5.6.

ClasificacindeDIENOS
Un dieno es un compuesto orgnico que tiene dos enlaces dobles. Un polieno tiene ms de dos. Dependiendo de su posicin relativa se distinguen tres tipos de compuestos: CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH=CH2 Dieno acumulado Dieno aislado Dieno conjugado (aleno) Los dienos aislados no tienen propiedades especiales y se comportan como alquenos normales. Los alenos tienen propiedades estructurales especiales. Pero los ms interesantes son los conjugados, que tienen una reactividad muy caracterstica. Los dienos conjugados son el objetivo primordial de esta leccin. Existen polienos conjugados muy importantes en la Naturaleza:

-Caroteno

Precursor de la Vitamina A. Da el color naranja a las zanahorias.

Compuesto implicado en el proceso de la visin.

cis-Retinal

Los dienos aislados no tienen propiedades de enlace diferentes de los alquenos. Los dienos acumulados y conjugados s tienen propiedades especiales. Dienos acumulados (alenos) El carbono central de los dienos acumulados (alenos) se encuentra en hibridacin sp.

El mayor caracter s de los orbitales hbridos del carbono central ocasionan que la distancia C-C sea un poco ms corta que en un alqueno.

Los alenos pueden ser quirales:

Aunque los alenos no poseen ningn estereocentro, los que tienen dos sutituyentes distintos en los extremos tienen un eje quiral que ocasiona que objeto e imagen no sean superponibles. Por tanto el 2,3-pentadieno tiene dos estructuras enantiomricas.

Para determinar la configuracin de un aleno se numeran los sustituyentes, primero los del carbono de delante y despues los de detrs, siguiendo las reglas de prelacin habituales. Se dibuja un tetraedro tal y como se muestra en la figura, se sita el sustituyente de menor prelacin hacia atrs y se observa el sentido de giro necesario para ir de 1 2 y 3.

Dienos conjugados El enlace central de los dienos conjugados tienen un carcter doble parcial.
La longitud del enlace central es intermedia entre la de uno simple y uno doble.

El solapamiento lateral de los cuatro orbitales atmicos p produce cuatro orbitales moleculares.

El orbital 1 deslocaliza la densidad electrnica a lo largo de los cuatro tomos implicados en un dieno conjugado. Esto explica el carcter doble parcial del enlace central. La pequea contribucin de las formas resonantes con separacin de cargas tambin explican que el enlace central tenga un pequeo carcter doble. El giro del enlace central de un dieno conjugado tiene caractersticas diferentes a las de un alcano: Para que los orbitales p solapen el sistema dinico tiene que ser plano. Se pueden tener dos conformaciones, denominadas s-trans (ms estable) y s-cis, como consecuancia de la rotacin del enlace central. Este giro es ms costoso (6.7 kcal/mol) que en un alcano debido a que en el ET, con los planos de los dobles enlaces a 90, no es posible el solapamiento del orbital 1.