Micromeritica

OPERACIONES Y PROCESOS
TEMA: MICROMERITICA
MICROMERTICA
1. Etimologa
Micromertica proviene de las voces griegas: Micro (pequeo) y (medida), por lo cual significa medida de lo pequeo. metro
2. Definicin
El termino micromertica fue propuesto por J.M. Dallavalle para referirse a la ciencia y tecnologa de las partculas pequeas. Derivando de las palabras griegas para pequeo y parte. Dallavalle encontr que el comportamiento y caractersticas de las partculas reunidas ampliamente son consecuencia de la informacin sobre la medida de las partculas, distribucin de tamaos, disposicin de empaquetamiento, y en general la teora de las propiedades fsicas de las sustancias finamente divididas. La micromertica se ha convertido en un rea de estudio importante en la industria farmacutica porque esta influye en un gran nmero de parmetros en investigacin, desarrollo y fabricacin. El estudio de finas partculas en las formas farmacuticas implica diversas tcnicas. La micromertica tambin involucra la investigacin del rea dela superficies, tamao y distribucin de las partculas, la naturaleza de la superficie solida, y forma que posean, as como propiedades derivadas: densidad, porosidad y actividad cataltica.
Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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3. Caractersticas de una partcula
3.1. Dimensiones
Cuando se determina el tamao de un slido relativamente grande, lo habitual es medir tres dimensiones, pero si este mismo slido se rompe y sus fragmentos se trituran, las finas partculas resultantes sern irregulares, con distinto nmero de caras y resultara difcil o poco prctico determinar ms de una sola dimensin. Suele ser conveniente expresar el tamao de una partcula por medio de una sola dimensin lineal, por ejemplo d = 50 micras. Pero una sola dimensin resulta insuficiente para descubrir objetos irregulares a menos que sea acompaada por otra informacin. Las esferas, cubos y otras formas regulares se describen por medio de una sola dimensin siempre que se especifique la forma. Las partculas de polvo raramente exhiben una forma uniforme si bien pueden encontrarse ocasionalmente formas esfricas y cbicas. La masa, el volumen y el rea superficial describen una partcula irregular, pero estos parmetros no son fcilmente mesurables individualmente (especialmente para los tamaos menores). Se gana muy poco procediendo as an cuando esto sea factible puesto que el comportamiento real de la partcula todava involucra su forma. Por ello suele considerarse que una partcula de un solido es aproximadamente esfrica, lo que permite caracterizarla midiendo solo su dimetro. Como en este caso la medicin se refiere a una esfera hipottica que solo representa una aproximacin a la forma verdadera de la partcula, la dimensin considerada se conoce como dimetro equivalente de la partcula.
3.1.1. Dimetros equivalentes
Consiste en asimilar una propiedad de la partcula irregular (volumen, rea superficial, etc.) a la de una partcula esfrica; la partcula esfrica que tiene una propiedad comn con la partcula irregular se denomina esfera equivalente y su dimetro: dimetro esfrico equivalente.
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Adems de los dimetros equivalentes con significado geomtrico, es posible definir un amplio nmero de dimetros esfricos equivalentes de diferente naturaleza que tiene su origen en los procedimientos ms usuales en la micromertica. Entre ellos, se destaca:
DIME EQUIV Dimet
Dimet
Dimet proyec
Dimet
Dimet
Dimet sedime Stokes
Un grupo especial de dimetros equivalente son los ligados a las tcnicas microscpicas de anlisis granulomtrico. Entre ellos, dos de los mas utilizados son los de Martin y de Feret. El dimetro de Martin se define como la longitud de la lnea perpendicular a ala escala del ocular que, uniendo dos puntos extremos de la partcula, divide su rea proyectada en dos partes iguales. El dimetro de Feret es la distancia Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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entre dos lneas tangentes paralelas al perfil dela partcula y perpendiculares a la escala del ocular.
En la practica el dimetro equivalente mas adecuado para cada situacin concreta debe seleccionarse teniendo en cuenta la propiedad de la partcula que se pretende evaluar o relacione, as si trata de medir el tamao de las partculas de un slido pulverulento que constituir la fase interna de una suspensin, el dimetro equivalente mas adecuado ser el de la sedimentacin o de Stokes. Este aspecto es importante debido a que las partculas irregulares presentas diferentes valores para los distintos dimetros equivalentes, ya que, por la propia definicin de dimetro esfrico equivalente sus valores slo coinciden si se trata de partculas esfricas. Ejemplo: Se muestra en la siguiente figura que si una partcula de forma cubica de 100 micras de longitud, entonces tendr un volumen de 10 6 micras3 y una superficie de 6x 104 micras2. El dimetro equivalente de volumen de la partcula cubica ser, por lo tanto de 124,28 micras.
V = ( 1/6 ) . d3
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b
a = b = c= 100 micras dimetro esfrico equivalente= 124,28 micras
De igual manera su dimetro equivalente de superficie ser de 138.20 micras. S = d2 Tambin es importante destacar que, cuanto mas se aleje de la forma de las partculas irregulares de la esfrica, mayor ser la diferencia existente entre los valores correspondientes a distintos dimetros equivalente. Tamao En general, es posible especificar dimetros para cualquier partcula equidimensional. Las partculas que lo tienen esta caracterstica, es decir, que son de mayor longitud en una direccin que en otra, algunas veces se caracterizan por la segunda dimensin mayor longitud. Por convencin los tamaos de las partculas se expresan en diferentes unidades dependiendo del intervalo de tamaos que intervienen. Las partculas gruesas se miden en pulgadas o milmetros. Las partculas finas en funcin a la abertura de la malla del tamiz, mientras que partculas muy finas en micrmetros o nanmetros.
3.1.2. rea superficial
El rea superficial de un material es una propiedad de importancia fundamental para el control de velocidad de interaccin qumica entre slidos y gases o lquidos. La magnitud de esta rea determina, por ejemplo, cun rpido se quema un slido, cun pronto se disuelve un polvo dentro de un solvente, cun satisfactoriamente los materiales de construccin resisten las inclemencias del tiempo, cun satisfactoriamente un catalizador promueve una reaccin qumica, o cun efectivamente un absorbedor elimina un contaminante. Las partculas que se obtienen normalmente mediante rotura o trituracin pueden producir algunos trozos relativamente grandes y muchos otros minsculos. Las partculas diminutas exhiben la mayor parte del rea superficial y son, por tanto, mucho mas reactivas.
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Estas partculas suelen ser pasadas por alto si slo se mide el tamao de partcula, pero su contribucin debe ser tomada muy en cuenta cuando se considera el rea superficial. La mayora de las partculas, adems, tienen superficies bastante irregulares. Sus reas pueden ser entonces mucho mayores que la de un cubo o esfera regular de dimensiones lineales comparables. Estas irregularidades pueden ir desde escala atmica hasta grietas, rendijas o poros relativamente grandes. Adems, est relacionada directamente al tamao de la partcula, aumenta en forma notable al disminuir ste. As, llevar una partcula desde malla 80 (1.7 mm) hasta malla 400 (37 micrones) supone aumentar el rea disponible a razn de 90:1.
Ese incremento en el rea superficial, supone una capacidad aumentada para la captacin de gases de absorcin, para la fijacin de humedad, en la reactividad qumica, en la velocidad de disolucin, en la atraccin sobre partculas vecinas, en actividad electrosttica, etc. Por otro lado la superficie especfica se define como el rea superficial por unidad de masa de material.
Superficie especfica creada por impacto sobre vidrio molido
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Superficies especficas medida de 5 minerales comunes. Variacin por su tamao.
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3.2. Densidad La densidad es universalmente definida como peso por unidad de volumen. En vista de que las partculas pueden representarse de consistencia dura y lisa, en algunos casos spera y esponjosa; en otros, fisuras o rajaduras microscpicas, poros internos y espacios capilares. Se han distinguido por conveniencia tres clases de densidades. a) Densidad real.- Es la verdadera densidad de los slidos determinada por el desplazamiento de un gas tal como el helio, el cual no puede penetrar dentro de los poros ms pequeos. b) Densidad de la partcula.- Es la densidad determinada por el desplazamiento de un liquido tal como el mercurio, el cual no puede penetrar dentro de los poros mas pequeos. c) Densidad de la masa.- Es el peso de los slidos por unidad de volumen aparente. La densidad real o densidad verdadera puede ser determinada utilizando el densitmetro de helio, sugerido por Franklin, para ello se introduce en el aparato una cantidad conocida de helio para determinar el volumen o espacio muerto; luego se coloca en el tubo una cantidad pesada de polvo; los gases absorbidos son eliminados del polvo y el helio que no es absorbido por el material, es introducido nuevamente. La presin es leda con un manmetro de mercurio y mediante la aplicacin de las leyes de los gases se puede calcular el volumen de helio que llena el aparato vaco y el volumen de helio en presencia de la muestra de polvo, da el volumen ocupado por el polvo. La densidad de la partcula o densidad granular puede ser determinada por un mtodo similar al de la determinacin de la densidad de los slidos por desplazamiento de lquidos. Para ello se emplea mercurio en vista de que este fluido llena los espacios vacos pero no penetra en los poros internos de las partculas. El volumen de estas, juntamente con sus espacio intraparticulares da el volumen granular, y conociendo el peso del polvo se puede obtener fcilmente la densidad de las partculas. Algunos materiales poseen tanto densidad aparente como verdadera, las cuales pueden ser muy distintas. Las densidades aparentes dependen del medio ambiente y las condiciones predominantes. Un material que tiene poros, por ejemplo, no parecer tan denso cuando sea sumergido en un lquido si los poros estn llenos con aire que si lo estuvieran con lquido. Los materiales granulares sueltos nunca parecern tan densos antes de la compresin que despus, debido a la eliminacin de los espacios entre los granos. La densidad aparente cambia cuando las condiciones se alteran; la densidad verdadera es invariable.
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3.3 Caractersticas Especficas

3.3.1 Porosidad Se han hecho numerosos estudios para investigar los cambios que ocurren en los lechos de polvos. El procedimiento ms simple es restringir la observacin a los cambios de volumen observados en el lecho total o en secciones mensurables del mismo. Para poder efectuar un estudio de esta naturaleza, es indispensable considerar el volumen de empaquetado de las partculas y en estos estudios el parmetro que se usa con mayor frecuencia es la porosidad del lecho, la cual se define como la relacin entre el volumen aparente y el volumen real del empaquetamiento. El volumen aparente en este caso incluye todos los espacios no ocupados por el material slido, esto es, los poros internos y los intersticios que presentan las partculas. Matemticamente la porosidad (e) puede expresarse de la siguiente manera:
= Vb Vp ---------Vb
= 1 Vp ---Vb
Donde: e = porosidad Vb = Volumen de la masa o volumen aparente. Vb = Volumen real (peso / densidad del slido). Los lechos de polvo cuyas partculas constituyen esferas de tamao uniforme pueden asumir cualquiera de los dos ordenamientos de empaquetado ideal: 1. Cerrado o rombodrico, 2. Abierto o flojo, es decir, empaquetado cbico. La porosidad terica de un polvo consistente de esferas uniformes en el empaquetado cerrado es de 26%, mientras que en el abierto es de 48%. El rango de porosidad de un polvo, es decir, la disminucin de la porosidad de los empaquetados abiertos, obtenidos cuando las partculas son dejadas caer en forma de chorro fino dentro de un envase, a la forma densa alcanzada despus de someter a vibracin el envase durante un tiempo ms o menos prolongado, generalmente, Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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no es tan grande como la diferencia entre los lmites de porosidad para esferas iguales, ya que es frecuente encontrar una diferencia de aproximadamente 10% - 16% entre los dos lmites. Las diversas razones que explican esta diferencia relativamente pequea en la porosidad de los empaquetados flojos y compactos, puede ser resumida en dos puntos principales: - En primer lugar, los empaquetados ms cerrados flojos de esferas iguales, constituyen ordenamientos geomtricos de gran regularidad que normalmente no se obtienen a menos que las partculas sean cuidadosamente colocadas a mano o especialmente alimentadas en el envase. Con partculas irregulares, especialmente cuando los tamaos de las mismas son muy variados, la estructura de los empaquetados flojos y compactos tiene muy poca similitud con los dos ordenamientos geomtricos ideales. En todo ordenamiento habr una fuerte tendencia de las partculas ms pequeas a llenar los intersticios dejados entre las ms grandes, de modo que en cierta forma an las estructuras ms abiertas seran ms similares a los empaquetados ms apretados. Los empaquetados as obtenidos podran ser mejorados ligeramente por medios mecnicos y la nica disminucin significativa de la porosidad que podra lograrse sera aquella ocasionada por la ruptura de los puentes formados en ciertos lugares por partculas mas grandes sobre cavidades en las capas inferiores. Sin embargo, este razonamiento no es aplicable a los sistemas en los cuales las partculas tienen la forma de fibras delgadas, agujas o laminas. En stos, la diferencia entre un empaquetado flojo y otro compacto puede ser muy grande, puesto que el segundo tiende a conseguir un ordenamiento en el cual prcticamente todas las partculas se encuentren dispuestas paralelamente y difcilmente dejarn espacios vacos. - En segundo lugar, otra razn que limita la relativa disminucin de la porosidad de los lechos de empaquetado cerrado, se refiere a los polvos en los cuales cada partcula tiene una estructura abierta, esta porosidad inherente no es alterada cuando el polvo es envasado en forma cerrada; con tales polvos an los lmites de porosidad ms bajos pueden dar cifras tan elevadas como 80% - 90%. Neumann hall que cuando los polvos compuestos por partculas rgidas eran compactados o apretados bajo una presin de aproximadamente 5 Kg/cm2 (carbonato de calcio por ejemplo), la porosidad era mayor que en los polvos de empaquetado bien cerrado, obtenido mediante vibracin o golpeo. Estos polvos mostraron propiedades dilatantes; es decir, mostraron una inesperada expansin ms bien que contraccin, bajo influencia de la presin. Sin embargo, en el caso de partculas esponjosas o blandas (por ejemplo caoln), se observ que las partculas eran deformadas por la compresin y la Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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porosidad fue menor que depuse del golpeo del polvo hasta lograr la condicin de empaquetado cerrado. Se pueden efectuar experimentos similares para determinar la condicin ptima para el envasado de polvos en cpsulas en el proceso de fabricacin industrial. Higuchi y colaboradores han estudiado la influencia de las fuerzas de compresin sobre la superficie especfica, densidad de los grnulos, porosidad, dureza y tiempo de desintegracin de las tabletas. En la siguiente grfica se muestra la relacin entre la fuerza de compresin y el rea superficial del sulfatiazol. Influencia de la fuerza de compresin sobre la superficie del sulfatiazol
En la grfica se observa que la superficie especfica de un granulado de sulfatiazol, aumenta con la presin hasta un mximo de 2,500 psi, disminuyendo ms all de este punto. El incremento inicial en el rea superficial puede ser atribuido a la formacin de nuevas superficies a medida que el material cristalino primario es fragmentado. En cambio, la disminucin de la superficie especfica cuando se emplea presiones mayores a 2,500 psi se debe probablemente a una soldadura de fro entre las partculas individuales. A continuacin, se presenta la grfica que muestra la relacin entre la porosidad de una tableta de sulfatiazol en funcin del logaritmo de las fuerzas de compresin. La fuerza de 2,500 psi parece ser aproximadamente la mxima necesaria para la formacin de tabletas aceptables, dando lugar a tabletas que tienen una porosidad de 2% a 10%.
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Descenso de la porosidad de un comprimido de sulfatiazol cuando aumenta la fuerza de compresin
Por ltimo, la grfica siguiente muestra el efecto de la fuerza compresional sobre la dureza de la tableta terminada. Efecto de la compresin sobre la dureza de un comprimido
4. Tcnicas de anlisis
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Para analizar la granulometra de un slido pulverulento es posible acudir al empleo de numerosas tcnicas. Dado que el fundamento de estas tcnicas es muy heterogneo, resulta ms adecuado utilizar, como criterios de clasificacin, los intervalos de tamaos de partcula en los que son aplicables y el tamao de la muestra que requieren (ver cuadro 2.8). A continuacin se describen algunas de las tcnicas de anlisis granulomtrico empleadas con mayor frecuencia. CUADRO 2.8 Intervalos de tamao de partcula en los que son aplicables las distintas tcnicas de anlisis y cantidad de muestra necesaria TCNICA INTERVALO DE MEDIDA (MICRAS) >38 >20 1-50 >2 >0,5 0,4-1.200 0,5-900 0,01-1 0,1 >1 >0,01 <1 1-5 CANTIDAD DE MUESTRA (G) 5-100
Tamizacin Tamices convencionales Tamices especiales Sedimentacin Por gravedad Centrfuga Coulter Difraccin lser Difraccin angular Correlacin fotnica Microscopa ptica Electrnica
4.1 Tcnicas fsicas

4.1.1. Tamizacin La tamizacin es la tcnica de anlisis granulomtrico ms antigua. Se basa en la utilizacin de tamices que actan como barreras mecnicas al paso de partculas de determinados tamaos. La tamizacin tambin es un mtodo adecuado para llevar a cabo la separacin de partculas en funcin de su tamao.
4.1.1.1. Tamices convencionales
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Estn constituidos por hilos entrecruzados de bronce, acero o nylon. Para la caracterizacin de un tamiz, es necesario definir tres parmetros: abertura de malla, anchura de malla y dimetro del hilo (figura 2.16). La abertura de malla es la distancia existente entre dos hilos contiguos del tamiz mientras que la anchura es la distancia entre los centros de dos hilos contiguos o, lo que es lo mismo, es la suma de la abertura de malla y el dimetro del hilo. El entrecruzamiento de los hilos da lugar a la formacin de orificios que presentan forma cuadrada. Si se definen las dimensiones de una partcula irregular en las tres dimensiones del espacio (longitud, anchura y espesor), el dimetro equivalente de tamizacin en este tipo de tamices corresponde a la dimensin intermedia.
FIGURA 2.16. Dimensiones caractersticas de un tamiz de hilos entrecruzados.
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El lmite inferior de aplicacin de la tamizacin, cuando se utiliza este tipo de tamices, se sita en torno a 38 micras, aunque, desde un punto de vista prctico, es algo superior, de orden de 75 micras. Distintos organismos han propuesto colecciones de tamices con diferentes aberturas de malla que constituyen las llamadas escalas de tamices. Entre ellas, las ms usuales son las establecidas por sociedades americanas (ASTM), alemanas (DIN), britnicas (BS) o de mbito internacional, como la ISO.
4.1.1.2. Tamices especiales A diferencia de los anteriores, stos se suelen obtener mediante procesos de fotograbado, lo que posibilita que los orificios presenten forma circular. Adems, la variabilidad en el tamao de estos orificios es de magnitud mucho menor que en el caso de los tamices convencionales. Mediante el empleo de estos tamices, que lgicamente resultan bastante ms costosos que los convencionales, es posible reducir el lmite inferior de aplicacin a unas 20 micras. Cuando se utiliza un solo tamiz, la tcnica de tamizacin consiste en adicionar sobre el mismo una cantidad conocida de producto, agitarlo durante un tiempo determinado y, por ltimo, determinar la cantidad de producto que ha atravesado el tamiz (fraccin que se conoce con el nombre de cernido) y aquella que ha quedado retenida sobre l (rechazo). Si, como es habitual, se utiliza un conjunto de n tamices dispuestos en orden decreciente de aberturas de malla, se obtendrn n + 1 fracciones granulomtricas. Esta disposicin de los tamices recibe el nombre de montaje en cascada (figura 2.17), y el resultado es una distribucin incremental en peso de las partculas que constituyen el slido pulverulento. A cada una de estas fracciones se le asigna, como dimetro equivalente, la media aritmtica de las aberturas de malla de los tamices entre los que qued retenida.
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Figura 2.17. Disposicin de tamices en cascada
Para promover el paso de las partculas a travs del tamiz se puede acudir al empleo de diferentes procedimientos. 4.1.1.3. Tamizacin manual Es el mtodo ms simple. Consiste en someter el tamiz a movimientos suaves de vaivn acompaados de un movimiento progresivo de rotacin. Se recomienda para la fase de desarrollo de un nuevo protocolo de anlisis granulomtrico por tamizacin, ya que permite la deteccin de algunos problemas, como los de adherencias de las partculas a los hilos del tamiz, formacin de aglomerados de partculas, etc. 4.1.1.4. Tamizacin por vibracin Consiste en disponer el conjunto de tamices montados en cascada sobre una plataforma vibratoria (figura 2.18). En muchos de los equipos disponibles es posible ajustar la frecuencia y la amplitud de las vibraciones. Este aspecto es importante, ya que, de manera general, se puede afirmar que frecuencias elevadas y amplitudes pequeas de vibracin permiten evitar la rotura de las partculas de productos frgiles. En ciertas ocasiones, es necesario disponer el equipo en una cmara extractora de polvo para
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evitar riesgos de inhalacin del producto por parte de los operarios.
Figura 2.18. Representacin esquemtica de tamizadora vibratoria
4.1.1.5. Tamizacin por ultrasonidos Bsicamente, consta de una serie de tamices situados sobre una fuente emisora de ultrasonidos que provoca el movimiento de las partculas. Adicionalmente, los tamices experimentan un movimiento horizontal promovido por medios mecnicos. Esta modalidad se utiliza para anlisis granulomtricos de pequeas cantidades de producto con tamao de partcula reducido.
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Figura 2.19. Tamiz por ultrasonidos
4.1.1.6. Tamizacin en corriente de aire (air-jet) Es, con diferencia, la tcnica ms utilizada cuando se trata de determinar el tamao de partculas de 50-75 micras e, incluso, en situaciones favorables, permite separaciones eficaces de partculas de 10-20 micras. En la figura 2.20 se recoge el esquema de un tamizador air jet. Al tamiz, situado en el cuerpo del equipo, llega una corriente de aire a presin a travs de un brazo giratorio. De esta manera, las zonas del tamiz que se hallan en contacto con este brazo se limpian de las partculas que estuviesen obturando los hilos. Por otra parte, a travs de un conducto que llega al cuerpo del equipo, se conecta una bomba de vaco, que generalmente es una aspiradora industrial. As pues, al paso de las partculas se ve facilitado a travs del doble mecanismo de presin-succin. Habitualmente, las partculas que pasan a travs del tamiz son arrastradas por el aspirador y pueden ser recogidas sobre un filtro y pesadas. En otros casos, la determinacin del peso del producto que ha atravesado el tamiz se lleva a cabo por diferencia de peso entre la cantidad de producto inicial y la cantidad de producto retenido sobre el tamiz.
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Figura 2.20. Representacin de un equipo de tamizacin en corriente de aire o air-jet.
4.1.1.7. Tamizacin hmeda En esta modalidad se lleva a cabo la tamizacin de una suspensin de las partculas. Esta tcnica es particularmente til cuando el producto exhibe una acusada tendencia a la formacin de aglomerados de partculas.
4.1.2 SEDIMENTACION: Bajo esta denominacin se incluye una serie de tcnicas bastantes antiguas. No obstante, con el paso de los aos, se ha ido introduciendo una serie de modificaciones dirigidas a facilitar y acortar la duracin de los anlisis, as como ampliar sus posibilidades de aplicacin.
As, si se extrae una muestra despus de un tiempo definido, esta
contendr las partculas que habrn sedimentado desde la superficie de las suspensin hasta el nivel de la toma de la muestra en ese intervalo de tiempo, tambin tenemos que tener en cuenta la velocidad con la que las partculas van a sedimentar ya que esta depende de su tamao, y la podemos precisar con la LEY DE STOKES
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V=
d 2 g ( s l ) 18h
v = velocidad d = Diametro Ds = Densidad D f = Densidad
ter min al de la particula de la particula ( m) debida de del del la a la gravedad particula
en en
3
ms
g = Aceleracio n
ms 2
( Kg m )
fluido fluido para
( Ns m 2 ) ( Ns m 2 ) el agua
= Vis cos idad

( = 0.001
Ns m 2
El principio queda bien, ilustrado por el mtodo de laboratorio comn de decantacin en tazn. La aplicaron de la ecuacin de stokes en la micromeritica presenta una serie de limitaciones. En primer lugar , la ecuacin de stokes asume que las partculas son esfricas , pero como ya sabemos las partculas suelen exhibir una serie de formas irregulares , por lo que en estas condiciones , es necesario hablar de un dimetro equivalente de sedimentacin o de stokes que se define como el dimetro de una esfera , de igual densidad que la partcula , que se sedimenta a la misma velocidad que esta , por otra parte la ecuacin de stokes no tiene en cuenta la existencia de interacciones entre las partculas , interacciones que , ejercen una gran influencia en el comportamiento de las partculas . Estas limitaciones se pueden evitar eficazmente si se utilizan suspensiones con una pequea proporcin de los slidos. En concreto se recomienda no exceder concentraciones del 1-2 %. La tercera limitacin proviene de que se asume que la sedimentacin de las partculas tiene lugar en condiciones de flujo laminar. Para que se cumpla este requisito, el nmero de Reynolds (Re) debe ser inferior a 0.2, ya que en caso contrario, el rgimen de circulacin pasara a ser turbulento. A la vista de la ecuacin de Stokes, parece claro que la manera ms simple de minimizar este problema consiste en seleccionar cuidadosamente la densidad y viscosidad del liquido utilizado para preparar la suspensin. Por ultimo tambin es importante sealar, como fuete potencial de error, las diferencias de temperatura en distintos puntos de la suspensin. Cuando existen, actan modificando el valor de la viscosidad del lquido y provocando el movimiento del fluido por conveccin. Este efecto es tanto ms acusado cuanto menor es la viscosidad del lquido. Los mtodos basados en la medida de la velocidad de sedimentacin de las partculas se pueden clasificar de acuerdo de acuerdo con
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deferentes criterios. As, en algunos de ellos las partculas sedimentan exclusivamente por la fuerza de gravedad en tanto que , en otros , el proceso de sedimentacin se encuentra acelerado al someter a las partculas a la accin de una fuerza centrifuga . Con el primero, es posible determinar tamaos de partcula de hasta unos 2 micras, mientras que con el empleo de los de sedimentacin centrifuga el limite se reduce hasta aproximadamente 0.5 micras. Otra clasificacin de los equipos de sedimentacin se basa en el tipo de informacin que suministran. Desde este punto de vista, se pude distinguir mtodos incrementales (en los que se miden la concentracin de partculas del slido en una zona especfica de la suspensin a distintos tiempos) acumulados (en los que se miden la cantidad total de producto sedimentado a distintos tiempos). Finalmente si se tiene en cuenta el modo de preparacin de las muestras, existen mtodos en los que se parte de una suspensin homognea de las partculas (homogneos), mientras que en otros se coloca una finca capa de partculas en la parte superior de la columna de sedimentacin (de lnea de salida). Aunque el empleo de estos ltimos, al tener que recorrer todas las partcula la misma altura, simplifica la interpretacin de los anlisis, en la practica se utiliza muy raramente, ya que resulta problemtico reunir las condiciones necesarias para conseguir formar una lnea de salida adecuada.
4.1.2.1 SEDIMENTACION POR GRAVEDAD:
Pipeta de Andreasen :
El equipo consta de un recipiente cilndrico de unos 20cm de altura en cuyo interior se encuentra situada una pipeta. En la parte superior hay una llave de tres vas que permite la extraccin de muestras de unos 10ml. Habitualmente, se introducen en el recipiente unos 500-600 ml de una suspensin homognea de las partculas y, a intervalos de tiempo preestablecidos, se retiran muestras al reservorio. Estas muestras se secan o centrifugan para determinar el peso del slido en cada una de ellas. Los tiempos de muestreo se suelen ajustar a una progresin geomtrica con un
2 , debido a que, de esta manera, se obtiene una escala lineal de factor tamao de partcula (hay que recordar que la velocidad de sedimentacin es directamente proporcional al cuadrado del dimetro de las partculas.)
Por lo tanto, de acuerdo con los criterios ya dichos se trata de un mtodo incremental y homogneo.
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Para representar el procedimiento que hay que seguir en la interpretacin de los resultados, es conveniente considerar, inicialmente, un slido ideal cuyas partculas tengan idntico tamao; es decir un sistema monodisperso. Si se toman mientras a diversos tiempos, es evidente que se debe obtener el mismo valor de concentracin de partculas de slido hasta que las situadas en la capa superior de la cmara de sedimentacin sobrepasen el nivel correspondiente al extremo inferior de la pipeta. En este momento, la concentracin de partculas en la muestra caer bruscamente a cero. Si h es la altura de la columna de sedimentacin y de la velocidad de sedimentacin correspondiente a las partculas de tamao d, el tiempo necesario (td) para que la concertacin de partcula pase a ser cero vendr dado por las siguiente ecuacin :
td =
h vd
En la practica no todas las partculas presentan el mismo tamao, por lo que, cuando se extrae una muestra, las partculas existentes en la misma correspondern a la mezcla de partculas de todos tamaos que no han completado su proceso de sedimentacin; es decir, de todas aquellas cuyo tamao sea inferior al que corresponde a cada tiempo de muestreo. Por lo tanto, la cantidad de slido en cada muestra ser representativa del porcentaje del peso slido compuesto por partculas que tienen un tamao inferior al calculado co la ecuacin de stokes para tiempo t. DE esta manera, el resultado es una distribucin acumulada en peso de partculas . Tambin hay que tener en cuenta que, a medida que se extraen muestras, disminuyen el valor de h , aspecto que es necesario considerar a la hora de efectuar los clculos . Este hecho presenta la ventaja de que se acorta la duracin de anlisis, ya que, cada vez las partculas tendrn que sedimentar una altura menor. Un inconveniente de esta tcnica es que, cuando se retiran las muestras, no se extrae, como seria deseable, una capa horizontal del liquido a la altura del extremo inferior de la pipeta, si no que el liquido extrado corresponde a una porcin esfrica, lo que puede desvirtuar ligeramente los resultados.
Balanza de sedimentacin :
Constan de una columna de sedimentacin en la que se sita una suspensin homognea d las partculas del slido que se va a analizar. En su parte inferior se encuentra el platillo de una balanza sobre el que van a sedimentarse las
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partculas de la suspensin. Se trata, por lo tanto , de un mtodo acumulado homogneo. Para llevara a cavo el anlisis de los resultados , es necesario tener en cuenta que el material depositado en el patillo de la balanza estar formada por todas aquellas partculas que , de acuerdo con la ecuacin de stokes , presentan una velocidad de sedimentacin tal que hayan recorrido las distancias h en el tiempo al que se ha efectuado la lectura ( cantidad representativa por Mt) junto con algunas partculas de menor tamao que se han depositado por encontrarse en posiciones intermedias al iniciarse el anlisis ; es decir , que han tenido que sedimentarse una altura menor de h . En estas condiciones, la cantidad total de producto sedimentado sobre el platillo de la balanza a tiempo t ( M) ser :
M = Mt + t
dM dt
Esta expresin representa que dM/nt que la cantidad de producto que sedimenta por unidad de tiempo que se pude estimar a partir de la pendiente de la relacin M frente a t. Ntese que, aunque hayan sedimentado algunas partculas de tamao inferior al que predice la ecuacin de stokes para cada tiempote muestreo, estas siguen sedimentndose. En estas condiciones, la velocidad de sedimentacin observada a cada tiempo constituye la base para determinar el factor de correccin necesario para una adecuada interpretacin de resultados. Por lo tanto, la distribucin acumulada en peso correspondiente a las partculas de tamao superior al establecido por la ley de stokes vendr dada por la diferencia:
M t = M t
dM dt
Equipos de sedimentacin de detector de rayos x : Como se menciono anteriormente uno de los problemas asociados al empleo de la pipeta de Andreasen, adems de lo laborioso que resultan los anlisis, es que la extraccin de las muestras puede provocar Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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alteraciones en la suspensin de las partculas. El empleo de equipos que incorporan detectores de rayos x permite obviar estos inconvenientes. En ellos, la absorbancia de la capa de lquido es proporcional a la cantidad de partculas presentes en el punto de la cmara de sedimentacin que atraviesa la radiacin. La principal ventaja de los rayos x es su pequea longitud de onda. A consecuencia de ello, la radiacin no experimenta fenmeno de radiacin al incidir sobre la partcula cuyo tamao es netamente superior a la longitud de onda. Adems ,con su empleo es `posible reducir considerablemente la duracin de los anlisis ya que la fuente emisora de radiacin y el detector se pueden desplazar progresivamente hacia arriba , acortando la altura de sedimentacin para las partculas de menor tamao. El principal inconveniente de estos sistemas para el anlisis de productos farmacuticos tiene su origen en que la mayor parte de los productos orgnicos, con una baja capacidad de absorcin de este tipo de radiaciones.
Metodo fotometrico :
Este mtodo has ido adaptado para la determinacin de frecuencia de tamao de partculas por medio de una serie de lecturas efectuadas a intervalos de tiempo, mientras que la muestra sedimenta. La lectura inicial (I0) de la energa luminosa , es tomada por la clula , conteniendo solamente el fluido de suspensin transparente interpuesta en el rayo de luz , y la prueba se inicia al dispersar uniformemente en el fluido una muestra de polvo . las lecturas de intensidad de la luz emergente ( Il) , son tomadas a intervalos de tiempo ( t) conocidos , mientras que el polvo se va sedimentando en la suspensin por influencia de la gravedad .La curva del logaritmo de Io/Il basado sobre el valor de Il tomado a varios tiempos , en funcin al dimetro de la partcula correspondiente , se observa una curva parecida a esta : Si sobre esta curva se trazan regularmente y a intervalos de una unidad de tamao de partculas ( 1 micra) , lneas perpendiculares al eje de las absisas para cortar la curva en puntos tales como a y b , as como se ha demostrado que la distancia a y b es considerado proporcional al ara proyectada del material que cae dentro del rango de unidad de Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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tamao dentro de rayo de luz es real, luego el rea sombreada abba es proporcional al rea proyectada del material multiplicada por el tamao medio de la muestra , la cual es proporcional al peso del material dentro de la escala de unidad de tamao . Sin embargo el rea abcdba es la suma de todas las lneas perpendiculares y por lo tanto es proporcional a l peso total de la muestra.
4.1.2.2 SEDIMENTACION CENTRIFUGA:
El lmite inferior de deteccin de los mtodos de sedimentacin por gravedad, como se indico previamente, se sita en torno a los 2 micras. El origen de esta limitacin es que las partculas de tamao inferior a lo indicado presentan velocidad de sedimentaciones similares a la velocidad de difusin aleatoria de las partculas. Para reducir el valor de este lmite inferior, es necesario incrementar la velocidad de sedimentacin actuando sobre el valor de g. All, se someten la suspensin a la accin de una fuerza centrifuga, el valor de g debe sustituirse por la aceleracin centrpeta w2r , donde w, la velocidad angular , y r la distancia existente entre la partcula y el eje de rotacin . La mayor parte de los equipos de sedimentacin centrifuga se encuentra totalmente automatizados y disponen de una serie de sistemas cuya finalidad es minimizar los errores derivados de las desviaciones que experimenta el valor de r durante el proceso.
4.1.3 ELUTRIACION:
Es proceso mediante el cual, un polvo es dividido en fracciones dentro de una escala conocida, por medio de un lquido de fluido vertical hacia arriba y a travs de una serie de vasijas cnico cilndricos de dimetros sucesivamente mayor. Consecuencia de este ultimo, es que la velocidad del fluido emergente de cada vaso se hace progresivamente menor, permitiendo as que el material
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llevado al siguiente vaso sea determinado por la velocidad del fluido emergente del vaso precedente, por lo tanto el material es fraccionado en muestras cuyo tamao es correspondiente a la velocidad inicial en cada vasija, la cual es conocida. La elutriancin se lleva a cabo hasta que no hay signos de que tenga lugar una clasificacin adicional o hasta que la proporcin en el cambio de los pesos de los productos es despreciable. Esto implica el uso de mucho agua, complicando la dilucin de la fraccin fina, pero se ha demostrado que esto no es tan serio como en la decantacin en tazn. Considerar una columna de separacin de profundidad h, separando material a un tamao de separacin d. Si la velocidad ascendente del flujo de agua es v, entonces por la ley de stokes, v es proporcional a d2. Las partculas ms pequeas que el tamao de separacin d se muestra hacia arriba dentro del flujo de agua a una velocidad que depende de su tamao. De este modo las partculas de tamao d1, donde d1<d, se mueven hacia arriba en la columna de separacin a una velocidad v1, donde v1, proporcional (d2-d21). El tiempo necesario para un cambio de volumen completo en la columna de separacin es h/v, y el tiempo necesario para que las partculas de tamao d1 , se muevan desde el fondo hasta la parte superior de la columna de separacin es h/v1. Por consiguiente el numero de cambios de volumen que se requiere para eliminar todas las partculas de tamao d1 de la columna de separacin.
= h / v1 / h / v =
d2 1 = 2 2 d d1 1 ( d1 / d ) 2
De este modo la elutriacin parece ms atractiva que la decantacin y tiene ciertas ventajas prcticas en que los cambios de volumen no necesitan la atencin del operador. Sin embargo, tiene la desventaja, de que la velocidad del fluido no es constante a travs de la columna de separacin, siendo un mnimo en las paredes de la comuna y un mximo en el centro. El tamao de separacin se calcula por el flujo de volmenes medio, de manera Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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que algunas partculas gruesas estn fuera del lugar en el derrame y algunas partculas finas estn situadas fuera de lugar en la descarga de gruesos. De este modo las fracciones tienen un traslape o sobreposicin considerable en el tamao de la partcula y no se separan claramente. Aunque el mtodo de decantacin nunca alcanza el 100% de eficiencia en la separacin, la falta de claridad en la divisin del las fracciones es mucho menor que la debida a la variacin de la velocidad en la elutriacin.
4.1.3.1 Elutriador Blythe. Consiste en 6 tazones casi llenos con agua y conectados a una serie de sifones. Los tubos de separacin de cada sifn tienen un aumento progresivo en la seccin transversal del rea interna del orden de la raz cuadrada de 2 . Cada uno de los tazones es agitado mecnicamente y el agua fluye desde un tanque de altura constante a una velocidad fija a travs del sistema. El material de alimentacin se lava en el primer tazn, donde se retienen las partculas ms gruesas. Todas las partculas menores de tamao determinado por la velocidad del agua en la columna de separacin pasan a travs del sifn al siguiente sifn al siguiente tazn, donde la velocidad en la columna de separaron correspondiente es solamente la mitad de la primera, de modo que las partculas finas se quedan en el tazn, mientras que el derrame pasa al otro tifn, hacia el siguiente tifn y as sucesivamente. La elutriacion se limita al extremo mas grueso de la ley de stokes, pero las mayor parte de los materiales subscribas exhibe flujo laminar. En el extremo fino de la escala, las separaciones no son practicas a menos de 10 micras, ya que el material tiende a aglomerarse o se necesitan tiempos de separacin extremadamente largos.
4.1.3.2 ELUTRIACION CON AIRE: Este proporciona una separacin mas rpida y mas clara que en los lquidos debido a la resistencia baja del aire a la cada de las partculas : tambin la aglomeracin de las partculas es reducida . Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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Los tiempos de separacin se reducen considerablemente utilizando la fuerza centrifuga. El separador Bahco es una combinacin de elutriador de aire centrfugo. La unidad de cicloclasificador consiste de cinco ciclones, arreglados en serie de tal manera que el derrame de una unidad es la alimentacin de la siguiente. Las unidades individuales estn invertidas en relacin con las disposiciones de los ciclones convencionales y en la cumbre de cada una, se sitan una cmara de manera que la descarga quede efectivamente cerrada. El agua se bombea atravs de las unidades a una velocidad controlada y antes de los ciclones se introduce una muestra pesado de slidos. La entrada tangencial dentro de los ciclones induce al liquido a girar, dando por resultado que una porcin del liquido, se reporte a la abertura del extremo superior junto con las partculas de mas rpido asentamiento mientras que el resto del liquido, junto con las partculas de mas lento asentamiento m, se descarga a travs del vrtice de salida y hacia el siguiente cicln de la serie. Existe una disminucin sucesiva en el rea de entrada y en el dimetro de vrtice de salida de cada cicln en la direccin de flujo, lo que a por resultado un aumento correspondiente en la velocidad de entrada y un incremento de las fuerzas centrifugas dentro del cicln, que ocasionan una disminucin sucesiva en el tamao de reparacin de partculas limite de los ciclones.
Un cicloclasificador se fabrica para tener tamaos de separacin de lmites definidos para valores estndar de las variables de operacin, esto es, velocidad de flujo de agua, temperatura del agua, densidad de la partcula, y tiempo de elutriacion. Para corregir una operacin practica a otros niveles de estas variables, se proporcionan un juego de graficas de correccin.
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4.1.5 Mtodo de Coulter Aunque el contador Coulter fue inicialmente diseado para el recuento de clulas sanguneas, se ha adaptado para analizar la granulometra de slidos pulverulentos cuyas partculas presentan tamao comprendidos entre 0.4 y 1.200 micras. El fundamento de este mtodo, el principio Coulter, es muy sencillo y se esquematiza en la figura. Los elementos implicados son los siguientes: una suspensin homognea de las partculas que se van a medir utilizando como fase dispersante un electrolito que, en general, es una disolucin acuosa de cloruro de sodio al 0,9%; un tubo de vidrio que presenta un orificio de dimetro conocido ( en el marcador se encuentran disponibles tubos con orificios de dimensiones comprendidas entre 19 y 2.000 micras ), y 2 electrodos, uno situado en el inferior y otro en el exterior del tubo. Para la medida del tamao de las partculas, se hace circular una corriente elctrica entre los 2 electrodos. Aplicando vaco se provoca la entrada de la suspensin a travs del orificio, de manera que al pasar una partcula, este se obtura parcialmente, lo que provoca un incremento del parmetro resistencia elctrica de la corriente que circula entre los 2 electrodos. Esta modificacin en la resistencia elctrica es transformada por el equipo en pulsos de voltaje, cuya amplitud esta relacionada con el volumen de las partculas. Por ultimo, un analizador amplifica y clasifica estos pulsos de voltaje.
Representacin esquemtica del mtodo de coulter.
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Por lo tanto, el sistema coulter proporciona informacin acerca del dimetro equivalente de volumen y suministra una distribucin de tamaos en nmeros. La preparacin de las muestras consiste en la obtencin de una suspensin inicial con un contenido en slido inferior al 1%, que posteriormente se diluye en la disolucin del electrolito. Si las partculas son hidrosolubles, lgicamente es necesario descartar como electrolito las disoluciones acuosas de cloruro de sodio. En estos casos, es posible acudir ala empleo de mezclas de tiocianato amonico o cloruro de litio al 5% en metanol, acetona o isopropanol. No obstante, antes de llevar a cabo los anlisis, es necesario recalibrar el equipo.
Durante la realizacin de los anlisis se puede producir algunos errores que distorsionan la distribucin de tamaos de partculas. Los principales errores proviene del paso de2 o mas partculas consecutivas (coincidencia horizontal) o simultneamente (coincidencia vertical) a travs del orificio. En ambos casos, el pulso de voltaje originado e4s proporcionado al volumen del conjuntos de las partculas con lo que se sobreestima su tamao. Los equipos actuales disponen de sistemas que cuantifican la forma de los pulsos de voltaje y rechazan, de manera automtica aquellos que, por su forma pueden tener su origen en la existencia de fenmenos de coincidencia. En cualquier caso esta causa de error se puede disminuir utilizando suspensiones mas diluidas de las partculas
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Coincidencia horizontal y vertical. El camino seguido por las partculas al pasar a travs del orificio tambin puede condicionar los resultados, ya que la forma de los pulsos de voltaje depende, a si mismo, de la posicin por la que las partculas a traviesan el orificio. Normalmente, los equipos disponen de filtros electrnicos que rechazan los pulsos con formas desconocidas.
Influencia de la posicin de paso de las partculas a travs del orificio sobre la forma de los pulsos de voltaje en un equipo Coulter.
Por ultimo, las vibraciones, oscilaciones o interferencias, que producen pequeas fluctuaciones en el voltaje, pueden confundirse con el paso de partculas de pequeas tamao del orificio a travs del orificio.
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4.1.6 Absorcin Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana, incluyendo la vida misma. Aunque se limite la atencin a las superficies slidas, la importancia de los procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria est determinada bien constructivamente, como en la catlisis, o bien destructivamente, como en la corrosin, por procesos que tienen lugar en las superficies slidas. Por otra parte, en los sistemas biolgicos, la transferencia de materiales hacia el interior y hacia el exterior de las clulas tiene lugar mediante adsorcin sobre la membrana celular, penetracin en la misma y desorcin en la superficie opuesta de la membrana. Se llama adsorcin al fenmeno de acumulacin de partculas sobre una superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de la adsorcin es la desorcin. Las caractersticas principales de la adsorcin son: 1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida. 2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida. 3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin. 4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida. Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slidolquido, lquido-gas), pero esta prctica se ceir al estudio de la adsorcin slido-lquido. Los slidos son capaces de adsorber uno Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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o ms componentes de una mezcla lquida, o bien el soluto o el disolvente de una solucin. Atendiendo a las fuerzas de interaccin entre las molculas de adsorbente y adsorbato, se acepta la existencia de dos tipos fundamentales de adsorcin. Cuando estas fuerzas son del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersin, se usa el trmino de adsorcin fsica o fisisorcin. Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el trmino de adsorcin qumica o quimisorcin. La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin numricamente inferior a -40 kJ mol-1, mientras que valores numricamente mayores a -80 kJ mol-1 son caractersticos de la quimisorcin. La entalpa de adsorcin fsica es comparable a la entalpa de condensacin, mientras que la entalpa de quimisorcin es comparable a la entalpa de las reacciones qumicas. La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se manifiesta, nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto. En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad; por el contrario, la quimisorcin es difcil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor lentitud que en el caso anterior. La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una molcula a muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de molculas a otras. En cambio, la quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de una molcula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el adsorbato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de varias molculas puedan estar fsicamente adsorbidas sobre la primera capa. Algunas de las reacciones industriales ms importantes comprenden la catlisis heterognea - i .e., el uso de un catalizador presentado en una fase distinta a las especies reaccionantes, usualmente un catalizador slido en contacto con una disolucin gaseosa o lquida de los reactivos. Tal catlisis, superficial o heterognea, se cree que se efecta por adsorcin qumica de los reactivos sobre la superficie del catalizador.
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Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores catalticos de los automviles para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfricos, por ejemplo CO y NO en substancias inocuas, por ejemplo CO2 y N2. A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin adsorbato y la relacin entre la cantidad adsorbida (x) y la concentracin (C) de la disolucin en el equilibrio, se conoce como isoterma de adsorcin. Slo a muy bajas concentraciones x es proporcional a C. Por regla general, la cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicara la proporcionalidad a la concentracin, lo que se debe a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma se puede representar por una ecuacin de la forma:
Siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el sistema y temperatura dados. La constante n es, generalmente, menor que la unidad. Esta expresin se conoce como isoterma de adsorcin de FREUNDLICH. Si tomamos logaritmos, quedar:
Por lo tanto, al representar log x/m en funcin de log C dar una recta de pendiente igual a n y ordenada en el origen log K.
4.2 Tcnicas microscpicas
Una de las ventajas ms importantes de esta tcnica es que proporciona una medida directa del tamao de las partculas del slido y no de alguna propiedad dependiente de este. Adems, a microscopia posibilita la obtencin de una informacin nica acerca de la forma de las partculas, a posible formacin de aglomerados, etc. Por esta razn, se recomienda observar siempre las partculas al microscopio aunque se aya seleccionado otra tcnica para llevar acabo el anlisis granulomtrico
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El tamao de las partculas que es posible medir de tcnicas microscpicas depende, fundamentalmente, del tipo del microscopio utilizado. As, la microscopia ptica permite la medida de partculas hasta una micra en tanto que la electrnica se reduce este lmite hasta el rango coloidal (0,01 micras).
4.2.1 Microscopia ptica
Uno de los aspectos crticos a la hora de realizar los anlisis es el que se requiere a la preparacin de las muestras .Agrandes rasgos, consiste en preparar un a suspensin de las partculas de un vehiculo adecuado. Para la seleccin de la fase dispersante, debe tenerse en cuenta, lgicamente, que esta no disuelva las partculas y que presente un ndice de refraccin que facilite la visualizacin de las mismas. Por otra parte, es necesario tener en cuenta que las partculas se situaran en su orientacin mas estable; es decir, apoyadas sobre su plana mayor . Este aspecto resulta de gran importancia a la hora de comparar los resultados obtenidos por microscopia con los procedentes de otras tcnicas de anlisis granulomtrico que, por su fundamento, proporcionan informacin independiente de la orientacin de las partculas. Los mtodos disponibles se suelen clasificar en funcin de su nivel de autorizacin. As, cabe distinguir tres grandes grupos:
o Tcnica manual: Se utilizan microscopios dotados de un micrmetro que permite la determinacin de los dimetros de feret o martn o, lo que es mas frecuente si se trata de partculas de forma irregular, el empleo de graticulos que clasifican las partculas en funcin del rea proyectada .El principal inconveniente de los mtodos manuales es que resulta muy laboriosos, incluso cuando el nuecero de partculas que se va medir es pequeo. o Tcnica semiautomtica: Bsicamente, consiste en el empleo de sistemas mecnicos, como prismas cruzados, iris variable, etc. que facilitan el recuento de las partculas. En la cualidad, su empleo se encuentra muy limitados como Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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consecuencia de la mayor accesibilidad a los mtodos automticos.

o Tcnica automtica: Estos sistemas constan a grandes
rasgos, de un microscopio, similar a los utilizados a los mtodos manuales, al que se le a incorporado una video cmara. Las imgenes registradas por la video cmara son digitalizadas y almacenadas en un ordenador cuyo sofward permite el posterior anlisis y caracterizacin, no solo del tamao de las partculas visualizadas si no tambin de su forma.
Esquema de un sistema informtico de tratamiento de imgenes.
5.2.2 Microscopia electrnica Hasta la introduccin de los sistemas de difraccin de luz lser, la microscopia electrnica constituida la nica alternativa a la que se poda acudir para caracterizar el tamao de las partculas situadas en el rango coloidal. Esta tcnica utiliza una tecnologa similar a la descrita anteriormente en los mtodos automticos para el tratamiento de imgenes sin lugar a duda el aspecto mas importante que hay que tener encuentra, una ves mas , el relativo a la preparacin de las muestras. Esta es totalmente a la utilizada en el caso de la microscopia ptica y consiste en aplicar sobre las partculas un afina capa metlica proceso que es conocido como metalizacin. Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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Los limites de utilizacin del microscopio electrnico oscilan entre 0.001y 10 micras. Para el anlisis de grosor de partculas hay que disponer de una imagen fotogrfica que, segn el tamao de partcula, puede ser amplificada ulteriormente.
4.3 Otras tcnicas

4.3.1 Medicin de partculas por difraccin de luz lser: Este grupo de tcnicas ha experimentado en los ltimos aos un desarrollo espectacular como consecuencia de la utilizacin progresiva del lser como fuente luminosa y de la disponibilidad de ordenadores cada vez ms potentes. Son tcnicas que presentan un fundamento complejo y, en muchas ocasiones, se utilizan como verdaderas cajas negras, sin que se conozca en profundidad su principio de operacin. En buena medida, esta confusin procede de que, bajo esta denominacin, se incluyen, al menos, dos tipos de tcnicas con diferente fundamento: Difraccin angular de lser. Cuando se ilumina una partcula de pequeo tamao, sta dispersa la radiacin en todas direcciones, si bien la intensidad de luz dispersa en las distintas direcciones o, lo que es lo mismo, a distintos ngulos, es funcin del tamao y de la forma de la partcula. En este sentido, cuando menor sea la particula, mayor ser el ngulo preferencial de dispersin luminosa.
La teora que describe la distribucin angular de la luz dispersa es la teora de Mie, que, incluso en sus expresiones ms complejas, presenta una serie de restricciones que limitan su aplicacin. As, nicamente es vlida para partculas de formas regulares muy sencilla, en especial de forma esfrica.
Habitualmente, los equipos estn provistos de fuentes de lser He-Ne y detectores concntricos. La preparacin de la muestra consiste en suspender las partculas en agua o, menos frecuentemente, en corrientes de aire. Esta suspensin se hace circular a travs de una cubeta sobre la que incide la Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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luz lser, de manera que la intensidad de luz dispersa a distintos ngulos ser funcin del tamao y de la forma de las partculas.
Influencia del tamao de las partculas sobre el ngulo preferencial de dispersin de luz lser.
Mediante empleo de esta tcnica es posible determinar el tamao de partculas de 0.5 a 900 micras. La determinacin de tamaos de partcula inferiores se encuentra dificultada porque provocaran una dispersin muy dbil y a ngulos preferenciales muy grandes.
Otro aspecto de inters es que si la radiacin, a su paso a travs de la suspensin, encuentra ms de una partcula, su perfil de dispersin se distorsiona, lo que da origen al fenmeno de dispersin mltiple, de interpretacin an ms compleja. Por ltimo, la mayor parte de los programas de Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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software de los equipos comercializados presupone que las partculas presentan forma esfrica, por lo que en los resultados se mezclan, a veces de manera impredecible, tamao y forma de las partculas, cuando, como es habitual, es producto analizado est compuesto por partculas irregulares.
Correlacin fotnica. Esta tcnica, a diferencia de la dispersin angular, resulta adecuada para medir partculas de tamao muy pequeo (0.01-1 micras).
Como es bien conocido, las partculas en suspensin experimentan fluctuaciones que tienen su origen en el movimiento browniano, de manera que, cuanto menor sea el tamao de stas, mayores sern las fluctuaciones de luz dispersa. Por lo tanto, con esta tcnica se determina el coeficiente de difusin de las partculas a travs de las fluctuaciones de intensidad de luz en un ngulo fijo. Para ello, se hace incidir la luz lser sobre una suspensin de las partculas. En estas condiciones, y a diferencia de la tcnica anterior en la que se miden las partculas individuales, estima el tamao medio del conjunto de las partculas. No obstante, en la actualidad, existen equipos que, mediante clculos complejos, permiten hacer una aproximacin de la distribucin de tamaos de las partculas.
4.3.2 Granulometra ptica Es el proceso de medir los tamaos de grano diferentes en un material granular, basado en una fotografa. La tecnologa ha sido creada para analizar una fotografa y crear estadsticas sobre la base de lo que la fotografa representa. Esta informacin es vital en el mantenimiento de las mquinas en todo el mundo en diversas actividades. Compaas de minera pueden utilizar la granulometra ptica para analizar rocas inactivas o en movimiento para cuantificar el tamao de estos fragmentos.
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Las empresas mineras han demostrado un mayor inters en estos tipos de sistemas debido a su capacidad para mantener la eficiencia en todo el proceso minero. Las empresas estn ahorrando millones de dlares anualmente debido a esta nueva tecnologa, y estn reduciendo los costos de mantenimiento en el equipo. El software usa cuatro pasos bsicos para determinar el tamao medio de material:
Paso 1: Tomar una fotografa, una muestra del material que usted desea medir
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Paso 2: Deteccin de bordes, completando un proceso de deteccin de bordes, el software puede determinar los distintos tamaos de material en la foto.
Paso 3: Malla Virtual-La relacin longitud / anchura se mide en este paso del proceso. Los tamaos de las partculas individuales se miden al instante.
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Paso 4: salida grfica-En este paso, los datos estadsticos y la distribucin de tamao se representa en una sencilla forma de leer para los operadores. 5.4 Aplicaciones
4.4.1 Tamices para el tratamiento de agua y tamices moleculares Si se parte del concepto de tamiz como filtro, podemos describir una amplsima cantidad de utilidades para este elemento. Por inicio, partimos de los tamices llamados analticos, son especiales para las demandas de la granulometra, o sea, de la aplicacin de tamices a mediciones milimtricas de tipo industrial. Se usan estos tamices en los casos de medir y tamizar arenas de fundicin, detergentes en polvo, caf, minerales, compuestos qumicos, carbn, materiales de construccin y relleno, harinas, semillas, metales en polvo, fertilizantes artificiales, suelos. Estos tamices estn construidos en una sola pieza, estos tamices, a modo de base de cilindro cortado, se disean con un tejido sin ranuras para evitar la acumulacin de suciedad en los puntos de cruce (sin soldaduras, sin residuos). Estos tamices reflejan los condicionamientos de normas ISO con un proceso de fabricacin de alto rendimiento, tienen alta resistencia a la corrosin, y son fciles de limpiar pues son de acero inoxidable hiperaleado. Dada la aplicacin de estos tamices antes de su salida a mercado, son ampliamente probados, medidos pticamente y expedidos con certificado de calibracin. Similares a estos tamices son los utilizados en el tamizado de aguas. Desde lo que podramos llamar la industria digital, los tamices son una herramienta que permite facilitar la bsqueda de informacin en lo que tiene que ver con productos, insumos, servicios y actividades en general en lo que por ejemplo, la industria se refiere
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pues existen portales de Internet que son verdaderos tamices a la hora de buscar informacin. Se conocen tambin como tamices clasificadores de informacin, aquellos filtros de spam que las pginas de Internet tienen activados. Tamices a la hora de encontrar virus, sean informticos o bromatolgicos, y tamices tambin para el pensamiento, a la hora de no dejar pasar pensamientos oscuros y negativos podran incluso denominarse a algunas tcnicas de meditacin oriental que propician un bienestar a partir de lograr una benfica armona entre el pensamiento y el cuerpo.
Tamices para el tratamiento de agua
Los tamices aqu utilizados, en lo que se denomina proceso de desbaste para el pretratamiento de aguas, proceden a eliminar los slidos grandes y disueltos en agua. En este caso los tamices de forma cilndrica tambin, estn insertos a modo de rodillo en la terminal de una parrilla de dimensiones variables segn las necesidades, y por la que desciende el agua. Tambin podemos describir los tamices para aire, con especial aplicacin en mquinas extrusoras, pigmentadotas, vibradoras, cernidoras. Estar preparado es importante, saber esperarlo es an ms, pero aprovechar el momento adecuado es la clave de la vida.
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Estos tamices permiten el paso del aire limpio y exento de vapores de aceite y agua. Fabricados en cualquier forma y tamao, estos tamices actan mediante un filtro o malla de acero inoxidable y se colocan dentro de la mquina para limpiar el paso de fluidos, polvos y lquidos. Respecto de los denominados tamices electrnicos, que a los mismos efectos que los anteriores, se utilizan para tamizar en distintos procesos, estn indicados en ensayos de pequeas muestras, de tipo seco y por va hmeda, son programables y tienen un sistema de fijacin por distintas capas de tamices, para distintos tipos de polvo: grueso, fino y muy fino. Este tipo de tamices es el solicitado en tareas de laboratorio, principalmente.
Tamices moleculares
Siguiendo con tamices en lo que a instrumentacin cientfica se refiere existen otros tamices especficamente de laboratorio que sirven para testear lquidos y soluciones diversas. Son los llamados ABS, certificados con normas ISO, y pueden fabricarse, tanto en acero inoxidable como en bronce. En lo que particularmente tiene que ver con la qumica fsica molecular, existen tamices que participan en el proceso de adsorcin, son tamices moleculares.
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El proceso de adsorcin es uno de los procesos determinados para el proceso de endulzamiento del gas amargo, a travs de estos tamices moleculares se extrae del gas lo que es el metil mercaptano y el etil, este proceso se incluye dentro de lo que se denomina separacin de gases nobles por trampas fras o tamices moleculares, donde el carbn activado es el principal agente para eliminar las impurezas. La licuacin de aire tambin a travs de tamices moleculares, tiene especficamente aplicacin por ejemplo, en la creacin de la atmsfera artificial para buzos, para el tratamiento de enfermos asmticos, en investigaciones de criogenia, en la utilizacin de fluidos refrigerantes para reactores nucleares, en conseguir el gas para los globos sondas y todo tipo de dispositivo aeronutico que lo requiera, etctera.
4.4.2 Absorcin y accin de los frmacos Tamao de las partculas y la superficie influyen en la absorcin de la droga y, posteriormente, la accin teraputica. dissolutiondrug Superior de la disolucin, ms rpida ser la absorcin y por lo tanto, ms rpida y mayor ser la accin de las drogas. 4.4.3 La uniformidad de la dosis Buenas propiedades de flujo de grnulos y polvos son importantes en la fabricacin de comprimidos y cpsulas. weight La distribucin de las partculas deben ser uniformes en trminos de nmero y peso.
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OPERACIONES Y PROCESOS

3. Caractersticas de una partcula

3.1.1. Dimetros equivalentes

DIME EQUIV Dimet

Dimet sedime Stokes

3.1.2. rea superficial

Superficie especfica creada por impacto sobre vidrio molido

Superficies especficas medida de 5 minerales comunes. Variacin por su tamao.

3.3 Caractersticas Especficas

Descenso de la porosidad de un comprimido de sulfatiazol cuando aumenta la fuerza de compresin

4.1 Tcnicas fsicas

4.1.1.1. Tamices convencionales

FIGURA 2.16. Dimensiones caractersticas de un tamiz de hilos entrecruzados.

Figura 2.17. Disposicin de tamices en cascada

evitar riesgos de inhalacin del producto por parte de los operarios.

Figura 2.18. Representacin esquemtica de tamizadora vibratoria

Figura 2.19. Tamiz por ultrasonidos

Figura 2.20. Representacin de un equipo de tamizacin en corriente de aire o air-jet.

v = velocidad d = Diametro Ds = Densidad D f = Densidad

ter min al de la particula de la particula ( m) debida de del del la a la gravedad particula

fluido fluido para

= Vis cos idad

4.1.2.1 SEDIMENTACION POR GRAVEDAD:

4.1.2.2 SEDIMENTACION CENTRIFUGA:

Representacin esquemtica del mtodo de coulter.

4.2 Tcnicas microscpicas

4.2.1 Microscopia ptica

consecuencia de la mayor accesibilidad a los mtodos automticos.

Esquema de un sistema informtico de tratamiento de imgenes.

4.3 Otras tcnicas

Tamices para el tratamiento de agua

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