Libro Diseño de Procesos Enrique Arce

Introduccin al Diseo Bsico de los Procesos Qumicos
Dr. Enrique Arce Medina INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
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Derechos Reservados del autor. Dr. Enrique Arce Medina. Mxico D.F., a 30 de Julio de 2011
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Contenido
Pgina Capitulo 1. Introduccin 1.1 Diseo Bsico de Procesos 1.2 Especificaciones y Criterios del Diseo de Procesos 1.3 Diagrama de Cebolla 1.4 La preocupacin por el Medio Ambiente 1.5 Las Bases de Diseo Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico 2.1 Consideraciones de Diseo en el Nivel 1 2.2 Consideraciones de Diseo en el Nivel 2 2.3 Consideraciones de Diseo en el Nivel 3 2.4 Consideraciones de Diseo en el Nivel 4 2.5 Consideraciones de Diseo en el Nivel 5 2.6 Diagramas de Proceso Problemas Capitulo 3. Sntesis de Secuencias de Separadores Definiciones de la Estructura de Separadores 3.1 Las Reglas Heursticas 3.2 El Coeficiente de Facilidad de Separacin, CFS 3.3 Estimacin del Costo de las Secuencias de Separacin Problemas Capitulo 4. Definicin de las Condiciones de Operacin 4.1 Consideraciones para determinar las condiciones de operacin 4.2 Consideraciones para la temperatura 4.3 Consideraciones para la presin 4.4 Consideraciones de selectividad en los reactores 4.5 Condiciones de presin y temperatura en los separadores Problemas 1 3 5 6 11 12 15 16 18 19 23 23 25 42 57 58 58 61 63 67 69 70 70 71 71 80 88
iv Capitulo 5. Anlisis Trmico en las Corrientes de Proceso 5.1 Introduccin 5.2 Las curvas compuestas 5.3 El mtodo Pinch 5.4 El algoritmo de la Tabla Problema 5.5 El procedimiento de Supertargeting 5.6 Casos especiales de curvas compuestas Problemas Capitulo 6. Diseo de Redes de Cambiadores de Calor 6.1 Introduccin 6.2 Construccin del diagrama de malla 6.3 La red de cambiadores de calor 6.4 Divisin de corrientes 6.5 Rompimiento de lazos Problemas Capitulo 7. Anlisis Multicriterio para la Toma de Decisiones 7.1 Introduccin 7.2 Mtodo de sumas ponderadas 7.3 Mtodo Electre Problemas Apndice A. Apndice B. Apndice C. 89 90 93 100 101 106 112 118 121 122 122 127 128 128 134 135 136 136 138 144 147 153 175
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Prologo
El diseo conceptual de los procesos qumicos para la elaboracin de productos de alto valor agregado a partir de materias primas de bajo valor, sigue, bsicamente, un diseo modular en una secuencia de operaciones unitarias. Estas acciones de transformacin qumica y fsica como mezclar, calentar, reaccionar, presurizar, destilar, etc. sirven como bloques de construccin para ensamblar acciones de procesamiento en los diagramas de bloques. Los diagramas de proceso son el documento bsico para el diseo de los procesos qumicos. El curso de Diseo bsico de procesos que se ofrece en la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del Instituto Politcnico Nacional se apoya en el desarrollo de proyectos para el diseo de plantas de procesos qumicos en operacin continua. El diseo de los procesos qumicos se puede realizar siguiendo varias metodologas, pero en este curso se adopt la estrategia de Douglas, que se basa en una jerarqua de varios niveles de decisin: en el primero, se busca identificar la ruta de reacciones para la manufactura del producto que resulte ecolgicamente benigna y econmica; el segundo, trata con la definicin de los reactores y los clculos de balances de materia y energa involucrados en la entrada y salida del proceso; en el tercero, se define la estructura de reciclo; el cuarto nivel de decisiones se refiere a la determinacin de la estructura de separadores y refinacin de productos; por ltimo, en el quinto nivel se establece la sntesis de la red de cambiadores de calor en el proceso, de acuerdo con la tecnologa Pinch, para el mximo aprovechamiento de la energa. El mtodo de diseo de procesos que Douglas recomienda, procede de acuerdo a los niveles descritos, elaborando secuencialmente diagramas de proceso. En el diseo se exploran varias alternativas, empieza con un diagrama de un solo bloque y las corrientes de entrada y salida del proceso, hasta terminar en un diagrama, con los balances de materia y energa alrededor de todos los equipos. En el capitulo 1 se presentan las definiciones bsicas del diseo conceptual de los procesos qumicos, entre otras, el diagrama de cebolla, el potencial econmico, las heursticas, los criterios y las especificaciones de diseo, etc. Entre los criterios ms importantes para el diseo de procesos destacan el obtener el mayor rendimiento econmico en del proceso, considerado como criterio supremo del diseo, otro es el diseo de procesos ambientalmente benignos, que cada vez cobra mayor importancia. En el capitulo 2 se presenta la forma en que se aplica el diseo de procesos, por etapas, de acuerdo a la metodologa de Douglas. Con ejemplos se ilustra como se usan las heursticas para orientar las decisiones en el diseo de los sistemas de reactores, de reciclo y de separadores. Tambin se da en este capitulo una gua para la construccin e interpretacin de los diagramas de procesos y su descripcin. Siguiendo la metodologa de Douglas para el diseo bsico de procesos, despus de la definicin de la estructura de reciclo, sigue la sntesis de la estructura de separadores. En el capitulo 3 se presentan dos mtodos para proponer secuencias de separadores, el primero que usa heursticas y el segundo que se basa en la frmula de Nadgir y Liu. Se ilustra el uso de estos mtodos con varios ejemplos. Adems se describe y aplica el clculo del costo relativo de separacin que sirve para comparar y seleccionar entre varias propuestas de secuencias de separadores. Las corrientes de proceso rara vez se encuentran a las condiciones ms convenientes para ser procesadas en los reactores y separadores. Por ello la temperatura, la presin y la composicin de las corrientes se tienen que ajustar para obtener un desempeo eficiente en los equipos. En el capitulo 4 se presenta como definir las condiciones de operacin en los equipos, que permitan maximizar el aprovechamiento de materiales y energa, con la menor produccin de residuos y adems buscando que sean seguros y controlables. En la industria de los procesos qumicos la preocupacin de eficientar el uso de energa y la reduccin de emisiones contaminantes, ha conducido a la generacin de tecnologas para diseo o rediseo de procesos con niveles mnimos de consumo de energa. Una de estas tecnologas, es el anlisis del punto Pinch que ha impactado en la manera en que se disean las redes de cambiadores de calor y por
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extensin se aplica tambin al diseo de redes de transferencia de masa. En el capitulo 5 se presentan las bases de esta tecnologa para el anlisis trmico de las corrientes de proceso. Una vez que se han definido los subsistemas de reaccin y de separacin de acuerdo a los niveles de jerarqua de Douglas, queda el problema de definir el sistema de intercambio trmico que ha de ajustarse a los requerimientos de energa segn lo demanden las condiciones de operacin de los subsistemas de reaccin y separacin. El diseo del subsistema de intercambio trmico en el proceso queda definido por un arreglo de equipos que se denomina red de cambiadores de calor. El diseo de la red de cambiadores de calor es el tema que trata el capitulo 6. De las mltiples herramientas para ayudar a la seleccin de alternativas bajo competencia, el mtodo Electre destaca como uno de los mejores. En el diseo de procesos qumicos continuamente se presenta el problema de seleccin de alternativas bajo un anlisis multicriterio, como la eleccin de la ruta de reacciones ms adecuada para el diseo de un proceso, como los casos que se presentan en el capitulo 7. Finalmente se agregan tres Apndices. El primero que trata con el estudio de los factores de riesgo y se busca reducirlos o eliminarlos, por el uso de materiales y condiciones de operacin no peligrosos. La idea es crear diseos que sean inherentemente seguros, para ello hay que conocer y reducir los riesgos y peligros que puedan daar el entorno, las instalaciones o a las personas. El segundo apndice presenta una gua para el uso del simulador de procesos PRO/II aplicado al diseo de una planta completa. El tercer apndice presenta propuestas de procesos para el desarrollo de los proyectos durante el semestre en que se lleva el curso. Dr. Enrique Arce Medina Mxico, D.F., a 30 de julio de 2007.
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Capitulo 1. Introduccin
En este capitulo se presentan las definiciones bsicas del diseo conceptual de los procesos qumicos, entre otras, el diagrama de cebolla, el potencial econmico, las heursticas, los criterios y las especificaciones de diseo, etc. Entre los criterios ms importantes para el diseo de procesos destacan el obtener el mayor rendimiento econmico en del proceso, considerado como criterio supremo del diseo, otro es el diseo de procesos ambientalmente benignos, que cada vez cobra mayor importancia.
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Introduccin
El diseo de los procesos qumicos es un procedimiento que aplica e integra varias tcnicas de ingeniera, economa y principios cientficos para crear un proceso que fabrique un producto especfico. En otras palabras se trata de generar, seleccionar y ordenar una serie de operaciones que transformen las materias primas en productos. El diseo se presenta a travs de varios documentos, los principales son: el diagrama del proceso y su descripcin, tablas de balances de materia y energa, hojas con la descripcin del tipo y dimensiones de los principales equipos, un anlisis de los costos de los equipos y de operacin del proceso. Cada diagrama (flowsheeting en ingls), constituye una estructura de mltiples equipos que transforman las propiedades qumicas y fsicas de los materiales en su paso por la planta qumica. Esta caracterstica distingue a los procesos qumicos de otro tipo de procesos e industrias. Ms del 60 por ciento del costo del producto final esta determinado por el diseo y ese costo incluye, los materiales, los equipos as como la forma y el orden en que se usan. En este capitulo se presentan los conceptos y definiciones fundamentales del diseo bsico de los procesos qumicos. En general, un diseo es un plan para crear algo, un aparato, un edificio, una organizacin, una fabrica, etc. Hacer un plan implica poner por escrito, en forma ordenada y comprensible la disposicin general de una obra, la manera de desarrollar un plan es a travs de un proyecto. Un proyecto es el marco de trabajo para crear el diseo. El proyecto esta orientado por unos objetivos y se termina cuando se logran esos objetivos. Un proyecto de diseo bsico de procesos consta de varios documentos, los principales son: 1. Una propuesta de proyecto que un cliente especifica, aprueba y contrata, 2. Informes de actividades de acuerdo a la propuesta y, 3. Un reporte tcnico final. El proyecto concluye con la entrega del informe tcnico en el tiempo especificado en el contrato y contiene la siguiente informacin: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Las bases de diseo, Los diagramas de flujo de proceso y descripcin del proceso, La lista de equipos y hojas de datos de los equipos, Los requerimientos de servicios y diagramas de servicios Los diagramas de tuberas e instrumentacin, El diseo preliminar de equipos principales, Las especificaciones de desfogue, seguridad y control, Las especificaciones de manejo de efluentes desechables y Los estimados de la inversin y costo de la planta.
En general, un diseo es un plan para crear algo, un aparato, un edificio, una organizacin, una fabrica, etc. Se define como proceso al conjunto de acciones para que algo cambie en etapas sucesivas. As los procesos qumicos, son la secuencia de transformaciones qumicas y fsicas para que las materias primas se conviertan en productos con mayor valor que los materiales a partir de los que se obtienen. Las operaciones de los procesos qumicos son de muy diverso ndole, entre las principales se cuentan, la reaccin, la destilacin, calentamiento, compresin y transferencia de masa. En los procesos estas operaciones se efectan en quipos que estn conectados entre si por medio de corrientes que los vinculan. En la industria qumica se encuentran una gran cantidad de procesos para producir muy diversos productos, por ejemplo, plsticos, detergentes, cosmticos, cerveza, cemento, colorantes, pegamentos, etc.
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El diseo bsico de los procesos qumicos no es una tarea trivial ya que hay que seleccionar, dentro de una gama amplia de posibilidades, los equipos y sus caractersticas de manera eficiente que satisfagan los criterios y las especificaciones de diseo de los diferentes tipos de procesos qumicos El abanico de alternativas de proceso se ampla en funcin de los componentes qumicos del proceso. Intentar explorar todas es tedioso y por lo general innecesario; Mejor se opta por reducir la bsqueda y comparacin de alternativas viables, a travs de tcnicas como la determinacin de factibilidad econmica, de anlisis, y heursticas. Las heursticas o reglas heursticas son guas para la toma de decisiones derivadas de la experiencia. Su utilidad radica en despejar confusiones y ayudar a la toma de decisiones. Por ejemplo, para separar los componentes de una mezcla en una secuencia de separaciones, se recomienda como regla heurstica dejar para el ltimo la separacin ms difcil. Otro ejemplo de regla heurstica es la siguiente: elija los materiales y las reacciones que eviten o reduzcan el manejo y almacenamiento de sustancias txicas y corrosivas. La determinacin de factibilidad econmica se obtiene calculando el potencial econmico (P.E.), de acuerdo a: P.E. = Ingresos por los productos y subproductos vendibles - Gastos por los materiales que se compran - Costo de inversin en equipos - Costo de los servicios para la operacin - Costo por desecho de subproductos indeseables. Cuando se comparan varias opciones de proceso debe elegirse la que tenga mayor P.E. Es obvio que cuando el P.E. resulte menor de cero se debe buscar una fuente de materias primas ms baratas o probar otras alternativas de procesos. Se toma como utilidad bruta o beneficio econmico bruto al valor de P.E. en el cual no se incluyen los costos de inversin de equipos ni los de servicios para la operacin. Desde el enfoque de optimizacin, el P.E. es la funcin objetivo mientras que la capacidad de la planta es una restriccin. El criterio supremo del diseo es maximizar beneficios aceptando como restricciones cumplir la legalidad vigente, principalmente las exigencias de no daar el entorno. Los costos de las sustancias qumicas se pueden encontrar en la revista quincenal Chemical Marketing Reporter. 1.1 El Diseo Bsico de los Procesos Las estrategias de diseo son dos: 1. Por la formulacin de modelos matemticos y su solucin mediante programacin matemtica. La estrategia de programacin matemtica frecuentemente se usa como un problema de programacin no lineal mixta entera, a partir de una estructura general que contenga todas las alternativas de diseo. Las variables enteras corresponden a la existencia o ausencia de los equipos en la solucin. Mientras que las variables continuas son los valores de los flujos, las presiones, temperaturas, tamao de los equipos, etc. Dos dificultades de esta estrategia son la naturaleza no lineal de las ecuaciones y la consideracin simultnea de todas las alternativas posibles, lo cual conduce a un conjunto de muchas ecuaciones no lineales. 2. La segunda estrategia procede avanzando por niveles en una jerarqua de decisiones, que a partir de propuestas simples, por refinamientos sucesivos se llega al diagrama completo del proceso. La idea es descomponer el problema de diseo en subproblemas. Esta estrategia es la ms empleada. Douglas
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(1988) propone una jerarqua de decisiones para sistematizar la seleccin de alternativas de diseo, en cinco niveles, resumida en la Tabla 1.1. Tabla 1.1. Jerarqua de decisiones para el diseo bsico de los procesos qumicos
1. Decidir entre proceso continuo o intermitente. 2. Definir la estructura de entrada y salida 3. Definir la estructura de reactores y reciclo, 4. Definir la estructura del sistema de separadores y 5. Disear el sistema que permita la integracin de energa en una red de intercambiadores de calor.
El diseo de los procesos qumicos pasa por tres etapas: Etapa I. Diseo conceptual. Etapa II: Diseo detallado y Etapa III. Diseo mecnico. Durante la primera etapa de diseo se procede segn la jerarqua de Douglas bajo la toma de decisiones que surgen al formular juicios y tener que elegir entre varias alternativas de proceso. Se usan heursticas como guas y mtodos aproximados para la definicin y dimensionamiento de los equipos. Con los resultados se determina la viabilidad econmica del proyecto, si resulta de alta rentabilidad, se procede al desarrollo de la segunda etapa del diseo, la ingeniera de detalle y al clculo riguroso de las dimensiones de los equipos y la eliminacin de suposiciones que se hallan usado en la etapa del diseo bsico con el objeto de simplificar los clculos. Tambin se enriquece el diagrama de proceso al calcular y ubicar los instrumentos y lazos de control, ah donde se deba cumplir una especificacin de diseo como una presin de salida o un flujo constante ha de colocarse una controlador. Si en esta etapa an el proyecto de la planta resulta altamente rentable, se contina con la tercera etapa del diseo, hacer los planos de los diseos estructurales, mecnicos, obra civil, elctricos y de servicios as como la procura de los equipos y su construccin para su emplazamiento en el terreno que ocupara la planta. De acuerdo a la jerarqua de decisiones el diseo bsico de los procesos qumicos se fundamenta en el uso de un conjunto de tcnicas organizadas en sistema, para la definicin y estructuracin de los equipos que conforman las etapas sucesivas en los que se llevan a cabo las transformaciones qumicas y fsicas. Involucra la sntesis de varias alternativas para crear diagramas de procesos viables. Dos actividades fundamentales del diseo de procesos son la sntesis y el anlisis de los procesos. La sntesis de procesos involucra actividades en las que varias operaciones de proceso se combinan para generar un diagrama de flujo, que debe cumplir ciertos objetivos. En la sntesis de procesos se conoce lo que entra y sale del proceso pero se desconoce la estructura del proceso, es decir no se tiene la manera en que se configuran las operaciones ni los parmetros de operacin. Rudd, Powers y Siirola (1973) definieron el problema de sntesis como una tarea de invencin de la estructura y la determinacin de las condiciones de operacin del proceso. En el anlisis de procesos se conoce la entrada al proceso y la configuracin de las operaciones, as como los parmetros del proceso y se desea calcular la salida que se desconoce. El anlisis involucra la descomposicin del proceso en las operaciones constituyentes para un estudio de desempeo que puede efectuarse por simulacin. Una planta qumica comprende las instalaciones de una empresa qumica dedicada especficamente a la produccin. Puede haber otras instalaciones, dentro de la misma empresa, como las de almacenamiento, las oficinas de comercializacin, etc. que no forman parte de la planta. El flujo de recursos que pasa por una planta qumica se ilustra en la Figura 1.1.
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El tamao de las flechas en la figura 1.1, indica la cantidad de los recursos en la entrada y salida de la planta. Por ejemplo, se espera que en la planta se usen pocos recursos econmicos en la compra de materias primas, en los costos de uso de servicios y otros gastos; pero que el ingreso que se obtiene por la venta de los productos sea sustancialmente mayor que los gastos.
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Materias primas
Planta Qumica
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Productos Energa
Residuos
Energa
Figura 1.1. Flujo de recursos en una planta. 1.2 Especificaciones y criterios del diseo de procesos
Los criterios de diseo son los estndares para determinar la forma en que se hace el diseo. Las especificaciones de diseo son los requerimientos a cumplir bajo un acuerdo de las partes que las definen y por lo general se definen en las bases de diseo. Los principales criterios para el diseo de una planta son: que sea lo ms econmica posible y con el menor consumo de materiales y energa. Otro criterio es de ndole ecolgico, bajo el cual se cuida de no tener un impacto adverso al medio ambiente. Otros criterios como el de funcionamiento y seguridad se imponen para que la planta opere satisfactoriamente y sin riesgos de accidentes, como los casos por fallas de sobrecalentamientos o derrames. En la Figura 1.1 se indica en la salida del proceso un flujo de residuos que de alguna manera se generan en el proceso y pueden ser dainos al medio ambiente, por ejemplo, las aguas residuales contaminadas con materiales peligrosos. Una especificacin de diseo es la definicin de la capacidad de la planta que es del tipo, Disese un proceso para producir X toneladas anualmente de un compuesto Y. Otras especificaciones tpicas son la pureza de los productos, la disponibilidad de materias primas, las conversiones de las reacciones y la distribucin de los componentes en los separadores. Si en las reacciones no se especifican las conversiones ni las cantidades de los reactantes, se supone que entran al reactor en proporciones estequiomtricas y justo lo necesario para producir la cantidad de producto especificado. Existe cierta flexibilidad en el cumplimiento de los criterios y las especificaciones, ya que el diseo se enriquece por niveles, se hacen consideraciones que simplifican el trabajo de diseo, por ejemplo, si no se definen las especificaciones de los separadores, entonces se consideran separaciones perfectas, esto implica que los componentes ligeros salen en la fase gas y los pesados en la fase lquida. En los destiladores a esto se le denomina cortes tajantes ya que nada de los ligeros sale con los lquidos y nada de los pesados sale con los gases. Esto implica que cada producto a separar aparece en una y solo una
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de las corrientes de salida. Ante la falta de especificaciones de separacin en el diseo de los separadores, se toma la regla heurstica que recomienda disear los separadores considerando que el 99% de lo que entra del componente clave ligero sale por la parte superior del separador, junto con los componentes ms ligeros, mientras que por el fondo del separador se va el 99% del componente clave pesado, as como el total de los componentes ms pesados. En la figura 1.2 se muestra la manera en que se consideran las especificaciones y criterios de diseo para seleccionar la mejor alternativa de diseo. Al evaluar las alternativas de diseo se usan ndices de desempeo como la rentabilidad, el grado de cumplimiento de las especificaciones, seguridad, etc. Durante el desarrollo de la ingeniera de diseo, como se muestra en la figura 1.2, algunas etapas deben reconsiderarse como se indica con las flechas que reiteran en la figura. Esta reconsideracin iterada de las alternativas de diseo es necesaria ya que rara vez se tiene suficiente informacin para producir una respuesta amplia que permita tomar una decisin nica y definitiva, y mucho menos la mejor, ya que no hay solucin nica en los problemas de diseo por lo que se procede en aproximaciones sucesivas hacia una solucin cada vez mejor. Las actividades de sntesis y anlisis se alternan al iterar en este diagrama de comparacin y seleccin de alternativas de diseo de procesos. Como ya se menciono el criterio ms importante para evaluar alternativas de diseo es el valor econmico, que suele expresarse en el potencial econmico u otras medidas de rentabilidad de la inversin, como la tasa interna de retorno y el valor presente neto.
Determinar especificaciones
Generar alternativas de diseo
Diseo 1
Diseo 2
Diseo 3
Evaluar criterios de diseo
Iterar
No
Se cumplen las especificaciones y criterios de diseo?
Si
Continuar con el diseo detallado
Figura 1.2 Procedimiento de comparacin y seleccin de alternativas de diseo. 1.3 El Diagrama de Cebolla Los equipos principales de los procesos son los reactores, los separadores y los cambiadores de calor. De los cuales se consideran a los reactores como el corazn de los procesos y son estos los que primero se disean y luego los separadores, para despus integrar al diseo los cambiadores al calor. Decir que los reactores son el corazn de los procesos es una metfora. Como cualquier metfora designa un objeto mediante otro que tiene con el primero una relacin de semejanza. La estrategia jerrquica que evoluciona por niveles, se ilustra en el diagrama de cebolla, de la Figura 1.3. El diagrama de cebolla es una analoga grfica de la jerarqua de diseo de Douglas, en la que
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primero se disean los reactores. En la mayora de reactores se tiene una conversin que rara vez llega al cien por ciento, por lo que a la salida de los reactores se tendr una mezcla de reactantes y productos. Los reactantes han de separarse de los productos y reciclarse al sistema de reactores. A los reactores se alimentan los reactivos que pueden provenir de corrientes de alimentacin fresca o de corrientes de recirculacin o una mezcla de ambas. En algunos procesos tambin se mezclan a la carga de los reactores substancias diluyentes o catalizadores. Por ello despus de disear los reactores y el sistema de reciclo ha de disearse el sistema de separadores, con equipos de separacin como los destiladores y absorbedores. Las corrientes de entrada y salida de los reactores difcilmente tendrn las condiciones de temperatura y presin necesarias en los separadores, por lo que habrn de ajustarse esas condiciones a las necesarias. Para ello se ha de requerir el diseo de un sistema de cambiadores de calor que consiga las condiciones adecuadas para cada corriente. Por ltimo se ha de disear los equipos de servicios.
Figura 1.3. Diagrama de cebolla. Las corrientes de entrada a los reactores casi siempre requieren ser acondicionadas para llevarlas a las condiciones de temperatura, presin y composicin necesarias en las reacciones. Por esto en algunos procesos se tienen secciones de preparacin de la alimentacin. Las corrientes de salida de los reactores contendrn los productos, los reactantes no convertidos y subproductos, algunos que probablemente deban ser desechados en secciones de tratamiento de efluentes, posiblemente a la salida tambin se obtengan substancias inertes diluyentes as como catalizadores. Estas corrientes requieren tratamientos de separacin de los productos. As que en el orden de prioridad de diseo, despus de los reactores, siguen los separadores. La mayora de los procesos consta de una seccin de preparacin de las materias primas, seguida de la seccin de reactores y luego una seccin de purificacin de los productos. La figura 1.4 ilustra esta secuencia de operaciones de los procesos qumicos.
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Materias primas
Preparacin y purificacin
Reaccin
Separacin y purificacin
Productos
Tratamiento de efluentes
Productos secundarios Efluentes limpios
Figura 1.4 Estructura general de un proceso qumico. Puesto que los cambios qumicos en las etapas del proceso van acompaados de cambios de energa, principalmente de energa trmica, entonces, el siguiente paso en la jerarqua de diseo corresponde al diseo de los intercambiadores de calor. Por ltimo se efecta el diseo de los equipos de servicios auxiliares que se requieran en el proceso. En cada nivel del diseo se determinan las alternativas que deben examinarse con ms detalle y las que deben excluirse a la luz de razonamientos funcionales, ambientales, econmicos y de seguridad. La idea es obtener procesos ecoeficientes. De estos criterios en el uso de recursos, el econmico es el ms importante, parece un grosero materialismo pero as ha de ser que los procesos qumicos se planeen y construyan por el espritu de ganancia. Porque la obtencin de beneficios es el incentivo de la industria qumica y de cualquier otra industria. El enfoque de mltiple perspectiva en la solucin de problemas, es una prctica eficiente y para convertirla en costumbre hay que experimentar muchas veces. Los problemas de diseo de procesos son de este tipo y se adquiere esta visin de apreciacin desde diferentes ngulos al pensar en alternativas. Para el diseo este es el primer paso, pensar en alternativas, formulando preguntas y se complementa con el pensamiento analtico, a travs del cual se auscultan las cosas para su entendimiento, por desmenuzamiento de sus componentes y el pensamiento de sntesis, que une y relaciona cosas para obtener nuevas cosas, es decir, pensar como elegir las partes componentes y definir la manera en que deben interconectarse para formar nuevas y diferentes estructuras. En otras palabras, la sntesis es la actividad que genera las configuraciones posibles de proceso mientras que el anlisis trata con el estudio de las caractersticas de las posibles configuraciones a travs de los clculos de balances de materia y energa. Para el diseo de procesos se usa como pauta la jerarqua de Douglas o su equivalente el diagrama de cebolla, que descompone un sistema complejo en componentes de magnitud manejable. Empieza con un diseo preliminar del reactor y por etapas se enriquece, integrando ms equipos al proceso. Ejemplo 1.1 Durante la segunda etapa del diseo para crear la estructura de separadores se pueden usar reglas heursticas o un mtodo como el de Nadgir y Liu (1983). Para ilustrar esto se propone el siguiente ejemplo. Se desea separar la siguiente mezcla, que est a 37.8 C y 1.72 MPa en sus componentes. Especies A: Propano B: i-Butano C: n-Buteno D: i-Pentano E: n-Pentano Fraccin mol 0.05 0.15 0.25 0.20 0.35 Volatilidad relativa, 2.0 1.33 2.40 1.25
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Para una mezcla lquida de cinco componentes se tienen 14 diferentes alternativas de secuencias de separacin; en la Figura 1.5 se muestran cuatro de estas posibles alternativas: los componentes a la izquierda de la diagonal son los ms ligeros y salen por el domo; los componentes a la derecha son los ms pesados y salen por el fondo. La idea es proponer el arreglo de equipos con el menor costo. Las reglas heursticas que se emplean en este caso de mezclas son las siguientes. Regla H1. Remover las especies ms abundantes al principio. Regla H2. Dejar las separaciones difciles para el final Regla H3. Si no hay separaciones difciles, los componentes deben ser removidos de la mezcla en orden decreciente de la propiedad que facilita su separacin. Regla H4. Si todo lo dems es igual, separar en partes iguales.
Alternativa 1
A B C D
Alternativa 2
A
A/BCDE AB/CDE B/CDE C/DE D/E E C/DE
D/E
Alternativa 3
A AB/CD
Alternativa 4
C A B ABCD/E C B E AB/CDE D
C/D
CD/E D
Figura 1.5 Cuatro de las catorce alternativas de separacin de una mezcla se cinco componentes. Al aplicar estas reglas pueden ocurrir casos en que se tienen propuestas contradictorias y se debe usar algn criterio extra, como el costo de la separacin, para decidir cual es la secuencia de separacin ms adecuada. Por ejemplo, si el componente ms abundante es el ms difcil de separar se tiene un conflicto entre las reglas, esto ocurre en la mezcla presente ya que con la regla H1 se debera separar primero el componente ms abundante, el pentano; al aplicar la regla H2 debe dejarse la separacin ms difcil para el ltimo, que en este caso tambin corresponde al corte de i-pentano/n-pentano. Una forma conveniete de proponer secuencias de separadores sin usar las reglas heursticas es la frmula de Nadgir y Liu (1983). Que usa el Coeficiente de Facilidad de Separacin, CFS.
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CFS = f * Donde: f = relacin de distribucin de flujos molares de los componentes en el corte D/B o B/D dependiendo del que resulte menor o igual a la unidad. D corresponde a la suma de flujos de los componentes que salen por el domo y B a la suma de los que salen por el fondo. = diferencia de temperaturas de ebullicin de los componentes adyacentes al corte o si se tienen datos de volatilidad relativa () entonces = ( -1)*100. En la Tabla 1.2 se presentan los clculos para el coeficiente de facilidad de separacin Tabla 1.2 Componente A: B: C: D: E: n-Propano i-Butano n-Pentano i-Pentano n-Pentano Fraccin Molar 0.05 0.15 0.25 0.20 0.35 Volatilidad relativa 2.0 1.33 2.40 1.25 f 0.05/.95 0.20/.80 0.45/.55 0.35/.65 100 33 140 25 CFS 5.26 8.25 114.5 13.46
Puesto que el mayor valor de CFS corresponde al corte ABC/DE este es el corte de la primer columna de destilacin, que corresponde al ms fcil. Para proponer el siguiente corte se tienen las secuencias A/BC o AB/C se vuelve a calcular el CFS y se obtiene: f CFS Secuencia A/BC 0.05/0.40 100 12.5 Secuencia AB/C 0.20/0.25 33 26.4
La separacin cuyo corte es AB/C es la de mayor CFS, la secuencia final de separacin queda: Secuencia 1: ABC/DE, AB/C, A/B, D/E. Empleando las reglas heursticas se puede proponer la secuencia 2: ABC/DE, A/BC, B/C, D/E. Para determinar cual de las dos secuencias es la que se debe elegir en el diseo se emplea el costo relativo de separacin en funcin del flujo de vapores en cada columna de destilacin. Una aproximacin del clculo del flujo de vapores es con la frmula: V = D + 1.2 F/( -1) Donde: F es el flujo de todos los componentes en la alimentacin y D es el flujo en el destilado. Flujo de vapores en la secuencia 1 es:
= V ABC / DE + V AB / C + V A / B + VD / E
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1.2 1.2 + = ( FA + FB + FC ) + ( FA + FB + FC + FD + FE ) + ( FA + FB ) + ( FA + FB + FC ) C / D 1 B / C 1 1.2 1.2 + ( FD ) + ( FD + FE ) ( FA ) + ( FA + FB ) A / B 1 D / E 1 Al efectuar los clculos se determina que el menor flujo de vapores corresponde a la secuencia 1, por lo que se tendr un menor costo relativo de separacin de esta secuencia.
Con este ejemplo se ilustra el procedimiento de generacin, comparacin y seleccin de alternativas de la Figura 1.2. 1.4 La preocupacin por el medio ambiente La mayora de los procesos qumicos en uso actualmente surgieron hace dcadas, cuando no existan mtodos sistemticos para la generacin de estructuras ptimas de los mismos. Por esto los procesos con muchos aos en operacin presentan oportunidades de mejoramiento funcional y econmico, en ingls a este mejoramiento se le llama retrofitting. De hecho, es ms comn que los nuevos ingenieros encaren problemas de mejoramiento de procesos existentes que la creacin de nuevos diseos. Un caso de modificacin de procesos es para permitir un aumento en la capacidad de produccin, esto es lo que se conoce como estudios de descuellamiento (del ingls debotlenecking). Otro caso es para detener, remediar y hasta revertir el impacto del proceso y sus productos que deterioran el medio ambiente. La preocupacin por el deterioro del medio ambiente la contaminacin del aire, de los ros y los lagos es cada vez mayor, como es el efecto invernadero en el calentamiento de la atmsfera y el adelgazamiento de la capa del ozono, as como por las emisiones de lquidos y slidos que contaminan los ros y terrenos de cultivo; conduce a que los gobiernos locales y federales impongan normas y sanciones cada vez ms severas. Aunque se cuenta con tecnologas muy avanzadas de confinacin y tratamiento de residuos industriales y municipales, es preferible la aplicacin de medidas de prevencin de la produccin y emisin de contaminantes. A travs de tecnologas limpias es posible minimizar la generacin de compuestos contaminantes y aumentar el uso eficiente de la energa en las plantas de los procesos qumicos, en el Apndice A se extiende esta idea de diseo de procesos que no daen al medio ambiente. Estas tcnicas son benignas al medio ambiente de mltiples formas, por ejemplo, la siguiente lista da algunas medidas preventivas, que aunque no es exhaustiva sirve de ilustracin. 1. Con la propuesta y aplicacin de la reduccin o eliminacin del consumo de materias primas contaminantes, por ejemplo buscando rutas de reaccin para evitar o reducir la toxicidad de subproductos. 2. Sustitucin de solventes peligrosos por solventes en base agua. 3. El uso de catalizadores y reactores que favorezcan la selectividad de los productos deseados y minimice la generacin de subproductos contaminantes. Un concepto de diseo benigno al medio ambiente es el de integracin de procesos que se basa en el re-uso, reciclo y regeneracin de materiales, para evitar efluentes txicos y peligrosos. La idea bsica del diseo integrado de procesos es destinar los subproductos y residuos que ocurren en un sector del proceso a otro sector en el que pueden usarse como materias primas. O convertir un subproducto de desecho en un producto de valor.
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Proponer y comparar alternativas de diseo es la tarea fundamental en el diseo de procesos. Como en el ejemplo, la seleccin de alternativas se puede efectuar bajo un esquema sistematizado de decisiones razonadas. Como el siguiente. 1. Determinar si se puede reducir el contaminante en el punto de su generacin. 2. Si no es posible, probar la posibilidad de reciclarlo hasta su extincin. 3. Si no es posible, tratar de purificar el contaminante si es que puede venderse y recuperar los costos de purificacin, 4. Si no es posible, Proponer un tratamiento que elimine su peligrosidad, 5. Si no es posible, enviarlo a confinamiento. 1.5 Las bases de diseo El proyecto de diseo de un proceso qumico tiene por origen cubrir un requerimiento de capacidad de produccin, resumido en una frase como la siguiente: Disese un proceso para producir X Toneladas anualmente de un compuesto Y. La capacidad de produccin (toneladas anuales del producto) suele tomarse como base para efectuar los clculos de balances de materia y energa. La capacidad de produccin deseada se determina por un anlisis detallado del mercado y bajo la definicin de la fraccin del mercado que se espera cubrir. Actualmente no es una tarea fcil hacer la estimacin de la fraccin del mercado a cubrir, debido a las economas de escala y la globalizacin. La mayora de las plantas requieren parar la produccin para hacer el mantenimiento, limpiar equipos, cambiar catalizadores, reparar instrumentos, etc. Por lo que solo se trabaja una fraccin de los 365 das del ao, este es el factor de servicio. Plantas que operan 8,000 hr/ao tienen un factor de servicio aproximado de 91 %. Estn sujetos a un anlisis tcnico econmico de alternativas los siguientes aspectos de ingeniera. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. La seleccin de la ruta de reacciones, La seleccin del tipo de proceso a utilizar, La seleccin de la carga de la planta, El establecimiento del esquema (diagrama) de proceso, La seleccin del tipo de los equipos, El establecimiento de las condiciones de operacin y La integracin de requerimientos de los servicios.
Esta lista resume las decisiones fundamentales del diseo, la seleccin de la qumica del proceso, la definicin de la configuracin del proceso, el tipo y tamao de los equipos as como las condiciones de operacin. Para proceder al diseo se parte de las especificaciones de diseo que forman un documento conocido como Bases de diseo y que contiene los antecedentes tcnicos y requisitos a cumplir por el diseo. Esto incluye: 1. 2. 3. 4. 5. Generalidades, La capacidad, el factor de servicio y la flexibilidad. Las especificaciones de las alimentaciones y productos, Las condiciones de las alimentaciones y productos en los lmites de batera, Informacin de servicios auxiliares y de proceso.
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En algunos casos adems se considera: Las normas y requerimientos para el tratamiento de efluentes, condiciones de seguridad y las instalaciones requeridas de almacenamiento de materias primas y productos. En la Tabla 1.3 se presenta un ejemplo de bases de diseo con los datos de un proceso para recuperar etano y licuables a partir de gas natural.
Conclusin. Disear un proceso es como ensamblar las piezas de un rompecabezas. Las piezas se integran poco a poco, lo cual equivale al acomodo de los equipos en el diagrama de procesos. Con las especificaciones del proceso se definen los reactores y los separadores, con el diseo hasta este nivel se deben conocer los balances de materia y energa. Despus se buscan combinaciones entre las corrientes de proceso en cambiadores de calor para un ptimo aprovechamiento de la energa. Finalmente con el diseo de los cambiadores de calor se fijan las demandas de servicios de calentamiento con vapor y de enfriamiento con agua fra. Otro nombre del diseo bsico de procesos es el diseo conceptual de los procesos, porque se conceptualizan como integrados por subsistemas, en donde cada uno de estos tiene una funcin particular, como la transformacin en reactores, en separadores o cambiadores de calor. Esto permite que el diseo se desarrolle de manera incremental y que cada subsistema pueda tener sus especificaciones particulares. Los problemas de diseo de proceso no tienen una solucin nica, al comparar alternativas de diseo se elige como ms plausible la que mejor satisface los criterios y las especificaciones de diseo. Cada nueva alternativa que supera a las dems es una aproximacin al ptimo, por lo tanto, es la mejor con carcter provisional. Referencias. 1. Douglas, J.M., Conceptual Design of Chemical Processes. McGraw-Hill, Inc. 1988. 2. Nadgir, V. M. y Y. A. Liu, Studies in Chemical Process Design and Synthesis. AICHE J. vol. 29, no. 6, pp 926-934, Nov. 1983. 3. Rudd, D.F, G.J. Powers y J.J. Siirola. Process Synthesis. Prentice-Hall, 1973.
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Tabla 1.3 Bases de diseo de un proceso para recuperar etano y licuables a partir de gas natural.
Generalidades. Disear una planta para recuperar etano y licuables, a partir de gas natural previamente endulzado. Empleara procesos criognicos. La capacidad, el factor de servicio y la flexibilidad. Producir 150,000 ton/ao con un factor de servicio de 0.9 (operara 11 meses al ao y un mes se usa para mantenimiento). La planta tendr la flexibilidad de obtener propano adems de etano. Las especificaciones de las alimentaciones y productos. La carga de gas natural, endulzado, ser de 500 MMPCSD a 68 F y 14.2 psia, con la siguiente composicin: Componente Metano Etano Propano Isobutano n-Butano Isopentano n-pentano Hexano (+) Bixido de carbono Total: % mol 76.556 13.949 5.777 0.813 1.592 0.335 0.355 0.471 0.152 100.00
Se espera que tenga menos de 4 ppm de H2S y con H2O saturado a las condiciones de la alimentacin. Las condiciones de las alimentaciones y productos en los lmites de batera. Condiciones de las alimentaciones en los lmites de batera: Alimentaciones Gas Dulce Edo. Fsico Gaseoso Presin (psia) Max/normal/min 995/960/950 Temperatura (F) Max/normal/min 104/95/86 Forma de recibo Gasoducto
Condiciones de los productos en los lmites de batera. Productos Etano (+) Gas residual Edo. Fsico Lquido Gas Presin (psia) Max/normal/min 694/315/315 1120/1120/1120 Temperatura (F) Max/normal/min 85 104/95/86 Forma de entrega Gasoducto Gasoducto
Informacin de servicios auxiliares y de proceso. Requerimientos de agua para la caldera, el proceso, potable, servicios y uso sanitario, de enfriamiento. Agua tratada de entrada al proceso: 90 F, De retorno a torre de enfriamiento: 115F Vapor disponible: Servicio Alta Media Baja P, psig 1450 640 60 T, F 825 655 308 Calidad Sobrecalentado Sobrecalentado Saturado
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Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos
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Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico
En este capitulo se presenta la forma en que se aplica el diseo de proceso, por etapas, de acuerdo a la metodologa de Douglas. Con ejemplos se ilustra como se usan las heursticas para orientar las decisiones en el diseo de los sistemas de reactores, de reciclo y de separadores. Tambin se da en este capitulo una gua para la construccin e interpretacin de los diagramas de procesos y su descripcin. .
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Capitulo 2. Las Etapas del Diseo Bsico de Procesos. En el capitulo 1 se defini la jerarqua de decisiones para el diseo bsico, metodologa propuesta por Douglas [1]. En este capitulo se describen con detalle como se aplica esta metodologa, de acuerdo a las siguientes etapas del diseo bsico a determinar. 1. Definir el modo de produccin, proceso continuo o intermitente. 2. Determinar el nmero y composicin de las corrientes de la estructura de entrada y salida. 3. Determinar la estructura de reactores y reciclo, 4. Definir la estructura del sistema de separadores y 5. Definir la integracin de energa en una red de intercambiadores de calor. La metodologa de diseo por una jerarqua de decisiones pone en orden de importancia los diversos sectores o subsistemas del proceso, cada uno con objetivos particulares y tcnicas propias. A medida que se avanza en cada nivel de la jerarqua, se formulan cuestiones que permitan elegir entre mltiples alternativas, al avanzar en los niveles de la jerarqua se efectan los clculos del tamao de los equipos y la estimacin de los costos. Si el potencial econmico resulta negativo o muy pequeo, se buscan y prueban otras alternativas. En este texto la jerarqua de niveles de diseo slo se aplica a procesos continuos. 2.1 Consideraciones del diseo en el Nivel 1. El Nivel 1 trata con la eleccin de la qumica y del tipo de proceso, continuo o intermitente. Para este nivel el tamao del mercado del producto es un factor determinante. Cuando la capacidad de produccin es menor a un milln de kilogramos de producto por ao se recomienda procesos con operacin intermitente. Cuando se excede esta cantidad el proceso ser continuo. Adems de la capacidad de produccin hay otros factores para la seleccin del tipo de proceso, se deben considerar los tiempos de residencia en los reactores, si son grandes, se recomienda usar procesos intermitentes, la misma recomendacin aplica en el caso de manejo de slidos y lodos en las reacciones. Los procesos intermitentes contienen varias o todas sus unidades que operan con interrupciones frecuentes. Durante un lote o ciclo de produccin, en distintas unidades se cargan los materiales, se lleva a cabo una operacin, despus se detienen, para finalmente vaciar su carga a otro equipo y proceder a su limpieza antes de comenzar otro lote. Los procesos intermitentes tienen flexibilidad para fabricar mltiples productos en la misma planta, mientras que los continuos, una vez que se construyen las plantas solamente podrn fabricar un producto principal y en algunos casos unos pocos subproductos valiosos. Por esta razn los procesos intermitentes se usan en la fabricacin de la mayora de las especialidades qumicas, como las pinturas, cosmticos, medicinas, pegamentos, etc. Por otro lado los procesos continuos aventajan a los intermitentes por tener el menor costo de produccin. La eleccin de la qumica del proceso contempla como factores importantes los siguientes. 1. Las reacciones qumicas y las condiciones de reaccin (Rendimientos, conversiones, efectos trmicos, la utilizacin de catalizadores costosos o no regenerables, etc.) 2. La capacidad de produccin deseada, el factor de servicio y la flexibilidad. 3. La pureza deseada del producto y su precio. 4. Las materias primas y su precio.
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5. Cualquier restriccin de procesamiento, por ejemplo, tendencias a coquizacin o polimerizacin. 6. Las propiedades fsicas de todos los componentes. 7. La toxicidad, seguridad e impacto ambiental de los materiales involucrados, incluidos los catalizadores y solventes. 8. El potencial econmico. 9. Otros datos sobre el sitio y la planta. 10. Datos del costo de subproductos y de los servicios. Para recopilar esta informacin debe recurrirse a mltiples fuentes bibliogrficas como libros, enciclopedias, artculos de publicaciones peridicas, as como reportes industriales y boletines de proveedores. Actualmente la Internet ofrece un cmulo de informacin gratuita. La identificacin de los riesgos causados por el manejo de materiales explosivos, txicos o corrosivos es importante para el diseo del proceso ya que debe evitarse el uso de materiales que conlleven riesgos a la salud, al medio ambiente y a las instalaciones. El siguiente ejemplo ilustra la consideracin de estos riesgos al comparar dos rutas de reaccin para un mismo producto. Ejemplo 2.1. Para la produccin del anhdrido maleco (C4H2O3) se tiene dos rutas, una a travs del benceno y otra a partir del butano: Ruta 1: a partir del Benceno con V2O5 y MoO3 como catalizadores: C6H6 + 7/2 O2 C4H2O3 + 2CO + 2H2O C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3 H2O Ruta 2: a partir del butano con (VO)2P2O5 como catalizador: C4H10 + 7/2 O2 C4H2O3 + 4H2O C4H10 + 5.5 O2 2CO2 + 2 CO + 5 H2O En la ruta 1 se tiene una alta selectividad de benceno hacia el anhdrido maleco (0.95) y casi una conversin total por paso. En la ruta 2 ocurre lo contrario, pero tiene la ventaja, con respecto a la ruta 1 de que el butano es ms barato que el benceno adems de que este ltimo es cancerigeno. Para este caso se elige la ruta 2 de reaccin como la ms adecuada para producir el anhdrido maleco, con ello se reduce el riesgo de daos a la salud al manejar materiales menos txicos. En el Apndice A se trata la idea de diseo de procesos benignos al medio ambiente. Dos direcciones con datos de la toxicidad de substancias qumicas son: http://www.epa.gov/opptintr/env_ind/index.html http://www.epa.gov/ngispgm3/iris/subst/index.html Algunos de los criterios para la seleccin de las rutas de reaccin son: Factores a favor: 1. Un potencial econmico alto. 2. La obtencin de subproductos valiosos y 3. La alta selectividad en las reacciones al producto principal.
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Los factores en contra son: 1. 2. 3. 4. 5. El manejo de substancias explosivas, txicas o corrosivas. Las reacciones violentas como las muy exotrmicas. El nmero de pasos intermedios. Las condiciones de operacin drsticas de alta temperatura y presin. La utilizacin de catalizadores costosos.
2.2 Consideraciones del diseo en el Nivel 2 El nivel 2 se debe decidir cuales sern los materiales a la entrada y salida del proceso. En algunos casos si se tienen impurezas en las alimentaciones hay que evaluar las alternativas de purificacin o no purificacin de las alimentaciones. Tambin en los productos si se tienen subproductos hay que decidir cuales no se separan ni purifican y extraerlos del proceso tal vez como purgas de desecho o materiales que pueden usarse como combustibles. El potencial econmico hasta este nivel se define como: P.E. = Valor el producto + valor de los subproductos- costo de materias primas. As el potencial econmico es el beneficio anual que se lograra si no se tuviese que pagar los costos de capital ni de los servicios. Uno de los meritos de Douglas al proponer su procedimiento jerrquico para el diseo de procesos es que al avanzar por niveles estimula el cuestionamiento de posibles situaciones. En cada nivel se toman decisiones con base a estos cuestionamientos, por ejemplo; 1. 2. 3. 4. Se deben purificar las alimentaciones antes que entren al proceso? Se deben reciclar o remover los subproductos de reacciones reversibles? Se deben recuperar y reciclar todos los reactantes?, Se debe usar un reciclo de gas con purga?
Douglas da heursticas para responder a estas preguntas, por ejemplo: 1. Si la alimentacin tiene impurezas no inertes y/o en cantidades significativas, removerlas antes de que entren al reactor. 2. Si una impureza en la alimentacin es un producto alimentarlo a la planta a travs del sistema de separadores. 3. Si la impureza en la alimentacin esta en alta proporcin con respecto a los reactantes, eliminarla antes que entre al proceso, etctera. 4. Si la impureza est presente como un azetropo con el reactante, es mejor procesarla. 5. Si la impureza puede desactivar el catalizador, extraerla. Estas heursticas deben tomarse como gua pero no es la nica forma de orientar la toma de decisiones durante el diseo del proceso. Al final de este capitulo se incluye una seccin de heursticas ms empleadas. Para orientar la toma de decisiones en el nivel 2 se cuenta con algunas reglas heursticas, como en el siguiente ejemplo que usa la Regla Heurstica: Use un exceso de algn reactante para consumir completamente a otro reactante que sea valioso, txico o peligroso.
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Ejemplo 2.2 En la produccin del alcohol etlico se tiene la reaccin principal: CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH En otra reaccin secundaria menos del 5% del alcohol se convierte a ter di etlico. 2 CH3CH2OH C2H5 O C2H5 + H2O La alimentacin consta principalmente de etileno y muy poco propileno y metano. De acuerdo a la regla heurstica se recomienda usar una alimentacin al reactor con un exceso de 4 a 1 de agua a etileno. Esto adems de agotar al etileno, promueve la desaparicin del ter di etlico en la reaccin reversible secundaria. Datos del proceso indican que se lleva a cabo a altas temperaturas por lo que el exceso de agua evitara el fenmeno de cocking. El propileno tambin reacciona para formar alcohol isoproplico. Se tienen dos alternativas para la salida de productos, una en la que sale exclusivamente el alcohol y nada del ter y otra en la que salen los dos productos. La eleccin de una de las alternativas depender del costo de los productos. Si se opta por reciclar al ter, se promueve su desaparicin por ser una reaccin reversible, aunque aumentan los costos al tener que sobre dimensionara todos los equipos en el reciclo. Si en cambio se decide por la remocin de un subproducto reversible se tendr un mayor requerimiento de materias primas y un aumento de los costros variables. La decisin es econmica. Se puede hacer el diseo para operar con una u otra opcin dependiendo del valor de los subproductos en el mercado, esto de flexibilidad al proceso. La siguiente regla heurstica se orienta en este sentido. Reciclar un subproducto de reacciones reversibles si es de poco valor y usa como reactivo al producto principal. La figura 2.1 muestra el flujo de materiales a la entrada y salida del proceso de fabricacin de etanol a partir de etileno.
Alimentacin
Productos
Etanol Etileno + impurezas
Proceso
Eter etilico Efluentes desechables
Agua
Figura 2.1 Estructura de entrada y salida del proceso de etanol. 2.3 Consideraciones del diseo en el Nivel 3 En el Nivel 3, se establece la estructura de reciclo. En este nivel se da particularmente importancia a los reactores. Principalmente a la determinacin de las condiciones de operacin que afectan considerablemente al resto del proceso, por ejemplo, el uso de diluyentes y la eleccin de la temperatura y la presin. Douglas [1] recomienda la siguiente regla heurstica para el nmero de reactores.
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Si algunas de las reacciones del proceso se efectan a diferentes temperaturas y presiones o si usan diferentes catalizadores, especificar diferentes reactores para cada reaccin. Para reacciones con elevadas conversiones evaluar la posibilidad de no recuperar ni reciclar los reactantes no convertidos. Igualmente, considerar la remocin de uno de los productos en el reactor, para desplazar el equilibrio hacia la generacin de productos. El esquema general de la estructura de reciclo se muestra en la Figura 2.2, a la salida del reactor se pueden tener posiblemente dos fases, ya sea lquido, vapor o las dos fases, as como los reciclos de reactantes al reactor segn sea su fase. Para cado caso se prevn las siguientes situaciones. a) Si se tiene una fase lquida, separar los componentes con destilacin o extraccin lquida. b) Si slo se tiene una fase vapor, enfriar para formar dos fases. c) Si se tienen dos fases a la salida del reactor, separar las fases, ya sea por condensacin, flash o cualquier otro medio y procesar por separado cada fase. Los vapores se tratan en un sistema de recuperacin de vapores. Disear primero el sistema de recuperacin de vapores antes del sistema de recuperacin de lquidos. Para la recuperacin de vapores usar condensacin, absorcin, adsorcin, ciclones, membranas o posiblemente reactores. Los lquidos separarlos en un tren de separadores, que pueden ser destiladores, absorbedores, etc. Cuando la fase lquida este constituida, principalmente, por reactantes, reciclarlos directamente al reactor. Las principales razones por las que se incluyen corrientes de reciclo alrededor del reactor son: Primero, por limitaciones de conversin en el reactor y/o la presencia de reactantes en exceso que puedan usarse para favorecer el equilibrio en las reacciones o evitar la extensin de reacciones indeseables, y segundo por la presencia de compuestos diluyentes que se usan para atenuar efectos trmicos y deban re-usarse en el reactor, como ya se menciono antes. Cuando existan inertes en el reciclo, debe incluirse una corriente de purga y evitar la acumulacin de los inertes.
Reciclo Vapor Alimentacion Reactor Separador de lquidos Lquido Separador de fases Lquido
Vapor
Purga
Recuperacin de vapores
Productos Reciclo
Figura 2.2 Configuracin de la estructura de reciclo.
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Si la concentracin de inertes en el reciclo es grande, el volumen del reactor aumenta lo mismo que el costo de energa en bombeo y compresin. Por otro lado, si el flujo de la purga es grande, la extraccin de reactantes valiosos puede causar prdidas econmicas en la produccin. Por esto se considera una especificacin de diseo importante la definicin de la relacin de flujos entre la purga y el reciclo. El efluente del reactor contiene los componentes de la alimentacin ms los componentes formados en las reacciones. Se clasifican y tratan cada componente a la salida del reactor segn se indica en la Tabla 2.1. Se propone que solo se reciclen hasta su extincin los reactantes y los intermediarios que no se desea extraerlos del proceso. Pero es imperativo extraer del proceso los productos, los subproductos valiosos y los inertes. Debido a que los materiales tales como el agua y el aire valen menos que los reactivos orgnicos, normalmente las cantidades no convertidas de estos no se recuperan ni se recicla. Tabla 2.1 Heursticas para el destino de las corrientes. Tipo de compuesto Reactante Impurezas en reactantes Intermediario en reacciones reversibles Producto principal Subproducto valioso Subproducto combustible Subproducto contaminante Subproducto reversible Inerte Accin Reciclar Eliminar antes del reactor o reciclar y purgar Reciclar o extraer Extraer del proceso Extraer del proceso Extraer del proceso Enviar a tratamiento de efluente Reciclar (a veces) Extraer en purgas
En el proceso de etanol, del ejemplo 2.2, el destino que debe darse a los componentes efluentes del reactor se indica a continuacin:
Componente Etileno Propileno Metano Agua Etanol ter Isopropanl
Tipo Reactante Reactante Inerte Reactante Producto principal Producto y reactante Subproducto
Accin Reciclar Purgar Purgar No reciclar, es barato Extraer Reciclar o extraer Extraer
Para orientar la toma de decisiones en el destino de los componentes a la salida del reactor se necesitan datos de las propiedades fisicoqumicas de los componentes, en el caso del ejemplo 2.2, se cuenta con los siguientes datos.
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ter Metano Propileno Di etlico Grav. esp. 1.0 0.789 0.56 0.708 0.609 100.0 78.4 -103.7 34.6 -161.5 -47.7 Teb, C 374.1 243.5 9.6 193.8 -82.1 91.4 Tc, C -57.79 -52.23 12.496 -65.2 -17.879 4.879 Hf, kal/mol A 7.701 2.153 0.909 5.117 1.773 0.886 B*10-2 0.05595 5.113 3.74 8.022 4.724 3.602 C*10-5 0.2521 -2.0 -1.994 -2.473 2.80 -2.771 A, B y C son las constantes de la capacidad calorfica en Cp = A + B*T + C*T2
Agua
Etanol
Etileno
Alcohol Isoproplico 0.785 82.4 235.2 -64.41 7.745 4.502 1.53
Dos direcciones de Internet con informacin de propiedades fsicas y qumicas son: http://www.chemfinder.com/ y http://webbook.nist.gov/chemistry/. De acuerdo a las temperaturas de ebullicin se puede enfriar la mezcla efluente del reactor y en un separador de fases, formar una fase lquida que contenga, principalmente, el agua, etanol, ter y alcohol isoproplico. En la fase gas se tendr etileno, metano y propileno. Para recuperar los lquidos que puedan arrastrarse en el gas se puede poner un absorbedor con agua como absorbente. Del gas que sale del absorbedor una fraccin se purga y el resto se recicla al reactor. Un diagrama simplificado de la estructura de reciclo del proceso del etanol se da en la Figura 2.3. Ntese que la recuperacin de vapores se hace con agua en un absorbedor. En procesos con reactores que operan adiabticamente se tendr un aumento de temperatura si la reaccin es exotrmica. Se deber tener cuidado de que las temperaturas de entrada y salida del reactor se mantengan dentro de los limites especficos de operacin. Normalmente se requiere un valor de temperatura, limite inferior, para que la reaccin tenga lugar y un valor de temperatura mximo que no debe rebasarse, por razones de seguridad, o para evitar la descomposicin de productos o la desactivacin del catalizador.
Purga
Absorbedor
Agua
Etileno Metano Propileno
Reactor
Flash
Agua Etanol Isopropanl ter
Agua
Figura 2.3 Diagrama de la estructura de reciclo del ejemplo 2.2.
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Hasta este nivel se vuelve a calcular el potencial econmico del proceso tomando en cuenta los costos de reciclo y posibles perdidas de reactivos en las purgas o si se usa como combustible los gases purgados, tambin tomar en cuenta su costo como ahorro de combustibles. Con los valores de temperatura de ebullicin de los componentes, en una lista ordenada de menor a mayor, se forman grupos con valores cercanos y se designan a un mismo destino. El nmero de grupos de todas las corrientes excepto la de reciclo, es el nmero de corrientes de producto. En el proceso de produccin de etanol, ejemplo 2.2 la lista ordenada de componentes segn su temperatura de ebullicin es: Componente Metano Teb, C -161.5 Etileno -103.7 Propileno -47.7 ter 34.6 Etanol Isopropanl Agua 78.4 82.4 100.0
Exceptuando a los gases de reciclo, el metano, etileno y propileno, se tendrn tres corrientes de productos, el ter, el etanol y una corriente con la mezcla de agua e isopropanl. 2.4 Consideraciones del diseo en el Nivel 4 El Nivel 4 Trata con la determinacin del sistema de separadores. Se toma como regla heurstica para este nivel la siguiente: tratar de recuperar ms del 99 % de cada uno de los materiales valiosos. Para el diseo del tren de separadores se usan reglas heursticas, en la Tabla 2.2 se presentan unas de las principales. Tabla 2.2 Reglas heursticas para la definicin de secuencias de separadores.
1. Remover primero los componentes corrosivos y peligrosos. 2. Remover el componente ms abundante primero. 3. Realizar las separaciones difciles al ltimo. 4. Si no hay separaciones difciles, los componentes deben ser removidos de la mezcla en orden decreciente de la propiedad que facilita su separacin. 5. Favorecer las separaciones que balanceen los flujos de los productos. 6. Si dos o ms componentes con temperaturas de ebullicin adyacentes, se han de reciclar o extraer del proceso juntos, no deben separarse.
Al aplicar estas reglas pueden ocurrir casos en que se tienen propuestas contradictorias y se debe usar algn criterio extra, como el costo de la separacin, para decidir cual es la ms adecuada. Para el proceso del etanol del ejemplo 2.2 se usan las reglas heursticas para definir la secuencia de separadores del proceso del etanol. Se propone separar primero al ter de los dems lquidos, en una columna de destilacin. El siguiente corte corresponde al etanol que se obtendr por el domo de una columna y en el fondo el alcohol isoproplico ms el agua. Al diagrama de la figura 2.3 se agregan los separadores, normalmente columnas de destilacin, como se indica en la figura 2.4. Se vuelve a calcular el valor del potencial econmico del proceso tomando en cuenta los costos de los separadores, equipos y servicios. Si el P.E. sigue siendo atractivo, continuar al siguiente nivel del diseo. 2.5 Consideraciones del diseo en el Nivel 5 El objetivo de este nivel es inventar una red de intercambiadores de calor que combinen a las corrientes calientes del proceso con las corrientes fras del proceso, es decir hacer una integracin trmica de las demandas de enfriamiento y calentamiento del proceso, tratando de hacer el uso mnimo de servicios externos.
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ter etlico Purga

D e s t i l a d o r
Agua
Absorbedor Etileno Metano Propileno
Etanol
D e s t i l a d o r
Reactor
Flash
Agua
D e s t i l a d o r
Agua + isopropanl
Figura 2.4 Diagrama del proceso de fabricacin del etanol. Se debe definir el arreglo de los cambiadores de calor. En las corrientes del proceso se tendrn corrientes que requieran calentarse y otras que requieran enfriarse. Estos servicios de calentamiento y de enfriamiento se pueden proveer con vapor, para el calentamiento y con agua fra para el enfriamiento. Si se busca una combinacin entre las corrientes de proceso para que intercambien entre ellas sus flujos de calor, se puede optimizar el uso de los servicios de vapor y de agua fra. Una regla heurstica para definir las posibles combinaciones entre corrientes de proceso es que el acercamiento mximo entre sus temperaturas no sea menor a un valor que va de 10C a 30 C. Lo que resulta es una integracin trmica en una red de intercambiadores de calor. Econmicamente se obtiene un ahorro al disminuir los costos de calentamiento con vapor y de enfriamiento con agua fra. Probablemente cuando se llegue a la etapa de diseo de la red de intercambiadores de calor deban modificarse algunas decisiones tomadas en etapas anteriores, lo cual implica el ya anticipado proceso iterativo de propuestas y correcciones en el diseo, hasta lograr un diseo final. Resumen de reglas heuristicas 1. Seleccionar las materias primas y reacciones que permitan evitar, el manejo o almacenamiento de sustancias txicas y peligrosas. 2. Use el exceso de uno de los reactantes para inducir el consumo total de reactantes valiosos, txicos o peligrosos en las reacciones qumicas. 3. Cuando se requieran productos casi puros, eliminar las especies inertes antes de los reactores, si la separacin se puede efectuar facilmente o cuando afecta adversamente al catalizador. Si hay que remover una gran cantidad de calor por reacciones altamente exotermicas no remover los inertes.
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4. Defina corrientes de purga de lquidos o vapores para especies que entren al proceso como impurezas o que sean producidas en reacciones laterales irreversibles. Siempre que las especies a purgar esten presentes en pequeas cantidades o que sean dificiles de separar de las otras especies qumicas. 5. No purge especies qumicas valiosas o que sean txicas o peligrosas, aunque esten en pequeas concentraciones. Agrege separadores para emover las especies valiosas o agrege reactores para eliminar a las especies txicas o peligrosas. 6. Los subproductos que se obtienen en reacciones reversibles, en pequeas cantidades, usualmente no se remueven en separadores ni se deben purgar. Mejor reciclarlos para su extincin. 7. Para reacciones en paralelo o en serie, ajustar la temperatura, la presin o el catalizador para obtener altos rendimientos de los productos deseados. 8. Para la separacin de lquidos preferir el uso de columnas de destilacin, de agotamiento o extraccin lquido-lquido ante otras opciones de separacin. 9. Trate de condensar vapores usando agua de enfriamiento. 10. Para remover el calor de reacciones altamente exotermicas considere el uso del exceso de uno de los reactantes, un inerte como diluyente o la alimentacin fra escalonada a lo largo del reactor. 11. Para remover el calor de reacciones poco exotermicas, use un lazo de circulacin del fluido del reactor a un enfriador externo o use una camisa o serpentin de enfriamiento. Posiblemente puedan usarse interenfriadores. 12. Para aumentar la presin de una corriente es preferible bombear un lquido a comprimir un gas. Condensar el vapor siempre que no se necesite refrigeracin antes de bombear. El empleo de heuristicas, como propuestas de accin, sirven de gua para la toma de decisiones requeridas en cada nivel del diseo. Avanzando por niveles el diagrama del proceso crece por refinamientos. Cada nueva propuesta de diseo se acerca ms al ptimo, en el diagrama que mejor debe satisfacer los requerimientos y las especificaciones de diseo por sucesivos intentos aproximatorios. 2. 6 Diagramas de Procesos Un diagrama cualquiera es un arreglo de figuras y lneas que muestran la interaccin entre los elementos de un sistema. En el caso de los procesos qumicos este es un grfico en el que se muestran las principales etapas del proceso. Los diagramas ms empleados son de tres tipos: 1. Los diagramas de bloques, 2. Los diagramas de flujo de proceso. 3. Los diagramas de tuberas e instrumentos. Saber hacer e interpretar diagramas de proceso es una de las actividades importantes de los ingenieros qumicos. Los diagramas de bloques son bosquejos a la manera en que un pintor planea su obra. En los diagramas se esquematizan secciones genricas del proceso de manera cualitativa. Las secciones pueden
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tener detalles de las principales etapas del proceso que por lo general se representan en rectngulos. Los nombres de las etapas u operaciones unitarias se indican dentro de los rectngulos y por medio de flechas se indica cual es la direccin del flujo de materiales. Los diagramas de bloques son equivalentes a la descripcin del proceso. La descripcin del proceso es un texto que menciona el propsito del proceso, las principales etapas, las materias primas necesarias, los principales equipos que se usan y los servicios requeridos. En algunos casos, en la descripcin de los procesos, se incluyen las reacciones y condiciones de operacin de los equipos. Los diagramas de flujo de proceso son la representacin grfica de los equipos por iconos que los representan. Son tiles para representar los rasgos caractersticos de los equipos del proceso en los iconos. En la Figura 2.5 se muestran algunos iconos empleados en la construccin de los diagramas de flujo de proceso. Las diferentes empresas de la industria qumica emplean diferentes iconos y smbolos. Los diagramas de tuberas e instrumentos incluyen el diagrama de flujo de procesos ms los detalles de instrumentos y lazos de control. Los smbolos que se emplean indican la ubicacin y funcin de los accesorios e instrumentos. Con los diagramas se suele agregar tablas de balances de materiales, tablas de simbologa y las hojas de las especificaciones de los equipos. La tabla de balances de materiales es un resumen de la informacin que caracteriza a las corrientes del proceso, en ellas se incluye el nombre de la corriente, su nmero, la fase en que se encuentra, su temperatura, presin, flujo msico, flujo molar, la composicin, la entalpa y otras propiedades. Las tablas de simbologa, llamadas algunas veces clave, contienen la descripcin de los smbolos empleados en los diagramas, en la Tabla 2.3 se representan algunos de los smbolos ms empleados.
Tanques
Bombas
Vlvulas
Varios cambiadores de calor
Calentador a fuego directo
Compresor Reactor
Columnas de destilacin
Figura 2.5 Principales iconos de los equipos de proceso.
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Tabla 2.3. Smbolos de los diagramas de flujo e identificacin de corrientes.
Entrada de materia prima (se identifica la corriente por su nombre)
Nmero de corriente Temperatura Presin Flujo msico
Salida de producto (se identifica la corriente por su nombre)
Recomendaciones para la construccin de diagramas de flujo de proceso. 1. Emplear rectngulos o iconos representativos de las operaciones del proceso (para los reactores, separadores, cambiadores de calor, etc.) 2. Unir los iconos que representan las operaciones del proceso con flechas. En los separadores las salidas se indican con flechas verticales, la fase gas saliendo por arriba y la fase lquida por abajo. 3. La orientacin de las flechas indica la direccin del flujo de materiales en el diagrama y debe ser de izquierda a derecha. Las materias primas entran al proceso a la izquierda y los productos salen a la derecha. En los lmites de batera la entrada de reactivos se denomina carga fresca y a la salida de productos se les conoce como efluentes. 4. Tratar de evitar el cruce de flechas. 5. Representar todos los equipos mayores del proceso. Asignar a cada equipo un nmero nico de identificacin y un nombre descriptivo. Dibujarlos de acuerdo a su tamao relativo, por ejemplo, las torres ms grandes que los reactores, los cambiadores de calor ms grandes que las bombas. 6. Numerar todas las corrientes del proceso secuencialmente, estos nmeros deben indicar el punto de balance de materia que se reporta en la tabla de balances. Incluir las corrientes de servicios. Ejemplo 2.3 Construccin del diagrama de flujo del proceso de hidrotratamiento de naftas. El proceso cataltico de reformacin de nafta tiene entre sus especificaciones de la carga, que no contenga ms de 10 ppm de compuestos de azufre, ya que stos envenenan al catalizador de reformacin. Para cumplir esta especificacin la nafta se somete a un proceso de hidrotratamiento. Descripcin del proceso. Las corrientes del proceso se numeran para su identificacin. La nafta (corriente 2) se mezcla con una corriente de hidrgeno (corriente 1) para despus precalentarse con el efluente del reactor (corriente 6) y vaporizarse en un calentador a fuego directo (corriente 4). La mezcla vaporizada (corriente 5) pasa al reactor que contiene catalizadores con base a xidos de cobalto, nquel y molibdeno sobre almina. La temperatura de operacin del proceso va de 300 a 450C y presiones de 25 a 60 kg/cm2. Los compuestos de azufre como los mercaptanos, sulfuros, tiofenos y amnas, reaccionan con el hidrgeno para dar cido
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sulfhdrico (H2S). El efluente del reactor (corriente 6) despus de intercambiar calor con la alimentacin pasa por enfriadores de agua (corriente 7) y se enva a un separador de fases. El gas separado (corriente10), rico en hidrgeno, se comprime y una parte de este gas se recicla a la carga (corriente 11) y la otra parte se purga (corriente 12). Se adiciona hidrgeno de reposicin (corriente 1) al gas de reciclo. La purga se incluye para evitar concentraciones altas de H2S en la corriente de reciclo. El producto lquido del separador de fases (corriente 8) se enva a una torre desbutanizadora donde se elimina, por el domo (corriente 14), gas LPG amargo (amargo por contener algo del sulfhdrico formado) y el producto de fondo (corriente 13) pasa a una torre de fraccionamiento de donde se obtiene gasolina ligera, por el domo (corriente 16) y nafta desulfurizada por el fondo (corriente 15).
Figura 2.6 Diagrama de flujo del proceso de hidrotratamiento de naftas. Nomenclatura en los diagramas de flujo. 1. Numerar cada rea del proceso utilizando centenas, por ejemplo 100, 200, 300, etc. 2. Numerar los equipos principales de los equipos de cada rea del proceso, anteponiendo una letra como prefijo a cada nmero de equipo y que distingue el tipo de equipo. Por ejemplo E-112 para designar el intercambiador de calor con nmero 112. Al pie del diagrama se colocan los nmeros de identificacin de los equipos y su descripcin. 3. Usar letras que continen los nmeros de los equipos para indicar duplicados o repuestos, por ejemplo P-122 A, indica que se tienen dos bombas idnticas con nmero 122 pero solamente se dibuja uno en el diagrama, denotado por la letra A y se supone que fsicamente en la planta se tiene otra de repuesto, la bomba B.
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Algunas de las letras prefijos ms empleadas son: C Compresor H Horno R Reactor V Recipiente E Intercambiador de calor. P Bomba T Torre S - Separador
Las corrientes de servicios pueden ser de agua de enfriamiento que se usa por ejemplo en los condensadores, vapor de calentamiento, por ejemplo para los rehervidores de las columnas de destilacin, el aire comprimido para las vlvulas de control y la electricidad para los motores. Ejemplo 2.4 Construccin del diagrama de proceso para la desalquilacin del tolueno, Douglas (1988). El proceso de produccin de benceno a partir de tolueno se efecta por la reaccin:
C6 H5CH3 + H2 C6 H6 + CH4
(Tolueno) El benceno se dimeriza para dar difenilo. (Benceno) (Metano)
2C6 H6 (C6 H5 ) 2 + H2
(Difenilo) La selectividad de tolueno a benceno es:
S = 1
Especificaciones:
0.0036 (1 x)1.544
- Capacidad de produccin: 265 kmol de benceno/h. - La alimentacin de hidrgeno contiene 0.05 en fraccin mol de metano. - Requerimientos 5 moles de hidrogeno/mol de tolueno a la entrada del reactor: - La conversin de tolueno es x = 0.75. - Extraer del proceso todo el benceno y difenilo producidos. - La reaccin se efecta a 1150 F, 500 psia y es altamente exotrmica. Existen varias formas de definir la selectividad por ejemplo, calculada como la fraccin de reactante convertido que se transforma en el producto deseado o bien en otra forma, las moles de producto producido sobre las moles alimentadas del reactante al reactor. Aqu se adopta esta segunda definicin de selectividad por lo que:
S=
Benceno producido Tolueno a lim entado
De acuerdo a la jerarqua de niveles del diseo de procesos se tiene:
Nivel 1: Por la cantidad de producto se usa proceso continuo

Nivel 2: Se tienen tres alternativas en la alimentacin de hidrgeno: (a) Eliminar parcialmente el metano,
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(b) Eliminar totalmente el metano o (c) No eliminarlo y dejarlo que pase por el proceso. Se opta por dejar la mezcla de hidrgeno y metano de la carga sin purificar el hidrgeno. Por lo tanto ha de preverse el uso de una purga en la corriente de reciclo. El diagrama de la estructura de entrada y salida se muestra en la siguiente figura.
Hidrgeno
Hidro desalquilacin C7H8 + H2 C6H6 + CH4 2C6H6 C12H10 + H2 H2 CH4 C6H6 C7H8 C12H10
Metano
Benceno
Metano Difenilo Estructura de entrada y salida del proceso de hidro desalquilacin del tolueno.
Nivel 3: El destino de las especies qumicas es el siguiente:

Especies Hidrgeno Metano Benceno Tolueno Difenilo Teb(C) -253 -161 80 111 255 Destino Reciclar y purgar Reciclar y purgar Producto principal Reciclar Subproducto
Segn la segunda reaccin el difenilo es un subproducto que se obtiene reversiblemente, se puede reciclar para que se reconvierta a benceno, que es el producto deseado. Esto implica un diseo con mayor tamao en los equipos del lazo de reciclo. Pero si se extrae puede obtenerse un beneficio econmico si su valor de mercado es favorable, aunque se incrementa el consumo de tolueno que es la materia prima y por lo tanto los costos de produccin. Como lo demuestra Douglas a altas conversiones de tolueno el proceso no es rentable ya que se convierte mucho tolueno a difenilo, y esa prdida de selectividad excede las ganancias por producir ms benceno. El diagrama con los materiales de entrada y de salida es el siguiente: H2 y CH4 H2 y CH4 Benceno REACTOR Tolueno Tolueno Difenilo Reciclar Subproducto Producto Reciclar
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La estructura de reciclo para el proceso se muestra en el siguiente diagrama: Reciclo de gases H2 y CH4 H2 y CH4
Reactor
Tolueno
Sistema de separacin
Benceno Difenilo
Tolueno
Reciclo de lquidos
Nivel 4: Separar los no condensables (H2 y CH4) de los condensables (tolueno, benceno y difenilo).
Puesto que las temperaturas de ebullicin estn muy separadas, probablemente no se requiera recuperacin de vapores ni de lquidos. La mezcla de aromticos, el tolueno, el benceno y el difenilo se separan en dos columnas de destilacin. La siguiente figura incluye el tren de separadores del proceso. H2 y CH4 H2 y CH4 Reactor Tolueno Tolueno Benceno H2 y CH4
Separador de fases
Difenilo
Nivel 5: En este nivel se buscan las oportunidades de aprovechamiento de calor de las corrientes de proceso que pueda re-usarse para cubrir los requerimientos de calor de otras corrientes de proceso. Se propone que con el calor generado en el reactor precalentar la carga.
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Finalmente, el diagrama completo del proceso de desalquilacin del tolueno se muestra en la Figura 2.7
10 11 C-101 12 14 9 5
Purga H2 y CH4
Benceno
22
Difenilo
19
Carga de H2
1
Gas combustible
3 E-101
4 Aire Combustible 6
H-101 E-102
16
18 17 E-104
Carga tolueno
V-101
13
15
E-103
R-101 21
T-101
T-102
T-103
Reciclo de tolueno
20
P-101
E-101 calentador de carga
H-101 Horno de carga
R-101 Reactor
E-102 calentador del flash
C-101 V-101 Compresor Flash de reciclo
T-101 Columna estabilizadora
T-102 columna de benceno
T-103 columna de tolueno
E-103 y E-104 Enfriadores
Figura 2.7 Diagrama final del proceso de desalquilacin del tolueno A continuacin se presenta un ejemplo para ilustrar la construccin del diagrama de proceso, para este caso se usa el proceso de fabricacin de etanol del ejemplo 2.2. Ejemplo 2.5 Descripcin de fabricacin del etanol a partir de etileno. El etanol se produce por la hidratacin cataltica del etanol, en fase vapor. Se usa etileno como materia prima, que viene con etano y propileno, la corriente de alimentacin de etileno contiene 97 % peso de etileno. Antes de que el etileno sea alimentado al reactor se comprime hasta 7 MPa de presin y se mezcla con una corriente de reciclo. A la corriente combinada de etileno se le agrega una corriente de vapor de agua para obtener una mezcla que contiene 0.6 moles de vapor por mol de etileno a 80 C. Para adecuar esta corriente a las condiciones requeridas en el reactor se somete a calentamiento en dos etapas, primero en un cambiador de calor con los productos del reactor a contracorriente y luego en una calentador a fuego directo, para calentar el etileno hasta 300 C, entonces se alimenta al reactor. La entrada al reactor tubular vertical, es por arriba y de alli baja a travs de una cama cataltica de cido fosforico en un soporte de Celite. Los productos salen del reactor por abajo a una temperatura mayor de la de entrada. El efluente del reactor pasa por el cambiador de calor para precalentar la carga, en donde se obtiene una condensacin parcial. A la salida del precalentador de carga los productos del reactor se someten a un tratamiento en el que las trazas arrastradas del cido fosforico se neutralizan con sosa caustica. La corriente tratada pasa a un separador de fases o flash en donde se elimina el lquido por el fondo mientras que el vapor del domo es enfriado y enviado a una torre de absorcin en donde se usa agua desionizada para remover el alcohol etlico del gas. Los lquidos del separador de fases y del absorbedor se pasan a una seccin de purificacin. El vapor del domo del absorbedor se divide en dos una parte se recicla al reactor y una, ms pequea, se purga del proceso para evitar la acumulacin de inertes. En la seccin de purificacin el producto crudo diluido se dirige a un prefraccionador para remover algo del agua usada en el absorbedor. El agua se extrae como producto del fondo y el alcohol
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concentrado sale por el domo. El producto del domo del prefraccionador se pasa a una columna de ligeros donde se elimina principalmente el ter dietlico que se forma en el reactor. En el fondo de la columna de ligeros se obtiene un azetropo de alcohol etlico y agua, que se envia a una columna de purificacin del alcohol, de la que se extrae alcohol de alta pureza en un plato por debajo del domo de la columna. El fondo de esta columna que contiene, principalmente, agua se combina con la corriente de fondos del prefraccionador y la mezcla se envia a una proceso de biotratamiento. En el diagrama se muestra como en la seccin de purificacin se encuentra el tren de separadores de donde se obtienen los productos, como se habia previsto en el diagram de la Figura 2.4.
R-100 REACTOR DE ETANL C-101 DE P-101 F-101 HORNO DE E-101 PRECALENTADOR DE CARGA V-101 SEPARADOR DE FASES C-102 COMPRESOR DE RECICLO T-101 LAVADOR DE GASES T-102 PRE FRACCIONADOR T-103 COLUMNA DE TER T-104 COLUMNA DE COMPRESOR BOMBA
Purga
Agua Des ionizada
11
ter
Sosa
3
E-102 F-101 R-100 V-101 T-102 T-103 T-104
12
Etanol
4 Combustible
E-101
T-101
10 8
Agua residual
Aire
C-102
Etileno Agua De proceso
C-101
P-101
Figura 2.8 Diagrama del proceso de produccin cataltica del alcohol etlico. Los diagramas de proceso suelen acompaarse de los resultados del balance de materia y energa, en forma de una tabla. En la tabla se incluyen los flujos molares, temperaturas, presiones y otros datos como el flujo msico global y la entalpa, de las corrientes del proceso. En el siguiente ejemplo se ilustran los clculo del balance de materiales para un proceso y la inclusin de la tabla de balance de materiales en el diagrama de proceso. Ejemplo 2.6 Para el proceso de fabricacin del alcohol etlico del ejemplo 2.2, determine el flujo de materiales en las corrientes del proceso, para producir 225 kmol/hr de etanol, e incluya en el diagrama de proceso la tabla de resultados del balance de materiales. La alimentacin al proceso contiene 90 % de etileno, 8 % de etano y el resto de metano. La conversin de etileno es de 10 % y la selectividad de etileno a etanol es 0.90 (moles de etanol
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producido/moles de etileno convertido). Antes de entrar al reactor los gases hidrocarburos se mezclan con una corriente de vapor de agua para obtener una composicin de 60 % en peso de agua. Para mantener un bajo contenido de metano y etano en el reciclo, el 10% de la corriente del domo del separador de fases se purga y el resto se recicla al reactor. Los lquidos pasan a un tren de separadores en los que se obtienen los productos casi puros. Primero se define la base de clculo. Se tiene el dato de: 225 kmol/hr de etanol producidos = Este dato es la base de clculo. La notacin
nC2 H 5OH
nC2 H 5OH se usa para denotar un cambio en las moles n de las substancias qumicas,
en este caso el etanol, indicado como subndice. Para hacer referencia a los nmeros de las corrientes del proceso se establece la siguiente terminologa:
Fi j = flujo molar del componente i en la corriente j

La identificacin de los componentes del proceso es la siguiente: Especies Etileno Etano Metano Etanol ter Agua Cdigo 1 2 3 4 5 6
As, de acuerdo a la numeracin de corrientes en el proceso de la figura 2.8, el flujo del etanol producido en el proceso es: F412 = 225 kmol / hr El paso siguiente es identificar como se relacionan las incgnitas con los datos. No hay una sola relacin que en una operacin asocie la salida con la entrada. Pero a travs de los equipos se encuentran varias operaciones que finalmente dan la relacin buscada, por ejemplo en las reacciones del proceso se tiene. Selectividad = S = Relacin de distribucin de reactivos a productos. Conversin = x = Relacin de lo que se convierte con lo que entra. Se puede usar esta informacin como pistas para llegar a la solucin. En este problema.
x=
n C H moles convertidas de C 2 H 4 = o 2 4 = 0.10 moles a lim entadas de C 2 H 4 nC 2 H 4
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S=
moles producidas de C 2 H 5 OH nC2 H 5OH = = 0.90 moles convertidas de C 2 H 4 nC2 H 4
El tercer paso es hacer un diagrama de bloques del proceso con la identificacin de corrientes y especies, esto ya se efecto en los ejemplos 2.2 y 2.5, ver figuras 2.4 y 2.8. Este es un problema de diseo en el que se tienen como datos el flujo de productos y especificaciones de operacin de equipos pero se desconocen los flujos de lo que entra. En un problema de anlisis el flujo de informacin es al revs, se tienen datos de lo que entra y de la operacin de los equipos pero se desconocen los flujos de lo que sale. Con los datos de S y x se procede a calcular el cambio de moles en las reacciones. Moles convertidas de etileno = nC2 H 4 = Moles alimentadas de etileno al reactor =
0 = nC 2H4
nC2 H 5OH S
225 kmol C 2 H 5 OH kmol = 250 0.90 nC2 H 5OH nC2 H 4 hr
nC2 H 5OH S*x
225 kmol C 2 H 5 OH kmol = 2500 0 hr 0.90 nC2 H 5OH nC2 H 4 0.10 nC2 H 4 nC2 H 4
][
As, F13 = 2500 kmol / hr De acuerdo al enunciado del ejemplo 2.2 el etanol se produce en la primera reaccin y se consume en la segunda. En la reaccin 1 se producen 250 kmol/hr de etanol de acuerdo a las moles convertidas de etileno, pero slo salen del proceso 225 kmol/hr, por lo que la diferencia debe corresponder a la cantidad de 25 kmol/hr que se consumen en la reaccin 2. En una reaccin si las moles de uno de los participantes cambian, se pueden determinar los cambios de los otros por la relacin estequiomtrica. La frmula define la composicin molecular mientras que la estequiometra es el conteo de tomos segn los elementos en las especies que intervienen en las reacciones. Segn la estequiometra de las reacciones se tiene: Reaccin 1: Cambio: Reaccin 2: Cambio: Entran: Salen: CH2 = CH2 + H2O CH3 CH2 OH 250 250 250 CH3 CH2 OH C2H5 O- C2H5 + H2O 25 12.5 12.5 0 0 ? 225 12.5 ?
2500 2250
? ?
En el caso del agua en la primera reaccin se consumen 250 kmol/hr, mientras que en la segunda se producen 12.5 kmol/hr. As que el cambio de moles del agua es n H 2O = 237.5 kmol / hr . Hasta aqu se ha aplicado el enfoque de sistemas. El enfoque de sistemas nos permite considerar algo como sistema, es decir verlo como una arreglo de cosas relacionadas entre si por su funcionalidad y configuracin. De acuerdo a la definicin de que sistema es el conjunto de cosas relacionadas entre si que
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contribuyen a un determinado objetivo. Ntese que Sistemtico se refiere a la manera de proceder cuando se trata un asunto considerndolo de acuerdo a un orden y abordando sus partes una a una. Mientras que Sistmico se emplea para referirse a algo que esta constituido como sistema. Cuando contemplamos las cosas como conectadas unas con otras, relacionndolas, como en una estructura ordenada, nos permite abordarlas con mayor facilidad, nos permite entenderlas mejor. Por otro lado, si se usa el avance de reaccin se obtienen los mismos resultados. Sea:
1 = avance de la reaccin 1 = 2 = avance de la reaccin 2 =
ni (1)
i ,1
ni (2)
(2-1)
i,2
(2-2)
Para referirse a los coeficientes estequiomtricos se usa la notacin i , j el primer subndice se refiere a las especies qumicas y el segundo al nmero de reaccin. De las definiciones de S y x se obtiene:
x=
1
n
o C2 H 4
= 0.10
y S=
1 2 = 0.90 1
De aqu que: 1 = 250 kmol / hr El cambio de moles del agua es:
y 2 = 25 kmol / hr
n H 2O = n H 2O (1) + n H 2O (2) = 1 1 2 2 = 250 12.5 = 237.5 kmol / hr

Si se usan las reacciones en paralelo la reaccin 2 cambia a: Reaccin 3: C2 H4 + H2O C2H5 O- C2H5
Al considerar las reacciones 1 y 3 los productos no aparecen como reactantes. Con las reacciones en paralelo y considerando las moles producidas de etanol y las convertidas de etileno, segn los avances de las reacciones se obtienen: Reaccin 1: Cambio: Reaccin 3: Cambio: Entran: Salen: CH2 = CH2 + 225 H2O 225 CH3 CH2 OH 225 0 225 C2H5 O- C2H5 12.5 0 12.5
CH2 = CH2 + H2O 25 12.5 2500 ? 2250 ?
Se obtiene el mismo resultado que con las reacciones en serie. Otra caracterstica importante de los balances de materiales es que con las reacciones en paralelo se pueden considerar una selectividad y una conversin para cada reaccin. En este caso.
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S1 = Selectividad de la reaccin 1 = 225 = 0.9

250
S2 = Selectividad de la reaccin 2 = 250 225 = 0.1 250 De aqu se deduce que S1 + S2 = 1.0, en general para m reacciones en paralelo:
S
i =1
= 1.0
(2-3)
Similarmente se obtienen las conversiones de las reacciones en paralelo. x1 = Conversin de la reaccin 1 =
225 = 0.09 2500

25 = 0.01 2500
x2 = Conversin de la reaccin 2 = De aqu que:
x
i =1
=x
El siguiente paso es calcular el flujo de moles alrededor del reactor. De acuerdo al balance de moles en el reactor se obtiene: Moles que salen = Moles que entran + Moles que se transforman
ni
= ni0
+ ni
(2-4)
Si se usa el avance de reaccin en vez de ni , se obtiene:
ni
= ni0
j =1
i, j
(2-5)
En trminos del reactante limitante nk el avance de reaccin es:
j =
nk , j
k, j
0 nk xj
(2-6)
De acuerdo a la definicin de conversin para el reactante limitante se tiene: n k , j = En este problema, n = n

0 k 0 C2 H 4
k, j
= 2500 moles / hr
Entonces:
ni
= ni0
j =1
i, j
k, j
0 nk xj
(2-7)
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Los clculos de salida de moles del reactor se resumen en una tabla llamada Tabla Estequiomtrica. Especies CH2 = CH2 H2O CH3 CH2 OH C2H5 O- C2H5 kmoles/hr que entran al reactor
0 nC = 2500 2H4
kmoles/hr que salen del reactor
nC2 H 4 = 2500 2500( x1 ) 2500( x 2 ) = 2250

0 n H 2O = n H 2O ( 1) ( 1) 0 2500( x1 ) ((1/12)) 2500( x 2 ) = n H 237.5 2O (1) ( 1) 0 nCH 3CH 2OH = nCH 3CH 2 OH 0 nC4 H10O = nC 4 H 10 O (0 ) ( 1)
0 H 2O
=?
0 nC H 3C H 2OH = 0 0 nC =0 4 H 10 O
2500( x1 ) ((01)) 2500( x 2 ) = 225
2500( x1 ) ((1/12)) 2500( x 2 ) = 12.5
A la salida del reactor se tiene 2,250 kmol/hr de etileno = F14 Para determinar la cantidad de moles de agua a la entrada del reactor se requiere determinar el flujo molar de los gases del reciclo. Los clculos en la estructura de reciclo involucra los equipos del separador de fases, flash y el absorbedor. Puesto que no se tiene informacin de la operacin de estos equipos se supone que operan con una separacin ideal. Suponer separaciones perfectas es un artificio del diseo bsico de los procesos, que podr corregirse ms adelante con el diseo detallado del proceso. En el caso del flash, en el domo salen los gases incondensables, etileno, etano y metano. En el fondo sale un lquido con el etanol, el ter y agua. En el caso del absorbedor se supone que el flujo del solvente para recuperar los lquidos que arrastre el gas, es de cinco veces mayor que el flujo del gas. El siguiente paso es calcular los flujos molares en la corriente de reciclo, la purga y la carga fresca. Puesto que los gases que salen del reactor se van por el domo del flash, entonces. Moles de C2 H4 en el reciclo = 2250 * 0.9 = 2025 kmol/hr = F18 Moles de C2 H4 en la purga = 2250 - 2025 = 225 kmol/hr = F19 Luego se establece un balance de moles en el mezclador de reciclo, de acuerdo a la siguiente figura.
Entrada al reactor 3
Carga fresca
Reciclo
Entonces. Moles de C2 H4 en la carga fresca = 2500 -2025 = 475 kmol/hr = F11 De acuerdo a la composicin del gas a la entrada se obtiene:
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8 ) = 42.222 kmol / hr = F21 Moles de C2 H6 en la carga fresca = 475( 90
39
2 ) = 10.556 kmol / hr = F31 Moles de CH4 en la carga fresca = 475( 90
Ntese que conociendo la cantidad de uno de los componentes en la mezcla se pueden determinar las cantidades de los otros por la composicin. Puesto que todo lo que entra al proceso de los gases inertes sale por la purga, entonces. Moles de Moles de
C2 H6
en la purga = 42.222 kmol / hr = F29
CH4
en la purga = 10.556 kmol / hr = F39
Las moles en el reciclo de estos gases son nueve veces mayor a los flujos en la purga por lo que los flujos en la alimentacin al reactor son: Moles de Moles de
C2 H6
CH4
en la alimentacin al reactor = 464.442 kmol / hr = F23
en la alimentacin al reactor = 116.116 kmol / hr = F33
Ahora se calcula el peso de agua a la entrada del reactor.
% de agua =
W H 2O Peso de agua en la alim entacin = 0.60 = Peso de todos los componentes en la alim entacin Wtotal
Puesto que
W gases = 0.40 entonces Wagua = 6 4 W gases Wtotal
0 0 0 0 Entonces: Wagua = 1.5(nC * PM C2 H 4 + nC * PM C2 H 6 + nC H 4 * PM C H 4 ) 2H4 2H6

0 Wagua = 1.5(2500 * 28.054 + 422.22 * 30.07 + 105.555 *16.043) = 126,796.977 kmol / hr
0 Entonces: n agua = 126,796.977 / 18.015 = 7,038.411 kmol / hr = F63
Por lo que el flujo de agua a la salida del reactor es:
n agua = 7,038.411 237.5 = 6,800.911 kmol / hr = F64

Por ltimo se calculan los flujos msicos a la entrada y salida del reactor, para comprobar que se cumple el balance de masa.
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40
Especies Etileno Etano Metano Agua Etanol Eter etilico
P. M. 28.054 30.07 16.043 18.015 46.069 74.123
Entra, kmol/hr 2,500 42.222 10.555 7038.411 0 0
Sale Entra kmol/hr kg/hr 2,250 70,135 42.222 1,269.6155 10.555 169.3338 6800.911 126,796.974 225 0 12.5 0 Total = 198,370.924
Sale kg/hr 63,121.5 1,269.6155 169.3338 122,518.412 10,365.525 926.5375 198,370.924
El flujo de agua que se usa como solvente en el absorbedor es: 5*(2,250 + 42.222 + 10.555) = 11,513.885 kmol/hr = F65 Los flujos de las otras corrientes se muestran en la tabla de balance del diagrama de la figura 2.9. En la resolucin de problemas la formulacin mental implica seguir un racionamiento de pensamiento crtico que nos permita comprender el problema, adentrndonos en las entraas del problema. El pensamiento crtico no es contradecir, menospreciar o descalificar las situaciones que encaramos. Pensamiento crtico es cuestionar la validez de hechos, la certeza de pruebas objetivas, los antecedentes, etc. Pero el pensamiento crtico es principalmente cuestionarnos a nosotros mismos. Cuestionarnos sobre como interpretamos las situaciones que encaramos, cuestionarnos sobre las consecuencias de lo que pensamos y sobre todo lo que pensamos. Al pensar crticamente tomamos control de nuestros propios pensamientos, orientndolos, no permitiendo distracciones adems de evaluar lo que pensamos. Se dice que un problema que ya se entendi ya esta medio resuelto. As que abordar un problema con pensamiento crtico es la mitad de la solucin. La otra mitad involucra establecer un plan de ataque, la manipulacin de informacin, la identificacin de conexiones significativas entre datos e incgnitas, entre evidencias y consecuencias. Esta segunda parte involucra pensamiento reflexivo. La Habilidad para resolver problemas se desarrolla con la prctica, resolviendo muchos problemas. La estrategia de solucin de problemas sigue una secuencia de tcticas de anlisis y sntesis. La idea es identificar una secuencia de pasos que, apartir de los datos, lleve a la solucin. Empezar cuestinando que clculos se pueden hacer inmediantamente y cuales son las consecuencias de estos clculos, ya sea usando los datos como se dan o haciendo una ligera manipulacin. As se tomaran los resultados como nuevos datos y se procede paso a paso, corroborando la validez de los resultados. Si pasos intermedios revelan resultados ilogicos, entonces es necesario revisar los clculos previos para encontrar la fuente de errores y hacer correcciones. En algunos pasos los clculos sern tan simples como la sustitucin de nmeros en ecuaciones. En el clculo de balance de materiales el principio bsico que conecta los cambios de moles entre reactantes y productos es la estequiometria. Informacin auxiliar suele proveerse con la conversin de las reacciones y el exceso de reactantes. Siempre es posible trazar un plan de resolucin, es decir los pasos a seguir. Aqu el pensamiento crtico y analtico juegan un papel importante, para imaginar una cadena de pasos intermedios y sus consecuencias. La esencia del anlisis es el desmenuzamiento del problema en una serie, relativamente simple, de subproblemas o pasos intermedios. Durante la definicin de los pasos de resolucin del problema, se debe tratar de buscar alternativas, puesto que puede haber secuencias adecuadas y algunas que conducen a resultados erroneos.
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41
R-100 REACTOR DE ETANL
C-101 DE
P-101
F-101 HORNO
E-101 PRECALENTADOR DE CARGA
V-101 SEPARADOR DE FASES DE
C-102 COMPRESOR
T-101 LAVADOR DE GASES
T-102 PRE FRACCIONADOR
T-103 COLUMNA DE TER
T-104 COLUMNA DE
COMPRESOR BOMBA
Purga
Agua Des ionizada
11
ter
Sosa
3
E-102 F-101 R-100 V-101 T-102 T-103 T-104
12
Etanol
4 Combustible
E-101
T-101
10 8
Agua residual
Aire
C-102
Etileno Agua De proceso
C-101
P-101
Especies Etileno Etano Metano Etanol ter Agua
1 475.0 42.222 10.556 0.0 0.0 0.0
2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7,038.41
3 2,500.0 464.442 116.116 0.0 0.0 7,038.41
4
2,250.0 464.442 116.116 225.0 12.5 6,800.91
5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 11,513.9
6 2,250.0 464.442 116.116 0.0 0.0 0.0
7 0.0 0.0 0.0 225.0 12.5 18,314.79
8 2,205. 422.22 105.56 0.0 0.0 0.0
10 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 18,314.79
11 0.0 0.0 0.0 0.0 12.5 0.0
12 0.0 0.0 0.0 225.0 0.0 0.0
Figura 5.9 Diagrama del proceso de etanol, con tabla de balance de materiales.
Referencias: 1. Douglas,J. M., A Hierarchical Decision Procedure for Process Synthesis. AIChE J. Vol. 31, No. 3, pp 353-362, March 1985. 2. Lewin, D.R., W.D. Seider y J.D. Seader. Integrated Process Design Instruction. Computers and Chemical Eng. Vol. 26, pp 295-306, 2002.
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42
Problemas P2.1 Haga una descripcin del proceso de fabricacin del amoniaco que usa como materia prima gas natural, de acuerdo al siguiente diagrama.
Gas natural Vapor Vapor

REFORMADOR PRIMARIO
Air
COMPRESOR
(371/240 C y 30/28 Atm) CO + O2 CO2

MUTADOR DE ALTA TEMPERATURA
DESULFURIZADOR
REFORMADOR SECUNDARIO
H2 S + ZnO ZnS + H2O
CH4 + H2 O CO +3 H2 CH4 + 2H2 O CO2 + 4 H2 (820 C y 39 Atm)
CH4 + H2 O CO +3 H2 CH4 + 2H2 O CO2 + 4 H2 CO + O2 CO2 CH4 + 2 O2 CO2 + 2H2 O (1000C y 30 Atm)
MUTADOR DE BAJA TEMPERATURA
Argn
COMPRESION Y REFRIGERACION
REACTOR DE SINTESIS
METANIZADOR
ABSORBEDOR
CO2
N2 + 3 H2 2NH3 NH3
ALMACENAMIENTO DE AMONIACO
CO +3 H2 CH4 + H2 O CO2 + 4 H2 CH4 + 2H2O (300 C y 26 Atm)
K2CO3 + CO2 + H2 O 2KH CO3 (93 C y 27 Atm)
(460 C y 194 Atm)
REGENERADOR
2KH CO3 K2CO3 + CO2 + H2 O (120 C y 1 Atm)
P2.2 La fabricacin del cido sulfrico se efecta en tres secciones, la de preparacin de la alimentacin, la de reaccin y la seccin de absorcin. En la seccin de preparacin, el azufre se quema en un horno con un exceso de aire seco. La reaccin es: S + O2 SO2
Esta reaccin es exotrmica y todo el azufre se convierte a SO2. El aire se alimenta por un soplador forzndolo a pasar por unos filtros en los que se elimina la humedad. Los gases de combustin pasan a un generador de vapor en el que se obtiene vapor a alta temperatura. Parte de este vapor se usa para fundir el azufre que entra al horno y el resto se usa en el proceso. En la segunda seccin de la planta esta el reactor cataltico que contiene tres camas fijas con el catalizador de penh xido de vanadio. La reaccin es: 2SO2 + O2 2SO3
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43
La reaccin es exotrmica y la conversin de equilibrio diminuye al aumentar la temperatura. Por esta razn se usan tres lechos empacados de catalizador con inter-enfriadores, intercalados, para remover el calor generado. En los cambiadores de calor entra agua a alta presin y se obtiene vapor. La tercera seccin contiene dos absorbedores. En el primero el efluente del reactor cataltico entra en contacto con cido sulfrico para formar leum [H2SO4 + SO3 H2SO4(SO3)]. Los gases del domo del primer absorbedor pasan a un segundo absorbedor en el cual tambin se usa cido sulfrico que absorbe SO3. Los gases del segundo absorbedor se mandan a tratamiento antes de echarlos a la atmsfera. El leum del fondo del segundo absorbedor pasa a un tanque de dilucin para mezclarse con agua. Se obtiene cido sulfrico concentrado, [H2SO4(SO3) + H2O 2H2SO4]. El cido sulfrico del tanque de dilucin pasa a un cambiador de calor para eliminar el calor de dilucin y se lleva a un tanque de donde salen tres corrientes. La primera se manda a almacenamiento, la segunda y tercera se envan a los absorbedores, primero y segundo respectivamente. Dibuje el diagrama del proceso. P2.3 El estireno grado monmero (SM) se fabrica en una planta con dos secciones de procesamiento. En la primera unidad de proceso, unidad EBO, ocurre la alquilacin del benceno con etileno para obtener etilbenceno (EB). Luego el etilbenceno es deshidrogenado en la unidad SM para dar el SM por la reaccin: C6H5-C2H5 C6H5-C2H3 + H2 Descripcin del proceso: En la unidad EBO el benceno se alquila, en fase lquida, a EB sobre un catalizador de zeolita, en un reactor de cama fija. La carga de benceno fresco se combina con una corriente de reciclo de benceno antes de entrar al reactor de alquilacin (1)1. El benceno fluye desde la parte superior del reactor a travs de una serie de camas fijas de catalizador, mientras que el etileno se distribuye equitativamente a travs de las camas del catalizador. La reaccin es altamente exotrmica por lo que se remueve el calor generado en la reaccin por cambiadores de calor entre las camas del catalizador para generar vapor. En la seccin de fraccionamiento de la unidad EBO, el benceno sin reaccionar se recupera en el domo de la columna de benceno (2), el EB se extrae como producto en el domo de la columna de EB (3). Una pequea cantidad de polietilbenceno (PEB) se recupera del domo de la columna de PEB (4) y se recicla al reactor de alquilacin (1), donde es trans alquilado con benceno sobre una segunda cama de catalizador de zeolita para producir una cantidad adicional de EB. El fondo de la columna de PEB se extrae como Flux Oil como se describe adelante. El producto EB se pasa a la unidad SM, donde es hidrogenado, en fase vapor, sobre una serie de camas catalticas con oxido de zinc, hierro y cromo como catalizador. El reactor opera adiabticamente a 630 C y una atmsfera. Se agrega vapor de agua al EB antes de que entre al reactor (5), en la proporcin molar de vapor a etilbenceno de 1.5 a 1, con el propsito de reducir la presin parcial del estireno e hidrgeno, disminuir la extensin de la reaccin inversa, as como para reducir la formacin de coque sobre el catalizador. Adems el vapor de agua provee el calor necesario para la reaccin ya que es altamente endotrmica. El efluente del reactor es enfriado y condensado en una serie de cambiadores de calor, en los que se genera vapor y se recupera calor. El gas incondensable se comprime y se usa como combustible. El agua es fcilmente separada de los hidrocarburos ya que son inmiscibles, en un separador
Los nmeros entre parntesis se refieren a los nmeros de los equipos en el proceso.
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44
Agua/Aceite (6), El agua se enva a una unidad de biotratamiento. Menos del 10% del etilbenceno se consume en otras reacciones de las cuales las ms importantes son: C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4 C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4 Tambin se forma algo de CO2 y pueden polimerizarse pequeas cantidades de estireno. En la seccin de fraccionamiento de la unidad SM el EB sin reaccionar, tolueno y benceno se separan del SM, por el domo en el destilador EB/SM (7). El estireno se extrae con una pureza mayor a 99.0% pero separarlo del etilbenceno es difcil ya que sus temperaturas de ebullicin son muy cercanas, adems, cerca de su temperatura de ebullicin el estireno se polimeriza, por ello se agrega en el domo de la columna EB/SM un solvente para inhibir la polimerizacin del SM. Las temperaturas normales de ebullicin de los componentes son: Componentes Hidrgeno Metano Etileno Benceno Agua Tolueno Etilbenceno Estireno Teb, F -423 -259 -155 178 212 231 277 293
El producto SM se obtiene en el domo de la columna SM (8) y en el fondo una mezcla de hidrocarburos pesados que se denominan como alquitrn. La pureza del SM es mayor al 99.95 % en peso. La corriente del domo del destilador EB/SM se refina en una secuencia de dos columnas. En la primera columna (9) se recupera el EB, por el fondo, que se recicla a la entrada del reactor de deshidrogenacin (5). La corriente del domo pasa a la segunda columna (10), para separar el benceno del tolueno, el benceno se recicla a la unidad EBO mientras que el tolueno se extrae como subproducto. Los subproductos pesados que se obtienen como residuos pesados, el Flux Oil de la columna EB y el alquitrn de la columna SM, se usan como combustible en el sobre calentador de vapor de la unidad SM. Hacer un diagrama del proceso lo ms completo posible. P2.4 El proceso de fabricacin del fenol a partir del cumeno consiste de tres secciones. En la primera ocurre la oxidacin del cumeno para formar hidroperxido de cumeno. La segunda contiene el reactor de ruptura en donde el hidroperxido se descompone en fenol y acetona. La ltima seccin contiene un tren de separadores para recuperar el hidroperxido y refinar el fenol. La reaccin en el primer reactor es:
CH3 | CH | CH3 CH3 | C-O-OH | CH3
+ O2
Cumeno
Hidro perxido de cumeno
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Esta reaccin se efecta a 130 C y 14 atm en presencia de un catalizador, el principal subproducto es el alcohol dimetil benzoico, conocido tambin como dimetil fenil carbinol.
CH3 | CH | CH3
+ O2
CH3 | C-OH | CH3
Cumeno
Alcohol dimetil benzoico
En el reactor de ruptura se usa cido sulfrico como catalizador a 70C y 1.5 atm. La reaccin principal es:
CH3 | C-OO-H | CH3
O OH Fenol + CH3- C- CH3 Acetona
Tambin se forman pequeas cantidades de acetofenona y alfa metil estireno, de acuerdo a las siguientes reacciones:
CH3 | C-OH | CH3
C=O | CH3
+ CH4
Cumeno
Acetofenona
CH3 | C-OH | CH3
CH2 | C | CH3
-metil estireno
A la salida del reactor antes de separar los productos se neutraliza la mezcla con NaOH. En la seccin de separacin de productos el -metil estireno se deja junto al cumeno ya que al reciclarlos al primer reactor pasan por otro reactor en donde una corriente de hidrgeno convierte al -metil estireno en cumeno. La acetofenona y el alcohol dimetil benzoico se desechan como subproductos sin valor comercial. Las temperaturas normales de ebullicin de los componentes son:
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Componente Acetona Cumeno -metil estireno Hidroperxido de cumeno Fenol Acetofenona alcohol dimetil benzoico
Teb, K 329 426 438 443 455 475 608
Indique con diagramas de bloques el desarrollo del proceso segn la jerarqua de los cinco niveles de diseo, hasta obtener un diagrama del proceso lo ms completo posible, con la numeracin de corrientes as como la identificacin de los equipos. P2.5 De acuerdo a la descripcin del proceso de fabricacin del cido sulfrico del problema 2, calcule el balance de materiales para producir 100Kg/hr de cido sulfrico concentrado al 98%. Por cada mol de leum producido se obtiene 10 de cido sulfrico. Suponga que todo el azufre se convierte a SO2, que se usa un exceso de aire para la oxidacin de 50% y la conversin de SO2 a SO3 es de 96%. P2.6 Calcule el flujo en las corrientes de salida en kg/hr en la unidad SM del proceso de fabricacin del estireno, ver problema P2.3. La conversin del etilbenceno, por paso, en la unidad SM es de 30%. Considere que el 10 % del etilbenceno se consume por igual en las reacciones de formacin del benceno y tolueno. La columna de extraccin usa dietilen glicol como solvente. Para una produccin de 84,210 ton/ao de estireno, con un factor de servicio de 0.95 anual, determine tambin, el potencial econmico en $/ao y la cantidad de etilbenceno que se recicla al reactor. Datos: Especies Precio, $/ton PM Hidrgeno * 2 Etileno * 28 Metano * 16 Benceno 300 78 Tolueno 320 92 Etilbenceno 280 106 Estireno 560 104 DEG * 106 (*) Valor energtico como combustible, este costo y el del DEG se desprecian P2.7 En la fabricacin del xido de etileno el oxgeno puro comprimido, etileno y gases de reciclo se mezclan para alimentarse a un reactor tubular cataltico que opera a 300 C y 1.2 atm. Las principales reacciones son: C2H4 + O2 C2H4O C2H4 + 3 O2 2CO2 +2 H2O
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47
Los gases a la salida del reactor se enfran intercambiando calor con la alimentacin al reactor. Despus pasan por dos absorbedores, en el primero el xido de etileno se absorbe en agua, los gases no absorbidos pasan al segundo absorbedor en el cual se remueve el CO2 en un solvente. Los gases de este segundo absorbedor se reciclan al reactor. La solucin acuosa que sale del absorbedor de xido de etileno ingresa a una columna de destilacin en donde se obtiene xido de etileno de alta pureza por el domo y el agua del fondo se manda a una seccin de biotratamiento de efluentes. Se requiere producir 50 ton/ao de xido de etileno operando 8,000 hr/ao. La conversin del etileno es de 30% y la selectividad de etileno a xido de etileno es 0.7, La relacin de alimentacin a la entrada del reactor es 2:1 de etileno: Oxgeno. Datos: Propiedad PM Precio, $/kg Teb, C Determinar. a) El diagrama de flujo del proceso. b) Los flujos en todas las corrientes del proceso en kmol/hr. c) El potencial econmico del proceso. P2.8 En el proceso de fabricacin del metanol se usa una carga fresca con 33 % en moles de CO, 66 % en moles de H2 y el resto de inertes. Esta corriente se mezcla con otra de reciclo para entrar al reactor en donde se efecta la reaccin CO + 2H2 CH3OH. El efluente del reactor pasa a un separador de fases en donde todo el metanol es removido como lquido. Los gases que no son condensables se reciclan al reactor. Para mantener un contenido de inertes de 10 % en el reciclo, el 5 % de la corriente gaseosa del separador debe purgarse y el resto se recicla al reactor. Una quinta parte de la produccin del metanol se desva a una planta para producir formaldehdo y el resto se extrae para su venta. En el reactor, de esta segunda planta, ocurren las siguientes reacciones: CH3OH + O2 HCHO + H2O CH3OH HCHO + H2 Se usa oxgeno puro que se consume totalmente. A la salida del reactor se eliminan, en un condensador, el agua y el formaldehdo que se envan a una seccin de refinacin del formaldehdo. Los gases metanol e hidrgeno pasan por una membrana en la cual todo el hidrgeno permea por la membrana y se extrae del proceso. El metanol se recicla al reactor. La alimentacin al reactor es tal que por cada mol de CH3OH que se recicla se tienen 4 moles de metanol. En la segunda reaccin se descomponen 3 moles de CH3OH por cada mol de metanol que reacciona con el O2 en la primera reaccin. a) Hacer un diagrama de flujo con los dos procesos. b) Calcular el flujo de los materiales en las corrientes de entrada y salida. c) Calcular la fraccin de conversin del CO por paso en el reactor y d) Calcular la fraccin de conversin del CO global. C2H4 28 5.65 -103.7 O2 32 -183.17 H2O 18 100 CO2 44 -78.4 C2H4O 44 97.64 10.7
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P2.9 La produccin del propilen glicol (PG) se obtiene por hidratacin del xido de propileno (OP) en presencia de cido sulfrico como catalizador, a 3 atm y 110C. Tambin se forma el dipropilen glicol (DPG) OP + Agua PG OP + PG DPG Para una produccin de 1,520 kg/min de PG. Conversin xOP =0.5, selectividad de OP a PG de 0.8. Exceso de agua de 20 % sobre el valor estequiomtrico. a) Calcule el flujo de materiales alrededor del reactor en kg/min. b) El efluente del reactor pasa a un separador de fases. En la fase lquida van los glicoles. El 90% de la fase vapor, OP y agua, se recicla al reactor y el resto se purga. Calcule el flujo de materiales a la entrada del proceso, en el reciclo, la purga y en la corriente de los glicoles, en kg/min. P2.10 El proceso del fenol del problema P2.4, considere los siguientes datos para las reacciones. Reactor 1: Reactor 2: C6H5CH(CH3)2 Cumeno + O2 C6H5C(CH3)OOH hidroperxido de cumeno C6H5OH Fenol + (CH3)2CO Acetona 65% conversin 95% conversin
C6H5C(CH3)OOH hidroperxido de cumeno
El oxgeno se alimenta en un 50% de exceso, que se toma del aire. Al segundo reactor debe evitarse que entre cumeno. Para una planta con capacidad de 28,200 kg/hr de fenol, con tiempo de operacin de 8,000 hr/ao. a) En que forma debe operar la planta, continuamente o intermitentemente? Justifique su respuesta. b) Calcule los flujos (kg/hr) de los materiales en la entrada y salida del proceso, no tome en cuenta a la sosa, el hidrgeno ni los subproductos en los clculos. c) Determine la utilidad bruta del proceso en $/kg de fenol producido por hora.
Especies Cumeno Oxgeno Hidroperxido de cumeno Fenol Acetona
Precio ($/Kg) 8.75 despreciable 7.90 11.55 2.05
Teb, K 425.56 90.19 442.7 455 329.44
PM 120 32 152 94 58
P2.11 Diseo bsico del proceso para producir 8,000 ton/ao de cido fluorhdrico (HF) a partir de fluorta (CaF2), que usa un horno como reactor. Reaccin principal: CaF2 (s) + H2SO4 (l) 2 HF (g) + CaSO4 (s)
T = 600 K, P = 1 atm, Hr = 87 MJ/kmol CaF2. Conversin de fluorta = 90 % Nota: El cido sulfrico entra al reactor como lquido pero sale como gas junto con el HF.
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Datos de las materias primas: CaF2 (fluorta), PM = 78, precio $200/ton. ($ = dlares) CaCO3 (Caliza, impureza en la fluorta, menos de 5 % en peso de CaF2), PM=100, H2SO4 (cido sulfrico), PM=98, precio $80/ton (al 98 % de concentracin), Teb = 350C. Datos de los productos: HF (cido fluorhdrico), PM=20, precio $ 1,300/ton, Teb=20C, CaSO4 (yeso), PM=136, se puede vender hasta 5,000 ton/ao, a 30 $/ton. El exceso debe enviarse a tiraderos a un costo de $5/ton. Ca(OH)2 (cal), para neutralizar efluentes, $80/ton. Reacciones secundarias: CaCO3 (s) + H2SO4 (l) CO2 (g) + H2O (g) + CaSO4 (s) ; Sin tomar en cuenta la segunda reaccin. a) Determine el flujo de materiales en la estructura de entrada y salida del proceso, en ton/ao. b) Calcule la utilidad bruta, por tonelada producida de HF anualmente. c) Calcule el balance de materiales en la estructura de reciclo. Considere que se usa 20 % de exceso de cido sulfrico. El cido sulfrico no reaccionado se separa totalmente del HF y se recicla a la entrada del reactor. La fluorta no convertida no se separa de los otros slidos ni se recicla. Tome como base 8,000 hr/ao de operacin en la planta. d) Dibuje un diagrama del proceso que incluya los separadores a la salida del reactor. Considere que algo de CO2 se produce y que para separarlo del HF se lavan los gases en uno o varios absorbedores. El absorbente, para el HF, puede ser H2O o H2SO4. Indique en su diagrama en que orden deben ir los absorbedores y cual es el destino de las corrientes de salida. Diga cual es el absorbente ms adecuado para el proceso. P2.12 En un reactor tubular se efecta la nitracin del tolueno para dar nitrotoluenos de acuerdo a las reacciones: a) b) c) C7H8 + HNO3 C7H7NO2 (mononitrotolueno) + H2O C7H7NO2 + HNO3 C7H6(NO2)2 (dinitrotolueno) + H2O C7H6(NO2)2 + HNO3 C7H5(NO2)2 (trinitrotolueno) + H2O Conversin de CaCO3 menor de 5%.
La alimentacin consta de 1000 kg/hr de tolueno y 1500 kg/hr de HNO3, para una conversin del 80 % del tolueno y selectividades de los nitratos con respecto al tolueno consumido de 75%, 20% y 5% para el mono, di y trinitrotolueno, respectivamente. Calcule el flujo de cada especie qumica a la salida del reactor. Compruebe que se cumple el balance de materiales. P2.13 La obtencin del butadieno (C4H6) en forma industrial, se realiza por medio de la deshidrogenacin del n-butano (C4H10), obtenindose en un primer reactor buteno (C4H8) ms hidrgeno, la reaccin alcanza una conversin del 95%. El efluente obtenido del primer reactor, se mezcla con el buteno recirculado proveniente del sistema de separacin y se alimenta directamente a un segundo reactor, cuyo propsito es deshidrogenar el buteno para obtener finalmente el producto principal junto con otra cantidad adicional de hidrogeno (H2). La reaccin ocurre con una conversin del 55%. El efluente de este segundo reactor, se enva al sistema de separacin. Por el domo del primer separador se obtiene una mezcla de nbutano e hidrgeno, misma que deber separarse para recircular el n-butano al primer reactor y purgar el
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hidrgeno. En el ltimo separador se obtiene el butadieno y en otra corriente el butano que se recicla al segundo reactor. Para una alimentacin de n-butano fresco igual 5,800 kg/hr. Dibuje el diagrama del proceso con la tabla de balance de moles en todas las corrientes. C4H10 C4H8 C4H8 + H2
C4H6 + H2
Datos de la fraccin de la alimentacin a cada separador y que se recupera por el domo. COMPONENTE PM Separador Separador Separador 1 2 3 H2 2 1.0 0.995 1.0 C4H10 58 1.0 0.005 1.0 C4H8 56 0.005 0.0 1.0 C4H6 54 0.0 0.0 0.005
P2.14 La sntesis comercial de urea involucra la combinacin de amoniaco y dixido de carbono en un reactor a alta presin para formar carbamato de amonio. En un segundo reactor el carbamato se deshidrata para formar urea y agua. Las reacciones y condiciones en los reactores son. 2 NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 NH2CONH2 + H2O 180 C y 150 atm 200 C y 130 atm
La primera reaccin es rpida y exotrmica con 90% de conversin del CO2. La conversin del carbamato en la segunda reaccin es de 70 %, con generacin de calor. La seccin de recuperacin de reactivos opera a dos diferentes presiones 17 y 3.5 atm, respectivamente. En la etapa de alta presin el efluente del segundo reactor, despus de expandirse, pasa a un absorbedor en donde el amoniaco es totalmente absorbido en una corriente de amoniaco lquido, que se alimenta al primer reactor. La corriente gas de salida del absorbedor pasa a un condensador en donde por la parte inferior se retira todo el carbamato y se recicla al segundo reactor. Los vapores de CO2, H2O y urea que salen por la parte superior del condensador, pasan a la etapa de baja presin en donde por condensacin se obtiene la urea, prcticamente pura, que constituye el producto principal. Mientras que todo el CO2 y H2O, sin valor comercial, se desechan. Determine: a) El diagrama de proceso. b) Los flujos en kg/min de las corrientes de entrada y salida del proceso para una produccin de 12,000 kg/min de urea. c) El potencial econmico. d) Los flujos de las corrientes de reciclo, en kg/min, considerando que en el primer reactor deben entrar 3 moles de amoniaco por cada mol de CO2.
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Precio, $/ton NH3 17 120 CO2 44 * H2O 18 NH2CONH2 60 90 (*) Precio de compra del CO2 0.63 $ por cada 1,000 pies3 , con densidad 0.07 lb/pie3 . P2.15 El anhdrido eftlico se usa ampliamente como base de un plstico sinttico, que se emplea en los interiores de los autos y otras aplicaciones. El proceso tradicional involucra la oxidacin parcial del naftaleno con aire, a 500 K y 10 atm. La conversin del naftaleno es 0.90 y la selectividad de anhdrido eftlico por mol de naftaleno es 0.85. Las reacciones son: C10H8 + (naftaleno) C10H8 + O2 O2 C8H4O3 + CO2 (anhdrido eftlico) CO2 + H2O + H2O
Especies
PM
Un nuevo proceso usa tambin aire para la oxidacin de ortoxileno. En este proceso la conversin del ortoxileno es de 0.65 y la selectividad de anhdrido eftlico por mol de ortoxileno es 0.75. La reaccin principal es: C8H10 + O2 C8H4O3 + CO2 + H2O (ortoxileno) (anhdrido eftlico) De las otras reacciones la ms importante es la oxidacin total del ortoxileno. Se desea determinar cual de los dos procesos es el ms recomendable desde el punto de vista econmico. Determine para cada proceso. Datos: Especies $/ Kg PM Naftaleno 0.135 128 Ortoxileno 0.2425 106 Anhdrido eftlico 0.45 148 * El precio del aire y agua son despreciables. El flujo de las materias primas a la entrada del reactor para producir 3,000 kg/semana de anhdrido eftlico (no incluya el clculo del aire). El potencial econmico, en $/sem.
P2.16 El monomero de metil metacrilato (MMA) se usa ampliamente para producir plsticos acrlicos. En el proceso para su fabricacin se tienen tres secciones. La primera en donde ocurren las siguientes reacciones principales. CH2=C(CH3) CH3 + O2 CH2=C(CH3) CHO + H2O Isobutileno (ISO) Metacroleina (MA)
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T=400 C, P=40 psig, xISO=0.9, catalizador Pt, S=selectividad =0.8 mol MA/mol ISO
CH2=C(CH3) CHO + O2 CH2=C(CH3) CO2H (MA) Acido metacrilico (MAA) T=380 C, P=20 psig, xMA=0.8, catalizador Cu, S=selectividad =0.9 mol MAA/mol MA
Se usa vapor de agua para evitar coquizacin y aire que provee el oxgeno. En las dos reacciones se obtienen pequeas cantidades de acetona, cido actico y acetaldehdo. La segunda seccin es de separadores en donde se recuperan el ISO y la MA que no reaccionaron y se reciclan. En la corriente que se recicla el ISO se tiene una purga (10% en mol) que contiene adems, acetona (Teb=56C), acetaldehdo (Teb=21C), oxgeno y nitrgeno. En uno de los destiladores de la segunda seccin se obtiene cido actico (Teb=118C) por el domo, que se desecha, y el MAA por el fondo. Esta corriente de MAA ingresa a la tercera seccin del proceso y se alimenta a un reactor junto con una corriente de metanol. La nica reaccin que ocurre en este reactor es: CH2=C(CH3) CO2H + CH3 OH CH2=C(CH3) CO2CH3 + H2O T=300 C, P=50 psig, xMAA=1.0 (MAA) Metil metacrilato (MMA) A la entrada del reactor se tiene una proporcin de 1.5 moles de metanol por mol de MAA. El metanol que no reacciona se separa del MMA y el agua por medio de un flash y se recicla al reactor. La solucin acuosa del MMA sale como producto. Considerando una operacin de 350 das/ao, y una produccin de 350,000 ton /ao de MMA, proponga, en diagramas de bloques, la estructura de entrada y salida y la estructura de reciclo, agregando los nombres de las especies qumicas en las corrientes, adems, determine: a) El diagrama de proceso. Identifique claramente los componentes de las corrientes. (1 punto) b) Los flujos en ton/da de las corrientes de entrada del isobutileno y el metanol. (4 puntos) c) El potencial econmico por ton de MMA producido diariamente, sin considerar los costos de manejo del aire, el vapor y la purga, tampoco tome en cuenta los costos de la acetona, el acetaldehdo y cido actico. (1 punto) Compuesto Isobutileno, ISO Metacroleina, MA cido Metacrilico, MAA Metanol Metil metacrilato, MMA PM 56.1 70.1 86.1 32.04 100.12 Teb, C -7 74 161 65 105 Precio, dolares/kg 0.135 0.28 0.42 0.18 0.40
P2.17
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La base del proceso de produccin del acrilonitrilo (CH2=CHCN) es la oxidacin cataltica del propileno (CH2=CHCH3) y amoniaco, usando aire como oxidante. Los principales subproductos son cido cianhdrico (HCN), acetonitrilo (CH3CN), agua y xidos de carbono (CO y CO2). Las reacciones principales son: C3H6 C3H6 C3H6 C3H6 C3H6 + NH3 + 1.5 O2 CH2=CHCN + 3 H2O + 1.5 NH3 +1.5 O2 1.5 CH3CN + 3 H2O + 3 NH3 + 3 O2 3 HCN + 6 H2O + 4.5 O2 3 CO2 + 3 H2O + 3 O2 3 CO + 3 H2O Reaccin 1 Reaccin 2 Reaccin 3 Reaccin 4 Reaccin 5
Temperatura de 400 a 450 C, presin de 50 a 200 Kpa La conversin del propileno es de 90 % y la selectividad de acrilonitrilo es de 0.8, Las selectividades hacia los otros subproductos son iguales, 0.05 cada una. Selectividad= (moles de producto generado)/(moles totales de propileno reaccionadas). Considere un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiomtrico. Todo el amoniaco se consume. El efluente del reactor es enfriado y lavado con agua en un absorbedor, saliendo por el domo C3H6, CO2, CO y aire. El fondo lquido se alimenta a una columna de acrilonitrilo crudo, por el fondo de esta sale agua y acetonitrilo, esta corriente pasa a un destilador en el cual se recupera todo el acetonitrilo por el domo y el fondo se manda a biotratamiento. La corriente del domo de la columna de acrilonitrilo crudo ingresa a un destilador en el que se obtienen por arriba el cido cianhdrico y por la parte de abajo acrilonitrilo. e) En este proceso no se usa recirculacin de reactivos, explique porque. f) Dibuje el diagrama del proceso con los separadores. g) Calcule los flujos en kg/hr de las corrientes de entrada y salida del proceso (no incluir el nitrgeno) para una produccin de 4,240 ton/ao de acrilonitrilo. Suponga que la planta opera 8,000 hr/ao. h) Calcule el potencial econmico en $/kg. Especies Propileno Amoniaco Acrilonitrilo Acetonitrilo cido cianhdrico H2O O2 CO CO2 PM 42 17 53 41 27 18 32 28 44 Precio, $/kg 1.47 0.4 2.4 1.8 1.14 -------------
P2.18
Las principales reacciones en la fabricacin del cido frmico (HCOOH) a partir del formaldehdo (HCHO), son: HCHO + O2 HCOOH HCHO + HCOOH HCOOCH3 + O2 HCOOH CO2 + H2
T=140C, P= 5 atm Catalizador, V2O5 sobre almina
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La conversin del formaldehdo es de 83.33 %, por cada 10 moles convertidas de formaldehdo se obtienen 8 de cido frmico y 1.5 moles de metil formiato (HCOOCH3). El oxgeno se toma del aire con 20% de oxgeno. Considere un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiomtrico para determinar. a) El efluente del reactor se enfra para separar los gases no condensables (O2, N2, CO2 y H2) que se purgan del proceso. Todo el formaldehdo (PM=30, Teb=254 K) se separa del cido frmico (PM=46, Teb=374 K) y del metil formiato (PM=60, Teb=305 K) en unos separadores para reciclarse al reactor. Hacer el diagrama del proceso con los separadores, indique en las corrientes de entrada y salida las especies que contienen. b) Calcule la cantidad en kmols/hr del formaldehdo en la corriente de alimentacin fresca al proceso, para una produccin de 7,360 Ton/ao de cido frmico si la planta debe operar 8,000 hr/ao. c) Calcule los flujos en kg/hr de las especies qumicas en las corrientes de entrada y salida del proceso. Compruebe el balance de materiales. P2.19 En el proceso de fabricacin del metanol se usa una corriente de gas natural reformado, que tiene la siguiente composicin en por ciento en mol, 21% de CO, 7% de CO2, 69% de H2 y 3% de CH4. Esta corriente se mezcla con otra de reciclo para entrar al reactor en donde se efectan las siguientes reacciones. Reaccin 1: Reaccin 2: CO + 2H2 CH3OH CO2 + 3H2 CH3OH + H2O (conversin del CO, 0.30), (conversin del CO2, 0.20)
El efluente del reactor pasa por un separador en el cual por el fondo se obtiene como lquidos, todo el metanol y el agua, por el domo se recuperan el total del flujo de los gases incondensables (CO, CO2, H2, y CH4), estos gases se reciclan al reactor. Para mantener un bajo contenido de metano en el reciclo, el 10% de la corriente del domo del primer separador se purga y el resto se recicla al reactor. Para producir 320 kg/min de metanol, determine: a) El diagrama de flujo del proceso, identifique el propsito de cada unidad de proceso. b) El flujo de materiales en las corrientes de entrada y salida del proceso, en kg/min. Verifique que el peso de las sustancias en la entrada es igual a la suma de pesos de las sustancias en las salidas.
P2.20 El carbonato de metilo (CDM) se obtiene a partir de metanol, monxido de carbono y oxgeno. El proceso consta de cuatro secciones. La primera en donde ocurren las principales reacciones (T=180 C, P=22 atm). Reaccin 1: Reaccin 2: Reaccin 3: 2CH3OH + CO + O2 CH3-OCOO-CH3 + H2O CDM 2CH3OH + CO CH3-O-CH2 O-CH3 + O2 Formal CO + O2 CO2
La segunda seccin es de separacin preliminar. Se obtienen tres corrientes, una con gases ligeros, O2, N2, CO, CO2. Otra corriente con el azetropo de metanol y formal, que pasa a la tercera seccin y otra con el CDM y agua, que se enva a la cuarta seccin. La tercera seccin es de refinacin del formal que se separa del metanol, el formal se extrae como producto casi puro y el metanol se recicla al reactor. En la
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cuarta seccin se purifica el CDM que se separa del agua, el CDM se extrae como producto y el agua se manda a tratamiento de residuos. Por cada mol consumida de CO se obtienen 0.76, 0.19 y 0.05 moles de CDM, formal y CO2 respectivamente. Se usa oxgeno que se diluye con N2 para mantener una proporcin no explosiva en el reactor de 50% de O2 y 50 % de N2. La conversin del metanol es 0.8 y la conversin del CO es 0.40. A la entrada del reactor por cada mol que entra de oxgeno entran 5 de metanol. Para una produccin anual de 51,840 toneladas de CDM, operando 8,000 hr/ao, determine. a) El diagrama de bloques del proceso. Identifique claramente las especies qumicas de las corrientes. b) Los flujos en kmol/hr de los componentes en la estructura de entrada y salida del proceso. c) Compruebe el balance de materiales en ton/ao de los componentes del inciso b. d) El potencial econmico para producir 6.48 ton/hr de CDM, No considere el valor de la corriente de gases ligeros. Especies P.M. Costo, $/kg P2.21 Construya el diagrama de bloques del proceso de fabricacin del amoniaco de acuerdo a la siguiente descripcin. La sntesis del amoniaco se obtiene por la reaccin de hidrgeno con nitrgeno. El N2 se obtiene del aire y el H2 se obtiene por reformacin cataltica, ya sea, del gas natural o de nafta. En el diagrama del problema el NH3 se obtiene por el mtodo de reformacin cataltica del gas natural, que consiste de seis etapas principales: 1) desulfuracin el gas natural, 2) reformacin cataltica con vapor, 3) mutador del monxido de carbono, 4) remocin del dixido de carbono, 5) metanacin y 6) sntesis del amoniaco. En la desulfuracin del gas natural se remueve casi todo el azufre (en forma de H2S), para prevenir el envenenamiento del catalizador de nquel en el reactor de reformacin. El gas natural desulfurizado se mezcla con una corriente de vapor antes de entrar al reformador cataltico. Aproximadamente 70 % del metano del gas natural se convierte a H2 y CO. En el reformador secundario se obtiene casi la conversin total del CH4, obtenindose tambin CO2 y H2O. En ambos reactores se alimenta aire para producir el gas de sntesis. En ambos reactores se aprovecha el calor de las reacciones para generar vapor. Despus de enfriar el efluente del reformador secundario, el gas entra al mutador de alta temperatura y de ah despus de que se vuelve a enfriar el gas, pasa al mutador de baja temperatura. En ambos reactores el CO se convierte a CO2. El gas a la salida del mutador de baja temperatura es descarbonatado en un sistema de absorcin. El absorbedor usa K2CO3 para absorber qumicamente el CO2, en forma de KHCO3. El KHCO3 pasa al regenerador en donde se elimina el CO2. Este CO2 se puede desechar a la atmsfera o usarse en otras secciones de la planta. El K2CO3 regenerado se recicla al absorbedor. El metanizador es un reactor en el que se remueve el CO2 residual. En las reacciones se obtiene, principalmente metano y agua.
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CDM 90 0.42
Formal 76 0.28
Agua 18 -
CO2 44 -
O2 32 0.2
N2 28 0.1
CO 28 0.1
CH3OH 32 0.18
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El gas de sntesis a la salida del metanador se comprime hasta la presin requerida en el reactor de sntesis. En este reactor se obtiene el NH3. El amoniaco a la salida del reactor de sntesis se separa por condensacin, del gas de sntesis. El gas de sntesis se recomprime y recicla al reactor de sntesis. Una porcin del reciclo se purga para evitar la acumulacin de gases como el argn. El amoniaco se enfra y comprime para su almacenamiento.
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Capitulo 3. Sntesis de Secuencias de Separadores
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Capitulo 3 Sntesis de secuencias de separadores
Siguiendo la metodologa de Douglas para el diseo bsico de procesos, despus de la definicin de la estructura de reciclo, sigue la sntesis de la estructura de separadores. En este capitulo se presentan dos mtodos para proponer secuencias de separadores, el primero que usa heursticas y el segundo que se basa en la frmula de Nadgir y Liu. Se ilustra el uso de estos mtodos con varios ejemplos. Adems se describe y aplica el clculo del costo relativo de separacin que sirve para comparar y seleccionar entre varias propuestas de secuencias de separadores.
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Definicin de la estructura de separadores. En la jerarqua de decisiones del diseo bsico de procesos en el cuarto nivel se define la estructura de separadores, es decir, se define el mtodo y la secuencia en la que se separan los productos de los reactantes. El objetivo de la sntesis de secuencias de separacin de mezclas multicomponentes es proponer el mejor arreglo de equipos, en trminos de costos, para obtener varias corrientes cada una constituida por uno solo de los componentes. Las mezclas que son fciles de separar son los gases y lquidos voltiles de slidos y de otros lquidos menos voltiles, as como los lquidos con puntos de ebullicin muy separados. Otras mezclas, que no son tan fciles de separar, son los slidos de lquidos y los lquidos voltiles de gases. Finalmente se tienen mezclas, particularmente difciles de separar formadas por gases en gases y slidos en slidos. En la Tabla 3.1 se dan ejemplos de procesos de separacin. Tabla 3.1 Ejemplos de procesos de separacin. Operacin Destilacin Absorcin Evaporacin Permeacin Extraccin Filtracin Depuracin de slidos en gases Agente separador Adicin y remocin de calor Solvente Calor Membranas Solvente Mallas Fuerza inercial Ejemplos de aplicacin Separacin del petrleo crudo en sus destilados, separacin O2 , N2 y Ar del aire Remocin de CO2 y H2S del gas natural con aminas Concentracin de jugos, azcar, salmueras y pulpas Remocin de H2 de hidrocarburos, desalinacin de aguas Remocin de la cafena del caf. Eliminacin de agua del azcar cristalizada Remocin de finos de catalizador en el proceso FCC.
En los procesos de separacin se explotan diferentes propiedades de los componentes de la mezcla a separar, por ejemplo, la diferencia de presiones de vapor es la propiedad que facilita la separacin por destilacin y evaporacin. En cambio en la extraccin de lquidos, la lixiviacin y la cristalizacin se aprovecha la solubilidad de los componentes como factor esencial de separacin, mientras que la diferencia de densidad se emplea para separar una mezcla por floculacin y centrifugacin. Entre los mtodos para separar lquidos, la destilacin, la absorcin, extraccin, cristalizacin, la destilacin es el mtodo ms econmico y por lo tanto el ms empleado en los procesos qumicos. En este capitulo solamente se tratan las tcnicas para la definicin de secuencias de separadores para mezclas lquidas a travs de columnas de destilacin simples. Es decir, aquellas que tienen una sola entrada y dos salidas. 3.1 Las Reglas Heursticas. Para el diseo del tren de separadores se usan reglas heursticas, en la Tabla 3.2 se presentan unas de las principales. Ya en el capitulo 1 se presentaron algunas reglas heursticas y una ejemplo de aplicacin a la sntesis de trenes de separadores. Al aplicar estas reglas pueden ocurrir casos en que se tienen propuestas contradictorias, por ejemplo, si el componente ms abundante es el ms difcil de separar se tiene un conflicto entre las reglas 2 y 3. Entonces, se debe usar algn criterio extra, como el costo de la separacin, para decidir cual es la secuencia de separacin ms adecuada.
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Tabla 3.2 Reglas heursticas para la definicin de secuencias de separadores.
1. Remover primero las especies corrosivas y peligrosas. 2. Remover las especies ms abundantes al principio. 3. Dejar las separaciones difciles para el final 4. Si no hay separaciones difciles, los componentes deben ser removidos de la mezcla en orden decreciente de la propiedad que facilita su separacin. 5. Separar en partes iguales. 6. Si dos o ms componentes con temperaturas de ebullicin adyacentes, se han de reciclar o extraer del proceso en una misma corriente, no deben separarse. 7. Remover inmediatamente cualquier agente de separacin despus de usarlo, por ejemplo en destilacin extractiva.
El abanico de opciones de secuencias de separacin se amplia en la medida que el nmero de componentes aumenta. Por ejemplo para separar 3 componentes en tres corrientes puras usando destilacin se requieren dos columnas, para 5 componentes se requieren 14 columnas y el nmero de posibles arreglos crece. Con las reglas heursticas se reduce el nmero de opciones a considerar. Para decidir cual es la mejor opcin se evalan criterios que se relacionan con el costo de los equipos, como se muestra ms adelante. En la lista de componentes a separar se colocan en orden descendente de acuerdo a una propiedad fsica o qumica, como la temperatura de ebullicin o de la volatilidad relativa. Para la mezcla A, B, C, D, E el primero, A ser el ms voltil y el ltimo el menos voltil, E. As como se separan los colores de la luz solar al refractarse por un prisma y genera el espectro de colores, porque los diferentes colores tienen diferente ndice de refraccin; Los componentes de una mezcla se separan en una columna de destilacin porque tienen diferente temperatura de ebullicin. Para el diseo bsico de los procesos se considera que la mezcla se separa en cortes tajantes, es decir, que las corrientes de salida no tendrn componentes en comn. El corte se indica con una diagonal, por ejemplo, el corte AB/CDE indica que los componentes A y B salen por el domo de la columna de destilacin, mientras que los componentes C, D y E salen por el fondo. A los componentes que son adyacentes al punto de corte se les denomina componente clave ligero, al que esta a la izquierda, en el ejemplo, es el componente B y a la derecha de la diagonal se encuentra el componente clave pesado, C. Definir cada corte es equivalente a definir una columna, es decir, definir el espacio para la separacin de la mezcla segn se elijan los componentes clave. Una vez que se ha definido un punto de corte inicial, deben seleccionarse otros cortes para las mezclas remanentes hasta obtener cortes con slo dos componentes. Como ilustracin de las posibles secuencias de separacin en la Tabla 3.3 se presentan las 14 opciones para una mezcla de 5 componentes. Cuando las mezclas presentan puntos azetropos en los que dos componentes en equilibrio lquido vapor tienen la misma composicin en las dos fases separarlos con una alta pureza es imposible con destilacin convencional. Para estas mezclas la separacin se puede efectuar ya sea con cambios en la presin de operacin en equipos consecutivos, interconectados o por destilacin extractiva. En este ltimo caso se usa un solvente como agente de separacin, el cual altera el equilibrio lquido vapor y arrastra o extrae a uno de los componentes. El solvente y el componente extrado se separan en una columna alterna y el agente de extraccin se recicla a la columna de extraccin.
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Tabla 3.3 Opciones de secuencias de separadores para una mezcla de 5 componentes Opcin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Ejemplo 3.1 A partir de los datos de salida de un reactor de craqueo de hidrocarburos para producir etileno y propileno de la siguiente tabla, proponer un esquema de equipos para separar los componentes en cinco corrientes aproximadamente puras. Una especificacin del proceso es que no se deben separar el hidrgeno y el metano Nadgir y Liu (1983). Tabla 3.4 Datos de la mezcla a separar. Componente A B C D E F G Hidrgeno Metano Etileno Etano Propileno Propano Pesado moles/hr 18 5 24 15 14 6 8 Temperatura de ebullicin, C -253 -161 -104 -88 -48 -42 -1 T 92 57 16 40 6 41 Columna 1 A/BCDE A/BCDE A/BCDE A/BCDE A/BCDE AB/CDE AB/CDE ABC/DE ABC/DE ABCD/E ABCD/E ABCD/E ABCD/E ABCD/E Columna 2 B/CDE B/CDE BC/DE BCD/E BCD/E A/B A/B D/E D/E A/BCD A/BCD AB/CD ABC/D ABC/D Columna 3 C/DE CD/E B/C B/CD BC/D C/DE CD/E A/BC AB/C B/CD BC/D A/B A/BC AB/C Columna 4 D/E CD D/E C/D B/C D/E C/D B/C A/B C/D B/C C/D B/C A/B
En este ejemplo los valores del coeficiente de equilibrio, T indican que tan fcil es separar la mezcla. A mayor valor de T se separaran ms fcilmente. No existe un orden para la aplicacin de las reglas as que se consideran segn aparecen en la lista, si son aplicables al caso bajo estudio. Regla 2: separar primero el que esta en exceso, habra que separar el etileno, junto con hidrgeno y metano en la primer columna. Regla 3: Efectuar las separaciones de C/D y E/F al final ya que tiene los valores ms pequeos de T, 6 Y 16 C respectivamente. Regla 6: no se han de separar el hidrgeno y el metano ya que forman una sola corriente de producto.
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Se observan contradicciones al aplicar las reglas en la secuencia de separadores. Se pueden separar en el primer corte AB de los dems, esta corriente de producto es la segunda ms abundante y se mantienen juntos A y B, adems de que es el de mayor T=57 que indica una separacin ms fcil de cualquier otra posible entre los componentes de la lista. El siguiente corte sera el de CDEF/G por ser el de mayor T. Al final se tendrn los cortes C/D y E/F de acuerdo a la regla 3. La secuencia de separaciones es:
A B A B C D E F G
C C D C D E F G D E E F G E F F G
Secuencia A
3.2 El Coeficiente de Facilidad de Separacin, CFS Una forma conveniete de proponer secuencias de separadores sin usar las reglas heursticas es la frmula de Nadgir y Liu (1983). Que usa el Coeficiente de Facilidad de Separacin, CFS. CFS = f * Donde: f = relacin de distribucin de flujos molares de los componentes en el corte D/B o B/D dependiendo del que resulte menor o igual a la unidad. D corresponde a la suma de flujos de los componentes que salen por el domo y B a la suma de los que salen por el fondo. = diferencia de temperaturas de ebullicin de los componentes adyacentes al corte o si se tienen datos de volatilidad relativa () entonces = ( -1)*100. Ejemplo 3.2 Con la frmula de Nadgir y Liu proponga la mejor secuencia de separadores para la mezcla del ejemplo 3.1 Se aplica la frmula de Nadgir y Liu, la tabla 3.4 aumenta una columna con los valores calculados del CFS para cada posible corte entre los componentes de la mezcla. (3.1)
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Tabla 3.5 Datos de la mezcla a separar. Componente A B C D E F G Hidrgeno Metano Etileno Etano Propileno Propano Pesado moles/hr 18 5 24 15 14 6 8 Temperatura de ebullicin, C -253 -161 -104 -88 -48 -42 -1 T 92 57 16 40 6 41 CFS 23.0 19.6 14.6 18.1 1.1 4.0
El mejor corte es AB/CDEFG que tiene el mayor valor del CFS de 19.6 y que tambin retiene a AB como un producto simple.
A B A B C D E F G
C D E F G
Para separar CDEFG, los cortes C/D y D/F se deben efectuar al ltimo, por ser los ms difciles as que slo se prueban dos cortes, CD/EFG y CDEF/G. Se calculan los CFS de estos cortes para determinar cual es el mejor. Secuencia CD/EFG 28/39 40 28.7 Secuencia CDEF/G 8/59 41 5.6
f CFS
Se propone el corte CD/EFG como segundo en la secuencia por tener el mayor valor del CFS, 28.7. La secuencia resultante que contiene los cortes C/D y E/F al ltimo es igual a la secuencia A obtenida con la aplicacin de las reglas heursticas. Se puede proponer otra secuencia si se usa el valor del CFS segundo mayor en la Tabla 3.5, de 18.1 que corresponde al corte ABCD/EFG, manteniendo los cortes C/D y E/F al final, se obtiene la secuencia B.
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A A B C D A B B C C D D
A B C D E F G
Secuencia B
E E F G E F F G
Las dos secuencias se usan industrialmente en el proceso de craqueo trmico de naftas. 3.3 Estimacin del costo de las secuencias de separacin El costo anualizado de una columna de destilacin incluye el costo anualizado de la inversin del equipo ms el costo de operacin anual. Estos costos corresponden principalmente a los costos del cilindro envolvente, de los platos, del condensador, del rehervidor, as como de los servicios de enfriamiento y calentamiento. El costo se calcula como una funcin del nmero de platos y del flujo de vapor en el domo de la columna de destilacin, siendo esta variable la ms importante. De acuerdo a la Figura 3.2, el balance de materiales en el domo de la columna es: V = D*(1 + R) Donde: V = Flujo de vapor en el domo de la columna D = flujo de destilado que se extrae de la columna y R = relacin de reflujo. (3.2)
D R F
B
Figura 3.2 Diagrama de una columna de destilacin simple.
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64
El reflujo ptimo recomendado es 20 % mayor al reflujo mnimo de operacin, por lo que se tiene: V = D*(1 + 1.2Rmin) De la ecuacin de Underwood, se tiene: (3.3)
x D , LK x D , HK 1 R min = x x F , HK 1 F , LK
Donde.
(3.4)
XD,LK es la fraccin mol del componente clave ligero en el destilado, XF,LK es la fraccin mol del componente clave ligero en la alimentacin, XD,HK es la fraccin mol del componente clave pesado en el destilado, XF,HK es la fraccin mol del componente clave pesado en la alimentacin, es la razn de volatilidades relativas de los componentes clave ligero y clave pesado. Para una separacin tajante slo los componentes claves se van a sus respectivos extremos, entonces se obtiene:
x D , LK 1 R min = 1 x F , LK
Donde.
1 F = 1 D
(3.5)
F es el flujo de todos los componentes en la alimentacin. Al sustituir en la ecuacin del flujo del vapor se obtiene: V = D + 1.2 F/( -1) Ejemplo 3.3 Para ilustrar el uso de esta ecuacin para estimar el costo de una secuencia de separadores, se proponen dos secuencias para separar los componentes de la siguiente mezcla. 3.53 1.80 1.0 ady 1.96 1.80 (3.6)
Componente Benceno (A) Tolueno (B) Etilbenceno (C) Las secuencias que se proponen son:
Flujo, Kgmol/hr 269 282 57
Secuencia directa: A/BC, B/C Secuencia indirecta: AB/C, A/B.
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Se denomina secuencia directa a aquella que aplica la regla heurstica de separacin en el orden decreciente de la propiedad que facilita su separacin. Flujo de vapores en la secuencia directa:
= V A / BC + V B / C
1 .2 1 .2 = F A + ( F A + FB + FC ) + FB + ( FB + FC ) A / B 1 B / C 1
V
V V
1.2 1.2 = 269 + (269 + 282 + 57) + 282 + (282 + 57) 1.96 1 1.8 1
= 1,029 + 790.5 = 1,819.5 kgmol / hr
Flujo de vapores en la secuencia indirecta:

II
II
= V AB / C + V A / B
= 1,463 + 957.75 = 2,420.75 kgmol / hr
Puesto que la secuencia directa da un menor flujo de vapores, lo cual implica un menor costo, se elige esta como la mejor secuencia. Otra forma para estimar el costo de una secuencia de separadores es la frmula de costo relativo de separacin, que recomiendan Rudd y cols (1973).
Costo relativo Flujo molar de entrada a la columna = de separacin Diferencia de temperaturas de ebullicin de los componentes adyacentes en el corte.
Para ilustrar el uso de esta frmula se aplica a la mezcla del ejemplo3.2 Ejemplo 3.4 El costo relativo de separacin segn la ecuacin 3.7 para cada secuencia del ejemplo 3.2 es: Costo de secuencia A.
(3.7)
CRS A =
FA + FB + FC + FD + FE + FF + FG FC + FD + FE + FF + FG FE + FF + FG FC + FD FE + FF + + + + TE / F TC / D TF / G TD / E TB / C
Costo de secuencia B.
CRS B =
FA + FB + FC + FD + FE + FF + FG FA + FB + FC + FD FE + FF + FG FC + FD FE + FF + + + + TE / F TD / E TB / C TC / D TF / G
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Se sustituyen los valores en las frmulas del CRS y se obtiene:
CRS A = CRS B =
90 67 28 39 20 + + + + = 9.7076 57 40 41 16 6 90 62 28 39 20 + + + + = 9.7904 40 57 41 16 6
Que resulta en valores casi iguales por lo que la eleccin de cualquiera de las dos secuencias es correcta.
Referencias: 1. Nadgir, V.M. y Y. A. Liu, Studies in Chemical Process Design and Synthesis. AICHE J, Vol. 29, No. 6, pp 926-934, Nov. 1983. 2. Rudd, D.F., G. J. Powers y J.J. Siirola, Process Synthesis, Prentice Hall, 1973.
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Problemas 1. Las principales reacciones de la produccin del fenol se efectan en dos reactores independientes: Cumeno + Oxgeno Hidroperxido de cumeno Hidroperxido de cumeno Fenol + Acetona
En otras reacciones se obtienen pequeas cantidades de subproductos. A la salida de los reactores se obtiene: Especies Cumeno Hidroperxido de cumeno Fenol Acetona Alfa metilestireno Acetofenona Cumil fenol Moles/min PM 58 120.194 20 152.193 60 94.113 55 50.08 4 118.178 4 120.151 2 121.29 Teb, K 425.6 442.7 455 329.44 438.1 475.1 608.2
El alfa metilestireno se deja junto al cumeno ya que al reciclarlos al primer reactor se hace reaccionar con una corriente de hidrgeno que convierte el alfa metilestireno en cumeno. La acetofenona y el cumil fenol son subproductos desechables. (a) Proponga una secuencia de separacin usando reglas heursticas, (b) Compare la secuencia de (a) con las posibles secuencias que se pueden obtener con el clculo del coeficiente de facilidad de separacin de Nadgir y Liu. (c) seleccione la secuencia ms econmica empleando algn indicador del costo de las columnas de destilacin. En el diagrama de separadores indique que corrientes son de recirculacin. 2. Para la mezcla siguiente, (a) proponga una secuencia de destiladores usando el mtodo de Nadgir y Liu, (b) Proponga una secuencia de destiladores diferente a la de (a) usando reglas heursticas, indique las reglas heursticas que aplican en cada destilador. El metil metacrilato y el agua deben mantenerse juntos. (c) seleccione la secuencia ms econmica empleando algn indicador del costo de las columnas de destilacin. Componente Isobutileno Metacroleina Metil metacrilato cido metacrilico cido actico Agua Flujo, kmol/hr 600 400 320 240 80 620 Teb, C -7 74 105 161 118 100
3. El estireno se fabrica por deshidrogenacin de etilbenceno a altas temperaturas. El etilbenceno tambin se descompone en benceno y etileno adems de combinarse con hidrgeno para dar tolueno y metano. Una
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pequea parte del estireno da polmeros de bajo peso molecular (alquitrn). A la salida del reactor se tiene la siguiente composicin. Componente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Hidrgeno Metano Etileno Benceno Agua Tolueno Etilbenceno Estireno Polmero (alquitrn) moles/min 110 45 25 24 122 30 42 118 10 Temperatura de ebullicin, F - 423 - 259 - 155 178 212 231 277 293 > 320
a) Proponga una secuencia de separadores usando reglas heursticas, b) Proponga una secuencia de separadores diferente a la del inciso (a) usando el mtodo de Nadgir y Liu. c) Seleccione la mejor secuencia empleando un indicador del costo relativo de las columnas de destilacin. El agua puede separarse fcilmente de los aromticos por condensacin. Si agrupa algunos componentes para no separarlos justifique porque.
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Capitulo 4. Definicin de las Condiciones de Operacin
Capitulo 4. Definicin de las condiciones de operacin

Las corrientes de proceso rara vez se encuentran a las condiciones ms convenientes para ser procesadas en los reactores y separadores. Por ello la temperatura, la presin y la composicin de las corrientes se tienen que ajustar para obtener un desempeo eficiente en los equipos. En este capitulo se presenta como definir las condiciones de operacin en los equipos, que permitan maximizar el aprovechamiento de materiales y energa, con la menor produccin de residuos y adems buscando que sean seguros y controlables.
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4.1 Consideraciones para determinar las condiciones de operacin en los reactores. Durante el diseo de los procesos deben definirse las condiciones de operacin en los equipos, que permitan maximizar el aprovechamiento de materiales y energa, con la menor produccin de residuos y adems que sean seguros y controlables. Las condiciones de operacin en los equipos se refiere a la temperatura, presin y composicin a la entrada de los equipos como reactores, columnas de destilacin, etctera as como las temperaturas, presiones y caractersticas trmicas que deben prevalecer dentro de los equipos, por ejemplo la operacin isotrmica o adiabtica. Los factores que afectan la eleccin del tipo de reactor son: la temperatura, la presin, el nmero de fases presentes, la conversin, el tiempo de residencia y los efectos trmicos. 4.2 Consideraciones para la temperatura. Operar a temperatura alta tiene muchas ventajas, por ejemplo la velocidad de reaccin de una gran cantidad de reacciones aumenta de manera exponencial con el aumento de la temperatura. Adems puede favorecer la selectividad de los productos deseados. O por que puede tener un gran efecto sobre el equilibrio, por ejemplo en reacciones reversibles exotrmicas, la velocidad de reaccin de reactantes a productos aumenta cuando la temperatura aumenta mientras que la relacin de equilibrio y la conversin disminuyen. Un proceso de este tipo es la obtencin del trixido de azufre a partir de la oxidacin cataltica del dixido de azufre. SO2 + 1 2 O2 SO3 La reaccin se efecta sobre varios lechos de catalizador de pentxido de vanadio con inter-enfriadores, como en la figura 4.1. La curva de equilibrio limita la temperatura de operacin en el catalizador, segn la figura 4.2.
T-entrada
Interenfriadores
Reactor empacado
T-salida
Figura 4.1 Arreglo de nter enfriadores entre las camas catalticas del reactor.
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1.2 Conversin de equilibrio 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 300
-23 kcal/mol
400
500
600 Temperatura, K
700
800
900
Figura 4.2 Curva de equilibrio de la oxidacin del dixido de azufre. Los medios de control de la temperatura son mltiples, por ejemplo: 1. 2. 3. 4. Por transferencia interna de calor, como en el caso de serpentines de enfriamiento. Por alimentacin escalonada de corrientes fras. Usando un acarreador de calor, como un inerte. Por un enfriamiento rpido de la corriente de salida de los reactores (accin de apagado).
En muchos casos se opta por dejar que la temperatura aumente operando el reactor de manera adiabtica sin que se rebase cierto lmite de temperatura. La operacin adiabtica es la ms simple y barata. Las principales razones para operar los reactores a temperaturas bajas son para disminuir la velocidad de reaccin, para evitar la generacin de subproductos indeseables o por que se traten especies trmicamente sensibles. La forma ms barata de obtener temperaturas bajas con la extraccin de calor a travs de agua de enfriamiento. Debe considerarse que la temperatura del agua de enfriamiento disponible depende de la temperatura de bulbo hmedo de la regin en donde se ubique la planta. La temperatura de retorno a la torre de enfriamiento nunca debe exceder 30 C. 4.3 Consideraciones para la presin. La operacin a alta presin tiene ventajas como las siguientes; En reacciones en fase gas para obtener altas concentraciones y por consiguientes altas velocidades de reaccin. Para manejar menores volmenes en el caso de gases o por que con ello se logra cambiar la termodinmica que favorece la formacin de productos. Las altas presiones se logran con bombas para los lquidos o compresores para los gases. 4.4 Consideraciones de selectividad en los reactores. Para reacciones en paralelo del tipo.
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k1 A V
n1 r1 = k1C A =r
(4.1) (4.2)
k2 A W
n2 r2 = k 2 C A = rW
Siendo V es el producto principal y W un subproducto. Se busca minimizar la selectividad del subproducto SW .

V
min SW = min
V
rW k 2 n 2 n1 = CA rV k1
(4.3)
Con las siguientes condiciones para la eleccin del tipo de reactor: S n1 = n2: No hay preferencia para el tipo de reactor. S n2 > n1: SW aumenta cuando la conversin, x aumenta: Usar reactor tubular.
V
S n1 < n2: SW disminuye cuando la conversin, x aumenta: Usar reactor tanque.

V
Para reacciones simples el reactor tubular resulta de menor tamao que el tanque, bajo las mismas condiciones de operacin, excepto para reacciones auto catalticas y en reactores adiabticos. De acuerdo a la fase en que ocurren las reacciones, se tienen varias opciones para la seleccin de los reactores, la siguiente lista resume algunos casos. a) Para reacciones homogneas, Fase lquida. Usar reactor tanque o tubular. Fase gas. Usar reactor tubular. b) Para reacciones heterogneas, Reacciones Catalizadas, Gas o lquido: Usar cama fija o fluidizada. Gas ms lquido: Usar cama fija, Cama escurrida o burbujeante. Con tres fases: Usar lecho cataltico fluidizado. Reacciones no catalizadas, Usar reactor tanque, o empacado o burbujeante. En procesos con baja conversin y grandes tiempos de residencia se recomienda usar el reactor en forma de tanque mientras que para reacciones con altas conversiones y tiempos de residencia pequeos, se recomienda usar reactores tubulares.
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Para reacciones en serie y paralelo se puede aumentar la selectividad al producto deseado con el exceso de uno de los reactantes de acuerdo a los siguientes casos: Si A + B V con r1 = k1 C A1C B 1 y A + B W con r2 = k 2 C A2 C B 2
r2 Para obtener min r 1 k2 = k1 2 1 2 1 C A C B

(4.4) (4.5)
(4.6)
Usar un exceso de B s (2 - 1) > (2 - 1) Usar un exceso de A s (2 - 1) < (2 - 1) En el proceso de produccin del benceno a partir del tolueno se favorece la produccin de benceno (producto principal) y disminuye la produccin del difenilo (subproducto) si se usa una proporcin alta de hidrgeno a tolueno en la alimentacin del reactor, las reacciones son: Tolueno + H2 Benceno + CH4 2 Benceno Difenilo + H2 Ejemplo 5.1 Para ilustrar el efecto de la temperatura y presin en la conversin de equilibrio se analiza la reaccin de sntesis de amoniaco. N2 + 3 H2 2 NH3 Para una alimentacin de nitrgeno e hidrgeno en proporcin estequiomtrica, la fraccin de conversin de nitrgeno a amoniaco, x, se relaciona con la temperatura T (en grados Kelvin) y la presin P, (en atm), por las ecuaciones:
K eq =
(2 x) 2 (4 2 x) 2 33 (1 x) 4 P 2
adems,
11 100 K eq = 4.4 *10 11 exp T
(4.7)
Se puede despejar x de la primera ecuacin, de la siguiente manera.

27 K eq P 2 16 x 2 (2 x) 2 si se define A = = (1 x) 4
27 K eq 4
entonces, AP =
x(2 x) (1 x) 2
(4.8)
Se obtiene la ecuacin cuadrtica, x 2 ( AP + 1) + x(2 AP 2) + AP = 0 , cuya solucin es:
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x=
2 * ( AP + 1) 4( AP + 1) 2 4( AP + 1) AP 2( AP + 1)
(4.9)
Despus de hacer simplificaciones y sustituciones se obtiene:

x = 1 1 1 + (1 / 4 * 27 * 4.4 *10 11 exp(11100 / T ) * P (4.10)
Al probar diferentes temperaturas y presiones se obtiene en Excel la grfica de la figura 4.3
1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 300
P=1 atm P=10 atm P=100 atm
400
500
600
700
800
900
1000
Temperatura, K
Figura 4.3, Evolucin de la conversin en funcin de la temperatura y la presin en la produccin de amoniaco. El equilibrio se favorece a bajas temperaturas sin embargo, da bajas conversiones a altas temperaturas. Pero a baja temperatura la velocidad de reaccin tiene valores muy pequeos por lo que se necesitaran reactores con tiempos de residencia muy grandes. Por otro lado el efecto de la temperatura sobre la conversin es que a mayor presin se tiene mayor conversin. Esto concuerda con el principio de leChatelier ya que del lado de reactantes se tienen ms moles que del lado de productos. Se puede observar que a 600 K la conversin es menor de 0.05 a 1 atm de presin, mientras que a la misma temperatura y 100 atm la conversin rebasa el 0.30. Por esto se opta operar el reactor a alta presin y temperatura media permitiendo el reciclo de los gases no convertidos. En esta reaccin al igual que la reaccin de produccin del trixido de azufre, altas temperaturas corresponden a volmenes pequeos de reactor, pero la conversin de equilibrio, como se observa en la figura 4.3, disminuye al aumentar la temperatura. Una forma de encarar este conflicto es usando reactores con mltiples intercambiadores para enfriar los gases a lo largo del reactor, entre los lechos del catalizador.
Ejemplo 5.2
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En el proceso de produccin de benceno (C6H6) a partir del tolueno (C6H5-CH3) de acuerdo a las reacciones: C6H5-CH3 + H2 C6H6 + CH4 2 C6H6 C6H5- C6H5 + H2 Se establecen las condiciones de operacin siguientes; temperatura de entrada al reactor, 1150 F, temperatura mxima en el reactor 1300 F y presin de 500 psia, proporcin de hidrgeno a tolueno en la alimentacin al reactor es de 5 moles de hidrgeno por mol de tolueno. Conversin del tolueno de 75 %. Por la presencia de la segunda reaccin y la selectividad, una conversin mayor implicara perdidas de benceno. Varias preguntas surgen al ver estas condiciones de operacin, por ejemplo, Por qu se fijan estas condiciones de operacin tan severas?, Existen limitaciones de equilibrio, de velocidad de reaccin o de prdida de reactivos a materiales indeseables? Qu pasa si se opera a menor temperatura y presin? Para dar respuesta a estas interrogantes primero se calcula el balance de materiales en la estructura de reciclo del proceso de acuerdo al diagrama del ejemplo 2.4, del capitulo 2. Se usa la nomenclatura de Douglas [1], segn la figura siguiente.
PE,PM
F ,F E M Hidrgeno y metano F T Tolueno Tolueno Reciclo Purga Benceno Difenilo
PB
Reactor
PD
Entradas
Salidas
PB, PM, PH y PD, son cantidades producidas de benceno, metano, hidrgeno y difenilo FE, FM y FT, son cantidades alimentadas de hidrgeno, metano y tolueno. Se usan las reacciones en paralelo y las selectividades para el benceno y el difenilo. C6H5-CH3 + H2 C6H6 + CH4
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C6H5-CH3 + H2 C6H5- C6H5 + CH4 La selectividad par el benceno es S1 y la selectividad para el difenilo es S2 = 1-S1 Se calculan las moles consumidas y producidas n en funcin de las selectividades y del avance de reaccin .
S1= nBen//nTol S2= nDif//nTol
1= nBen//Ben=(nTol/ tol)reac 1
2/1 = S2/S1
2= nDif//Dif=nTol/ tol D nDif = S2 nBen / S1

PB 0.0036 = 1 = 0.9694 FT (1 0.75)1.544
Con x = 0.75 se tiene S =
(4.11)
Con la selectividad y de acuerdo al benceno producido, PB=265 lbmol/hr, se tiene: S1 = PB/FT el cambio de moles del tolueno es PB/S.
PB 265 lbmol ben = = 273.36 lbmol / hr S1 0.9694(lbmol ben / lbmol tol )
ntol =
(4.12)
Con las definiciones de selectividad y conversin se obtiene:

xi = n i entonces, ni0 = n prod / Sx 0 ni
(4.13)
Finalmente:
FT = PB 265 = = 364.4866 lbmol / hr xS1 0.75 * 0.9694
(4.14)
Se calcula el tolueno a la salida del reactor: (1 0.75) * 364.5 = 91.1 lbmol / hr . La cantidad de tolueno no reaccionado se recicla al reactor, entonces la alimentacin fresca al procesos es 273.36 lbmol/hr.
La cantidad producida de difenilo es: PD =
PB 1 S 265 1 0.9694 * = * = 4.18 lbmol / hr S 2 0.9694 2
Por un balance de hidrgeno en el proceso se obtiene: y FH F n H = y PH P donde F y P son los flujos de gas en la alimentacin y en la purga respectivamente, adems:
y FH = fraccin mol de H2 en la alimentacin, 0.95 y PH = fraccin mol de H2 en la purga, 0.40
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Similarmente se obtiene un balance de metano:
(1 y FH ) F n Met = (1 y PH ) P Al sustituir los datos se obtiene dos ecuaciones simultneas:

0.95 F 269.2 = 0.4 P 0.05 F 273.37 = 0.6 P
(4.15)
Que al resolverlas se obtiene: F = 492.5 lbmol/hr y P = 496.7 lbmol/hr. Por un balance en la entrada del reactor, y la condicin de 5 moles de H2 por mol de tolueno, se tiene: 5 * 364.5 = y FH F + y PH R de donde; R = 3,376.59 lbmol/hr. En la Tabla 4.1 se resumen los clculos en la estructura de reciclo. Tabla 4.1 Flujos alrededor de la estructura de reciclo, lbmol/hr
Especies Hidrgeno Metano Benceno Tolueno Difenilo Carga fresca Reciclo Entrada a reactor Salida del reactor Domo del flash Fondo del flash Purga
467.9 24.6 273.4
1,350.64 2,025.954
1,818.54 2,050.55 364.5
1,549.34 2,323.95 265.0 91.9 4.18
1,549.34 2,323.95 265.0 91.1 4.18
198.7 298.0
Se calcula la temperatura de salida del reactor por un balance de energa y se determina el valor de 1,265 F, por lo que no se llega a exceder el lmite de 1,300 F especificado. (Se usan los valores de Cp constantes, 7, 10.1 y 48.7 Btu/molF para el hidrgeno, metano y tolueno). Con datos del Manual del Ingeniero Qumico de R. H. Perry [2], se determinan los valores de calor de reaccin y constante de equilibrio, para la primera reaccin, considerando que el avance de la segunda reaccin es muy pequeo. Tolueno (g) Hidrgeno Benceno (g) Metano
Gf,298 kcal/mol 29.228 0 30.989 -12.140 Hf,298 kcal/mol 11.950 0 19.820 -17.889
Gr,298 = -10.379 kcal/mol Hr,298 = -10.019 kcal/mol Ka,298 = 4*107

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Se observa que la reaccin es exotrmica por lo que la reaccin es menos favorable a altas temperaturas. Douglas calcula que la temperatura de salida del reactor, usando los flujos de reactivos y productos as como los calores especficos, de 1265 F. Se observa tambin que tampoco la temperatura limita el equilibrio ya que la constante de equilibrio es muy grande aun a 1300 F. Las condiciones de alta presin y temperatura pueden relacionarse con la velocidad de reaccin, por la siguiente expresin de velocidad, rT de acuerdo al libro de Douglas.
1/ 2 rT = k (T )CTol C H
(4.16) (4.17)
52,000 cal / mol k (T ) = 6.3 * 1010 (mol / L) 1 / 2 ( s 1 ) exp RT CTol y C H Son las concentraciones de tolueno e hidrgeno respectivamente. Para reactores tubulares el balance de moles conduce a:
FTo dx = rT dV
(4.18)
Considerando que el hidrgeno permanece casi constante entonces CH es constante. La reaccin se puede considerar de pseudo primer orden y el volumen del reactor se calcula con,
V = F0 ln(1 /(1 x)) 1/ 2 kC H m
(4.19)
En donde;
m= 359 pie 3 460 + T ( F ) 14.7
1 lbmol 460 + 32 P( psia )
(4.20)
1/ 2 H
1 lb 28.32 L = 3 454 g pie
1/ 2
lbmol 0.4( m ) pie 3
1/ 2
(4.21)
FTo es el flujo molar a la entrada del reactor, y m es la densidad molar.
Considerando constante el flujo de hidrgeno en el reciclo. El espacio tiempo ser:
V ln(1 /(1 x)) = 1/ 2 v0 k * CH
(4.22)
______________________________________________________________________________________________
79
V y 0 son el volumen del reactor y el gasto volumtrico de entrada.
Para una conversin fija de 0.75 el efecto de la temperatura promedio y la presin sobre el espacio tiempo se ilustra en la Tabla 4.2. Se observa que a 1200 F y 500 psia la densidad molar es de aproximadamente 0.028 y se requiere un tiempo de 2.75 minutos de permanencia en el reactor para obtener 75 % de conversin. A menores presiones o temperaturas el tiempo espacial es de meses.
Tabla 4.2 Efecto de la presin y la temperatura del reactor sobre el tiempo espacial.
Espacio tiempo, = V/vo (en segundos) Densidad Molar 0.007399 0.006855 0.006386 0.005976 0.005616 0.005297 P1=100Psia 1.68082E+13 25160628685 139002292.9 1984236.471 57708.50626 2900.911822 Densidad Molar 0.022197498 0.020565329 0.019156745 0.017928749 0.016848703 0.015891391 P2=300psia 9.7042E+12 14526495744 80253011.21 1145599.461 33318.02162 1674.842221 Densidad Molar 0.03699583 0.03427555 0.03192791 0.02988125 0.02808117 0.02648565 P3=500psia 55232091287 79580811.76 424328.1723 5859.862953 165.2122019 8.065559965
T(F) 800 900 1000 1100 1200 1300
De manera ms rigurosa, para un reactor ideal de flujo tapn, el espacio tiempo se calcula con:
x
= CTolo
0
dxTol rT
(4.23)
De acuerdo a Mcketta [3], se tiene:
CTol = CTol ,o (1 x) = y C H ==
FToil , 0 FTotal , 0
n (1 x)( ) V
(4.24) (4.25)
FH , 0 FToil ,0 x n ( ) FTotal , 0 V n P = V zRT
En donde:
(4.26)
La constante de velocidad especifica expresada en base 10 en vez de base e, es:
k = 10 (10.8 20 , 400 T )
(4.27)
______________________________________________________________________________________________
80
El calor generado por conversin es 2.19*104*(Ftol,0)*x, por un balance de energa se obtiene que, T = 1664 + 129*x. Al probar diferentes temperaturas y presiones en el reactor para una conversin de 75 %, se obtienen resultados similares que en la tabla anterior. Se concluye que, para reducir el tiempo de residencia y por consecuencia el tamao del reactor se justifica el empleo de temperaturas y presiones altas. El volumen del reactor se calcula de la ecuacin 4.23.
V = * 0 = F0
V =
(492.5 + 1350.63 + 2025.95 + 364)(lbmol / hr )(2.75 min)(hr / 60 min) = 6929 pie3 3 (0.028 lbmol / pie )
Este es un reactor grande de aproximadamente 196 m3. Otro punto que debe considerarse para determinar estas condiciones severas de T y P es la ocurrencia de reacciones parasitarias como pueden ser la hidrogenacin del benceno a ciclohexano, la hidro desintegracin del ciclohexano en metano y etileno as como la coquizacin del metano. La formacin de ciclohexano puede resultar en un problema de purificacin del benceno ya que tienen puntos de ebullicin muy cercanos, menos de dos grados centgrados de diferencia. Con datos de entalpas y energas libres de formacin se determina la constante de equilibrio y se determina que a mayor temperatura se desfavorece la formacin del ciclohexano. Lo contrario ocurre con la formacin de coque al aumentar la temperatura ms all de 1,300 F, por lo que operando debajo de este valor se promueve la formacin del benceno. Otra forma de evitar la coquizacin es con una alta proporcin de hidrogeno a tolueno en la alimentacin al reactor, por lo que el libro de Douglas propone que esta proporcin sea de 5 moles de hidrgeno por mol de tolueno.
4.5 Condiciones de presin y temperatura en los separadores
Para ilustrar estos clculos se usa el caso de produccin de benceno a partir del tolueno. De acuerdo al anlisis del proceso del ejemplo 2.4 a la salida del reactor se tiene un separador de fases del tipo flash. Estos equipos son tanques cilndricos que pueden posicionarse en forma 2horizontal o vertical. El propsito del modelo es representar la separacin de una corriente, de multi componentes en dos corrientes que estn en equilibrio termodinmico. De acuerdo a la figura del flash la corriente 2 est en fase vapor mientras que la corriente 3 es lquida. Balances de materia. Por componente: Global:
Fi1 = Fi 2 + Fi 3
(4.28)
F1 = F 2 + F 3
______________________________________________________________________________________________
81
Relacin de equilibrio: Constantes de equilibrio:
y i = K i xi K i = K i ( xi , yi , T , P)
2
(4.29) (4.30)
Vapor, V
1
Flash
Alimentacin, F
3
Lquido, L
Figura 4.4 Diagrama de separador de fases tipo flash. Restricciones, sumas de fracciones molares:
z x y
=1 =1 =1
; ; ;
zi = Fi1 / F 1
xi = Fi 3 / F 3
yi = Fi 2 / F 2
(4.31) (4.32) (4.33)
i i
Se tienen 3n+3 ecuaciones y 4n+5 variables. Al especificar las variables Fi, de entrada para los n componentes zi (n-1 valores) y los parmetros temperatura, T y presin, P resultan cero grados de libertad. Para el caso de que las fases formen una solucin ideal y la separacin sea isotrmica, se puede usar la ley de Raoult y la ecuacin de Antoine:
K i = Pi v P
log Pi v = Ai Bi Ci + T
(4.34) (4.35)
En donde Pi v es la presin de vapor del componente i. Al agrupar todas las ecuaciones en una se obtiene el modelo de Rachford Rice.
(K
z i ( K i 1) =0 i 1) + 1
(4.36)
En donde es la fraccin vaporizada, F2/F1 o V/F.
______________________________________________________________________________________________
82
Esta ecuacin no lineal con una incgnita se resuelve con algn mtodo numrico como el de Newton Raphson, para obtener el valor de . Los flujos de los componentes en las corrientes de salida se calculan con:
(1 ) Fi1 Fi = ( K i 1) + 1
2
(4.37)
Fi 3 = Fi1 Fi 2
(4.38)
Para los clculos del flash adiabtico del proceso de produccin de benceno, se emplea un programa de computadora que usa la ecuacin de estado de Peng Robinson, para el clculo del equilibrio lquido vapor, y las reglas de mezclado de Van der Walls. Se prueban varias temperaturas y presiones de operacin en el flash. Con temperatura de 100 F y 465 psia se obtienen los flujos y composiciones de la Tabla 4.3. La presin no se disminuye tanto para evitar el problema de poner un compresor grande el reciclo y recuperar la presin que se necesita a la entrada del reactor. Entre el reactor y el flash debe colocarse un cambiador de calor que reduzca la temperatura del efluente del reactor hasta 100 F (38 C). La fraccin purgada es P/(P+R)= 497/(497+3377) = 0.128, por lo que la cantidad de benceno que se pierde en la purga es, 0.128*31 = 3.98 kmol/hr. El costo de esta perdida anual no es muy grande, por lo que se puede tolerar. Por otro lado no todo es perdido ya que los gases de la purga se usan como combustible en el horno que precalienta la carga al reactor. Tabla 4.3 Flujos y composiciones alrededor del flash.
Hidrgeno Metano Benceno Tolueno Difenilo z 0.366021 0.548913 0.062618 0.021503 0.000945 x 0.00699 0.05563 0.67536 0.25047 0.01155 y 0.39803 0.59289 0.00799 0.00109 0 k 56.9468 10.6572 0.0118 0.0044 0 Total= 0.9181 F 1549 2323 265 91 4 4232 V 1546.51 2303.61 31.0443 4.23509 0 3885.4 L 2.4945564 19.385668 233.95566 86.764915 4 346.6008
Fraccin vaporizada =V/F =
Las dimensiones del tanque flash se determinan con el volumen de lquido que se procesa, en este caso se tiene una cantidad de lquido de 347 lbmol/hr a la salida del tanque, que corresponde en galones por minuto a: (347 lbmol / hr )(82.796 lb / lbmol ) gal = 65.085 3 3 min (55.029 lb / pie )(.1337 pie / gal )(60 min/ hr ) Aqu se usa un peso molecular promedio de 82.796, considerando solamente a los aromticos, de la misma manera la densidad promedio que se usa es 55.029 lb/pie3. Si el tiempo de retencin es de 5 minutos, se tendr un espacio lquido de aproximadamente 43.5 pie3. Para un tanque vertical con una altura igual al nivel que ocupa el lquido ms 3 veces el dimetro, segn lo recomienda Walas, 1990, y con una relacin de altura a dimetro de 4, se obtiene:
______________________________________________________________________________________________
83
Volumen del tanque: V =
D 2 l
4
donde l es la altura del nivel del lquido.
Se obtiene un dimetro de tanque igual a 3.81 pies y la altura de 15.25 pies, aproximadamente 4.65 m. Debido a que en el lquido a la salida del flash se tiene algo de hidrgeno y metano, es necesario eliminarlos en una columna de destilacin, denominada columna estabilizadora en la cual se extraen los gases hidrgeno y metano por el domo, para dejar en fase lquida por el fondo, los aromticos. El perfil de temperaturas en la columna de destilacin va de la ms alta en el fondo, a la ms baja en el domo. La temperatura ms alta corresponde a la temperatura de roci en el rehervidor, que es mayor a la de burbuja en el rehervidor. Avanzando hacia arriba en la columna la temperatura de la alimentacin ser menor que la temperatura de roci del hervidor y mayor que la temperatura de roci del condensador, la cual a su vez es mayor que la temperatura de burbuja en el condensador, estas relaciones de temperatura se ilustran a continuacin: Distribucin de temperaturas en el destilador. Trocio,hervidor > Tburbuja,hervidor > Talimentacin > Trocio,condensador > Tburbuja,condensador Se procede a hacer el clculo de punto de roci ( y1 / K i = 1) , empleando la ecuacin de estado de Peng Robinson y la regla de mezclado de Van der Walls, en el domo de la columna suponiendo que se va a usar en el condensador agua a 25 C. Hay que definir la distribucin de los componentes clave, que en este caso se toman como el hidrgeno y el metano. Se propone una composicin de los claves de 98 % y una mnima prdida de benceno de 0.5 lbmol/hr. Se supone que nada del tolueno ni difenilo salen por el domo de la columna. La idea es obtener la presin de la columna para la cual la temperatura de burbuja del condensador sea igual a la temperatura del agua fra ms 10 C. Se toma como gradiente mnimo de temperatura 10 C. Entonces para una recuperacin en el domo de 2.49, 19 y 0.5 lbmol/hr de H2, CH4 y C6H6, se obtiene por prueba y error una temperatura de 33.85 C y una presin de 150 psia. Los valores de composicin y volatilidades relativas del domo que se obtienen son:
Componente Hidrgeno Metano Benceno
Fraccin mol, en domo 0.1132 0.864 0.0227
K 189.4 31.7 .0234
8094 1355 1
______________________________________________________________________________________________
84
Con la misma presin ahora se calcula la temperatura de burbuja ( x1 * K i = 1) en el fondo, la composicin se determina por diferencia de lo que entra a la columna y sale por el domo. Los componentes clase son el metano y el benceno. La temperatura de burbuja es 187.32 C. Los valores de composicin y volatilidades relativas del fondo que se obtienen son:
Componente Metano Benceno Tolueno Difenilo
Fraccin mol, en fondo 0.0012 0.7196 0.2669 0.0123
K 33.43 1.094 0.646 0.035
30.517 1
Para determinar las dimensiones de la columna primero se calcula el nmero de platos y el reflujo de operacin. Con la ecuacin de Fenske se calcula el nmero mnimo de platos:
N min =
ln ( x LK / x HK )Domo ( x HK / x LK )Fondo ln ( LK / HK )Pr om
(4.39)
Donde x es la fraccin mol, los sufijos LK y HK se refieren a la composicin de los componentes claves ligero y pesado respectivamente. Al sustituir los valores se obtiene:
N min =
ln[(0.864 / 0.0227 )(0.7196 / 0.0012 )] 2 ln 1355 * 30.56
El reflujo mnimo de operacin en la columna se determina con las ecuaciones de Underwood dadas a continuacin.
i xi =1 q i ) A lim entacin i xi = Rmin + 1 ) i Domo
(4.40)
(4.41)
Al definir la condicin trmica de la alimentacin, q, se obtiene el parmetro con la ecuacin 4.40, luego con la ecuacin 4.41 se obtiene el reflujo mnimo. El valor de q va de 0 para una condicin de alimentacin en el punto de roci, a 1 en el punto de burbuja. En este caso se determina la temperatura de la alimentacin en el punto de burbuja como ya se menciono antes y a la presin de 150 psia se obtiene 170 C. Las volatilidades relativas calculadas se dan en la siguiente tabla.
______________________________________________________________________________________________
85
Especies Hidrgeno Metano Benceno Tolueno Difenilo
Fracc. Mol alimentacin 0.0072 0.056 0.675 0.2503 0.0115
K 80.2 36.14 0.854 0.48 0.0197
93.9 42.31 1 0.562 0.023
Los componentes clave son el metano es el ligero y el benceno el pesado. Para encontrar el valor de se resuelve la ecuacin 4.40 con el Solver de Excel, se obtiene la siguiente tabla:
A 1 2 3 4 5 6 7 8 Hidrgeno Metano (LK) Benceno (HK) Tolueno Difenilo B x 0.0072 0.056 0.675 0.2503 0.0115 C 93.9 42.31 1 0.562 0.023 Suma= D x*/(+) 0.00813 0.075044 -0.06932 -0.01382 -2.5E-05 2.19E-07 E F
10.737
En el men de Herramientas del Excel abrir la opcin Solver. Se abre una ventana y en ella seleccionar la celda objetivo a la celda D8, que corresponde a la suma indicada en la ecuacin 4.40. En la opcin valor de la celda objetivo, marcar seleccionar valores de y entrar 0.0, en la opcin cambiando las celdas entrar celda F3 que corresponde al valor de . En la caja de sujeto a las siguientes restricciones entrar las condiciones G6<=D6 y G6>=D7. Estas restricciones hacen que el valor calculado de quede entre los valores: LK y HK . Al sustituir el valor de =10.737 en la ecuacin 4.41 se obtiene Rmin =1.44 Para determinar el nmero actual de platos en la columna se usan las siguientes ecuaciones:
N=
N min + Y 1 Y
(4.42)
Donde:
1 + 54.4 * X X 1 Y = 1 exp 0.5 11 + 117.2 * X X
(4.43)
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86
X =
R Rmin R +1
(4.44)
Se propone usar una valor de reflujo de operacin que va de 1.2 a 1.5 veces el reflujo mnimo. Al sustituir los valores en las ecuaciones 4.42, 4.43 y 4.44, se obtiene un nmero de platos igual a 4.33, el cual se puede redondear a 5 platos. Se tendr una columna que es prcticamente de rectificacin con una zona de agotamiento muy pequea. Para determinar el nmero del plato de alimentacin se usa la ecuacin de Fenske de la siguiente manera:
domo x LK ln x a lim = LK a lim x LK ln x a lim HK
N arriba N abajo
fondo x LK a lim x HK a lim x HK fondo x HK
(4.45)
Puesto que N = Narriba + Nabajo, el plato de alimentacin ser N a lim =
1 + 1 /( N arriba / N abajo )
Para la columna estabilizadora empleando una eficiencia de 70 % por plato da un total de platos actuales de 7 y el plato de alimentacin en plato 5. Los flujos y temperaturas en las corrientes alrededor de la columna estabilizadora se dan en la siguiente tabla: Tabla 4.4 Flujos alrededor de la columna estabilizadora.
Especies Hidrgeno Metano Benceno Tolueno Difenilo Temperatura, C Alimentacin lbmol/hr Destilado lbmol/hr Residuo lbmol/hr
2.495 19.386 233.956 86.765 4 170
2.49 19
0.056 0.0 0.0 33.85
0.005 0.386 233.9 86.765

4 187.32
De la misma forma se pueden calcular las condiciones de operacin en las columnas de benceno y tolueno del proceso. Una forma rpida de determinar las condiciones de operacin y los balances de materia y energa en los procesos qumicos es con la ayuda de un simulador de procesos. Para simular la planta del proceso de benceno se emplea el simulador PRO/II, el diagrama de flujo y el balance de materiales se muestra en la figura A30 del Apndice B.
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87
Referencias.
1. Douglas, J. M., Conceptual Design of Chemical Processes, New York: McGraw-Hill 1988. 2. Perry, R. H. y D. W. Green, Perrys Chemical Engineers Handbook. McGraw-Hill, Sptima edicin, 1997. 3. McKetta, J., Chemical Processing Handbook, Marcel Deckker Inc. 1993. 4. Walas, S. M. Chemical Process Equipment: Selection and Design. Butterwoth-Heinmann, Series in Chemical Engineering. 1990.
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Problemas
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Capitulo 5. Anlisis trmico en las corrientes de proceso
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Capitulo 5 Anlisis trmico en las corrientes de proceso.

En la industria de los procesos qumicos la preocupacin de eficientar el uso de energa y la reduccin de emisiones contaminantes, ha conducido a la generacin de tecnologas para diseo o rediseo de procesos con niveles mnimos de consumo de energa. Una de estas tecnologas, es el anlisis del punto Pinch que ha impactado en la manera en que se disean las redes de cambiadores de calor y por extensin se aplica tambin al diseo de redes de transferencia de masa. En este capitulo se presentan las bases de esta tecnologa para el anlisis trmico de las corrientes de proceso y lograr su integracin trmica en redes de cambiadores de calor.
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90
5.1 Introduccin. En el proceso de obtencin de benceno por deshidrogenacin del tolueno que se analizo en el capitulo 4, se puede usar un horno para calentar la carga al reactor y un enfriador a la salida para reducir la temperatura hasta 100 F. Pero satisfacer los requerimientos trmicos slo con servicio es un derroche de energa. Se puede emplear un cambiador de calor que combine la carga fresca al reactor con la corriente de salida del reactor, para despus poner un horno a fuego directo y elevar la temperatura de la alimentacin hasta la requerida del reactor. De esta forma se puede reducir el consumo de energa usando servicios externos. Esta idea de satisfacer las necesidades de calentamiento y enfriamiento de las corrientes de proceso intercambiando calor entre ellas mismas, es la base del diseo de procesos ecoeficientes. La idea conlleva la preocupacin del uso eficiente de la energa y al mismo tiempo reducir las emisiones de gases contaminantes a la atmsfera. En la industria de los procesos qumicos esta preocupacin ha conducido a la generacin de tecnologas para diseo o rediseo de procesos con niveles mnimos de consumo de energa, una de estas tecnologas, es el anlisis del punto pinch que ha impactado en la manera en que se disean las redes de cambiadores de calor y por extensin se aplica tambin al diseo de redes de transferencia de masa. En este capitulo se presentan las bases de esta tecnologa para el anlisis trmico de las corrientes de proceso y definir un diseo del sistema de intercambio de calor y de recuperacin energtica de la planta, como se establece en el ltimo nivel de la jerarqua de Douglas. Como introduccin al mtodo se da el siguiente ejemplo. Ejemplo5.1 Al analizar las corrientes de un proceso alrededor de un reactor, con corriente de salida que se enfra de 200 C a 100 C, en un enfriador con agua, cuyo producto del flujo por la capacidad calorfica (que no varia con la temperatura) es FCp=2 kW/C. La corriente de entrada al reactor debe calentarse desde 30C hasta 230C con un FCp=1 kW/C, para ello se usa un calentador con vapor. Investguese la posibilidad de integrar trmicamente estas corrientes para reducir el consumo de energa del vapor y agua de enfriamiento. Considere que la diferencia mnima entre las temperaturas de entrada y salida en cada extremo de los cambiadores de calor es de 10 C. Esta especificacin de diseo se denomina acercamiento mximo entre las corrientes, Tmin =10C. Este valor se determina con un procedimiento denominado Supertargeting, el cual se estudiara ms adelante. Se tienen las siguientes opciones. Opcin 1: Opcin base sin integracin trmica: Usa 200 kW de enfriamiento con agua fra y 200 kW de calentamiento con vapor.
Vapor 200 C Reactor 30 C 200 kW 230 C 200 kW A. F. 100
Figura 5.1 Arreglo de cambiadores de calor sin integracin trmica.

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91
Ntese que las cargas trmicas transferidas en cada intercambiador de calor se indican de bajo de los smbolos de cada intercambiador. Opcin 2. Una estrategia ms compleja sera usar el excedente de calor de la corriente caliente en la corriente fra, siempre que se tenga un gradiente de temperaturas entre las corrientes, de tal forma que permita la transferencia de calor de la corriente caliente a la fra. Al integrar el calor de las corrientes de proceso en un intercambiador de calor a contracorriente, despus del enfriador de la figura 5.1, se tiene una recuperacin de 120 kW entre las corrientes de proceso y solamente se requieren 80 kW de enfriamiento y de calentamiento. Se logra una disminucin de 240 kW por uso de energa externa al proceso. El diagrama de proceso se muestra en la figura 5.2.
Vapor 200 C A. F. 30 C
Reactor
230 C 80 kW 80 kW
100 C
Figura 5.2 Arreglo de cambiadores de calor con integracin trmica, opcin 2. Opcin 3. Integrar el calor de las corrientes de proceso en un intercambiador de calor a contracorriente con una recuperacin de 160 kW. Se hace la integracin trmica colocando el cambiador de calor integrado a la salida del reactor, antes del enfriador. El diagrama de proceso se da en la figura 5.3.
Vapor 200 C Reactor 230 C 40 kW 40 kW 100 C 30 A. F.
Figura 5.3 Arreglo de cambiadores de calor con integracin trmica, opcin 3. Con la opcin 3 se tiene el mnimo consumo de energa por servicios externos de calentamiento con vapor 40 kW y de enfriamiento con agua fra 40 kW, este es el diseo ptimo, el cual se puede determinar con las grficas de las curvas compuestas. Puesto que el criterio principal para establecer el diseo de los procesos es proponer arreglos de equipos que sean eficientes y econmicos, es necesario tener un indicador del desempeo econmico (rentabilidad) de las alternativas de diseo. El costo anualizado de los procesos es una medida econmica simple y conveniente para evaluar alternativas.
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92
El costo anualizado se determina con los costos fijos (costos de compra de los intercambiadores de calor de la red, sin incluir costos de instalacin y otros costos asociados) y los costos variables (costos por operacin del proceso, debidos a los requerimientos de calentamiento y de enfriamiento). Sin haber realizado el diseo detallado de la estructura de la red, se pueden obtener los valores mnimos de los costos de operacin as como una estimacin de los costos fijos (por concepto del nmero de unidades de intercambio de calor y su rea). El costo total anualizado de la red se calcula con:
CTA = r ( C c ) + C vapor * Qvap + C agua Qagua
(5.1)
Donde Cc son los costos de compra de los intercambiadores de calor, r es la tasa de retorno anual de la inversin. Cvapor es el costo del vapor en los calentadores, Qvapor es el calor de calentamiento necesario en la red, Cagua es el costo del agua de enfriamiento y Qagua es el calor que debe extraerse de la red con agua de enfriamiento. Con el objeto de comparar econmicamente las opciones de diseo del ejemplo 5.1, considrese los siguientes datos. Costo del vapor a 260 C, 2.81 $/106 kJ, Coeficiente de pelcula, h = 0.5 kW/C-m2. Costo del agua fra a 20 C, 0.496 $/106 kJ, Coeficiente de pelcula, h = 0.3 kW/C-m2. Costo de operacin o gastos variables = costo de calentamiento + costo de enfriamiento. Costo de los cambiadores de calor: Costo, $ = 6,000 + 700*(rea)0.65 El coeficiente de pelcula en cambiadores de calor con corrientes de proceso es 0.8 kW/C-m2. Considrese que la planta opera 350 das al ao. El total de costos fijos se calcula con la suma de los costos individuales de cada cambiador de calor en la red. En la opcin base del ejemplo 5.1 se tiene el siguiente costo de operacin.
200 kW 1 kJ $ 3600 s 24 hr 350 da = 19,994.7 $ / ao (2.81 + 0.496) 1 kW s kJ hr da ao
Los clculos de costos fijos en la opcin 1 y 2 se resumen en las siguientes tablas: Costo de cambiadores de calor de la opcin 1.
Opcin 1 Q 80 120 80 200 20 160 40 30 180 120 147.98 10 70 30.834 20 100 49.707 m^2 2.478 9.73 5.231 $ Costo 7262.54 9071.56 8051.92 T C1 T F1 T C2 T F2 T 1 T 2 DT LM Area 160 150 100
250 230 250 150
______________________________________________________________________________________________
93
Costo de los cambiadores de calor de la opcin 2.

Opcin 2 Q 40 160 40 250 190 250 230 200 120 90 30 120 100 30 20 60 110 90 20 90 80 36.41 99.666 84.902 m^2 3.57 4.013 2.159 $ Costo 7600.93 7727.36 7154.54 T C1 T F1 T C2 T F2 T 1 T 2 DT LM Area
En la siguiente tabla se comparan los valores de periodo de recuperacin de la inversin (ROI) para cada opcin (se considera una tasa de retorno unitaria). Se usa este parmetro como indicador de la rentabilidad de la inversin al proponer las opciones de diseo 1 y 2.
Opcin Base 1 2 Cambiadores 2 3 3 24386.018 22482.822 Costo fijo Gasto variable 19994.7 7997.88 3998.94 11996.82 2.0327068 15995.76 1.4055488 Ahorro,$ ROI/ao
El ahorro se calcula con la diferencia de los costos fijos de la opcin base menos los de las otras opciones. Se observa que con la opcin 2 la inversin en la compra de los cambiadores de calor se puede amortizar en casi ao y medio considerando el ahorro por concepto de disminucin en el consumo de energa en los servicios de calentamiento y enfriamiento. Esto es sin considerar los costos de mantenimiento y depreciacin ni el valor de reventa de los cambiadores de calor. Por otro lado se tendr una disminucin en las emisiones contaminantes al reducir el consumo de combustibles para la produccin de vapor y de las emisiones en la torre de enfriamiento para tratar el agua fra. Esto ltimo corresponde a un ahorro en el costo social de la empresa. 5.2 Las curvas compuestas Para determinar la meta de mnima consumo de energa se usan las curvas compuestas. Las curvas compuestas son dos, la primera representa la disponibilidad de calor en el proceso (curva compuesta caliente, formada con la unin de las corrientes calientes) y la otra las demandas de calor en el proceso (curva compuesta fra, formada con la unin de las corrientes fras). La caracterstica que distingue a las corrientes calientes de las fras es que las calientes inician en un valor alto de temperatura y terminan en un valor menor, las fras es al revs, es decir empiezan en un valor bajo de temperatura y terminan en un valor mayor. Se trazan en un diagrama de temperatura contra la entalpa, diagrama T-H. Cuando el flujo trmico de las corrientes, es decir el producto del flujo msico por la capacidad calorfica del fluido en la corriente, F*Cp, es constante, se obtienen lneas rectas. El grado en el cual las curvas se sobreponen es una medida del potencial de recuperacin de calor, como se muestra en la figura 5.4. La separacin vertical menor entre las dos curvas es definida por la diferencia mnima de temperatura permitida, Tmin, tambin se conoce como acercamiento mximo entre las curvas. El punto en donde se encuentra esta separacin se conoce como pinch o punto pinch.
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Servicios de calentamiento
Temperatura
Punto Pinch
Tmin
Servicios de enfriamiento
Entalpa, H=FCp * T
Figura 5.4 Diagrama de las cuevas compuestas. La regin horizontal en que las curvas se sobreponen corresponde a la mxima recuperacin de energa entre las corrientes calientes y fras del proceso. Los valores de consumo mnimo de servicios se obtienen con las curvas compuestas, midiendo las regiones de entalpas en que las curvas no se traslapan. En el extremo derecho de las curvas se determina el calentamiento mnimo mientras que el enfriamiento mnimo se obtiene en el extremo izquierdo, ver Figura 5.4. As, el servicio de calentamiento mnimo, si se requiere, debe ubicarse en la regin de temperaturas ms altas del diagrama, mientras que el enfriamiento debe ubicarse en las temperaturas ms bajas. En la figura 5.4 se muestran dos regiones posibles de intercambio trmico. Una arriba del pinch y otro abajo del pinch. Para el diseo de la red de cambiadores de calor esto representa una ventaja, ya que se divide el problema en dos, el diseo de la red arriba del pinch y otro diseo, independiente del primero, abajo del pinch. En las curvas compuestas se puede observar que cuando el Tmin se reduce, se disminuyen los requerimientos de cargas de calentamiento y de enfriamiento con servicios. Un inconveniente con esta reduccin, no fcilmente apreciable, es que se aumenta el rea de transferencia de calor requerida y por lo tanto el costo de los equipos. La construccin de estas curvas para el proceso del ejemplo 5.1 es muy fcil ya que slo se tienen dos corrientes de proceso, una caliente que va de 200 C a 100 C y una fra que va de 30 C a 230 C. Para la opcin 2, en la grfica de la figura 5.5 se observa un traslape de las curvas, antes de que se crucen existe la posibilidad de que la caliente transmita calor a la corriente fra. Debido a la especificacin de diseo Tmin=10 C, el punto en el que puede haber transmisin de calor es de 160 C para la temperatura caliente y de 150 C para la temperatura fra. La regin de entalpa por arriba de estos valores de temperatura corresponde a los valores de energa que deben suministrarse con servicios. Ntese que se adopta la convencin de asignar entalpa cero a
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95
la correspondiente a la menor temperatura de la corriente fra y la mayor temperatura de la corriente caliente.

250 200 150 100 50 0 0 50 100 150 200 250 Entalpia, kW
Calor Integrado
Temperatura, C
Calor con servicios
Figura 5.5 Grfica de las curvas compuestas de la opcin 2. Bajo la opcin 3 se trata de evitar el cruce de las corrientes fra y caliente en el diagrama T-H. Puesto que solamente se tendrn intercambios viables o posibles entre las corrientes cuando la corriente fra quede por debajo de la caliente. Deber desplazarse, hacia la derecha, la curva de la corriente fra hasta que se tenga una separacin mnima de 10C que corresponde al Tmin. Como se muestra en la figura 5.6. Las grficas de las curvas compuestas permiten visualizar las transferencias de calor entre las corrientes calientes y fras. Al deslizar horizontalmente la curva fra, sin modificar su pendiente, cambia el calor transferido. Ntese que al desplazar horizontalmente cualquier segmento de recta mantiene constante su temperatura y su entalpa. El sector horizontal en que se sobreponen las curvas es el mximo de calor transferido entre las corrientes.
250
Calor Integrado
200 Temperatura, C 150 100 50 0 0 50 100 150 Entalpia, kW 200 250 300
Calentamiento Enfriamiento
Figura 5.6 Grfica de las curvas compuestas de la opcin 3. En el pinch se tiene la distancia mnima vertical entre las curvas e igual a Tmin. El punto pinch se ubica en la temperatura de 190 C para la corriente caliente y de 200 C para la corriente fra. La carga de calentamiento en la corriente fra es de 40 kW y es igual a la carga de
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enfriamiento en la corriente caliente. La figura 5.6 ilustra un diseo en el cual se colocan el enfriador en el extremo fro de la corriente caliente y el calentador en el extremo caliente de la corriente fra. En este diseo solo se calienta en el extremo de temperaturas mayores y se enfra en el extremo de temperaturas menores. Existirn procesos en los que slo se requiere uno de los servicios, ya sea el de calentamiento o el de enfriamiento solamente, estos casos se conocen como problemas de umbral. Ejemplo 5.2 Para ilustrar la construccin de las curvas compuestas se usan los datos del proceso de la figura 5.7, en el que se tienen un reactor y un destilador. En este proceso ya se tiene una recuperacin del calor excedente del reactor, al integrar las corrientes del efluente del reactor con el reciclo. Para extraer los datos de las corrientes a integrar se eliminan los cambiadores de calor, como se muestra en la Figura 5.8. Se tienen dos corrientes calientes y dos fras. El valor de acercamiento mnimo de temperaturas es Tmin = 10 C. Con los datos de las corrientes se determina el FCp, los valores se muestran en la Tabla 5.1. Tabla 5.1 Datos de las corrientes del ejemplo 5.2
Corriente Alimentacin Efluente Reactor Reciclo Producto Tipo Fra (F1) Caliente (C1) Fra (F2) Caliente (C2) Tinicial(C) 30 100 60 130 Tfinal(C) 110 80 150 40 FCp (kW/C) 3.0 5.0 3.0 3.0 H(kW) 240 100 270 270
80 60
150 40 100 kW
30 kW
170 kW Reciclo
Producto 30 Alimentacin 240 kW Reactor 110
Destilador
100 Efluente Reactor 130
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Figura 5.7 Diagrama de un proceso con dos corrientes calientes y dos fras. Primero se clasifican las corrientes de proceso de acuerdo a sus requerimientos energticos, como fras y calientes. Para facilitar el trazado de las grficas se recomienda ajustar 8las temperaturas del proceso, agregando a todas las temperaturas iniciales y finales, de las temperaturas fras y sustrayendo de las temperaturas calientes el valor Tmin/2. Ordenar las temperaturas ajustadas desde la mayor hasta la menor y remover de la lista ordenada aquellas temperaturas que se repiten. Las temperaturas de esta lista definen los intervalos de temperaturas del problema. Para las corrientes del ejemplo 5.2 las temperaturas ajustadas son:
Corriente C1 C2 F1 F2 Tentrada 100 - 5 = 95 130 - 5 = 125 30 + 5 = 35 60 + 5 = 65 Tsalida 80 - 5 = 75 40 - 5 = 35 110 + 5 = 115 150 + 5 = 155
La lista ordenada de temperaturas ajustadas, que corresponde a las temperaturas de los intervalos es: 155, 125, 115, 95, 75, 65, 35 Ntese que la temperatura 35 se repite dos veces, as que slo se incluye una vez.
60
150
270 kW 80
30 Alimentacin 40 240 kW
110
Reciclo
Destilador Reactor 100 kW
Producto 100 270 kW 130
Efluente Reactor
Figura 5.8 Diagrama de proceso del ejemplo 5.2 con la corrientes a calentar y a enfriar. Se forma una tabla inicialmente con los valores de temperatura de los intervalos, las diferencias de temperaturas y se identifican los segmentos dentro de los intervalos que abarcan cada corriente, como se muestra a continuacin.
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T, C 155 125 115 95 75 65 35 Corriente FCp, kW/C C1 5.0 C2 3.0 F1 3.0 F2 3.0
En vez de las flechas se pueden colocar los valores de calor en los intervalos para cada corriente, segn los segmentos que abarcan desde la temperatura mayor a la menor. Ver Tabla 5.2. Se colocan los valores de FCp en la ltima hilera para facilitar los clculos. Por ejemplo el calor de la corriente C2 en el intervalo 3 es 3.0*10 = 30 kW, En la tabla se calculan directamente multiplicando el valor de T en el intervalo i, hilera 3, con el FCp de la corriente, columna 4 ltima fila. A continuacin se calculan las sumas de los calores en cada intervalo para las corrientes calientes, Qcal y las fras, Qfria ver Tabla 5.2. Tabla 5.2 Clculos de flujos de calor del ejemplo 5.2
1 2 3 4 5 6 7 T 155 125 115 95 75 65 35 FCp T 30 10 20 20 10 30 C1 C2 F1 F2 90 30 60 60 30 3.0 Qcal 0 30 60 160 30 90 Hcal Qfria 90 30 120 120 60 90 Hfria
100 5.0
30 60 60 30 90 3.0
60 60 30 90 3.0
Se calculan las entalpas acumuladas de las corrientes fras y calientes, Hfria y Hcal, respectivamente en los intervalos a partir del ltimo intervalo, es decir de la temperatura ms baja, ver Tabla 5.3. Tabla 5.3
1 2 3 4 5 6 7 T 155 125 115 95 75 65 35 FCp T 30 10 20 20 10 30 C1 C2 F1 F2 90 30 60 60 30 3.0 Qcal 0 30 60 160 30 90 Hcal 370 340 280 120 90 Qfria 90 30 120 120 60 90 Hfria 510 420 390 270 150 90
100 5.0
30 60 60 30 90 3.0
60 60 30 90 3.0
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Estos valores son las entalpas para formar las curvas compuestas. La curva compuesta caliente se obtiene con los valores de Hcal y las temperaturas de los intervalos pero corrigiendo los valores agregndoles el Tmin/2. La curva compuesta fra se obtiene con los valores de Hfria a las temperaturas de esta curva se les resta el valor Tmin/2. Valores de entalpa para la curva compuesta caliente.
Temperatura Entalpa 40 0 70 90 80 120 100 280 120 340 130 370
Valores de entalpa para la curva compuesta fra

Temperatura Entalpa 30 0 60 90 70 150 90 270 110 390 120 420 150 510
Las curvas compuestas se grafican en la figura 5.9.

Curvas compuestas
160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 100 200 300 Entalpia, kW 400 500 600
Figura 5.9 Curvas compuestas del ejemplo 5.2 sin ajustar la curva compuesta fra. Al desplazar la curva compuesta fra hasta la mnima distancia vertical con la curva caliente sea igual a 10 C, lo cual se puede hacer en el programa Excel sumndole incrementos pequeos a los valores de Hfria. Finalmente se obtiene la grfica de la figura 5.10, en donde se puede observar que las temperaturas del punto pinch son 100 C para la curva caliente y 90 C para la curva fra. El enfriamiento mnimo requerido es de Qenf(min) =10 kW y el calentamiento mnimo requerido se calcula con la diferencia de los ltimos valores entalpa en las curvas compuestas menos Qenf(min), es decir Qcal(min) = (510-370)+10= 150 kW.
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Temperatura, C
100
Curvas Compuestas
Qcal=150 kW
160 140 120 100 80 60 40 20 0 0
Temperatura (C)
Curva caliente Curva Fra

Pinch Qenf=10 kW
100
200
300
Entalpia (kW)
400
500
600
Figura 5.10. Curvas compuestas del problema del ejemplo 5.2. La cantidad de calor integrado, que corresponde a la mxima recuperacin de energa en el sistema, se puede determinar con los valores de curva caliente o la fra. Con la curva fra ser el valor de Hfria a la ms alta temperatura de las corrientes fras menos el enfriamiento mnimo, es decir, 370 10 = 360 kW. Si se usa la curva caliente se usara el valor de Hcal menos calentamiento mnimo, as, 510 150 = 360 kW. La diferencia de las entalpas de los servicios (Qcal Qenf) siempre debe ser igual a la diferencia total de las entalpas de las corrientes calientes y fras, en este ejemplo es 150 10 = 140 kW. Se puede calcular el nmero mnimo de cambiadores de calor, Nmin a partir de la grfica de curvas compuestas, contando el nmero de corrientes situadas tanto arriba del pinch como abajo del pinch, entonces,
N min = (corrientes arriba del pinch 1) + (corrientes abajo del pinch 1)
(5.2)
En esta ecuacin se consideran adems de las corrientes de proceso, las corrientes de servicio, las de calentamiento arriba del pinch y las de enfriamiento abajo del pinch. Una formula aproximada para determinar el nmero mnimo de cambiadores de calor en una red fue propuesta pr Hohmann [4]. Nmin = (nmero de corrientes + nmero de servicios enfriamiento y calentamiento) -1 5.3 El mtodo Pinch El mtodo de pinch o mtodo de punto de pliegue fue creado por Linnhoff y Flower [1]. Se deriva de los principios fundamentales de la termodinmica, la primera y segunda ley. El objetivo es obtener una integracin trmica, de combinaciones viables, entre las corrientes que deben calentarse con aquellas que deben enfriarse. La primera ley provee los medios para calcular los flujos de calor en los cambiadores de calor. La segunda ley fija la direccin de los flujos de calor, a saber, de las corrientes calientes a las fras, siempre que exista un gradiente de temperaturas suficiente para permitir la transferencia de calor. El punto en las corrientes de la red de
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101
cambiadores de calor en donde ocurre el mnimo acercamiento entre las temperaturas de las corrientes calientes y fras es referido como punto pinch. El mtodo Predice 1) El mnimo consumo de servicios de vapor para calentamiento y de agua fra para el enfriamiento, adems de, 2) El costo mnimo por concepto de unidades de intercambio de calor y el transferencia de calor. rea de
Estas predicciones se consideran como objetivos o metas de diseo. Con estos se puede determinar los costos de operacin y los costos fijos. La estimacin de estos costos se puede hacer sin haber realizado el diseo detallado de la red de intercambio trmico. Esto constituye la mayor ventaja del mtodo Pinch. El arreglo de cambiadores de calor que se obtiene con las combinaciones de las corrientes calientes y fras se conoce como red de intercambiadores de calor. El mtodo pinch para el diseo de redes de cambiadores de calor se efecta en tres etapas: 1. Etapa de anlisis, 2. Etapa de sntesis y 3. Etapa de mejoramiento de la red. 1) Etapa de anlisis: se busca determinar la ubicacin del punto pinch y los requerimientos mnimos de servicios de calentamiento y de enfriamiento. Con ello se puede determinar los costos mnimos, tanto de uso de energa como de capital de acuerdo al rea de los cambiadores de calor. Se determina tambin el nmero mnimo de cambiadores de calor requeridos. 2) Etapa de sntesis de la red de intercambiadores de calor. Se usan reglas heursticas para proponer encuentros viables entre las corrientes fras y las calientes. 3) Etapa de mejoramiento: Modificacin de redes de intercambio, principalmente aquellas con lazos de calor entre varios cambiadores de calor. Para mejorar la integracin trmica de procesos existentes se procede de la siguiente manera. 1.- Identificacin de las corrientes fras y calientes 2.- Extraccin de datos termodinmicos de corrientes de proceso y servicio 3.- Seleccin del valor adecuado para el tmin 4.- Construccin y anlisis de la Tabla Problema, 5.- Construccin de las curvas compuestas y de la gran curva compuesta 6.- Rediseo de la Red de Intercambio de Calor
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102
Por requerimientos de diseo debe fijarse un valor mnimo de diferencia entre las temperaturas de las corrientes de entrada y salida en cada extremo de los intercambiadores de calor. Este valor Tmin representa una restriccin en la proposicin de encuentros viables entre las corrientes calientes y las fras. Se puede determinar el valor ptimo del Tmin al probar varios valores y encontrar el que minimice los costos de operacin de la red de intercambiadores de calor y los costos de inversin de los equipos, con el procedimiento de supertargeting que ms adelante se describe. En la literatura se recomiendan valores de delta T mnimo, por ejemplo, para procesos petroqumicos se recomiendan valores en el intervalo de 10 a 30C mientras que para procesos criognicos se recomiendan valores en el intervalo de 3 a 6C. En cualquier caso debe determinarse un valor de Tmin ptimo de acuerdo a las caractersticas de las corrientes a integrar trmicamente. El mtodo pinch propone tres reglas conocidas como las reglas de oro del anlisis pinch, para alcanzar la meta de mnimo uso de servicios de calentamiento y de enfriamiento. Lo cual es equivalente a lograr la mxima integracin trmica entre las corrientes de proceso [3]. Regla 1. A travs del pinch no debe transferirse calor. Regla 2. Arriba del pinch no debe usarse servicios de enfriamiento. Regla 3. Abajo del pinch no debe usarse servicios de calentamiento. La violacin a alguna de ellas dar como resultado un requerimiento de energa mayor a la meta mnima. En los ejemplos 5.1 y 5.2 se ilustro el uso de las curvas compuestas para encontrar la ubicacin del pinch y los requerimientos de calentamiento y enfriamiento mnimos. A continuacin se presenta el procedimiento de la tabla problema que no usa grficas para determinar los objetivos de anlisis pinch. 5.4 El algoritmo de la Tabla Problema Es un procedimiento para determinar la ubicacin del punto pinch y los valores de las cargas de calentamiento y de enfriamiento. Se requieren como datos para cada corriente, caliente y fra, los valores promedio del calor especfico (Cp), los flujos msicos (F), las temperaturas requeridas y disponibles y el Tmin. Se supone que los valores de Cp y F son constantes en las temperaturas consideradas. Las etapas del algoritmo se dan a continuacin [2]. 1. Ajustar las temperaturas, para convertirlas a temperaturas de intervalos, agregando a todas las temperaturas iniciales y finales, de las corrientes fras y sustrayendo de las calientes el valor Tmin/2 . Ordenar las temperaturas ajustadas desde la mayor hasta la menor, remover de la lista ordenada aquellas temperaturas que se repiten. Cada par de temperaturas de esta lista definen los intervalos de temperaturas del problema. Esto se hace igual que el procedimiento para la construccin de las curvas compuestas. 2. Determinar las corrientes presentes en cada intervalo de temperatura y calcular el balance de calor Qib de cada intervalo. Esto se obtiene sustrayendo la entalpa requerida para calentar las corrientes fras de la entalpa requerida para enfriar las corrientes calientes, en cada intervalo.
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103
Qib = QiCalientes QiFras

mi ni Q = FCp k FCp j (Tsup,i Tinf,i ) j =1 k =1 b i
(5.3)
y el calor residual o que sale Qi que pasa por el efecto de cascada al intervalo siguiente, i + 1:
Qi = Qi1 + Qib
(5.4)
En donde los subndices j y k cuentan sobre las mi corrientes fras y ni corrientes calientes en el intervalo i, adems Tsup,i y Tinf,i corresponden a las temperaturas superior e inferior del intervalo.
o 4. El primer valor de calor residual es Qo = 0 . La forma de registrar los clculos es en una tabla en la cual la primera columna corresponde al i-simo nmero de intervalo, la segunda corresponde a las temperaturas ajustadas, la tercera a la diferencia de temperaturas de intervalos adyacentes, en la columna siguiente se anotan los valores calculados de calor por intervalos de cada corriente, Qib luego el calor residual de cada intervalo Qio .
5. La columna de calor residual Qio puede mostrar algunos valores negativos, que representan un dficit de calor. Este dficit puede ser cubierto con el suministro de calor desde servicios externos o aprovechar la cascada de calor y proveer el calor con el excedente de intervalos superiores. No debe haber ningn valor de Qio negativo, ya que esto representa una violacin a la segunda ley de la termodinmica, al presentarse un flujo de calor de una temperatura menor a otra mayor. Para corregir esto se identifica el intervalo con el valor de Qio menor y el absoluto de este valor se asigna al intervalo cero de una nueva columna denominada calor residual ajustado o corregido, que corresponde a una cascada de energa mnima.
o Qo (ajustado) = Qio (mnimo)
Los valores de los intervalos en las hileras de la primera a la ltima se calculan con la ecuacin 5.3, de la siguiente manera. Qio (ajustado) = Qi01 (ajustado) + Qib
(5.5)
En algunos procesos no se presentan valores de Qio negativos, por lo que no habr necesidad de calcular la columna de calor residual ajustado. El punto o puntos pinch se ubican en los intervalos que resulten con valores de calor residual ajustado iguales a cero. Estos corresponden con los puntos de mxima aproximacin de las curvas compuestas. Las temperaturas en ese punto corresponden a:
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104
pinch T fria = Ti pinch Tmin / 2

pinch Tcaliente = Ti pinch + Tmin / 2
(5.6) (5.7)
Ha de notarse que en los problemas de umbral, es decir, aquellos en los que no se requiere uno de los servicios de calentamiento o de enfriamiento, no hay valores negativos en la columna de valores de calor de cascada, por lo que no se requiere determinar los valores de cascada ajustados. 7. El algoritmo concluye definiendo las cargas trmicas de calentamiento requerido que corresponde al valor de Q o o (ajustado) de la primera fila de la columna de cascada de energa mnima y el enfriamiento requerido que corresponde al calor residual ajustado de la ltima fila, Q o n (ajustado). Como se haba mencionado, en las curvas compuestas, el servicio de calentamiento, si se requiere, debe ubicarse en la regin de ms alta temperatura (primer intervalo de la tabla problema) mientras que el enfriamiento debe ubicarse en las temperaturas ms bajas (ltimo intervalo de la tabla problema) El efecto de la cascada de calor que se propaga de las temperaturas altas a las temperaturas bajas se ilustra mejor con un dibujo de cajas conectadas en serie por flechas en direccin de arriba hacia abajo. En el interior de las cajas se indica el resultado del balance de calor en cada intervalo de temperaturas, a la izquierda de las flechas se indican las temperaturas de los intervalos y a la derecha se muestran los calores residuales normal y ajustado, Qio (ajustado), ver figura 5.11 El valor Qio (ajustado) de salida de cualquier caja (intervalo de temperatura), es la suma del calor que entra a la caja ms el calor en la caja. De acuerdo a la ecuacin 5.4 cuando se identifican valores negativos de Qio se ajustan los valores como se indica en la figura 5.11. As, Calentamiento mnimo requerido = Qcal(min) = Q o o (ajustado) y el enfriamiento mnimo requerido = Qenf(min) = Q o n (ajustado).
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105
T0
Q1b
0 Q0 (ajustado)
T1
b Q2
Q10 (ajustado )
T2
0 Q2 (ajustado )
b Qn 1
b Qn
Tn
0 Qn (ajustado)
Figura 5.11 Cascada de calor en los intervalos de temperaturas. La diferencia de las entalpas de los servicios (Qcal Qenf) siempre debe ser igual a la diferencia total de las entalpas de las corrientes calientes y fras. Este valor debe corroborarse como el valor de Qo del ltimo intervalo, de la cascada no ajustada. Con los datos del ejemplo 5.2 se construye la Tabla Problema como se muestra en la Tabla 5.5 En la columna de balance de calor por intervalos, Qb se puede ver que en el primer intervalo se tiene un dficit de 90 kW, ya que se tiene un signo negativo, mientras que en el cuarto intervalo se tiene un excedente de 40 kW, por que aparece con signo positivo. Estos requerimientos trmicos pueden suministrarse con servicios de calentamiento y de enfriamiento, pero la idea es aprovechar el calor excedente de unos intervalos con el dficit que exista en otros intervalos. Agregando una cantidad de calor conveniente en el primer intervalo el calor excedente pasara, por el efecto de cascada, a otros intervalos inferiores. Tabla 5.5 Tabla Problema del ejemplo 5.2
1 2 3 4 5 6 7 T 155 125 115 95 75 65 35 FCp T 30 10 20 20 10 30 C1 C2 F1 F2 90 30 60 60 30 3.0 Qcal 0 30 60 160 30 90 Hcal 370 340 280 120 90 Qfria 90 30 120 120 60 90 Hfria 520 430 400 280 160 100 10 Qb 0 -90 0 -60 40 -30 0 Q0 0 -90 -90 -150 -110 -140 -140 Q0ajust 150 60 60 0 40 10 10
100 5.0
30 60 60 30 90 3.0
60 60 30 90 3.0
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106
En la tabla problema los clculos de la ltima columna, la de calores residuales ajustados, empieza con el absoluto del valor ms negativo de la columna de calores residuales. En el primer 0 0 0 = Q0 + Qms intervalo se tiene: Qajustado negativo = 0 + 150 = 150 , etc.
Se deduce que el valor del punto pinch se ubica en la temperatura de intervalo igual a 95C, lo cual corresponde a las temperaturas de 100C para las corrientes calientes y la temperatura pinch de las temperaturas fras es 90C. Las cargas trmicas de calentamiento y enfriamiento mnimo son Qcal(min) = 150 kW y Qenf(min) = 10 kW, respectivamente. Cuando se grafican los valores de calores de la cascada, ajustados, contra las temperaturas de los intervalos, se obtiene una curva denominada la gran curva compuesta, como se muestra en la figura 5.12. Se aprecia que a altas temperaturas la energa de calentamiento requerido se lee en el eje horizontal desde el inicio hasta el punto en que inicia la curva. El punto pinch se distingue porque en el la curva tiene una valor de entalpa igual a cero, es decir toca al eje vertical.
Gran curva compuesta
180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0
Qcal=150 kW
Temperatura (C)
Pinch
Qenf=10 kW
50 100 Entalpia (kW) 150 200
Figura 5.12 Gran curva compuesta del problema del ejemplo 5.2 El calor de enfriamiento se puede observar en el punto en que la curva termina a la menor temperatura, y corresponde a la distancia horizontal en el eje de entalpa desde el origen hasta este punto. Esta curva tiene una importante utilidad para la definicin de la ubicacin de los servicios en los intervalos de temperatura, como se mostrara ms adelante.
5.5 El procedimiento de Supertargeting
En los procedimientos del anlisis Pinch con las curvas compuestas y la Tabla Problema, en ambos mtodos se determina la ubicacin del punto pinch, es decir las temperaturas del pinch y los valores de energa, mnimas requeridas, para el calentamiento y el enfriamiento. Estos son conocidos como metas del mtodo pinch o Targeting en ingles. Parte del anlisis Pinch trata con la determinacin del nmero mnimo de cambiadores de calor y el rea mnima requerida en los cambiadores de calor, sin haber hecho el diseo de la red de cambiadores de calor. Tambin se menciono que el valor de Tmin es una especificacin de diseo que se toma como una
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restriccin para el apareamiento de los cambiadores de calor en la red. Pues bien, se puede determinar un valor ptimo del Tmin usando las curvas compuestas, el procedimiento para obtenerlo se conoce como Supertargeting y se describe a continuacin. La idea es probar diferentes valores de Tmin y calcular los costos anualizados de la red, se grafican los costos contra el Tmin y el valor en el que se tengan los costos mnimos se determina el valor ptimo de Tmin, como en la grfica de la figura 5.13.
34000 32000 30000 Costo, $ 28000 26000 24000 22000 20000 0 5 10 15 20 25 30 35 DTm in
Figura 5.13 Determinacin del Tmin ptimo. Un valor aproximado del rea de los cambiadores de calor se puede determinar con las curvas compuestas cuando se divide en varias regiones el rea de traslape de las curvas calientes y fras, como las regiones de la figura 5.14. Ntese que las regiones de las reas quedan definidas por intervalos de entalpas. Cada intervalo de entalpa comienza y finaliza en los puntos en los que cambia la pendiente de la curva caliente o fra, lo que en general se deber a que en ese punto comienza o finaliza una corriente.
T e m p e r a t u r a
A6 A5 A4 A3
A2
A1
Entalpa
______________________________________________________________________________________________
108
Figura 5.14 Segmentos de rea entre las curvas compuestas. El rea de las regiones se determina con la ecuacin: 1 No de corrientes Q j Ai = Tln (i ) hj j =1
(5.8)
El rea Ai de cada regin esta limitada por las temperaturas extremas, calientes y fras, del intervalo de entalpa j. En cada regin participan un cierto nmero de corrientes calientes y fras, incluyendo los servicios. Cada una intercambia una cantidad de calor Qj que se incluye en la ecuacin 5.8, en donde hj corresponde a los valores de los coeficientes de pelcula de las corrientes, y el valor de Tln se determina con la ecuacin:
Tln (i ) = (T2 t 2 ) (T1 t1 ) ln[(T2 t 2 ) /(T1 t1 )]
(5.9)
Las temperaturas T1 y T2 corresponden a las temperaturas de la corriente caliente y las temperaturas t1 y t2 son las de la corriente fra. Los valores 1 y 2 se toman en los extremos de las corrientes del segmento considerado en las curvas compuestas, supuestamente deben corresponder a los extremos de una cambiador de calor como se aprecia en la figura 5.15. El costo de los cambiadores de calor suele determinarse mediante una correlacin en funcin del rea de intercambio de calor, A, de la forma siguiente: Costo = a + b * A c Las constantes a, b y c son parmetros de la correlacin.
T e m p e r a t u r a
(5.10)
2
T2
1
T1 t1
Entalpa
Ai
t2
(a)
(b)
Figura 5.15 Temperaturas en los extremos de (a) las curvas compuestas y (b) un cambiador de calor.
______________________________________________________________________________________________
109
Para ilustrar el mtodo se aplica a un conjunto de corrientes de un proceso, con los siguientes datos del ejemplo 5.3
Ejemplo 5.3
Considere inicialmente Tmin = 10 K y el costo anualizado de cambiadores = 1000 (A)0.6, en dlares, rea en m2 , para estimar el rea de los cambiadores de calor y el costo total anual de la red. Con los datos de la Tabla 5.6. Las temperaturas del punto pinch son 580 y 590 K. El calentamiento mnimo requerido es: 450 kW, el enfriamiento mnimo requerido es: 2100 kW Tabla 5.6 Datos del ejemplo 5.3.
Corriente T-entrada T-salida FCp h (K) (K) (kW/K) (kW/m2K) C1 650 370 10 1 C2 590 370 20 1 F1 410 650 15 1 F2 350 500 13 1 Vapor 680 680 5 Agua 300 320 1 Costo ($/kW-ao)
85 15
Se construye la grfica de curvas compuestas de la figura 5.16, con los siguientes datos.
datos de curva compuesta caliente DT Entalpia 0 0 7200 60 600 6600 6600 0 220
T-fria 350 410 500 650 Datos de curva compuesta fra DT Entalpia 0 0 2100 900 3000 60 2520 5520 90 150 2250 7770
T-cal 650 590 370
700 650 600
Temperatura, K
550 500 450 400 350 300 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Entalpia, kW
Figura 5.16 Grfica de las curvas compuestas del ejemplo 5.3.

______________________________________________________________________________________________
110
Se definen las regiones de transferencia de calor entre las curvas compuestas indicando las temperaturas entre los segmentos de las curvas, como en la figura 5.17. Los valores de los calores en las regiones de las curvas y algunas de las temperaturas tendrn que calcularse. Las temperaturas no conocidas se estiman por interpolacin conociendo los calores y las temperaturas adyacentes, por ejemplo la temperatura caliente de la primera regin se determina con la siguiente ecuacin. TC 5 TC 0 TC 5 TC1 = (5.11) Q5 Q0 Q5 Q1 Se forma la siguiente tabla con los datos conocidos en las regiones. Qi 0 2100 2100 3000 5520 6600 7320 7770 T-fria 300 320 350 410 500 580 TF5=? 650 Tcaliente 370 TC1=? TC1=? TC2=? TC3=? 590 650 680
700
680
650
T=?
680 650
g
590 T=?
600
Temperatura, K
550
T=?
f
T=?
500 450
T=?
e
d
500
400
370 350
410
350 320
300 0 1000 2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
Entalpia, kW
Figura 5.17 Regiones en los intervalos de entalpa de las curvas compuestas del ejemplo 5.3.
______________________________________________________________________________________________
111
Al sustituir los datos conocidos en la ecuacin de interpolacin 5.10 se obtiene:
TC1 = 590
590 370 (6600 2100) = 440 6600 0
(5.12)
Despus de calcular las temperaturas desconocidas se calculan las diferencias de temperatura en cada regin y las medias logartmicas, esto es mejor hacerlo en una tabla con Excel, con la ecuacin 5.9, segn se indica en la Tabla 5.7 Despus se calculan las reas por regiones, con la ecuacin 5.9 y el rea total. Otra vez se usa una tabla en Excel, como la Tabla 5.8. Tabla 5.7 Clculos para obtener el Tln.
regin 1 2 3 4 5 6 Q 2100 3000 5520 6600 7320 7770 T1f 300 350 410 500 580 620 T1C 370 440 466 550 590 680 T2F 320 410 500 580 620 650 T2C 440 466 550 590 650 680 DT1 70 90 56 50 10 60 DT2 120 56 50 10 30 30 Tln 92.76 71.66 52.94 24.85 18.20 43.28
Tabla 5.8 Clculos para obtener el Tln

Contribuciones a Q de las corrientes Corrientes C1 C2 F1 F2 Vapor Agua Sum(qi/hi) A(m2) C1,C2,Agua 700 1400 2100 4200 45.28 C1,C2,F2 260 520 780 1560 21.77 C1,C2,F1,F2 840 1680 1350 1170 5040 95.20 C1,C2,F1 400 800 1200 2400 96.57 C1,F1 600 600 1200 65.92 F1,vapor 450 450 540 12.48 hi = 1 1 1 1 5 1 total = 337.20
regin 1 2 3 4 5 6
DTLN 92.76 71.66 52.94 24.85 18.20 43.28
A continuacin se calculan los costos por regiones, como en la siguiente tabla: Regin 1 2 3 4 5 6 Total = rea (m2) 45.28 21.77 95.20 96.57 65.92 12.48 337.20 Costo ($) 9852.44 6349.14 1538.8 30,908.48 12,342.70 4,547.04 $ 65,538.6
______________________________________________________________________________________________
112
El costo estimado de los cambiadores de calor: $ 65,538.6 El costo de los servicios de calentamiento y de enfriamiento es (450 kW)(85 $/kW) + ( (2,100 kW)(15 $/kW) = $ 69,750 Que sumados dan un costo total anualizado de $ 135,288.6
5.6 Casos especiales de curvas compuestas
Uno de los casos poco frecuentes en la construccin de las curvas compuestas es el de curvas discontinuas. Este caso es muy particular ya que se presenta un distanciamiento, verticalmente, en las curvas que puede dar lugar a una identificacin errnea del punto pinch.
Ejemplo 5.4
Trazar las curvas compuestas para el siguiente caso en el que intercambian calor dos corrientes calientes con dos fras, para un Tmin de 10 K. Las corrientes fras estn discontinuas en sus temperaturas. Lo particular de una de las corrientes calientes es que empieza en un valor como vapor sobrecalentado, pasa a condensarse y llega hasta un valor de temperatura como lquido subenfriado. Esta corriente caliente debe considerarse como si fueran tres corrientes calientes. La primera de la temperatura de sobrecalentamiento hasta la temperatura de condensacin. Otra que va de la temperatura de condensacin hasta una valor ligeramente menor para que el calor con que contribuye esta corriente corresponda al calor latente. Luego se agrega otra corriente caliente que va desde la temperatura de salida del anterior hasta la temperatura del lquido subenfriado. Los datos son: Tabla 5.9 Datos del ejemplo 5.4 Corriente Temperatura inicial, K C1 450 C2-1 400 C2-2 375 C2-3 374 F1 310 F2 370 Temperatura final, K 325 375 374 330 350 460 FCp, kW/K 5 10 1000 18 8 15
Al aplicar el algoritmo de la Tabla Problema se obtienen dos puntos pinch en las temperaturas de intervalos una en 395 K y la otra de 375 K. El calentamiento mnimo es de 800 kW y el enfriamiento de 1797 kW. La curva gran compuesta y las curvas compuestas se muestran a continuacin en las grficas 5.18 y 5.19, respectivamente.
______________________________________________________________________________________________
113
Curva Gran Compuesta

500.0 450.0 400.0 350.0
Temperatura, C
300.0 250.0 200.0 150.0 100.0 50.0 0.0 0 500 1000

Entalpa, kW
1500
2000
Figura 5.18 Curva gran compuesta del ejemplo 5.4

Curvas compuestas
500.0 450.0 400.0 350.0 Temperatura, C 300.0 250.0 200.0 150.0 100.0 50.0 0.0 0 1000 2000 Entalpa, kW 3000 4000
Figura 5.18 Curvas compuestas del ejemplo 5.4
______________________________________________________________________________________________
114
En la grfica de las curvas compuestas se observa que la curva caliente se hace horizontal en la temperatura de condensacin de la corriente caliente C2. En la curva fra se observa que en la temperatura de 350 K tiene un segmento vertical hasta la temperatura de 370 K lo que muestra una discontinuidad de las corrientes en este segmento. En el ejemplo 5.4 se determinan dos puntos pinch, esto tambin es comn en la construccin de las curvas compuestas. El siguiente ejemplo muestra el caso de dos puntos pinch en las curvas compuestas.
Ejemplo 5.5
Construccin de la curva Grand compuesta con dos puntos pinch. Considere los siguientes datos para un valor de Tmin de 10 C.
Corriente
FCP, kW/C
T inicial, C
T final, C
T inic ajust
T final ajust
C1 C2 F1 F2
5 3 2 2
100 140 30 60
80 40 110 150
caliente caliente fria fria
95 135 35 65
75 35 115 155 Q-Total=
Q 100 300 -160 -180 60
Los resultados el algoritmo de la Tabla Problema se muestran a continuacin.

Intervalo 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Ti 155 135 115 95 75 65 35 #N/A #N/A C1 0 0 0 0 5 0 0 0 Corrientes, C2 0 0 3 3 3 3 3 0 FCp F1 0 0 0 2 2 2 2 0
Balance Cascada de calor Cascada Corregida
F2 0 2 2 2 2 2 0 0
DT 0 20 20 20 20 10 30 0
de calor
0 -40 20 -20 80 -10 30 0 Q total =
0 -40 -20 -40 40 30 60 60 60
40 0 20 0 80 70 100 100
En la grfica de la figura 5.20, la curva Grand compuesta muestra que los puntos pinch ocurren en las temperaturas de los intervalos de 135 C para el primer pinch y de 95 C para el segundo pinch.
______________________________________________________________________________________________
115
Curva Grand Compuesta

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 Entalpia 80 100 120
Figura 5.20 Curva Gran compuesta para el ejemplo 5.5 con dos puntos pinch. Puede observarse que en el tramo de temperaturas de 65 a 75, existe una zona de autosuficiencia entre las corrientes, zona sombreada, por lo que el suministro de agua de enfriamiento por arriba de esta zona no necesariamente debe ser a la ms baja temperatura. Es decir, para extraer el calor de las corrientes de 65 a 35 C se debe usar agua fra a una temperatura menor de 25 C. Pero para extraer el calor de las corrientes calientes de la temperatura de 75 C al punto pinch podra usarse agua fra con temperatura menor a 75 C y no de 25 C. Cuando se presentan casos de corrientes con zonas de autosuficiencia en la curva Gran compuesta, ya sea arriba o abajo del punto pinch, se pueden definir los niveles de temperatura de los servicios a emplear, que no necesariamente corresponden a los niveles de temperaturas ms alto o ms bajo. La gran curva compuesta es una herramienta que sirve para identificar no nicamente la cantidad de energa que requiere el proceso sino para identificar tambin los niveles de temperatura en que se necesita la energa; esto permite ajustar adecuadamente la carga trmica (cantidad) de los servicios y su nivel de temperatura (calidad) para evitar su degradacin prematura al utilizar gradientes de temperatura excesivos entre servicios y proceso. Otro caso comn es caso de umbral. En este no se tiene uno de los servicios de calentamiento o de enfriamiento. Los datos del siguiente ejemplo ilustran este caso.
Ejemplo 5.6
Temperatura
Datos de las corrientes para el ejemplo 5.6

Corriente FCP, kW/C T inicial, C T final, C T inic ajust T final ajust
C1 C2 F1 F2
4.5 7.5 6 9
150 90 25 60
60 60 100 150
caliente caliente fria fria
145 85 30 65
55 55 105 155 Q-Total=
Q 405 225 -450 -810 -630
______________________________________________________________________________________________
116
Al aplicar el algoritmo de la Tabla Problema a estos datos se obtiene:

Corrientes, C1 0 0 4.5 4.5 4.5 4.5 0 0 FCp C2 0 0 0 0 7.5 7.5 0 0
Balance Cascada de calor Cascada Corregida
Intervalo 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Ti 155 145 105 85 65 55 30 #N/A #N/A
F1 0 0 0 6 6 6 6 0
F2 0 9 9 9 9 0 0 0
DT 0 10 40 20 20 10 25 0
de calor
0 0 -90 -90 -180 -270 -210 -480 -60 -540 60 -480 -150 -630 0 -630 Q total = -630
630 540 360 150 90 150 0 0
Se observa que el problema no requiere entalpa de enfriamiento, por lo que se tiene un umbral en la parte de bajas temperaturas. Adems en este ejemplo, no se tiene punto pinch. La figura 5.21 muestra las curvas compuestas.
160
120
Temperatura, C
80
40
0 0 500 1000 1500
Entalpia, kW
Figura 5.21 Curvas compuestas del ejemplo 5.6, caso de umbral y sin pinch. Se concluye este capitulo resaltando la ventaja de calcular las metas correspondientes de necesidades de calentamiento y enfriamiento, niveles de temperatura de los servicios, el nmero de intercambios y su rea mnima as como la identificacin del valor ptimo de Tmin por una simple bsqueda del menor valor del costo total anualizado, sin haber realizado el diseo detallado del arreglo de cambiadores de calor.
Referencias
[1] Linnhoff, B. y J.R. Flower, Synthesis of heat exchanger networks I: Systematic generation of energy optimal networks. AICHE J. 24: 633 - 642, 1978.
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117
[2] Smith G. y A. Patel. Step by Step through the Pinch. The Chemical Engineer. 6-31. Nov. 1987. [3] Linnhoff, B. Pinch Analysis- A state of the Art- Overview. Trans. IChemE., 71 (a), 503, 1993. [4] Hohmann E. C., "Optimum Networks for Heat Exchange", Ph. D. Thesis, Chemical Engineering, University of Southern California, Los Angeles, CA, 1971.
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118
Problemas
1. En el diagrama del proceso siguiente se usan servicios de vapor y de agua fra para satisfacer las necesidades de enfriamiento y de calentamiento. a) Construya la grfica de las curvas compuestas. b) Con la cascada de calor determine las temperaturas del punto pinch y las cantidades mnimas de calentamiento y de enfriamiento. c) Construya la curva Grand compuesta. d) Determine la cantidad de calor que se puede integrar entre las corrientes del proceso. Nota: En las curvas indique claramente la ubicacin y valores del punto pinch as como el calentamiento y enfriamiento mnimos requeridos. e) Con la tabla problema determine las temperaturas del punto pinch y las cantidades mnimas de calentamiento y de enfriamiento. Use un acercamiento entre las temperaturas de los cambiadores de calor Tmin = 10 F
T=60 T=205 Q=2900 Nota. T: F Q: Btu/hr T=180 T=270 Q=1980
T=160
Q=1800 Reactor T=120 Columna de destilacin
Q=12,320
T=422
T=70
2.- En el siguiente diagrama de proceso se usan servicios de vapor y agua fra para satisfacer las necesidades de enfriamiento y calentamiento. Por aplicacin del anlisis Pinch determine con la tabla problema las temperaturas del punto pinch y las cantidades mnimas requeridas de enfriamiento y calentamiento.
Use un acercamiento entre las corrientes de los cambiadores de calor Tmin=10C.
Corriente 1 2 3 4 5 6 T C 60 100 90 70 120 100 Flujo, kmol 10 10 2 2 10 10 Cp, kW/kmol-C 0.1 0.1 1.0 1.0 0.1 0.1
______________________________________________________________________________________________
119
Reactor
3. En un proceso se tiene el siguiente arreglo de cambiadores de calor. Con la tabla problema del mtodo Pinch determine las temperaturas del punto pinch y las cantidades mnimas requeridas de enfriamiento y calentamiento. Use Tmin=10C.
vapor 350 F
4000Btu/h 2000Btu/h
270 F
1750Btu/h
200 F
1000Btu/h
160 F
1000Btu/h
120 F
250 F 350 F vapor 200 F A. F. 140 F 180C
A. F.
850 Btu/h
246 F
1650 Btu/h
280 F 310 F
180 F 200 F
300Btu/h
A. F.
4. En la siguiente tabla de datos de corrientes de proceso determine para un valor Tmin = 16 C: las temperaturas del punto pinch y los valores de calentamiento y enfriamiento mnimos requeridos, construya las curvas compuestas y la curva Grand compuesta. Corriente T-inicial, C
1 2 3 4 260 130 45 90
T-final, C
95 80 250 200
FCp, kW/C
4.5 7.0 4.5 4.0
______________________________________________________________________________________________
120
______________________________________________________________________________________________
Capitulo 6. Diseo de Redes de Cambiadores de Calor
121
Capitulo 6 Diseo de redes de cambiadores de calor

Una vez que se han definido los subsistemas de reaccin y de separacin de acuerdo a los niveles de jerarqua de Douglas, Queda el problema de definir el sistema de intercambio trmico que ha de ajustarse a los requerimientos de energa segn lo demanden las condiciones de operacin de los subsistemas de reaccin y separacin. El diseo del subsistema de intercambio trmico en el proceso queda definido por un arreglo de equipos que se denomina red de cambiadores de calor. El diseo de la red de cambiadores de calor es el tema que trata este capitulo.
______________________________________________________________________________________________
122
6.1 Introduccin. Existen varios procedimientos para la sntesis de redes de cambiadores de calor, los que slo se apoyan en el uso de reglas heursticas [1], los que siguen una metodologa combinatoria [2] y el mtodo Pinch [3]. El mtodo Pinch adems de proveer el anlisis trmico en las corrientes de proceso, tambin sienta las bases para el diseo del arreglo de cambiadores de calor entre las corrientes de proceso y los servicios de calentamiento y enfriamiento. Una forma para elaborar el diseo de la red de cambiadores de calor es usando un diagrama denominado diagrama de malla o diagrama de reja. Es un arreglo conveniente de flechas y crculos en el que se indican los intercambios de calor entre las corrientes, representadas por flechas y sus apareamientos en cambiadores de calor representados por crculos. El procedimiento para su construccin es muy simple y se describe a continuacin. 6.2 Construccin del diagrama de malla 1. Se ponen flechas para las corrientes calientes en la parte superior del diagrama, con direccin de izquierda a derecha. Las flechas de las corrientes fras se ponen en la parte inferior en direccin contraria. Escribir en los extremos de las corrientes las temperaturas inicial y final, como se indica en la figura 6.1. La identificacin de la corriente se pone en un cuadrito justo donde inicia la flecha de la corriente. Escribir el valor del FCp de cada corriente debajo de estos cuadritos.
T-inicial T-final
1 FCp
Corrientes Calientes
T-inicial
2 FCp
T-final
T-final
3 FCp
T-inicial Corrientes Fras T-inicial
T-final
4 FCp
Figura 6.1 Diagrama de reja. 2. Dividir el diagrama de reja en las temperaturas del punto pinch, con una lnea vertical indicando los valores de estas temperaturas, arriba de la lnea la temperatura del pinch de las corrientes calientes y abajo la temperatura del pinch de las fras. Al dividir el diagrama verticalmente en dos, se pueden hacer dos diseos uno arriba del pinch y otro abajo del pinch, que en el dibujo quedara uno a la izquierda y otro a la derecha del punto pinch. Por esta razn al punto pinch tambin se le conoce como punto de divisin. Para ilustrar el procedimiento de diseo en el diagrama de reja se usan los siguientes datos de corrientes de proceso, del ejemplo 6.1 Ejemplo 6.1
______________________________________________________________________________________________
123
Para un proceso con dos corrientes calientes y dos fras, haga el diseo de la red de intercambiadores de calor con los datos de la tabla 6.1 para un tmin = 10 C. Tabla 6.1
Corriente 1 2 3 4 T-inicial, C 180 140 45 70 T-final,C 60 30 115 160 FCp, kW/C 3.5 1.5 2 5
Con el algoritmo de la Tabla Problema se obtiene: Requerimientos de servicios: Qcal,min= 100 kW Punto Pinch: T-cal del Pinch = 80 C Qenfr,min= 95 kW
T-fra del Pinch= 70 C
El diagrama de reja inicial para estos datos se muestra en la figura 6.2

Harriba
180C 350 1 3.5 90 90 450 160C 70C 4 5.0
pinch T fra = 70 C
pinch Tcaliente = 80 C
Habajo
70
60C 140C 30C
2 1.5 115C 45C 3 2.0
75 50 0
Figura 6.2 Diagrama de reja del ejemplo 6.1. 3. Calcular las entalpas de las corrientes tanto arriba del punto pinch como abajo, escribir estos valores en los extremos de las flechas, a la izquierda la entalpa para el segmento de la corriente arriba del pinch y a la derecha de la flecha la entalpa para el segmento abajo del pinch. Ver figura 6.2. 4. Empezar el diseo proponiendo intercambios arriba del punto pinch. 4.1 Todas las corrientes que entran al pinch, calientes por arriba, fras por abajo, deben intercambiara con una que sale, es decir, el nmero de corrientes que sale debe ser igual o mayor que el de las que entran. Si no fuera as se debe dividir corrientes salientes hasta que se cumpla.
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124
Numcorriente de salida Numcorriente de entrada
(6.1)
4.2 El flujo entlpico, FCp, de la corriente que sale del pinch debe ser igual o mayor al de la corriente entrante que intercambia con ella. Esta es condicin para no violar la restriccin de Tmin. Si esto no se cumple se debe dividir la corriente que entra al pinch.
FCp corriente de salida FCpcorriente de entrada
(6.2)
Esto se refiere a la comparacin de los flujos trmicos de las corrientes alrededor del pinch. De esta forma se comparan por pares las corrientes calientes con las fras y se debe dar preferencia a los apareamientos en cambiadores de calor que cumplan la condicin 6.2, conocida como regla del Cp. Para los datos del ejemplo 6.1 se tiene los siguientes pares de intercambios viables arriba del punto pinch:
Corrientes calientes Nmero FCp Corrientes fras Nmero 3 1 3.5 4 3 2 1.5 4 5.0 Combinacin viable FCp 2.0 5.0 2.0 Combinacin viable Combinacin viable
La combinacin 2-1 es inadmisible no cumple la regla del Cp. Los otros intercambios definen diferentes alternativas de diseo. 5. Entre las corrientes que cumplan la regla del Cp, elegir aquellas que puedan transferir la mayor carga trmica. Es decir aquellas que tengan una mayor entalpa. Se busca que las corrientes agoten toda su energa con un mnimo de combinaciones posibles. Cuando se ha apareado una corriente caliente con una fra a travs de un cambiador de calor, a la corriente que agoto su entalpa, se le coloca una marca en la flecha de la corriente. A esto se le conoce como la regla de las marcas o regla del Tick off en ingles. En el ejemplo 6.1 los valores de energa que pueden transferirse entre los apareamientos viables se tienen: combinacin 1-4, Q = 350 kW, combinacin 2-3, Q = 90 kW y combinacin 24, Q = 90 kW. Se prefiere la combinacin 1-4 ya que transfiere la mayor cantidad de calor en comparacin con los otros pares de corrientes viables, colocndose un cambiador de calor entre estas corrientes en el diagrama de reja, ver figura 6.3. De esta forma se identifican todos los pares de intercambios en el punto pinch que cumplen las restricciones impuestas por las reglas del Cp y de la marcas, para obtener una red de mxima energa recuperada.
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125
6. Un intercambiador de calor se representa, en el diagrama, con dos crculos, uno sobre la corriente caliente y otro en la corriente fra, unidos por una lnea vertical. Indicar la cantidad de calor transferida abajo del crculo inferior.
Harriba
350 90 90 160C 450 1 350kW 1 3.5 2 1.5 Diseo arriba del pinch 180C 140C 1 Tpinch=80C
3 2.0 4 5.0 Tpinch=70C
Figura 6.3 Primera combinacin de corrientes arriba del pinch. Por un balance de calor se calculan las temperaturas de salida de las corrientes. En la figura 6.4, se presentan dos dibujos diferentes para representar los cambiadores de calor, siendo el ms usado el de crculos.
Q1= 350
T=?
180C
80C
180 Q1= 350 70C
80C
T= ?
70C
(a)
(b)
Figura 6.4 Representaciones de los cambiadores de calor, (a) con rectngulos, (b) con crculos. Q1 = 350 = (FCp)cal(180-80) =(FCp)fra(T-70), Se despeja T y da 140 C. Se comprueba que la diferencia de temperaturas en el extremo caliente del cambiador de calor sea mayor o igual que el Tmin, en este caso, T = (180 140) C = 40 C > Tmin = 10 C. 7. Continuar aplicando los pasos 4 y 5 hasta que todas las corrientes arriba del pinch se agoten. Algunas corrientes fras no se agotaran y estas son las que requieren servicios de calentamiento. Para las corrientes del ejemplo 6.1 se obtiene el diseo de la figura 6.5 arriba del pinch.
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126
Arriba del pinch el calentamiento requerido de la corriente 4 se provee con un tercer cambiador de 100 kW que usualmente usa vapor (servicios externos). Esto ya se haba previsto en el anlisis pinch con la tabla problema.
180C 1 3.5 2 1.5 115C 160C 2 90kW 1 140C 100kW 350kW 3 2.0 3 4 5.0 140C 2 1
Figura 6.5 Diseo arriba del pinch para las corrientes del ejemplo 6.1 Repetir el procedimiento colocando los cambiadores de calor abajo del pinch. Comprobar que se cumplen las metas del anlisis pinch que corresponde a los requerimientos mnimos de energa por servicios de calentamiento y enfriamiento, y que se cumplen las reglas de oro del anlisis pinch: Regla 1. A travs del pinch no debe transferirse calor. Regla 2. Arriba del pinch no debe usarse servicios de enfriamiento. Regla 3. Abajo del pinch no debe usarse servicios de calentamiento. En la regla 1, se prev evitar los cruzamientos de corrientes al aparear una corriente caliente de arriba del pinch con una fra de abajo del pinch, o una corriente fra de arriba del pinch con una caliente de abajo del pinch. Existirn casos en que no se puedan aplicar las reglas del Cp y la de las marcas en un conjunto de corrientes de proceso, por lo que deba dividirse alguna corriente hasta que las reglas se cumplan y proceder con los apareamientos, estos casos se analizan ms adelante. El diseo final de la red de cambiadores de calor en el diagrama de reja se muestra en la figura 6.6.
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127
1 3.5
180C 1 2 1.5 140C 115C 2 160C 3 100kW 90kW 140C 1 350kW 4 5.0 2
60C
20kW 6 45C 50kW 30C
75kW 4 3 2.0
Figura 6.6 Diagrama de reja con el diseo final de las corrientes del ejemplo 6.1
6.3 La red de cambiadores de calor
El diseo de la red de cambiadores de calor final se construye uniendo, para cada cambiador, la corriente caliente en una direccin y la fra en direccin transversal, es decir perpendicular a la lnea de la corriente caliente, como en la figura 6.3b, el diagrama de la red de cambiadores de calor del ejemplo 6.1 se muestra en la figura 6.7.
1
180 C 160 C
140 C Q3=100 kW 2 140 C 180 C
70 C Q1=350 kW 3
115 C
70 C Q2=90 kW
45 C Q4=50 kW 4
180 C
180 C
Q6=75 kW
Q5=20 kW
30 C
60 C
Figura 6.7 Diagrama de la red de cambiadores de calor del ejemplo 6.1

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128
6.4 Divisin de corrientes
Como se anticipa en el paso 4 del procedimiento para la construccin del diagrama de reja, puede haber necesidad de dividir corrientes para hacer las combinaciones viables de las corrientes en los cambiadores de calor. El siguiente ejemplo ilustra este caso.
Ejemplo 6.2
Los datos de las corrientes de un proceso son los siguientes, disese la red de cambiadores de calor para estas corrientes, con un Tmin de 20 C.
Corriente 1 2 3 Tentrada(C) 225 300 400 Tsalida(C) 375 450 250 FCp (kW/C) 3 4 6
Las temperaturas del punto pinch son 320 C y 300 C para las corrientes calientes y fras respectivamente. La entalpa de calentamiento es 345 kW y la de enfriamiento es 195 kW. Al aplicar las reglas del nmero de corrientes y del Cp arriba del pinch, se observa que no se cumpla la regla del Cp, por lo que ha de dividirse la corriente caliente arriba del pinch. El problema es encontrar en que proporcin debe dividirse la corriente que tiene FCp = 6 kW/C para que se combine con las dos fras, para este ejemplo la divisin adecuada es en 4 y 2 kW/C. El diagrama de reja final se muestra en la figura 6.8.
320 C
FCp=4
400C
382.5C FCp
250C
FCp=2 195 kW
6 3 4
375C
353.3C
225C
450 C 280 kW
65 kW
160 kW
380C
225 kW
320 kW
300 C
Figura 6.8 Diagrama de reja del ejemplo 6.2, con divisin de corrientes.
6.5 Rompimiento de Lazos
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129
Un lazo o anillo de calor se presenta en una red de cambiadores de calor cuando a partir de la corriente del extremo de un cambiador y siguiendo las corrientes con las que intercambia calor, se retorna a la misma corriente. El objetivo del rompimiento de lazos de calor es evitar que perturbaciones en unas corrientes se propaguen a travs de la red. El procedimiento es el siguiente: 1. Identificar los lazos de calor 2. Combinar las cargas de calor de dos cambiadores en el lazo de calor, eliminando el de menor cantidad de calor y distribuyendo su carga en los otros cambiadores. 3. Recalcular las temperaturas de salida, identificar corrientes que violen el Tmin. 4. Buscar una ruta de calor en la que se pueda relajar la violacin del Tmin y compensar las cargas trmicas en los cambiadores de calor de la ruta para ajustar las temperaturas Una ruta o senda de calor ocurre cuando dos corrientes en un intercambiador de calor la fra tiene servicios de calentamiento y la caliente de enfriamiento. Estas rutas se pueden usar para remediar el cruce de temperaturas o la violacin del Tmin Para ilustrar el rompimiento de lazos el procedimiento se aplica a los siguientes datos de corrientes de proceso para un Tmin de 10 C.
Corriente 1 2 3 4 Tentrada(C) 170 150 20 80 Tsalida(C) 60 30 135 140 FCp (kW/C) 3 1.5 2 4
El diseo de la red en el diagrama de reja es.

90 C I-1 170C 150C 135C 140C
1 2
I-4 4 I-5 5 4 90 kW 30 kW 5 60C I-6 6 60 kW

3
FCp 3 1.5 2 4
3 I-2 2 2 90 kW 3 240 kW
4
30C 20C
I-3 1 20 kW
80C
Calor integrado = 510 60 = 450 kw con 6 intercambiadores En la red de intercambio trmico se aprecia mejor el lazo.
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130
170C 140C
240 kW
80C 90 C
150C 80C 90 kW 20 kW 135C
90 kW 60C
30 kW
20C
60 kW 30C
Se pasa la carga del cambiador I-5 al I-2.
Pasar los 30 kW de I-5 a I-2 90 C I-1 170C 150C 135C 140C

1 2
I-4 4 I-5 5 60C I-6 6

3
FCp 3 1.5 2 4
3 I-2 2 2 90 kW 3 240 kW
4
30C 20C
I-3 1 20 kW
60 kW 5 4 90 kW 30 kW
80C
El traslado del calor de un cambiador a otro en lado opuesto del pinch altera las temperaturas intermedias. Al recalcular las temperaturas alrededor del nuevo cambiador estas violan el Tmin.
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131
Violan el Tmin I-1 170C 150C 135C 140C

1 2
90 C I-4 4 70C 65C 60C I-6 6 60 kW 4 90 kW

4 3
3 I-2 2 2 120 kW 3 240 kW
30C 20C
I-3 1 20 kW
80C
Se observa que hay una ruta de calor entre la corriente 2, que tiene enfriamiento y la 3 que tiene calentamiento. Para evitar la violacin al Tmin en el extremo fro del cambiador 2, se ajusta su carga restndole X cantidad de calor para que la temperatura de salida sea 75 C Se obtiene Q = 120 X = 1.5*(150-75) D X= 7.5 kW
90 C I-1 170C 150C 135C 140C
1 2
I-4 4 60C I-6 6 60-X 4 90 kW

3
3 I-2 2 2 120-X 3 240 kW

4
30C 20C
I-3 1 20+X
Ruta de calor 80C
El diagrama de reja final es:

90 C I-1 170C 150C 135C
1 2
I-4 4 60C I-6 6 67.5 kW 4 90 kW

3
3 I-2 2 2 112.5 kW 3 240 kW

4
30C 20C
I-3 1 27.5kW
140C
80C
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132
Para comparar los valores de entalpa antes y despus del rompimiento de lazo se resumen los clculos en la siguiente tabla:
Calentamiento, kW Enfriamiento, kW Calor integrado, kW Nmero de cambiadores
Antes 20 60 450 6
Despus 27.5 67.5 442.5 5
A continuacin se hace el diseo de la red de cambiadores de calor del ejemplo 5.3, para comparar el costo que se obtiene a partir del procedimiento de Supertargeting descrito en el capitulo 5, para el ejemplo 5.3, con el del diseo detallado de la red de cambiadores de calor, como se muestra en la figura 6.9.
Pinch 590 K 650 1 FCp=10 2 FCp=2 0 590 C 450 kW 1 600 kW 2 462.5 K 1 3 395 K 370 K E 370 K
250 kW E 1850 kW 410 K 2 2250 kW 500 K 580 K 3 FCp=1
350 K 3 1950 kW 4 FCp=13
Figura 6.9 Red de cambiadores de calor del ejemplo 5.3 en el diagrama de reja. Las reas de los cambiadores de calor se calcula con la ecuacin de diseo: Q = UA Tln Intercambiador 1: A = (600 kW)[(1/0.5) kW-1 m2 K] [18.2 K-1] = 65.9 m2 12,340 $/ao Intercambiador 2: A = (1950 kW)[(1/0.5) kW-1 m2 K][65.9 K-1] = 60.1 m2 4,551 $/ao Intercambiador 3: A = (2550 kW)[(1/0.5) kW-1 m2 K][102 K-1] = 199.2 m2 11,677 $/ao Calentador: A = (450 kW)[(1/0.833) kW-1 m2 K][43.3 K-1] = 12.5 m2 4,551 $/ao Enfriador 1: A = (250 kW)[(1/0.5) kW-1 m2 K][72.5 K-1] = 6.9 m2 3,186 $/ao Enfriador 2: A = (1850 kW)[(1/0.5) kW-1 m2 K][102 K-1] = 36.3 m2 8,629 $/ao El costo real de los cambiadores de calor ser: 64,348 $/ao El costo de los servicios de calentamiento y de enfriamiento es 69,750 $/ao
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133
El costo total anualizado es: 134,098 $/ao El rea calculada actual es de 380.9 m2 mayor al rea estimada de 337.1 m2 en el ejemplo 5.3. Diferencia: (Actual estimado)*100/Actual = 11.5 % de error. De esta manera se tendr un punto en la grfica de costos contra Tmin, figura 5.13. Se aumenta el valor de Tmin y se determina otro valor de costos en la grfica, hasta obtener el costo mnimo y un Tmin ptimo. Las tcnicas de diseo de redes de cambiadores de calor tambin se pueden emplear en el rediseo de redes de cambiadores de calor de plantas en operacin. De hecho este es el caso en el que el mtodo Pinch ha encontrado una mayor aplicacin produciendo un ahorro considerable en los costos por concepto de servicios de calentamiento y de enfriamiento. Lo cual hace a las plantas ms rentables.
Referencias
1. Rudd, D. F., G. J. Powers y J. J. Siirola. Process Synthesis. Prentice Hall, 1973. 2. Yee, T.F., I.E. Grossman y Z. Kravanja, Simultaneous Optimization Models for Heat Integration III. Optimization of process flowsheets and heat exchanger networks. Computers and Chemical Engineering. Vol. 14. pp 1185, 1990. 3. Linhoff, B. y J. R. Flower. Sntesis of heat exchanger networks I: Systematic generation of energy optimal networks. AIChE J. Vol. 24. pp 633-642. 1978.
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134
Problemas
1. Con los datos del problema 1 del capitulo 5 dibujar el diagrama de reja, el diagrama de la red de cambiadores de calor y colocar el nuevo arreglo de cambiadores de calor en el diagrama de proceso. Use los siguientes datos para los costos de cambiadores de calor y compare el costo anualizado del arreglo original de cambiadores con el arreglo obtenido con el mtodo Pinch. Datos de costos para los cambiadores de calor: Costo de vapor a 280 C, 2.81 $/106 kJ, h-vapor = 0.5 kW/C-m2 Costo de agua fra a 20 C, 0.496 $/106 kJ, h-agua = 0.3 kW/C-m2 Costo de cambiadores de calor, 6000 + 700(A)0.65 h-proceso = 0.8 kW/C-m2. La planta opera 350 das/ao 2. Con los datos del problema 2 del capitulo 5 dibujar el diagrama de reja, el diagrama de la red de cambiadores de calor y colocar el nuevo arreglo de cambiadores de calor en el diagrama de proceso. 3. Con los datos del problema 3 del capitulo 5 dibujar el diagrama de reja, el diagrama de la red de cambiadores de calor y colocar el nuevo arreglo de cambiadores de calor en el diagrama de proceso. 4. En la siguiente tabla de datos de corrientes de proceso determine para un valor Tmin = 10 C: a) Las temperaturas del punto pinch y los valores de calentamiento y enfriamiento mnimos requeridos b) el arreglo de cambiadores de calor para la mxima recuperacin de calor.
Corriente 1 2 3 4 T-inicial, C 300 250 45 100 T-final, C 95 130 150 210 FCp, kW/C 4.5 7.5 4.5 6.0
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Capitulo 7. Anlisis multicriterio para la toma de decisiones
135
Capitulo 7 Anlisis multicriterio para la toma de decisiones

De las mltiples herramientas para ayudar a la seleccin de alternativas bajo competencia, el mtodo Electre destaca como uno de los mejores. En el diseo de procesos qumicos continuamente se presenta el problema de seleccin de alternativas bajo un anlisis multicriterio, como la eleccin de la ruta de reacciones ms adecuada para el diseo de un proceso, como el caso que se presenta en este capitulo.
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136
7.1 Introduccin.
Los problemas de toma de decisiones involucran varias alternativas y de las cuales hay que decidir a favor de una. Para comparar las alternativas se ha de contar con medios de valorarlas, es decir, calificarlas, para ello se requiere primero definir los atributos comunes a las alternativas y sobre los cuales se califican, estos tambin se llaman criterios. Existen varios mtodos para el anlisis multicriterio en la toma de decisiones, desde el ms simple que es la suma de calificaciones ponderadas a unos ms complicados como los mtodos Electre [1,2], Promethe [3], y otros. En este capitulo se describe el mtodo Electre que permite jerarquizar las alternativas en un orden de preferencias, de la mejor a la peor. Los mtodos de anlisis multicriterio tienen muchas aplicaciones, por ejemplo en: a) Eleccin de la mejor ruta de reacciones, b) Discriminacin de candidatos, c) Seleccin de proyectos de inversin, etc. En general se usan como una ayuda en la toma de decisiones. 7.2 Mtodo de sumas ponderadas Ejemplo 7.1 Para ilustrar el mtodo supngase que se desea elegir a un candidato, entre varios, para un empleo. Considrese como atributos importantes para evaluar a los candidatos, los siguientes criterios: Criterio 1 Criterio 2 Criterio 3 Criterio 4 La experiencia La escolaridad Dominio del ingles Conocimientos de informtica
Para calificar a los candidatos en estos criterios hay que definir una escala de valoracin, por ejemplo, para el criterio de experiencia se pueden tener las siguientes posibles calificaciones: ninguna, poca, regular y bastante. Mientras que para el criterio de escolaridad se pueden tener las posibles calificaciones siguientes: mnima, menor a la media, sobrepasa a la media y elevada. Si ha de calificarse a los candidatos en estos criterios, primero hay que normalizar las valoraciones de lo criterios. Para ello se define una escala de calificaciones, por ejemplo de 0 a 10, siendo 10 la mejor calificacin y 0 la peor, se presupone que hay que maximizar los criterios. Se propone la conversin de las calificaciones de los criterios a valores numricos de acuerdo a los siguientes intervalos:
Tabla 7.1 Intervalos de correspondencia de calificaciones. lingstica Ninguna Poca Regular Bastante numrica 0 2.5 2.5 5.0 5.0 7.5 7.5 10.0
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137
Habiendo definido el mbito de expresin para plantear el problema de toma de decisin, lo que sigue es la valoracin de los candidatos. Se requieren evaluadores que han de ser expertos en la calificacin de los criterios, tambin llamados jueces o actores en la toma de decisin. Del proceso de valoracin los resultados se resumen en una tabla de calificaciones como la siguiente: Tabla 7.2 Matriz de calificaciones. Candidatos A1 A2 A3 A4 Pesos, w C1 3 5 7* 3 0.2 C2 8* 5 5 6 0.1 C3 7 9* 7 4 0.3 C4 6 5 9* 5 0.4
En esta tabla los candidatos se identifican como A1, A2, etc. Mientras que los criterios se distinguen en las columnas como C1, C2, etc. La ltima fila contiene los valores de los pesos. A cada criterio se le asigna un valor numrico o peso, wi, que va de mayor a menor en el sentido en que disminuye su importancia relativa con los otros criterios. Cuando wh > wk implica que el criterio h es ms importante que el criterio k y la expresin wh = wk indica que ambos criterios son igualmente importantes. Cuando en un criterio se tiene la misma o casi la misma calificacin para todas las alternativas se puede eliminar ese criterio, pues no brinda informacin relevante para la toma de decisiones. Se observa, por los valores de los pesos, que los evaluadores dan mayor relevancia a los conocimientos de informtica e idiomas que a la experiencia y la escolaridad. En este ejemplo se eligen valores de los pesos normalizados, para que se cumpla que w j = 1.
Se marca con un asterisco las calificaciones mayores en los diferentes criterios y se puede ver que no hay ninguna alternativa que obtenga altas calificaciones en todos los criterios, es decir que a simple vista no se distingue a un candidato que sea mejor que los dems. Con el mtodo de sumas ponderadas se calculan las sumas de productos de las calificaciones de las alternativas en los diferentes criterios, multiplicadas por los pesos de ponderacin de los criterios. Clculo que se resume en la siguiente ecuacin:
M i = ai , j * w j
j =1
(7.1)
Donde Mi = Calificacin ponderada de la alternativa i. ai,j = calificacin de la alternativa i en el criterio j. wj = Peso de ponderacin del criterio j. Se ordenan las calificaciones ponderadas de mayor a menor y se selecciona la primera como la de mayor preferencia, la que le sigue tendr la segunda preferencia, etc. Con este mtodo se supone que hay que maximizar todos los criterios. Se aplica la frmula de la ecuacin 7.1 a los datos de la Tabla 7.2 y se obtiene:
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138
Candidato A1 A2 A3 A4
Calificacin 5.9 6.2 7.6 4.4
De acuerdo a las calificaciones se obtiene que el orden de preferencia de los candidatos es: A3 > A2 > A1 > A4, lo que indica que se elige al candidato A1 en primer lugar y A4 en ltimo. 7.3 Mtodo Electre Este mtodo fue creado por B. Roy en 1969 [1] y desde entonces se ha modificado varias veces [2], la palabra Electre se forma con las siglas en francs de Elimination Et Choix Traduisant la reality. El mtodo se aplica a travs de la construccin de tablas o matrices que se construyen a partir de la tabla de calificaciones. Dos conceptos importantes del mtodo son la preferencia por sobre-calificacin y ciertos umbrales de indiferencia y preferencia. En la tabla de calificaciones se observa que el candidato A3 en los criterios C1 y C4 obtiene mayor calificacin que los otros candidatos. Se dice que el candidato que obtiene una calificacin mayor o igual que los otros, sobre-califica en las evaluaciones. Simblicamente esto se expresa con la siguiente ecuacin:
Sobre calificacin de Ah sobre Ak = Ah S j Ak
(7.2)
La sobre-calificacin indica que Ah es mejor que Ak. en el criterio considerado si la calificacin de Ah es mayor o igual que Ak en el criterio considerado. El mtodo Electre usa este concepto de sobre-calificacin para ayudar en la toma de decisiones en la seleccin de alternativas bajo multicriterios. Establece que la alternativa Ah ser preferida a la Ak si:
calificacin de Ah calificacin de Ak + q
Donde q es el umbral de indiferencia, indica la diferencia mxima entre dos valores que permite distinguirlos. Esto representa una forma de establecer una preferencia dbil entre las alternativas, lo que hace necesario contar con una condicin de fuerte preferencia. El mtodo establece que la alternativa Ah ser fuertemente preferida a la Ak si:
calificacin de Ah calificacin de Ak p
En el mtodo se establecen dos pruebas en las que se determina la preferencia fuerte y dbil entre dos alternativa. Para ello se forman dos tablas o matrices que usa de manera normalizada los valores de las calificaciones y los pesos. El mtodo procede de acuerdo a las siguientes etapas.
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139
1. Formar la tabla de concordancias. Indicar tanto en las hileras como en las columnas las alternativas y en cada celda el ndice de concordancia C h, k calculado con la frmula:
C h,k =
j : Ak S j Ak
w
j j
(7.3)
El trmino en el numerador indica que slo se suman los pesos de los criterios en los que la alternativa Ah sobre-califica a la alternativa Ak , es decir, que a h , j a k , j . Los elementos de la diagonal de la tabla se dejan en blanco ya que no se puede comparar a una alternativa con ella misma. La prueba de sobrecalificacin se aplica a las alternativas de dos en dos. 2. Formar la tabla de discordancias de manera similar a la tabla de concordancias. Calculando el valor en las celdas con la diferencia mxima positiva de las calificaciones. Es decir.
Dh , k =
mxima positivo(a k a h ) en los j criterios calificacin mayor calificacin menor
(7.4)
El ndice de discordancia D h, k expresa la diferencia mayor, positiva, de las calificaciones para las que la alternativa h es peor que la k, por lo que slo se toman en cuenta los pares en los que Ah no sobre-califica a la alternativa Ak. El denominador representa la amplitud de las calificaciones considerada en cada criterio. 3. Para identificar los patrones de dominancias se definen dos lmites o umbrales de comparacin, p y q. Estos valores pueden especificarse por los analistas en la toma de decisin. Pero una forma prctica de obtener estos valores es con los ndices de concordancia y discordancia. Calcular el umbral de preferencia p con la tabla de concordancias como el valor prximo mayor o igual al promedio que exista en los nmeros de la tabla de concordancia. Indica la diferencia con la que una calificacin aventaja a otra. De la misma manera el umbral de indiferencia q se determina con el valor prximo menor o igual al promedio que exista en los nmeros de la tabla de discordancias. Se construyen dos tablas con las dominancias, primero una con las comparaciones por hilera de las alternativas, de dos en dos, en las tablas de concordancia y discordancia si se cumplen las condiciones siguientes: La alternativa Ah domina a la alternativa Ak si C h , k p y slo si D h , k q A esta expresin se le conoce como la prueba de dominancia. En la segunda tabla de dominancias se hacen las comparaciones por columna y deben cumplir la prueba de dominancia. 4. Se determina la lista de preferencias o jerarqua de las alternativas, ordenando las alternativas segn el mayor nmero de dominancias por hilera y el menor nmero de dominancias por columna. (7.5)
______________________________________________________________________________________________
140
Las tablas o matrices de concordancia y discordancia son cuadradas, ya que contienen el mismo nmero de filas que de columnas. El ndice de concordancia expresa una relacin de preferencia, que puede resumirse en la siguiente proposicin: Proposicin de concordancia: el ndice de concordancia cuantifica hasta que punto para un nmero de criterios la alternativa h es tan buena o mejor que la k. Esto implica que una alternativa puede preferirse a otra si las calificaciones en la mayora de los criterios son iguales o superan a la otra. El ndice de concordancia varia entre cero (ausencia total de preferencia, sea cual sea el criterio de valoracin elegido) y uno (preferencia total de la alternativa sobre las dems). El ndice de discordancia captura la opcin de inaceptabilidad de una alternativa como preferente, si presenta un bajo desempeo en las comparaciones de las calificaciones, aunque sea en al menos uno de los criterios y sobresalga en los dems. Representa la existencia de una oposicin significativa contra la proposicin de concordancia. En el clculo del ndice de discordancia no interviene la prueba de sobrecalificacin ni los pesos. El mtodo Electre III y Electre TRI introducen modificaciones para determinar los valores de ndices de concordancia y discordancia, por lo dems se aplica igual [2]. Ejemplo 7.2 Se ilustra el mtodo Electre aplicndolo a la seleccin de la ruta de reaccin para fabricar fenol. Se comparan las siguientes tres rutas de reaccin: Alternativa A1: proceso cataltico.
C 6 H 6 + HCl +
( Cu Fe ) 200 C O2 C 6 H 5 Cl + H 2 O
conv = 15%
C C6 H 5Cl + H 2O 500 C6 H 5OH + HCl conv = 25%
Alternativa A2: proceso de oxidacin del tolueno.

Co ,140 C C6 H 5CH 3 + 32 O2 sal de C6 H 5COOH + H 2O conv = 90%
Cu y Mg , 240 C C6 H 5COOH + 12 O2 sal C6 H 5OH + CO2
conv = 90%
Alternativa A3: proceso de divisin del cumeno.

C C6 H 5CH (CH 3 ) 2 + O2 100 C6 H 5C (CH 3 ) 2 OOH
2 SO4 C6 H 5C (CH 3 ) 2 OOH H C6 H 5OH + CH 3COCH 3
conv = 40%
conv = 98%
Criterios de seleccin de las rutas de reacciones Puntos a favor

______________________________________________________________________________________________
141
C1-Valor del potencial econmico. C2- Obtencin de subproductos comerciales C3- Rendimiento de las reacciones Puntos en contra C4- Manejo de sustancias peligrosas. C5- Condiciones de operacin drstica C6- Utilizacin de catalizadores costosos. Se propone la siguiente tabla de calificaciones
A1 A2 A3 w
C1 2 3 5 5
C2 1 1 5 4
C3 1 3 4 4
C4 1 3 2 2
C5 2 1 3 3
C6 1 1 4 3
Ntese que se usa la misma escala para las calificaciones y los pesos. La matriz de concordancia es:
C h ,k
A1 A2 A3
A1 .8571 1.0
A2 .4762 .9047
A3 0.0 .095
La concordancia de A1 con A2 se calcula segn la ecuacin 7.4 como sigue:
C A1 A 2 =
0 + 4 + 0 + 0 + 3 + 3 10 = = 0.4762 5 + 4 + 4 + 2 + 3 + 3 21
De la misma manera se calculan las concordancias de las otras celdas. La discordancia de D A1 A 2 se calcula con las diferencias de las calificaciones de la siguiente manera:
D A1 A 2 =
mxima positivo[(3 2), (1 1), (3 1), (3 1), (1 2), (1 1)] 2 = = 0.5 (5 1) 4
La matriz de discordancia queda:
______________________________________________________________________________________________
142
Dh , k
A1 A2 A3
A1 .25 0.0
A2 .5 .25
A3 1.0 1.0
La determinacin de los umbrales de comparacin para las dominancias, p y q se hacen con los valores promedios de las tablas de concordancia y discordancia, respectivamente. Valor promedio de concordancias = 0.555 Este valor se aumenta de tal forma que las preferencias distingan a las alternativas fuertemente dominantes de las no dominantes, se toma una valor p = 0.8571 que es el valor prximo mayor al promedio de la tabla. Similarmente se determina un valor de umbral q = 0.5 Las pruebas de dominancia de la alternativa A1 por fila son: Con respecto a A2: C A1 A 2 = 0.4762 < 0.8571 = p y D A1 A 2 = 0.5 0.5 = q por lo que A1 no domina a A2. Con respecto a A3: C A1 A 3 = 0.0 < 0.8571 y D A1 A 3 = 1 > 0.5 por lo que A1 no domina a A3. Los resultados de las pruebas de dominancias se combinan en una sola tabla, de la siguiente manera. En las hileras colocar a las alternativas. La primera columna distingue a las alternativas, la segunda a las alternativas que dominan por filas, que pasen la prueba de dominancia, la tercera contendr a las alternativas que dominan por columna de acuerdo a la prueba de dominancias. La cuarta columna contiene la diferencia de ocurrencias de dominancias de las columnas segunda menos la tercera.
Alternativas A1 A2 A3
Dominancias Por fila ninguna A1 A1 y A2
Dominancias Por columna A2 y A3 A3 ninguna
Diferencia -2 0 2
Los resultados deben interpretarse de la siguiente manera: la dominancia por fila corresponde a la frecuencia con la que una alternativa domina a las otras; la dominancia por columna corresponde a la frecuencia con la que una alternativa es domina por las otras. Por ejemplo, la alternativa A1 no domina a ninguna alternativa y es dominada por A2 y A3, mientras que la alternativa A2 domina a A1 pero es dominada por A3. As que la diferencia de las dominancias por filas menos las dominancias por columna corresponde a un indicador de la jerarqua de las alternativas, el mayor valor positivo ser la primera en orden de preferencias, la que le sigue en segundo valor mayor positivo ser la segunda y as sucesivamente.
Para el ejemplo el orden de preferencias de las alternativas es:
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143
Jerarqua Primero Segundo Tercero
Alternativas A3 A2 A1
Con el mtodo se clasifican las alternativas de la mejor a la peor, cuando se presente un empate entre las alternativas pueden modificarse los valores de los umbrales, el umbral de preferencias p deber aumentarse mientras que el umbral de indiferencia q deber disminuirse. Se pueden obtener los mismos resultados de jerarquizacin si al aplicar el mtodo no se usa en el clculo del ndice de concordancia la suma de los pesos en el denominador. Tambin puede omitirse en el clculo del ndice de discordancia el uso del denominador en la frmula.
Referencias 1. Roy, B. Classement et choix en prsence de points de vue multiples (la mthode ELECTRE), Revue Internationale de Recherche Oprationnelle, no. 8, marzo-abril, 1968. 2. Roy B., Mousseau V., A theoretical framework for analyzing the notion of relative importance of criteria, Journal of Multi-criteria Decision Analysis, vol. 5, 145159, 1996. 3. Brans, J.P., Vincke, Ph. and Marechal, B. "How to select and how to rank projects: The PROMETHEEmethod", European Journal of Operational Research, vol. 24, 228- 238, 1986.
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144
Problemas
1. En un proceso se deben tratar las materias primas, en dos etapas consecutivas, antes de entrar a la seccin de reactores, se cuenta con cinco alternativas. A1: Modificar solamente la primer etapa de tratamiento, A2: modificar solo la segunda etapa de tratamiento, A3: Modificar ambas etapas de procesamiento, A4: Adquirir nueva tecnologa para la primera etapa solamente sin modificar la segunda etapa, A5 Adquirir nueva tecnologa para la segunda etapa sin modificar la primera etapa y A6: Usar nuevas tecnologas en ambas etapas. Las alternativas se califican de acuerdo a seis criterios C1: costo de la inversin, C2: Tiempo de suspensin de actividades para aplicar las alternativas, C3: Mejoramiento por ampliacin de la capacidad, C4: Efectos sobre el medio ambiente, C5: Severidad de las condiciones de operacin y C6: costo de reentrenamiento de operadores. Se dispone del siguiente arreglo de calificaciones y pesos de los criterios. C1 3 2 4 6 7 5 C2 4 5 5 3 6 2 C3 9 4 5 5 7 3 C4 8 3 7 2 9 4 C5 7 4 7 4 7 3 C6 7 3 6 6 8 1
A1 A2 A3 A4 A5 Pesos, w
Con el mtodo Electre jerarquice las alternativas e indique el orden de prioridad preferente. 2. En un proceso se desea purificar la corriente de subproductos. Se cuenta con cuatro alternativas de tratamiento A1 a A4. Las alternativas se califican con los siguientes criterios. C1: Costo de la inversin, C2: Condiciones de operacin, C3: Uso de solventes txicos, C4: Costo por el manejo de desechos. Se dispone del siguiente arreglo de calificaciones y pesos de los criterios. C1 7 10 6 8 2 C2 4 6 3 5 1 C3 9 7 6 5 3 C4 8 9 7 4 4
A1 A2 A3 A4 Pesos, w
Con el mtodo Electra jerarquice las alternativas e indique el orden de prioridad preferente. 3. En un proceso se deben tratar las materias primas antes de entrar a la seccin de reactores, Se cuenta con las siguientes alternativas de tratamiento, A1: Diluir, mezclar y calentar. A2: Mezclar, diluir y calentar, A3: Triturar, diluir y calentar y A4: Diluir y calentar. Las alternativas se califican con los siguientes criterios. C1: Costo de la inversin, C2: Condiciones de operacin, C3: Generacin de desechos txicos y C4: peligrosidad. Se dispone del siguiente arreglo de calificaciones y pesos de los criterios.
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145
A1 A2 A3 A4 w
C1 3 7 4 8 5
C2 4 6 5 3 2
C3 9 7 5 5 3
C4 8 9 7 4 4
Con el mtodo Electra jerarquice las alternativas e indique el orden de prioridad preferente.
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Apndice A
147
Apndice A Consideraciones Medioambientales
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148
Apndice A
Conceptos del diseo de procesos benignos al medio ambiente Se consideran plantas benignas al medio ambiente aquellas instalaciones que coexisten en armona con el entorno que las rodea, la naturaleza y las poblaciones. En este tipo de plantas se evita la prdida de materia prima, se eliminan los efluentes y residuos contaminantes y se ahorra energa, se considera que se tiene cero emisiones de contaminantes al aire, el agua o la tierra. Un ejemplo de sustitucin de tecnologa es el proceso de descafeinado del caf. En el proceso convencional se usa vapor de agua para extraer la cafena de los granos de caf, este proceso tiene el inconveniente de que la cafena no es muy soluble en el agua adems de que se remueven tambin aromas y sabor. Posteriormente se usa el cloruro de metileno para extraer la cafena del agua y reintegrar los aromas y sabor al caf, por lo que se tendrn trazas de cloruro de metileno que contaminan al caf descafeinado. En el proceso con CO2 en estado supercrtico, a alta presin, McHugh y Krukonis (1994), se extrae la cafena dejando intactos en el caf el sabor y los aromas. La cafena se separa del CO2 con agua a alta presin y el CO2 se recicla al proceso. Este es un caso de proceso ambientalmente benigno y econmicamente atractivo. En el siguiente ejemplo se ilustra el concepto de diseo integrado de procesos para la reduccin de impacto ambiental. Ejemplo 1. El-Halwagi y Spriggs (1998) proponen el rediseo de la planta de produccin de cloruro de etileno (C2H5Cl) para reducir la carga de contaminantes en la unidad de tratamiento de efluentes, con un mtodo de anlisis sistemtico que hace la exploracin de alternativas viables. Descripcin del proceso: La produccin del cloruro de etilo se hace en dos procesos en la misma planta, el primero para la fabricacin del etanol y el segundo para obtener el cloruro de etileno. En el primero el etanol se obtiene por la reaccin de etileno con agua. A la salida del reactor, el etanol se separa de los reactantes por destilacin seguido de un separador con membranas, el excedente de agua se manda a la unidad de biotratamiento de desechos. Ver la Figura A.1. En el segundo proceso el etanol purificado reacciona con cido clorhdrico para formar el cloruro de etileno y se obtiene cloro etanol como subproducto. El etanol, el cido clorhdrico y el cloruro de etileno salen del reactor en la fase gas mientras que el cloro etanol sale lquido formando con el agua una solucin acuosa. Los gases se lavan con agua fresca en un par de absorbedores para eliminar el cloro etanol. La solucin acuosa a la salida de los absorbedores se recicla al reactor. Debido a la toxicidad del cloroetanol desea reducirse a un sexto de su carga actual en la unidad de tratamiento de efluentes. En la Figura A.1, se presenta el diagrama del proceso actual. Para determinar la solucin que minimice la tarea de reduccin de desechos, se analizan las alternativas siguientes. Las tecnologas que pueden usarse para reducir la carga de cloro etanol; En las corrientes acuosas son: Adsorcin sobre resinas polimricas, Adsorcin con carbn activado y Extraccin con algn aceite. Adsorcin con zeolitas, Absorcin en agua y Adsorcin con carbn activado.
Para las corrientes gaseosas se consideran:
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Apndice A
149
Cloruro de etilo Agua fresca Lavador 2 Lavador 1 Agua fresca
Etanol HCl Membrana Etileno Agua Reactor Dest.
Reactor
CE- Desecho A la Unidad de biotratamiento
Figura A.1 Diagrama de bloques del proceso de produccin de cloruro de etileno.
Cloruro de etileno Agua fresca
Lavador 2 Lavador 1
Adsorcin con Carbn activado

Etanol HCl Membrana Etileno Agua Reactor Dist. Dst. Agua de desecho Reactor
Figura A.2 Rediseo del proceso de produccin de cloruro de etileno. Despus del anlisis de las corrientes, los equipos y las tecnologas, se llega al rediseo que se muestra en la Figura A.2, los nuevos equipos y corrientes se indican con lneas punteadas. Las ventajas de la solucin son:
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150
Apndice A
Se reduce considerablemente el uso de aguas fresca por agua reciclada, Se reduce el flujo del cloro etanol de las corrientes gaseosas por absorcin. Se obtiene un 44 % de reduccin en el costo de operacin al reducir la carga en la unidad de biotratamiento. Esto reduce considerablemente el riesgo de emisiones txicas del cloro etanol as como una disminucin en el consumo de agua. Proponer y comparar alternativas de diseo es la tarea fundamental en el diseo de procesos. Como en el ejemplo 1, la seleccin de alternativas se puede efectuar bajo un esquema sistematizado de decisiones razonadas. Como el siguiente. 1. Determinar si se puede reducir el contaminante en el punto de su generacin. 2. Si no es posible, probar la posibilidad de reciclarlo hasta su extincin. 3. Si no es posible, tratar de purificar el contaminante si es que puede venderse y recuperar los costos de purificacin, 4. Si no es posible, Proponer un tratamiento que elimine su peligrosidad, 5. Si no es posible, enviarlo a confinamiento. Durante el diseo se estudian los factores de riesgo y se busca reducirlos o eliminarlos, por el uso de materiales y condiciones de operacin no peligrosos. Adems se debe proveer medios de proteccin para reducir la ocurrencia de riesgos o aminorar el posible dao que puedan causar. Por ejemplo los equipos que operan a alta presin deben tener, como primer nivel de proteccin, sistemas de control de presin y temperatura. Como segundo nivel de proteccin se debe agregar vlvulas de alivio a lneas de desfogue y posiblemente se diseen discos de ruptura en los equipos, por si fallan los dispositivos de los niveles inferiores de proteccin. La idea es crear diseos que sean inherentemente seguros, para ello hay que conocer y reducir los riesgos y peligros que puedan daar el entorno, las instalaciones o a las personas. Los riesgos de que ocurran accidentes, tales como derrames o explosiones son proporcionales a la probabilidad de que ocurran y a las consecuencias que puedan causar. Los riesgos se expresan de mltiples formas, como la toxicidad, la corrosividad, la explosividad, etc. Por ejemplo el riesgo de inhalar cloro de las fugas en tuberas, o el riesgo de explosiones por fugas de acetileno. El riesgo de explosiones se puede determinar calculando los lmites de flamabilidad de las mezclas en el proceso. Debe asegurarse que no se tengan mezclas inflamables durante el arranque, el paro y la operacin estable de la planta. El diseo de procesos que consideran la reduccin de estos riesgos conduce a un aumento en el costo de los procesos e inversin de la planta. Esto impacta en el costo de los productos que pierden competitividad al compararlos con productos de los pases donde no se aplican regulaciones ambientales estrictas. Muchas veces los peligros no son evidentes a simple vista por lo que deba hacerse un estudio de peligrosidad y operabilidad. Este estudio es conocido en ingls como HAZOP study, que son las siglas de Hazard and Operability Study. Este se define como el estudio para identificar y evaluar los riesgos de seguridad de los procesos que puedan comprometer la integridad fsica de los equipos as como de las personas y reducir la productividad y o calidad de los productos. Bsicamente los estudios HAZOP se orientan a identificar los siguientes aspectos: a) las posibles desviaciones en las condiciones de operacin y comportamiento de los equipos, que puedan conducir a accidentes, por ejemplo, la prdida de presin en un tanque, o el sobrecalentamiento en un reactor. b) las causas de las desviaciones, que pueden deberse a fallas elctricas, taponamiento en las tuberas, etc. c) las posibles consecuencias, que pueden ser explosiones, incendios, etc. d) las medidas de seguridad para prevenir las causas y mitigar las consecuencias, como la instalacin de sistemas de control y dispositivos
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Apndice A
151
de seguridad en los equipos, y e) proponer recomendaciones al diseo o cambios en las prcticas de operacin para evitar o disminuir las posibles desviaciones. En cada posibilidad de desviacin identificada se debe analizar la probabilidad de ocurrencia, evaluar la severidad de las consecuencias y proponer diferentes medios de proteccin. Por ejemplo en el caso de falla de agua de enfriamiento en un reactor con reacciones exotrmicas en fase gas, si se liberan a la atmsfera los gases debe calcularse el impacto ambiental dependiendo de la cantidad de gases emitidos y la duracin de la emisin. El diseo de los dispositivos de proteccin como las vlvulas de desfogue de presin y discos de ruptura se relacionan con el estudio HAZOP. Referencias 1. El-Halwagi, M. M., H. D. Spriggs. Solve Design Puzzles With Mass Integration. Chem. Eng. Progr., pp 25-43. Agosto 1998. 2. McHugh, M. y Krukonis V. Supercritical Fluid Extraction, 2da. Ed. Butterworth-Heinemann, USA. 1994.
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152
Apndice A
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150
Apndice B
Apndice B Introduccin a la simulacin de procesos
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Apndice B
151
Introduccin al uso del simulador PRO/II

El simulador PRO/II es un software comercial que calcula balances de materia y energa de una cantidad de equipos de procesos qumicos. Dispone de modelos matemticos de las principales operaciones unitarias y reactores as como de mltiples ecuaciones de estado para el clculo de equilibrios qumicos y fsicos. En este apndice se describen las principales ventanas y mens del simulador, para ilustrar el uso del simulador, se usa como ejemplo la simulacin paso a paso del diseo del proceso de desalquilacin del tolueno para obtener benceno. Se aplican la informacin del libro de J. M. Douglas. Conceptual Design of Chemical Process, de acuerdo a los siguientes datos. Alimentacin de hidrgeno: T:100 F, P: 535 psia, Flujo Molar: 492.5 lbmol/h, 95% H2 y 5% de CH4. Alimentacin de tolueno: T:100 F, P: 535 psia, Flujo Molar: 279.4 lbmol/h, tolueno puro. Cada de presin en los equipos: 0.5 psia. Condicin de la corriente de salida del precalentador de la carga: Totalmente vaporizado. Condicin de la corriente de salida del horno a la entrada del reactor: T:1150 F. Condicin de la corriente de entrada al flash: T: 100F. Condicin de la corriente de purga: Fraccin de separacin 5%. Condicin de la corriente de salida del compresor: P:535 psia. (eficiencia del compresor 75%) Reaccin 1: Tolueno + Hidrgeno Benceno + Metano Reaccin 2: 2*Benceno Difenilo + Hidrgeno
Conversiones en el reactor: reaccin 1: 0.75, reaccin 2: 0.0307 Se recomienda seguir un procedimiento de seis pasos para la simulacin de procesos. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Crear el diagrama de proceso (Flowsheet) Definir los componentes Seleccionar el mtodo de clculo termodinmico Definir las corrientes de alimentacin Proveer las condiciones de operacin del proceso Correr la simulacin.
El PRO/II usa un cdigo de colores para identificar si los datos que se alimentan al simulador son suficientes o faltan. Al inicio del programa el simulador despliega un cuadro de dialogo que indica el significado de los colores, como se muestra en la figura A1.
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152
Apndice B
Figura A1. Cuadro inicial del simulador con el significado de los colores. Estos colores aparecen como bordes en los cuadros de dialogo, el rojo indica que se requieren datos o acciones, el verde indica que el simulador puede dar datos por omisin y que el usuario los puede cambiar y sobre escribir. Con el color azul indica que los datos son suministrados por el usuario y se aceptan satisfactoriamente, finalmente el amarillo indica que los datos suministrados por el usuario estn fuera de los lmites normales. Para iniciar dar clic en el botn OK. En la pantalla principal del simulador seleccionar una hoja en blanco (1), despus desplegar la paleta de equipos (PFD) (2), como se muestra en la figura A2.
(2)
( 1)
Figura A2. Inicio de una nueva hoja de trabajo y apertura de la paleta de equipos. __________________________________________________________________________________________
Apndice B
153
Antes de empezar a crear el diagrama de proceso seleccionar las unidades con el icono de unidades (1), y se toma la opcin de UOM y sistema ingles, English set 1 (2), para cerrar la ventana dar clic en OK (3), ver la Figura A3.
( 1)
(2)
(3
Figura A3. Seleccin de las unidades. La seleccin de los equipos del diagrama de proceso se toma de la paleta de operaciones PFD. Para empezar la simulacin del proceso del benceno se efectuaran los clculos del reactor y recirculacin sin el tren de destiladores. En la figura A4 se muestra como se seleccionan primero el mezclador (mixer) que servir para combinar las corrientes de alimentacin y de reciclo. Tambin se incluye un cambiador de calor para aumentar la temperatura de la carga a la temperatura de reaccin. Para la seleccin se da clic sobre el icono del equipo en la paleta de equipos y se mueve el Mouse a donde se desea pone el equipo, con un nuevo clic el equipo queda en el rea de dibujo. Despus se selecciona el reactor de conversin entre las diferentes opciones de reactores que ofrece la paleta de equipos, as como los otros equipos de la estructura de reciclo, el flash y otro cambiador de calor, ver figura A5.
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154
Apndice B
Figura A4. Seleccin de los primeros equipos del diagrama de proceso.
Para colocar las corrientes en el diagrama dar clic en el botn Streams de la paleta de equipos. Empezar a unir los equipos de izquierda a derecha con ayuda del Mouse, como se muestra en la figura A6. Ntese que las corrientes de entrada tienen etiquetas rojas, este color indica que faltan datos en estas corrientes. En los cambiadores de calor se tienen dos entradas y dos salidas disponibles para colocar las corrientes, en este caso se usan slo dos corrientes ya que se emplearan un calentador y un enfriador que usan corrientes de servicio, tanto de calentamiento como de enfriamiento. Al activar el botn de Streams el puntero del Mouse cambia con una S. En el Flash se tienen dos corrientes en la salida del lquido, ya que se puede definir una separacin de fase acuosa, como salida lateral. En el proceso del benceno no se usa la corriente lateral, slo se usa la corriente de salida del fondo. Al terminar de colocar las corrientes oprimir la tecla ESC o volver a oprimir el botn de Streams.
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Apndice B
155
Figura A5. Seleccin de los equipos alrededor del reactor.
Figura A6. Colocacin de corrientes en los equipos alrededor del reactor. El segundo paso de la simulacin es la seleccin de los componentes de la base de datos. Primero se oprime el botn de componentes de la lista de iconos del men principal, Component Selection (1) como se muestra en la figura A7. Se abre una ventana de seleccin de componentes y en esta se puede escribir directamente el nombre de cada componente, uno a la vez, o bien seleccionarlos de una base de datos. Para seleccionar de la base de datos, oprimir el botn Selection from list (2) y se abre otra ventana de bases de datos como Component Family, en la lista seleccionar la primera opcin, Most Commonly Used (3). Oprimir OK para aceptar. Los componentes se pueden seleccionar directamente de la lista, tal como aparece en la figura A7, Por __________________________________________________________________________________________
156
Apndice B
ejemplo para seleccionar el Benceno se puede dar doble clic sobre el nombre (4) o se puede dar el nombre en la caja de Search String. Ordenar los componentes del ms voltil al menos voltil, usando los botones a la derecha de la lista. Ver figura A8.
( 1)
(2)
(3)
(4)
Figura A7. Definicin de la base de datos para seleccionar los componentes.
Figura A8. Lista ordenada de los componentes. El tercer paso es la seleccin del mtodo de clculo de procedimientos termodinmicos. Primero se oprime el botn de de datos termodinmicos de la lista de iconos del men principal (1), como se muestra en la figura A9. Se abre la ventana de dialogo, en esta seleccionar en la opcin Category, la base Most Commonly Used (2). En la caja de Primary Method se despliega una lista de mtodos, seleccionar para este problema el mtodo de PengRobinson (3) y oprimir el botn Add-> (4). Se pueden seleccionar varios mtodos para emplearse en los diferentes equipos del proceso o si se desea pueden hacerse modificaciones a los procedimientos de clculo oprimiendo el botn modify. __________________________________________________________________________________________
Apndice B
157
( 1)
(2)
(3) (4)
Figura A9. Seleccin del sistema de propiedades para los clculos termodinmicos. El cuarto paso trata con la definicin de las corrientes de alimentacin al proceso. Dar doble clic sobre una de las corrientes de alimentacin y se abre una ventana de dialogo, figura A10. Dar clic sobre el botn Flowrate and Composition, ntese que esta rodeado de un rectngulo rojo, el cual indica que faltan datos. Se abre otra ventana y de esta escoger que tipo de datos se suministran, el flujo total Total Fluid Rates o el flujo individual de los componentes Individual Component Flowrates. Activar la primera opcin y dar los datos que se tienen del problema en la lista de los componentes como se muestra en la figura A10. Primero la corriente de hidrgeno. En la caja de la esquina superior derecha identificada como Stream dar el nombre de la corriente HIDROGENO. Despus dar las especificaciones de temperatura y presin de la corriente de hidrgeno, en la seccin de Thermal Condition. En la caja de First Specification seleccionar en la lista deslizable la temperatura y dar el valor de 100.0 F. En la segunda especificacin elegir la presin y dar el valor de 535 psia, como se muestra en la figura A11. Para terminar, dar clic en el botn OK.
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158
Apndice B
Figura A10. Definicin de la corriente de alimentacin de hidrgeno.
Figura A11. Definicin de la temperatura y presin de la corriente de alimentacin de hidrgeno. De la misma forma se dan los datos de la corriente de alimentacin de tolueno. Se pueden cambiar los nombres de los equipos y corrientes usando el men del Mouse, botn derecho del Mouse, como se muestra en la figura A12.
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Apndice B
159
Figura A12. Cambio del nombre de las corrientes con el men del Mouse. El siguiente paso es proveer las condiciones de operacin en los equipos del proceso. Empezar con las reacciones. Dar clic en el botn Reaction Data (1) del men principal, ver figura A13. Dar un nombre al conjunto de reacciones y oprimir el botn Enter Data (2). Aparece una ventana denominada Reaction Definitions, en esta dar los nombres de las dos reacciones y dar clic sobre la definicin de reaciones Definition en la primera reaccin que aparece en letras rojas como Reactants=Products (3). En la nueva ventana dar los coeficientes estequiomtricos de los reactantes y los productos segn las reacciones del proceso (4), ver figura A13. En la parte media de la ventana en la frase Stoichiometric Balance aparece en rojo la frase Does not equal indicando que el balance no se cumple. Dar clic sobre el letrero rojo y si la reaccin se dio correctamente, se elimina el color rojo. Dar clic en OK para cerrar la ventana. Despus de dar los datos de las reacciones se pueden dar las especificaciones del reactor, dando doble clic sobre la figura del reactor. A travs de las ventanas dar los datos de la conversin de las reacciones como se muestra en la figura A14. En la primera ventana oprimir el botn Extent of Reaction y en la segunda elegir el componente clave para el cual se tiene la conversin de la reaccin.
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160
Apndice B
(1) (2)
(4)
(3)
Figura A13. Datos de las reacciones del proceso.
Figura A14. Datos de conversin de reacciones en el reactor. A continuacin dar los datos de los cambiadores de calor, por ejemplo en el cambiador a la entrada del reactor se requiere que la corriente de carga se caliente hasta 1150 F, esta especificacin se da de acuerdo a la figura A15. En la primera ventana oprimir el botn Specification (1), en la segunda seleccionar de la lista deslizable la opcin Hot Product Temperature (2) y en la ltima dar el valor de 1150 F (3) y dar clic en el botn OK.
__________________________________________________________________________________________
Apndice B
161
( 1)
(2)
(3)
Figura A15. Especificaciones del cambiador de calor de entrada al reactor. En las especificaciones del flash activar en la segunda especificacin Second Specification el botn Unit Specification y seleccionar operacin isentrpica, Isentropic ver figura A16.
Figura A16. Especificaciones del flash. Despus que se suministraron todas las especificaciones de los equipos, el ltimo paso de la simulacin es correr la simulacin oprimiendo el botn Run del men principal, ver figura A17. Los colores de los equipos y corrientes cambian a azul indicando que se procedi con la simulacin satisfactoriamente.
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162
Apndice B
Figura A17. Botn de ejecucin de la simulacin. Se pueden observar los resultados de varias formas, por ejemplo en una tabla de balance materiales, usando el men Output y la opcin Stream Property Table, ver figura A18.
Figura A18. Opciones para el despliegue de tabla de resultados. __________________________________________________________________________________________
Apndice B
163
Aparece una ventana en color verde, arrastrar hasta una posicin fuera del diagrama de proceso y dar doble clic sobre esta ventana. Seleccionar las corrientes que se desean incluir en la tabla, de acuerdo a la figura A19.
( 1)
(2)
(3)
Figura A19. Seleccin de corrientes para la tabla de resultados. Los resultados se muestran en la tabla segn la figura A20. Se puede ajustar el tamao de la tabla estirando las esquinas de la misma.
Figura A20. Tabla de resultados de la simulacin. __________________________________________________________________________________________
164
Apndice B
La simulacin de la planta de produccin de benceno contina siguiendo el procedimiento establecido en el libro de Douglas. Primero se hace una integracin trmica entre la corriente de salida del reactor y la entrada para aprovechar el calor generado en las reacciones, para ello se agrega un intercambiador de calor. Adems se agrega un divisor de corrientes splitter, un compresor de reciclo y un controlador para que ajuste el flujo de la corriente de reciclo para cumplir el requisito de flujo de hidrgeno mayor al flujo de tolueno a la entrada del reactor, a razn de 8 a 1. En el divisor se usa una relacin de 0.1283 moles de flujo en la purga con respecto al flujo molar en la corriente de vapor del flash. Los resultados son similares a los que se obtienen en el libro de Douglas. Para exportar la figura del diagrama de proceso con los resultados se usa la opcin export del men File. En la ventana que se abre activar la opcin Flow sheet Drawing y dar OK en el mensaje que despliega. Ver figura A21.
planta de benceno a partir del tolueno

RECICLO PURGA
S7 C1 SP1
SAREACTOR
VAPOR
S1
HIDROGENO
S3 ENREACTOR S8 E2 M1 R1 E1 E5 PROB
F1
TOLUENO S9 CN1
Stream Name Stream Description Phase Fluid Rates H2 METHANE BENZENE TOLUENE BIPHENYL Rate Temperature Pressure Enthalpy Molecular Weight Mole Fraction Vapor Mole Fraction Liquid LB-MOL/HR
HIDROGENOTOLUENO Vapor Liquid
S3 Mixed
ENREACTOR SAREACTOR VAPOR Vapor Vapor Vapor
RECICLO Vapor
PURGA Vapor
475.0001 25.0000 0.0000 0.0000 0.0000 LB-MOL/HR F PSIA MM BTU/HR 500.000 99.9999 500.0000 0.7188 2.7174 1.0000 0.0000
0.0000 2265.1819 2265.1819 2056.8218 2053.6675 1790.1819 0.0000 1544.3982 1544.3982 1756.4154 1743.0288 1519.3983 0.0000 23.9275 23.9275 228.6304 27.4492 23.9275 280.0002 282.6897 282.6897 70.6724 3.0854 2.6895 0.0000 0.0004 0.0004 3.6576 0.0005 0.0004 280.000 578.9572 500.0000 7.6935 92.1420 0.0000 1.0000 4116.198 4116.198 4116.198 3827.231 99.9999 494.0000 6.4469 9.0228 1.0000 0.0000 3336.198 99.9999 494.0000 5.6198 9.0228 1.0000 0.0000
263.4855 223.6306 3.5217 0.3959 0.0001 491.034 99.9999 494.0000 0.8271 9.0228 1.0000 0.0000
225.8602 1057.3300 1150.0000 500.0000 498.0000 496.0000 14.0841 57.6899 61.9179 13.9109 13.9109 13.9109 0.9596 1.0000 1.0000 0.0404 0.0000 0.0000
Figura A21. Simulacin de la estructura de reciclo. Para la simulacin de las columnas de destilacin en la estructura de separadores se empieza por colocar una columna para estabilizar la mezcla de aromticos y separar el remanente de los gases incondensables, hidrgeno y metano. Primero se inserta una vlvula a la salida del lquido del fondo del flash, para reducir la presin hasta 150 psia. Luego se agrega un bloque que use los mtodos cortos para diseo de columnas de destilacin, Shortcut, y se especifica en este bloque la composicin deseada de separacin en el domo para que calcule el nmero mnimo de platos requeridos. En la figura A22 se muestran las ventanas para dar esta informacin en PRO/II. Activar las opciones de condensador y rehervidor.
__________________________________________________________________________________________
Apndice B
165
Figura A22. Adiccin de una columna de mtodos cortos. Agregar las corrientes de salida en el domo y en el fondo, renombrar como DOMOEST y FONDOEST respectivamente, unir la columna con la corriente de salida de la vlvula. Despus dar doble clic sobre la columna Shortcut. Se abre una primera ventana con varias opciones ver figura A23. Dar clic en la opcin Minimum Reflux (1), en la segunda ventana activar la opcin Perform Minimum Reflux Calculation (2) y elegir los nombres de los componentes ligero y pesado, en el primer caso elegir al hidrgeno, en el segundo al benceno (3). Oprimir OK y en la primera ventana dar clic en la opcin Specifications. En la tercera ventana especificar el flujo deseado de benceno en el domo, aproximadamente 0.05 lbmol/hr, ver figura A24.
( (2)
(3) Figura A 23. Especificacin de reflujo mnimo y componentes clave.
De la misma forma se especifica un flujo molar del metano de 11.5 lbmols/hr en el domo. Finalmente __________________________________________________________________________________________
166
Apndice B
dar en la opcin Products de la primera ventana el flujo en el domo de aproximadamente 12 lbmols/hr y en la opcin de Condenser/Reboiler activar la opcin Partial Condenser Type, cerrar la ventana dando clic en el botn OK.
Figura A24. Definicin de la especificacin de separacin del benceno. Al correr la simulacin el color de todos los bloques cambia a azul. Para ver los resultados del bloque de mtodos cortos activar el men del Mouse oprimiendo el botn derecho sobre el bloque de shortcut y en el men dar clic en la opcin View Results. Con esto se abre el editor de textos del simulador desplegando los resultados como puede observarse en la Figura A25. En los resultados adems de los flujos calculados se puede ver el nmero mnimo de platos requeridos 2.44 y recomienda que se use un reflujo de operacin del doble del mnimo.
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Apndice B
167
Figura A25. Despliegue de resultados del bloque Shortcut con el reflujo mnimo. Ahora hay que cambiar la columna estabilizadora que se defini con los mtodos cortos por una columna de clculo riguroso. Primero se borra la columna de shortcut y con la paleta de equipos se elige un bloque Distillation. Primero solicita el nmero de etapas que tendr la columna de destilacin, Number of Theoretical Trays, escribir 6 y dar clic en OK. Despus de unir las corrientes de entrada y salida dar doble clic sobre el icono de la columna y se abre una ventana, figura A26. Primero dar clic en el botn Pressure Profie (1) y en la ventana que se abre escribir el valor de 150 psia en la caja de Top Tray Pressure (2), oprimir el botn OK. Despus oprimir el botn Feeds and Products (3) y en la ventana de Feeds and products escribir 3 en la caja de Feed Tray (4). Agregar una estimacin del flujo del producto en el fondo de la columna de 300 lmol/hr, dar este valor en la caja con el nombre de la corriente del fondo (5). Al oprimir OK el PRO/II pregunta si se desea que el dato del flujo del fondo de la columna sea tomado como una especificacin de la columna, en este caso dar clic en NO (6), ver figura A26. En el botn Condenser elegir un condensador parcial. A continuacin oprimir el botn Performance Specifications ver figura A 27. En la primera especificacin de la ventana de Specifications and Variables dar clic en la palabra Parameter y se abre una ventana y en esta seleccionar Stream en la primera caja y en la segunda el nombre de la corriente para la cual se dan las especificaciones, tomar la corriente DOMOEST y oprimir la Parameter que aparece en rojo. Se abre una ventana de Parameter Selection. Elegir el flujo dando clic en Flowrate, seleccionar la opcin All Components en la caja de Flowrate y oprimir OK. Oprimir otra vez OK y finalmente dar el valor de 14.0 lbmol/hr. Para la segunda especificacin seleccionar column y en el Parameter el Reflux y la opcin Ratio, dar un valor de 2. Finalmente dar clic en OK y correr la simulacin. Para cumplir estas especificaciones el simulador tiene que tener definidas que variables puede modificar, el simulador da por omisin como variables las cargas de calor en el condensador y rehervidor.
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168
Apndice B
( 1)
(2)
(3
(5
(4
(6
Figura A 26. Datos de operacin de la columna estabilizadora.
Figura A27. Especificaciones de la columna estabilizadora. __________________________________________________________________________________________
Apndice B
169
El bloque de destilacin del PRO/II permite hacer varias especificaciones, por ejemplo en la ventana de la figura A27 se puede especificar la composicin deseada de separacin en vez del flujo molar. Despus de correr la simulacin los resultados se pueden desplegar en una hoja de clculo como Excel, ver figura A 28. Para hacerlo seleccionar el men Tools y en las opciones ir a Spreadsheet, ah seleccionar la opcin Component Rates. Se abre en Excel una plantilla con los flujos de los componentes en todas las corrientes, dejar solo las que sean de inters, como se observa en la figura A28.
B 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Name Description Phase Temperature Pressure Molecular Weight Component Molar Rates H2 METHANE BENZENE TOLUENE BIPHENYL Total Component Mole Fractions H2 METHANE BENZENE TOLUENE BIPHENYL Stream HIDROGEN TOLUENO Vapor 100.000 500.000 2.717 475.000 25.000 280.000 LB-MOL/HR 500.000 0.9500 0.0500 1.0000 280.000 Liquid 100.000 500.000 92.142
G
Component Rates ENREACTOR Vapor 936.424 498.000 13.911 2265.179 1544.031 23.924 282.689 0.000 4115.824 0.5504 0.3751 0.0058 0.0687 0.0000
H
SAREACTOR Vapor 1150.000 496.000 13.911 2056.819 1756.048 228.627 70.672 3.658 4115.824 0.4997 0.4267 0.0555 0.0172 0.0009
I
RECICLO Vapor 100.000 494.000 9.022 1791.684 1520.274 23.944 2.691 0.000 3338.594 0.5367 0.4554 0.0072 0.0008 0.0000
J
PURGA Vapor 100.000 494.000 9.022 263.707 223.760 3.524 0.396 0.000 491.386 0.5367 0.4554 0.0072 0.0008 0.0000
K
DOMOEST Vapor 129.452 150.000 17.524 1.428 11.918 0.638 0.015 0.000 14.000 0.1020 0.8513 0.0456 0.0011 0.0000
L
FONDOEST Liquid 373.647 150.000 82.627 0.000 0.000 200.520 67.570 3.657 271.746 0.0000 0.0000 0.7379 0.2486 0.0135
F PSIA LB-MOL/HR
Figura A28. Flujo de los componentes en algunas de las corrientes en Excel. Para completar la simulacin se agregan dos columnas de destilacin para separar el benceno, tolueno y difenilo. Primero se coloca una vlvula a la salida del fondo de la torre estabilizadora, para reducir la presin hasta 15 psia. Despus se coloca un destilador, torre de benceno, con 32 platos, con alimentacin en el plato 18, presin en el domo de 15 psia y con flujo aproximado de 265 lbmol/hr de benceno en el domo. En el condensador activar en la caja de condenser Type la opcin de Bubble Temperatura. En el botn de Performance specification definir una composicin de benceno en el fondo de la torre de 0.05 % molar y una relacin de reflujo de 2. Por el domo se obtendr benceno casi puro y en el fondo una mezcla de tolueno y difenilo. Esta mezcla se pasa a otra columna, torre de tolueno, con 6 platos y alimentacin en el plato 3, operando a 14.7 psia de epresin. En el condensador activar en la caja de condenser Type la opcin de Bubble Temperature. En el botn de Performance specification definir una composicin de difenilo en el fondo de la torre de 0.999 % molar y una relacin de reflujo de 2. Al correr la simulacin se requiere dar clic varias veces en el botn Run. Para acelerar la convergencia de los clculos cambiar las especificaciones de iteraciones en reciclos con el botn del men Recycle Data, ver figura A29. En la ventana de opciones de reciclo aumentar el numero de iteraciones para la convergencia a 100 (2) y activar el mtodo de clculos iterativos de Wegstein, Apply Wegstein Acceleration (3). El diagrama completo y los resultados de la simulacin se muestran en la figura A30. Se puede observar que los resultados se aproximan mucho a lo que se calculo en el capitulo 4 para el mismo proceso.
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170
Apndice B
( 1)
(2)
(3)
Figura A29. Opciones de aceleracin de convergencia en reciclos.
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Apndice B
171
REC-TOL P1 REC-TOL1
planta de benceno a partir del tolueno

RECICLO PURGA 1
1 DOMOEST
2 3 4 5 6 7
BENCENO
S7
C1
DIVISOR
9 10 11 12 13 14
VAPOR SAREACTOR CONTROL
S4
S6
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31
V1 ENREACTOR HIDROGENO S3 E2 E1 E5 S1 FLASH S5 LIQUID TOLUENO MEZCLADOR S9 REACTOR E4 ESTABILIZADO FONDOEST T2 6 S8 V2
TOLBIF
32
T3
DIFENILO
Stream Name Stream Description Phase Fluid Rates H2 METHANE BENZENE TOLUENE BIPHENYL Rate Temperature Pressure Enthalpy Molecular Weight Mole Fraction Vapor Mole Fraction Liquid LB-MOL/HR
HIDROGENO TOLUENO ENREACTOR SAREACTORRECICLO Vapor Liquid Vapor Vapor Vapor
PURGA Vapor
LIQUID DOMOESTFONDOESTBENCENO DIFENILO REC-TOL Liquid Vapor Liquid Liquid Liquid 0.0000 0.0000 0.0000 0.0048 4.8004 4.805 Liquid 0.0000 0.0000 4.9846 89.8992 0.0033 94.887
475.0001 0.0000 1825.4116 1557.9976 1350.4120 198.7586 1.5064 25.0000 0.0000 1952.9803 2242.7949 1927.9807 283.7672 20.7930 0.0000 0.0000 30.1606 300.2342 25.1760 3.7055 271.2243 0.0000 280.0002 372.7278 93.1812 2.8285 0.4163 89.9371 0.0000 0.0000 0.0037 4.8062 0.0005 0.0001 4.8037 LB-MOL/HR F PSIA MM BTU/HR 500.000 280.000 4181.285 4199.014 3306.397 486.648 388.264
1.5064 0.0000 0.0000 20.7928 0.0002 0.0002 1.1751 270.0492 265.0646 0.0274 89.9098 0.0058 0.0000 4.8037 0.0000 23.502 364.763 265.071
99.9999 99.9999 293.6078 1150.0000 99.9999 99.9999 99.9999 133.9416 372.7671 176.8636 495.0091 229.3769 500.0000 500.0000 500.0000 498.0000 494.0000 494.0000 494.0000 150.0000 149.0000 15.0000 15.5000 500.0000 0.7188 0.7985 21.4652 70.2809 5.6938 0.8380 1.0012 0.0673 4.7113 1.2859 0.1612 0.7417 2.7174 92.1420 17.1507 17.1235 10.8518 10.8518 78.6862 18.3361 82.5746 78.1153 154.1489 91.4073 1.0000 0.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 0.0000 1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1.0000 0.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000
Figura A30. Diagrama completo de la simulacin y resultados. __________________________________________________________________________________________
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Apndice C
175
Apndice C Datos de procesos qumicos
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176
Apndice C
Se presentan en este apndice los datos de algunos procesos qumicos para tomar como base para el desarrollo de proyectos. 1. Proceso de fabricacin del estireno. El estireno grado monmero (SM) se fabrica a partir del etilbenceno. En una primera unidad de proceso, unidad EBO, ocurre la alquilacin del benceno con etileno para obtener etilbenceno (EB). Luego el etilbenceno es deshidrogenado en otra parte de la planta, la unidad SM para dar el SM por la reaccin: C6H5-C2H5 C6H5-C2H3 + H2 En la unidad EBO el benceno se alquila, en fase lquida, a EB sobre un catalizador de zeolita, en un reactor de cama fija. La carga de benceno fresco se combina con una corriente de reciclo de benceno antes de entrar al reactor de alquilacin. El benceno fluye desde la parte superior del reactor a travs de una serie de camas fijas de catalizador, mientras que el etileno se distribuye equitativamente a travs de las camas del catalizador. La reaccin es altamente exotrmica por lo que se remueve el calor generado en la reaccin por cambiadores de calor entre las camas del catalizador para generar vapor. En la seccin de fraccionamiento de la unidad EBO, el benceno sin reaccionar se recupera en el domo de la columna de benceno, el EB se extrae como producto en el domo de la columna de EB. Una pequea cantidad de polietilbenceno (PEB) se recupera del domo de la columna de PEB y se recicla al reactor de alquilacin, donde es trans alquilado con benceno sobre una segunda cama de catalizador de zeolita para producir una cantidad adicional de EB. El fondo de la columna de PEB se extrae como Flux Oil como se describe adelante. El producto EB se pasa a la unidad SM, donde es hidrogenado, en fase vapor, sobre una serie de camas catalticas con oxido de zinc, hierro y cromo como catalizador. El reactor opera adiabticamente a 630 C y una atmsfera. Se agrega vapor de agua al EB antes de que entre al reactor, en la proporcin molar de vapor a etilbenceno de 1.5 a 1, con el propsito de reducir la presin parcial del estireno e hidrgeno, disminuir la extensin de la reaccin inversa, as como para reducir la formacin de coque sobre el catalizador. Adems el vapor de agua provee el calor necesario para la reaccin ya que es altamente endotrmica. El efluente del reactor es enfriado y condensado en una serie de cambiadores de calor, en los que se genera vapor y se recupera calor. El gas incondensable se comprime y se usa como combustible. El agua es fcilmente separada de los hidrocarburos ya que son inmiscibles, en un separador Agua/Aceite, El agua se enva a una unidad de biotratamiento. Menos del 10% del etilbenceno se consume en otras reacciones de las cuales las ms importantes son: C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4 C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4 Tambin se forma algo de CO2 y pueden polimerizarse pequeas cantidades de estireno. En la seccin de fraccionamiento de la unidad SM el EB sin reaccionar, tolueno y benceno se separan del SM, por el domo en el destilador EB/SM. El estireno se extrae con una pureza mayor a 99.0% pero separarlo del etilbenceno es difcil ya que sus temperaturas de ebullicin son muy cercanas, adems, cerca de su temperatura de ebullicin el estireno se polimeriza, por ello se agrega en el domo de la columna EB/SM un solvente para inhibir la polimerizacin del SM. Las temperaturas normales de ebullicin de los componentes son:
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Apndice C
177
Componentes Hidrgeno Metano Etileno Benceno Agua Tolueno Etilbenceno Estireno
Teb, F -423 -259 -155 178 212 231 277 293
El producto SM se obtiene en el domo de la columna SM y en el fondo una mezcla de hidrocarburos pesados que se denominan como alquitrn. La pureza del SM es mayor al 99.95 % en peso. La corriente del domo del destilador EB/SM se refina en una secuencia de dos columnas. En la primera columna se recupera el EB, por el fondo, que se recicla a la entrada del reactor de deshidrogenacin. La corriente del domo pasa a la segunda columna, para separar el benceno del tolueno, el benceno se recicla a la unidad EBO mientras que el tolueno se extrae como subproducto. Los subproductos pesados que se obtienen como residuos pesados, el Flux Oil de la columna EB y el alquitrn de la columna SM, se usan como combustible en el sobre calentador de vapor de la unidad SM. 2. Proceso de produccin del fenol. El proceso de fabricacin del fenol a partir del cumeno consiste de tres secciones. En la primera ocurre la oxidacin del cumeno para formar hidroperxido de cumeno. La segunda contiene el reactor de ruptura en donde el hidroperxido se descompone en fenol y acetona. La ltima seccin contiene un tren de separadores para recuperar el hidroperxido y refinar el fenol. La reaccin en el primer reactor es:
CH3 | CH | CH3 CH3 | C-O-OH | CH3
+ O2
Cumeno
Esta reaccin se efecta a 130 C y 14 atm en presencia de un catalizador, el principal subproducto es el alcohol dimetil benzoico, conocido tambin como dimetil fenil carbinol.
CH3 | CH | CH3
+ O2
CH3 | C-OH | CH3
Cumeno
Alcohol dimetil benzoico
En el reactor de ruptura se usa cido sulfrico como catalizador a 70C y 1.5 atm. La reaccin principal es:
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178
Apndice C
CH3 | C-OO-H | CH3
O OH Fenol + CH3- C- CH3 Acetona
Tambin se forman pequeas cantidades de acetofenona y alfa metil estireno, de acuerdo a las siguientes reacciones:
CH3 | C-OH | CH3
C=O | CH3
+ CH4
Cumeno
Acetofenona
CH3 | C-OH | CH3
CH2 | C | CH3
-metil estireno
A la salida del reactor antes de separar los productos se neutraliza la mezcla con NaOH. En la seccin de separacin de productos el -metil estireno se deja junto al cumeno ya que al reciclarlos al primer reactor pasan por otro reactor en donde una corriente de hidrgeno convierte al -metil estireno en cumeno. La acetofenona y el alcohol dimetil benzoico se desechan como subproductos sin valor comercial. Las temperaturas normales de ebullicin de los componentes son:
Componente Acetona Cumeno -metil estireno Hidroperxido de cumeno Fenol Acetofenona alcohol dimetil benzoico
Teb, K 329 426 438 443 455 475 608
3. Proceso de produccin del anhdrido eftlico.

El anhdrido eftlico se usa ampliamente como base de un plstico sinttico, que se emplea en los interiores de los autos y otras aplicaciones. El proceso tradicional involucra la oxidacin parcial del naftaleno con
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Apndice C
179
aire, a 500 K y 10 atm. La conversin del naftaleno es 0.90 y la selectividad de anhdrido eftlico por mol de naftaleno es 0.85. Las reacciones son: C10H8 + (naftaleno) C10H8 + O2 O2 C8H4O3 + CO2 (anhdrido eftlico) CO2 + H2O + H2O
4. Proceso de produccin del metil metacrilato

El monomero de metil metacrilato (MMA) se usa ampliamente para producir plsticos acrlicos. En el proceso para su fabricacin se tienen tres secciones. La primera en donde ocurren las siguientes reacciones principales. CH2=C(CH3) CH3 + O2 CH2=C(CH3) CHO + H2O Isobutileno (ISO) Metacroleina (MA)
T=400 C, P=40 psig, xISO=0.9, catalizador Pt, S=selectividad =0.8 mol MA/mol ISO
CH2=C(CH3) CHO + O2 CH2=C(CH3) CO2H (MA) Acido metacrilico (MAA) T=380 C, P=20 psig, xMA=0.8, catalizador Cu, S=selectividad =0.9 mol MAA/mol MA
Se usa vapor de agua para evitar coquizacin y aire que provee el oxgeno. En las dos reacciones se obtienen pequeas cantidades de acetona, cido actico y acetaldehdo. La segunda seccin es de separadores en donde se recuperan el ISO y la MA que no reaccionaron y se reciclan. En la corriente que se recicla el ISO se tiene una purga (10% en mol) que contiene adems, acetona (Teb=56C), acetaldehdo (Teb=21C), oxgeno y nitrgeno. En uno de los destiladores de la segunda seccin se obtiene cido actico (Teb=118C) por el domo, que se desecha, y el MAA por el fondo. Esta corriente de MAA ingresa a la tercera seccin del proceso y se alimenta a un reactor junto con una corriente de metanol. La nica reaccin que ocurre en este reactor es: CH2=C(CH3) CO2H + CH3 OH CH2=C(CH3) CO2CH3 + H2O (MAA) Metil metacrilato (MMA) T=300 C, P=50 psig, xMAA=1.0
A la entrada del reactor se tiene una proporcin de 1.5 moles de metanol por mol de MAA. El metanol que no reacciona se separa del MMA y el agua por medio de un flash y se recicla al reactor. La solucin acuosa del MMA sale como producto.
5. Proceso para la fabricacin del acrilonitrilo.

La base del proceso de produccin del acrilonitrilo (CH2=CHCN) es la oxidacin cataltica del propileno (CH2=CHCH3) y amoniaco, usando aire como oxidante. Los principales subproductos son cido cianhdrico (HCN), acetonitrilo (CH3CN), agua y xidos de carbono (CO y CO2). Las reacciones principales son:
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180
Apndice C
C3H6 C3H6 C3H6 C3H6 C3H6
+ NH3 + 1.5 O2 CH2=CHCN + 3 H2O + 1.5 NH3 +1.5 O2 1.5 CH3CN + 3 H2O + 3 NH3 + 3 O2 3 HCN + 6 H2O + 4.5 O2 3 CO2 + 3 H2O + 3 O2 3 CO + 3 H2O
Temperatura de 400 a 450 C, presin de 50 a 200 Kpa La conversin del propileno es de 90 % y la selectividad de acrilonitrilo es de 0.8, Las selectividades hacia los otros subproductos son iguales, 0.05 cada una. Selectividad= (moles de producto generado)/(moles totales de propileno reaccionadas). Considere un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiomtrico. Todo el amoniaco se consume. El efluente del reactor es enfriado y lavado con agua en un absorbedor, saliendo por el domo C3H6, CO2, CO y aire. El fondo lquido se alimenta a una columna de acrilonitrilo crudo, por el fondo de esta sale agua y acetonitrilo, esta corriente pasa a un destilador en el cual se recupera todo el acetonitrilo por el domo y el fondo se manda a biotratamiento. La corriente del domo de la columna de acrilonitrilo crudo ingresa a un destilador en el que se obtienen por arriba el cido cianhdrico y por la parte de abajo acrilonitrilo.
6. Proceso de fabricacin del acetaldehdo

El acetaldehdo se obtiene a partir de etanol, dando cantidades menores de acetato de etilo, butanl y cido actico. CH3CH2OH CH3CHO + H2 2CH3CH2OH CH3-COO-C2H5 + 2H2 0.04 2CH3CH2OH CH3(CH2)3OH + H2O CH3 CH2OH + H2O CH3COOH + 2H2 La conversin del etanol es alrededor de 95 %. Componente Acetaldehdo Acetato de etilo Acido actico Butanol Hidrgeno Agua Alcohol etlico P.M. 44.05 88.107 60.052 74.123 2.016 18.015 46.015 Teb, C 21 77 118.3 90 -117 100 79 Selectividad: moles CH3CHO/mole CH3CH2OH = 0.92 Selectividad: moles CH3-COO-C2H5/mole CH3CH2OH = Selectividad: moles CH3(CH2)3OH /mole CH3CH2OH = 0.02 Selectividad: moles CH3COOH /mole de CH3CH2OH = 0.02
7. Proceso de fabricacin del anhdrido malico. En la fabricacin del anhdrido malico, C4H2O3, a partir del butano se tiene las siguientes reacciones. C4H10 + 3 O2 C4H2O3 + 4 H2O C4H10 + 6 O2 4 CO2 + 5 H2O C4H10 + 4 O2 4 CO + 5 H2O
______________________________________________________________________________________________
Apndice C
181
Con las siguientes condiciones de operacin T = 500 C, P=1 atm, catalizador: V2O5 P2O5 sobre slica almina. La conversin del butano es de 80 % y la selectividad a anhdrido malico (AM) es de 70%. Las selectividades hacia CO2 y CO son iguales. El oxgeno se toma del aire con 21 % de oxgeno. Se debe considerar un 20 % de exceso de O2 con respecto al estequiomtrico. Especies Butano AM Acido Fumrico CO CO2 H2O O2 N2 Otros procesos: Proceso de produccin del cido acrlico. Proceso de produccin de la di-etanol amina. Proceso de produccin de la urea. PM 58 98 116 18 44 18 32 28 Teb, C -06 202 290 -192 -78.5 100 -183 -196 Solubilidad En agua Insoluble Muy soluble Muy soluble Insoluble Insoluble ---Insoluble Insoluble
______________________________________________________________________________________________

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Introduccin al Diseo Bsico de los Procesos Qumicos

Dr. Enrique Arce Medina INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Generar alternativas de diseo

Evaluar criterios de diseo

Se cumplen las especificaciones y criterios de diseo?

Continuar con el diseo detallado

Productos secundarios Efluentes limpios

A/BCDE AB/CDE B/CDE C/DE D/E E C/DE

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Etanol Etileno + impurezas

Eter etilico Efluentes desechables

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Componente Etileno Propileno Metano Agua Etanol ter Isopropanl

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Alcohol Isoproplico 0.785 82.4 235.2 -64.41 7.745 4.502 1.53

Etileno Metano Propileno

Figura 2.3 Diagrama de la estructura de reciclo del ejemplo 2.2.

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

ter etlico Purga

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Varios cambiadores de calor

Calentador a fuego directo

Figura 2.5 Principales iconos de los equipos de proceso.

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Tabla 2.3. Smbolos de los diagramas de flujo e identificacin de corrientes.

Entrada de materia prima (se identifica la corriente por su nombre)

Nmero de corriente Temperatura Presin Flujo msico

Salida de producto (se identifica la corriente por su nombre)

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Benceno producido Tolueno a lim entado

De acuerdo a la jerarqua de niveles del diseo de procesos se tiene:

Nivel 1: Por la cantidad de producto se usa proceso continuo

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Nivel 3: El destino de las especies qumicas es el siguiente:

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

E-101 calentador de carga

H-101 Horno de carga

E-102 calentador del flash

C-101 V-101 Compresor Flash de reciclo

T-101 Columna estabilizadora

T-102 columna de benceno

T-103 columna de tolueno

E-103 y E-104 Enfriadores

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Agua Des ionizada

Etileno Agua De proceso

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

Fi j = flujo molar del componente i en la corriente j

n C H moles convertidas de C 2 H 4 = o 2 4 = 0.10 moles a lim entadas de C 2 H 4 nC 2 H 4

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos

moles producidas de C 2 H 5 OH nC2 H 5OH = = 0.90 moles convertidas de C 2 H 4 nC2 H 4

225 kmol C 2 H 5 OH kmol = 250 0.90 nC2 H 5OH nC2 H 4 hr

nC2 H 5OH S*x

Capitulo 2. Etapas del Diseo Bsico de los Procesos