctrica. La cintica de flotacin depende de la doble capa elctrica, de la velocidad de adelgazamiento del film de agua, el cual tambin afecta la unin partculaburbuja.
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SnO2, casiterita ZrO2, zircn TiO2, rutilo Fe2O3, hematita natural Fe2O3, hematita sinttica FeOOH, goetita Al2O3, corindn MgO, magnesita
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2.
3.
4.
El signo y la magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los agentes de flotacin adsorbidos fsicamente. Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de colectores que se adsorben qumicamente. El efecto de la lamas (slime coating) es determinado por la interaccin de la doble capa elctrica. La floculacin, coagulacin y dispersin de suspensiones minerales es controlada por la doble capa elctrica. MODELO DE ZETA METER
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Esto se debe a que la superficie de un cuerpo cristalino se forma por la ruptura de los cristales de este compuesto, destruyendo cierta cantidad de uniones entre los tomos que lo constituyen. Entendindose entonces que cuanto mayores sean las fuerzas que actan entre los tomos y iones del cristal, tanto ms energa se necesita para romperlo y mejor ser la insaturacin de la superficie recin creada, por ende, tanto ms energizada.
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LG
AGUA
AGUA
SL
SL
LG
SG
SG
Slido hidrofbico
Donde: Cos lg - sl + sg = 0 Cos lg = sg - sl
Slido hidroflico
En equilibrio.
que representa la ecuacin Young; donde el producto Cos lv se denomina Tensin de adhesin la cual puede ser considerada como una medida de la fuerza requerida para la hidrofobizacin del slido. En consecuencia, la Ecuacin de Young establece la condicin termodinmica de equilibrio entre las tres fases e introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes importantes en el proceso de flotacin de un mineral
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Cos lg = sg - sl
sg sl cos = lg
sg > sl sg < sl
El ngulo de contacto ser < que 90. El ngulo de contacto ser > que 90.
sg - sl < lg
Si el lquido moja completamente al slido se tendr que:
sg - sl > lg
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La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie plana de un slido dentro de un medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las mismas condiciones. Pero como podemos ver, la medicin del ngulo de contacto, es slo posible en un estado de equilibrio de fases, mientras que la flotacin es realmente un sistema en el cual las partculas minerales y las burbujas de aire dentro de la pulpa contenida en la celda, conforman esencialmente un sistema dinmico que no est en equilibrio. El Dr. D. Crozzier expreso que el ngulo de contacto es un indicador, mas no una medida del carcter hidroflico de una mena o ms directo, del mineral valioso. La termodinmica es importante en los estudios de flotacin, porque nos permite definir la condicin que proporcionarn superficies estables de comportamiento adecuado a una flotacin. Predice de s y o no ocurrir el cambio, pero nada nos dice de cuando ocurrir, entonces, si las condiciones de un proceso de flotacin son dinmicas, no ser posible hacer una prediccin termodinmica de los resultados expresados en ley y recuperacin del mineral en el concentrado, bajo ciertas condiciones operativas. A lo ms podramos termodinmicamente predecir algunos resultados de flotacin cambiando variables como la Temperatura, pH, Concentracin del colector.
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lg
sg
lg
sl
sg
sl
0 Slido hidroflico
b) Sistema slido-aceite-agua
SA
SL
SA
SL
LA
0 Slido hidroflico
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LA
180 Slido hidrofbico
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Fig. b
Y trabajo de cohesin (WC) (mJ/m2): energa necesaria para separar 2 superficies idnticas desde el contacto hasta una separacin infinita (Fig. b).
G = 2 L
Trabajo de adhesin (WA) slido-lquido (ml/m2): energa necesaria para separar 2 superficies diferentes desde el contacto hasta una separacin infinita . Esto es:
L
SL
W A = L + S LS
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S
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Del mismo modo, consideremos una burbuja de aire aproximndose a una partcula de mineral.
LG
SG
SL
Energa libre en el contacto de una burbuja de aire con el mineral dentro del agua.
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Del mismo modo ocurre cuando una gota de agua se adhiere sobre la superficie de un mineral
LG
SL
SG
Agua
BURBUJA DE AIRE
AGUA MINERAL
Pelcula de agua
x1
Segundo, las burbujas de aire se precipitan de la pulpa sobre la superficie de las partculas de mineral, siempre y cuando hayan condiciones favorables para hacerlo, entre ellas las fuerzas dinmicas relacionadas con su tamao y las condiciones elctricas relacionadas por su mojabilidad.
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x2
wa
ma
mw
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