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Química

Ácidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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1

Se valoran 20 mL de una disolución de ácido hipocloroso 0,4 M con una disolución 0,2 M de hidróxido sódico:

a) Calcula el pH del punto de equivalencia.

b) Justifica la elección de un indicador apropiado para manifestar el punto final.

Datos: K w = 10 14 , K a = 3,5 · 10 8 .

a) 0,020 L disolución HClO ·

0,4 mol HClO

1 L

disolución = 0,008 mol HClO

V L disolución NaOH ·

0,2 mol NaOH

=02,

1 L disolución

· V mol NaOH

La reacción de neutralización es: HClO + NaOH

NaClO + H 2 O 2 O

0,08 mol HClO = 0,2 V mol NaOH

V = 0,04 L

Con ello, el volumen de la disolución final (si se supone la aditividad) será de 60 mL. En el punto de equivalencia, el pH se calculará a partir del equilibrio de hidrólisis del ClO . En efecto, el NaClO, que se podría entender formado en la reacción de neutralización, se halla, en realidad, totalmente disociado:

NaClO

se halla, en realidad, totalmente disociado: NaClO Pero el ion ClO – experimenta hidrólisis según: Na

Pero el ion ClO experimenta hidrólisis según:

Na +

0,008 mol

ClO

+

ClO

0,008 mol

+ H 2 O

(0,008 – x) mol

HClO + OH – –

x mol

x mol

Dicha hidrólisis está gobernada por la constante de hidrólisis que se desconoce, pero que puede expre- sarse en función de la constante de acidez del HClO y de la constante de autoionización del agua.

– – + –14 [HClO] [OH ] = [HClO] [OH ] [H ] K 10
+
–14
[HClO] [OH ] =
[HClO] [OH ] [H ]
K
10
w
–7
K
=
=
=
= 2,857 · 10
M
h
+
–8
[ClO ]
[ClO ] [HH ]
K
3,5 · 10
a
x
mol
x mol
[HClO] [OH ]
0,06 L
0,06 L
–7
K
=
=
= 2,857 · 10
mol/ L
⇒ x
= 1,17 · 10 55 mol
h
[ClO ]
(0, 0008 –
x
) mol
0,06 L
–5
[OH
] = 1,17 · 10
0,06 L
mol
–4
= 1,95 · 10
M
pOH = –lo
gg [OH ] = 3,71
⇒ pH = 14 – pOH = 10,3

b) El indicador debe tener un p K tal que determine una zona de viraje que incluya el punto de neu- tralización, cuyo pH es 10,3 según se ha visto. Para que se aprecie el cambio de color, se acepta comúnmente que la proporción entre las formas de distinto color del indicador (HInd e Ind , suponiendo que se tratara de un ácido y de su ion disociado) debe ser de diez a uno. Si en la expresión de la constante de acidez del indicador:

K

ind

=

[H

+

] [Ind ]

[HInd]

se sustituye esta proporción de 10 :1, queda, según sea una u otra la especie dominante:

K ind = [H + ] · 0,1

o bien

K ind = [H + ] · 10

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Química

Si se toman logaritmos, las dos expresiones anteriores se pueden resumir como: pK ind = pH ± 1. En el caso de este ejercicio sería: pK ind = 10,3 ± 1. Es decir, que el pK de un indicador apropiado debe estar situado entre 9,3 y 11,3. Un indicador que cumple esta condición es el amarillo de ali- zarina. (Véase la página 218 del libro del alumno.)

a) La constante de equilibrio para la disociación del AlOH 2 + en Al 3 + La constante de equilibrio para la disociación del AlOH 2+ en Al 3+ y OH en disolución acuosa es 7,1 · 10 10 M. Calcula el pH de una disolución 0,22 M de AlCl 3 . b) Se desea preparar 100 mL de una disolución reguladora que tenga pH = 5,2. Supón que se dispone de disolucio- nes HC 2 H 3 O 2 y NaC 2 H 3 O 2 , 0,1 M. ¿Qué volúmenes deben mezclarse dada la aditividad de volúmenes? Dato: K a (HC 2 H 3 O 2 ) = 1,8 · 10 5 M.

a) El AlCl 3 se encuentra totalmente disociado en sus iones:

AlCl 3

3 se encuentra totalmente disociado en sus iones: AlCl 3 Al 3 + + 3 Cl

Al 3+ + 3 Cl .

0,22 M

0,66 M

Pero el ion Al 3+ experimenta hidrólisis, cuya extensión se puede calcular a partir de la constante de equilibrio. La composición en mol/L previsible para este equilibrio de hidrólisis será:

K

h

=

Al 3+

+ H 2 O

(0,22 – x) M

2+

[AlOH ] [H ]

+

xx

= 0,22 – x

3+

[Al ]

AlOH 2 + H + 2 + H + 2 + H +

xM

= 7,1 · 10

–10

xM

M x == 1,24 · 10

–5

M

pH = –log [H + ] = –log (1,24 · 10 5 ) = 4,90

b) Si V 1 y V 2 son los volúmenes que se mezclarán de las disoluciones de ácido acético y de acetato sódico, respectivamente, el volumen total de la disolución resultante será V 1 + V 2 y las concen- traciones de las distintas especies presentes:

 

CH

3 COONa

  CH 3 COONa Na + V 2 · 0,1 + CH 3 COO – M

Na +

V

2

· 0,1

+ CH 3 COO

M

V

2

· 0,1

M

 

CH 3

COOH

V

1

· 0,1 –

x

V

1

+

V

2

V

1

+

V

2

CH 3 COO – 3 COO – 3 COO

H +

+

M

x

M

V · 0,1

2

+

x

V 1 + V 2 = 100 mL

V

V

+

12

y

V

V

+

12

V

V

+

12

V

V

+

12

⎟ ⎠⎠ M

pH = 5,2 [H + ] = 10 5,2 = x x = 10 6,2 mol

K = [CH COO ] [H ]
a

3

+

[CH COOH]

3

=

( V

2

· 0,1 + 10

–6,2

) m ool

10

–6,2

mol

0,1 L

 

0,1 L

[(0,1 –

V

2

) · 0,1 – 10

–6, 22

] mol

0,1 L

=

5

1 , 8 · 10 M

V = 26 mL

= 75 mL

1

V

2

Calcula el pH y el grado de disociación del ácido acético en una solución que es 0,1 M en ácido acético y 0,05 M en ácido clorhídrico. La K a del ácido acético es 1,8 · 10 – 5 . K a del ácido acético es 1,8 · 10 5 .

El HCl es un ácido fuerte que se disocia completamente: HCl

El HCl es un ácido fuerte que se disocia completamente: HCl H + 0,05 M +

H +

0,05 M

+

Cl

0,05 M

El ácido acético presenta un equilibrio en el que participan los iones H + procedentes de la disocia- ción del HCl:

CH 3 COOH

0,1 (1 – α ) M

disocia- ción del HCl: CH 3 COOH 0,1 (1 – α ) M CH 3 COO

disocia- ción del HCl: CH 3 COOH 0,1 (1 – α ) M CH 3 COO

CH 3 COO +

0,1 α M

H +

(0,05 + 0,1 α ) M

K a = [CH COO ] [H ] [CH COOH]

3

+

3

=

(

0,05 + 0,1

α )· 0 ,1 α

0 ,,(11– α )

=1,8 · 10

–5

α

= 3,6 · 10

–4

[H + ] = (0,05 + 0,1 α ) M = (0,05 + 0,1 · 3,6 · 10 4 ) M = 5,003 · 10 2 M

pH = –log [H + ] = –log (5,003 · 10 2 ) = 1,30

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Química

Se tiene un ácido débil, HX, en disolución acuosa. Indica qué le sucederá al pH de la disolución:

a) Al añadir agua.

b) Al añadir H + .

c) Dadas las especies NH 3 , OH , HCl; escribe las reacciones que justifiquen su carácter ácido o básico utilizando la teoría protónica.

d) Identifica en cada caso el par ácido-base conjugado.

K

a

=

[H

+

] [X ]

[HX]

a) Al añadir agua, la disolución se hará más diluida y, consecuentemente, la concentración de H + disminuirá. El pH, por tanto, aumentará.

b) Al añadir H + , su concentración aumentará y el pH disminuirá.

c) y d) NH 3 + H 2 O

y el pH disminuirá. c) y d) NH 3 + H 2 O NH + 4

y el pH disminuirá. c) y d) NH 3 + H 2 O NH + 4

NH +

4 + OH

base 1 ácido 2

ácido 1

base 2

OH + H 2 O

1 ácido 2 ácido 1 base 2 OH – + H 2 O H 2 O

1 ácido 2 ácido 1 base 2 OH – + H 2 O H 2 O

H 2 O + OH

base 1 ácido 2

HCl + H 2 O

ácido 1

base 2

ácido

1

base 2

ácido 2 HCl + H 2 O ácido 1 base 2 ácido 1 base 2 Cl

ácido 2 HCl + H 2 O ácido 1 base 2 ácido 1 base 2 Cl

Cl + H 3 O +

base 1 ácido 2

Justifica si las soluciones acuosas de etanoato sódico serán ácidas, básicas o neutras y explica el proceso que tiene lugar.

El acetato sódico es una sal soluble que se disocia totalmente según:

CH 3 COONa

sal soluble que se disocia totalmente según: CH 3 COONa Na + + CH 3 COO

Na + + CH 3 COO

Pero los iones acetato son la base conjugada de un ácido débil como es el ácido acético. Consecuentemente, experimentan hidrólisis y generan un medio básico:

CH 3 COO + H 2 O

CH 3 COOH + OH – 3 COOH + OH – 3 COOH + OH

El ácido acetilsalicílico (aspirina), HA, es un ácido monoprótico débil, cuya fórmula empírica es C 9 O 4 H 8 . Calcula el pH de una disolución preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 g en 100 mL de agua. Se supone que el ácido acetilsalicílico se disuelve totalmente y su constante de acidez es K a = 2,64 · 10 5 .

K

a

=

[HA] =

0,5 g · 1 mol 180 g

10 – 5 . K a = [HA] = 0,5 g · 1 m o l

0,1 L

= 0,028 M

[H

+

] [A ]

x

x

= (0,028 –

[HA]

x

)

= 2,64 · 10

–5

HA

0,028 – x

H + + A – + + A – + + A

x

x

x

= 8,6 ·· 10

–4

M

pH = –log [H + ] = –log (8,6 · 10 4 ) = 3,07

Dadas las siguientes combinaciones de hidrógeno: hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrógeno, razona las siguientes reacciones:

a) Hidruro de sodio + cloruro de hidrógeno.

b) Amoniaco + cloruro de hidrógeno.

a) NaH + HCl

a) NaH + HCl NaCl + H 2 El NaH es un hidruro iónico. Los H

NaCl + H 2

El NaH es un hidruro iónico. Los H son bases de Lewis que reac- cionan con los ácidos. Es una reacción ácido-base.

b) NH 3 + HCl

b) NH 3 + HCl NH 4 Cl La reacción ácido-base la protagonizan los iones H

NH 4 Cl

La reacción ácido-base la protagonizan los iones H + (ácido) y las- moléculas de NH 3 (base).

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3

Química

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4

Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes:

a) Fluoruro sódico.

b) Cloruro sódico.

c) Cloruro amónico.

Justifica cómo será el pH de las disoluciones anteriores.

a) El fluoruro sódico se disocia totalmente: NaF

Na + + F – + + F

El pH será básico debido a la hidrólisis del F : F + H 2 O

Es debido a que el ácido fluorhídrico, HF, es un ácido débil y el ion floruro, F , su base conjugada.

HF + OH – –

b) El cloruro sódico se disocia totalmente: NaCl

Na + + Cl – + + Cl

Ningún ion experimenta hidrólisis. El Na + es el ácido conjugado de una base fuerte y el Cl es la base conjuga da de un ácido fuerte. El pH será neutro.

c) El cloruro amónico se disocia totalmente: NH 4 Cl

NH + 4 + Cl – + 4 + Cl

El pH será ácido debido a la hidrólisis de NH 4

Es debido a que el amoniaco, NH 3 , es una base débil y el ion amonio, NH + 4 , es su ácido conjugado.

+ : NH +

4 + H 2 O

NH 3 + H 3 O + 3 + H 3 O + 3 + H 3 O +

Explica el fundamento y la utilidad de las disoluciones reguladoras.

• Se explicará la capacidad que presentan estas disoluciones para amortiguar el cambio de pH y se analizará el mecanismo químico de sus equilibrios, tanto en las que se componen de un ácido débil más su sal, como en las formadas a partir de una base débil más su sal. Puede tomarse como ejemplo de las primeras la disolución de ácido acético y acetato sódico. Y como ejemplo de las segundas, la disolución de amoniaco más cloruro amónico.

• Entre las utilidades, pueden citarse el empleo que se hace de ellas en el laboratorio, especial- mente en el apartado bioquímico, en la industria farmacéutica y en el campo médico-sanitario. (Véase la página 221 del libro del alumno.)

Calcula el pH y grado de disociación del ácido nitroso, en una solución de 0,47 g del ácido en 100 mL de agua. ¿Cuántos gramos de hidróxido sódico se necesitan para neutralizar 25 mL de la solución anterior?

Datos: K a = 5,0 · 10 4 ; m N = 14; m O = 16; m H = 1; m Na = 23.

a)

[HNO ] =

2

1 mol HNO

2

2

·

47 g

0,47 g HNO

0,1 L

= 0,1 M

HNO 2

2 1 mol HNO 2 2 · 47 g 0,47 g HNO 0,1 L = 0,1

2 1 mol HNO 2 2 · 47 g 0,47 g HNO 0,1 L = 0,1

0,1 (1 – α ) M

NO +

2

0,1 α M

N +

0,1 α M

K

a

=

[NO ] [H ]

2

+

0,1

α

· 0,1

α

=

[HNO ]

2

0,1 (1 – α )

= 5, 00 · 10

4

α

= 0,068

[H + ] = 0,1 α = 0,0068 pH = −log [H + ] = –log (0,0068) = 2,17

b) La reacción de neutralización será: HNO 2 + NaOH

NaNO 2 + H 2 O 2 + H 2 O

0,025 L disolución HNO

2

·

0,1 mol HNO 2 ·· 1 mol NaOH · 40 g NaOH

1 L disolución

1 mol HNO

2

1 mol

NaOH = 0,1 g NaOH

Indica el carácter ácido, básico o neutro de las disoluciones acuosas obtenidas al añadir cada una de las siguien- tes sustancias:

a) Hidruro de litio.

b) Óxido de sodio.

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c) Trióxido de azufre.

d) Cloruro sódico.

a) HLi reacciona con el agua: HLi + H 2 O

sódico. a) HLi reacciona con el agua: HLi + H 2 O • • LiOH experimenta

LiOH experimenta disociación básica: LiOH

H 2 + LiOH Li + + OH −
H 2 + LiOH
Li + + OH −

b) Na 2 O en su reacción con el agua: Na 2 O + H 2 O

O en su reacción con el agua: Na 2 O + H 2 O • 2

2 NaOH

NaOH presenta también ionización básica: NaOH

2 NaOH • NaOH presenta también ionización básica: NaOH Na + + OH − c) SO

Na + + OH

c) SO 3 se hidrata hasta ácido sulfúrico: SO 3 + H 2 O

se hidrata hasta ácido sulfúrico: SO 3 + H 2 O • H 2 SO 4

H 2 SO

4

H 2 SO 4 experimenta disociación ácida: H 2 SO 4

2 SO 4 experimenta disociación ácida: H 2 SO 4 2 H + + SO 2

2 H + + SO

2

4

d) Los iones no reaccionan con el agua. La disolución es neutra: NaCl

no reaccionan con el agua. La disolución es neutra: NaCl Na + + Cl − Un

Na + + Cl

Un ácido monoprótico, en solución a concentración 10 2 M, se encuentra ionizado un 3 %. Calcula:

a)

b)

El pH de la disolución.

La constante de disociación de dicho ácido.

a)

HA

c (1 − α ) M

H + + A + + + A + + + A +

c α M

c α M

c = 10 2 M y α = 0,03 [H + ] = 3 · 10 4 M

pH = −log [H + ] = −log (3 · 10 4 ) = 3,5

b)

K

a

=

[H ] [A ]

+

c

α

c

α = (10

–2

· 0,03) · (10

– 22

· 0,03)

=

[HA]

c (1 – α )

10

–2

(1 – 0,03)

= 9,3 · 10

–6

El ácido cloroacético (ClCH 2 UCOOH), en concentración 0,01 M y a 25 °C, se encuentra disociado en un 31 %.

Calcula:

a) La constante de disociación de dicho ácido.

b) El pH de la disolución.

a) ClCH 2 U COOH

0,01 (1 – 0,31) mol/L

ClCH 2 U COO – + 2 U COO – + 2 U COO +

0,01 · 0,31 mol/L

H +

0,01 · 0,31 mol/L

K

a

= [H+] [CH ClCOO ] = 0,01 · 0,31 · 0,001 · 0,31

2

[CH ClCOOH]

2

0,01(1 – 0,31)

b) pH = −log [H + ] = −log (0,0031) = 2,51

= 1,4 · 10 3

a) ¿Qué es un indicador ácido-base?

b) El rojo de fenol es un indicador ácido-base cuya forma ácida HI es amarilla y la forma alcalina I es roja. Vira a pH entre 6 y 8, ¿qué cambio de color habría en la valoración de hidróxido sódico con ácido clorhídrico si el indi- cador utilizado fuese el rojo de fenol? Razona la respuesta.

Un indicador ácido-base es una sustancia capaz de cambiar de color cuando cambia el pH del medio. (Véanse las páginas 217 y 218 del libro del alumno.)

La valoración de NaOH (base fuerte) con HCl (ácido fuerte) presentará un punto de neutralización con un pH = 7. El rojo de fenol experimenta un viraje en un intervalo (pH entre 6 y 8), que incluye el punto de neutralización de la valoración en cuestión. Así, la disolución valorada a la que se ha añadido rojo de fenol presentará color rojo mientras el medio sea básico, y cambiará a color rojo amarillo o amarillo naranja cuando el HCl añadido rebase el estrictamente necesario para la neu- tralización exacta.

Al disolver 0,775 g de metilamina en agua se obtienen 250 mL de una disolución de pH = 11,8:

a) Calcula la constante de basicidad de la metilamina.

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5

Química

b) ¿Cuál es la concentración de una disolución de hidróxido de potasio del mismo pH?

Datos: K w =1,0 · 10 14 a 25 °C; m H =1; m C = 12; m N = 14.

1 mol CH NH

3

2

=

3

2

·

31 gg CH NH

3

2

0,250 L

0,775 g CH NH

a)

[NH CH ]

2

–1

= 0,1 mol L

3 inicial

La metilamina es una base débil que se disocia parcialmente:

CH 3 NH 2 + H 2 O

(0,1 – x) M

CH 3 NH + + OH – 3 NH + + OH – 3 NH + + OH

3

x M

x M

[OH ] = 10 2,2 M

pH = 11,8 pOH = 14 – pH = 2,2

En el equilibrio: [CH 3 NH + ] = [OH ] = 10 2,2 M y [CH 3 NH 2 ] = (0,1 – 10 2,2 ) M = 0,0937 M.

3

K

b

=

[CH NH ] [OH ] = 10

3

+

3

–2,2

· 10

–2,2

[CH NH ]

3

2

0,09337

= 4,25 · 10 4

b) Para que el pH sea el mismo que el de la disolución de metilamina, la [OH ] debe ser también la misma y, como KOH es una base fuerte que se disocia totalmente:

KOH

como KOH es una base fuerte que se disocia totalmente: KOH K + + OH –

K + + OH

La concentración de KOH será también 10 2,2 M.

Al valorar un ácido con hidróxido sódico, el pH del punto de equivalencia resulta ser 8. ¿Qué puedes decir de la fuerza del ácido valorado? fuerza del ácido valorado?

La reacción de valoración es: HA + Na +

Si se tratara de un ácido fuerte, el pH en el punto de equivalencia sería igual a 7. Si resulta más básico, será debido a la aparición de iones OH por hidrólisis de los aniones del ácido:

iones OH – por hidrólisis de los aniones del ácido: Na + A – + H

Na + A + H 2 O.

A + H 2 O

Se trata, pues, de un ácido débil.

A – + H 2 O Se trata, pues, de un ácido débil. OH – +

A – + H 2 O Se trata, pues, de un ácido débil. OH – +

OH + HA

Una lejía contiene hipoclorito de sodio, cloruro de sodio y agua:2 O Se trata, pues, de un ácido débil. OH – + HA a) Justifica el

a) Justifica el carácter básico de la disolución.

b) Si la concentración en hipoclorito es 0,2 mol · dm 3 , calcula el pH de la solución.

Dato: a 25 °C, K b (ClO ) = 3,3 · 10 7 .

a) El hipoclorito de sodio y el cloruro sódico se disocian totalmente:

NaClO

Na + + ClO – + + ClO

NaCl

Na + + Cl – + + Cl

De todos los iones originados en la disociación, Na + y Cl no reaccionan con el agua porque su base conjuga da y su ácido conjugado, respectivamente, son de carácter fuerte. El pH básico de la disolución proviene de la hidrólisis básica de los iones ClO :

ClO + H 2 O

HClO + OH – –

b) Si la concentración en hipoclorito sódico es 0,2 mol dm 3 , las concentraciones, en las mismas uni- dades, de iones originados serían:

NaClO

las mismas uni- dades, de iones originados serían: NaClO Na + + ClO – 0,2 M

Na + + ClO

0,2 M

0,2 M

Pero, como se ha visto, los iones ClO experimentan hidrólisis. Las concentraciones molares pre- vistas para las especies químicas participantes en el equilibrio de hidrólisis son:

ClO

(0,2 – x ) M

+ H 2 O

HClO + OH – –

x M

x M

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Química

K

b

=

[HClO] [OH ]

x

= 0,2 – x

x

[ClO ]

= 3,3 · 10

–7

x

= 22,57 · 10

–4

M = [OH ]

pOH =–log [OH ] = 3,59 pH = 14 – pOH = 14 – 3,59 = 10,41

Define:

a) pH.

b) pOH.

c) Indica cómo están relacionados.

a) y b) El pH y el pOH se definen como el logaritmo cambiado de signo de la concentración de iones H 3 O + y de iones OH , respectivamente.

pOH = –log [OH ]

Se relacionarán a partir de la constante del producto iónico del agua:

K w = [H 3 O + ] [OH ] = 10 14

Tomando logaritmos: –14 = log [H 3 O + ] + log [OH ] 14 = pH + pOH.

Se aprovechará para exponer la escala de pH. (Véase la página 219 del libro del alumno.)

pH = –log [H 3 O + ]

Calcula el pH y el porcentaje de disociación en una disolución 0,02 M de HCN, cuya constante de disociación es K a = 4,9 · 10 10 .

K

a

=

HCN

0,02 (1 – α ) M

+ H 2 O

– 1 0 . K a = HCN 0,02 (1 – α ) M + H

– 1 0 . K a = HCN 0,02 (1 – α ) M + H

[CN ] [H O ] = 0,02

3

+

α

· 0,02

α

[HCN]

0,02(1 – α )

CN +

0,02 α M

= 44,9 · 10

H 3 O +

0,02 α M

–10

α

= 1,6 · 10

–4

[H 3 O + ] = 0,02 α = 3,2 · 10 6 pH = –log [H 3 O + ] = –log (3,2 · 10 6 ) = 5,5

Indica el carácter ácido, básico o neutro de las disoluciones acuosas de:

a) Cloruro de potasio.

b) Hidróxido sódico.

c) Acetato sódico. Escribe las ecuaciones que expliquen tu respuesta.

a) KCl K + + Cl – : Neutro. Ninguno de los dos iones reacciona
a) KCl
K + + Cl – : Neutro. Ninguno de los dos iones reacciona con el agua.
b) NaOH
Na + + OH – : Básico, debido a los iones OH – producidos en la disociación.

c) CH 3 COONa

OH – producidos en la disociación. c) CH 3 COONa Na + + CH 3 COO

Na + + CH 3 COO : Básico, debido a la hidrólisis de los iones CH 3 COO :

CH 3 COO + H 2 O

CH 3 COOH + OH – 3 COOH + OH – 3 COOH + OH

a) Explica cómo harías una valoración ácido-base e indica el material necesario.

b) Con una valoración así, ¿es posible calcular la constante de acidez de un ácido débil? Razona la respuesta.

Para la descripción de una valoración, véanse las páginas 223, 224 y 226 del libro del alumno.

Si, mediante un pHmetro, se averigua el pH final de la valoración, se puede calcular la constante de acidez del ácido débil valorado. Se valorará el ácido débil con una base fuerte (como KOH o NaOH). El número de equivalentes de la base gastados hasta llegar al punto de equivalencia pro- porcionará el número de equivalentes del ácido presentes en la disolución. De ello se deducirá fácilmente el número de moles y la concentración molar del ácido. En cambio, a partir del pH se calculará la concentración efectiva de H 3 O + y, por tanto, de OH debida a la hidrólisis del anión del ácido débil. En dicho equilibrio, las concentraciones son:

A

(c x ) M

+ H 2 O

OH – + HA – + HA + HA

x M

x M

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6/Ácidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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7

Química

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8

Como se ha dicho, c se conoce a partir de los datos de la valoración y x a partir del pH del punto de equivalencia, por lo que el cálculo de la constante de hidrólisis es inmediato:

K

h

=

[HA] [OH ]

[A ]

A partir de K h , el cálculo de K a no presenta mayor dificultad:

K h

=

[HA] [OH ] = [HA] [OH ] [H O ] = KK

[A

+

3

w

[A ]

] [H O ]

3

+

K

a

Calcula el pH de una disolución 0,01 M de ácido benzoico si la K a = 6,65 · 10 5 .

K

b

– + = [C H COO ] [H O ] 6 5 3 [C H
+
= [C H COO ] [H O ]
6
5
3
[C H COOH]
6
5

COOH + H 2 O

(0,01 – x ) M

6 5 3 [C H COOH] 6 5 COOH + H 2 O (0,01 – x

COO – + H 3 O + – + H 3 O + + H 3 O +

x M

x M

x x

= 0,01 – x

= 6,65 ·· 10

–5

x

= 7,83 · 10

–4

M = [H O ]

3

+

pH = –log [H 3 O + ] = –log (7,83 · 10 4 ) = 3,11

¿Qué pH resulta de la mezcla de 40 mL de solución 0,2 M de ácido nítrico con 60 mL de solución 0,2 M de hidróxi- do sódico?

0,040 L disolución HNO 3 ·

0,060 L disolución NaOH ·

0,2 mol HNO 3

1 L disolución

0,2 mol NaOH

1 L disolución

= 0,008 mol HNO 3

= 0,012 mol NaOH

NaOH + HNO 3

NaNO 3 + H 2 O 3 + H 2 O

A la vista de la estequiometría de la reacción y de los moles presentes de ácido y de base, es claro

que existe un exceso de 0,012 – 0,008 = 0,004 mol de NaOH. Dado que, aproximadamente, el volu- men final de la disolución es la suma de los volúmenes de las disoluciones iniciales (40 mL + 60 mL),

la concentración de la base en exceso es:

0,004 mol NaOH

0,1 L

= 4 · 10 2 M

Como se trata de una base fuerte, su disociación es total: NaOH

se trata de una base fuerte, su disociación es total: NaOH Na + + OH –

Na + + OH .

[OH ] = 4 · 10 2 M y pOH = –log [OH–] = 1,4 pH = 14 – pOH = 12,6

Calcula las variaciones de pH cuando a 100 cm 3 de agua destilada:

a) Se añaden 10 3 moles de hidróxido sódico.

b) A la disolución anterior se añade el mismo número de moles de protones que los contenidos en 45 cm 3 de un gas ideal medido en condiciones normales.

a) NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente:

NaOH

a) NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente: NaOH Na + + OH –

Na + + OH .

[OH ] =

10 3 mol OH

0,1 L disolución

= 10 2 M pOH = –log [OH ] = 2 pH = 14 – pOH = 12

El pH del agua destilada neutra es 7. Por tanto, la variación de pH es Δ pH = 12 – 7 = 5.

b) Como un mol de gas ideal ocupa, en condiciones ideales, un volumen de 22,4 L, los moles con- tenidos en 45 cm 3 serán:

0,045 L ·

1 mol (c.n.)

22,4 L

= 0,002 mol

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Química

Si este número es el de moles de H 3 O + que se añade a la disolución anterior, se produce una reac- ción de neutralización entre los H 3 O + añadidos y los OH procedentes de la disociación del NaOH:

H 3 O + + OH

de la disociación del NaOH: H 3 O + + OH – 2 H 2 O

2 H 2 O

Como el número de moles de OH era de 10 3 y el número de moles de H 3 O + añadidos es de 0,002, resulta un exceso de 0,001 mol de H 3 O + . Tomando como volumen final el mismo que el de la diso- lución de NaOH inicial (pues se desconocen otros datos), la concentración ácida final en exceso es:

[H 3 O + ] =

10 3 mol H 3 O +

0,1 L

= 10 2 M pH = –log [H 3 O + ] = 2

ΔpH = 2

– 7 = –5

Define solución reguladora. Indica cuáles de estos pares formarán una solución reguladora:

a) Ácido clorhídrico-cloruro sódico.

b) Ácido cianhídrico-cianuro potásico.

c) Ácido nítrico-nitrato amónico.

d) Hidróxido amónico-cloruro amónico.

• Se explicará que se trata de una disolución capaz de amortiguar el cambio de pH y se anali- zará el mecanismo químico de sus equilibrios, tanto en las compuestas por un ácido débil y su sal, como en las formadas a partir de una base débil y su sal. Puede tomarse como ejem- plo de las primeras la disolución de ácido acético y acetato sódico. Y como ejemplo de las segundas, la disolución de amoniaco más cloruro amónico. (Véase la página 221 del libro del alumno.)

• Solo formarán una disolución reguladora los pares b y d:

— Ácido cianhídrico-cianuro potásico: HCN + KCN, constituido por un ácido débil y su sal.

— Hidróxido amónico-cloruro amónico: NH 4 OH + NH 4 Cl, formado por una base débil y su sal.

Al medir la acidez de un vinagre comercial con hidróxido de sodio se ha utilizado como indicador el rojo de metilo, cuyo pH de viraje es 5:

a) Razona la idoneidad de la elección.

b) Si valoráramos acetato sódico con ácido clorhídrico, razona si se debe usar como indicador el rojo de metilo o la fenolftaleína que vira a pH = 9.

a) No, porque el ácido acético del vinagre es un ácido débil cuyo anión experimentará hidrólisis básica, con lo cual el pH del punto de neutralización será básico, mientras que el viraje del indi- cador elegido se produce a pH ácido (pH = 5).

b) El acetato sódico, que es una sal, no se puede valorar adecuadamente con un ácido como el HCl.

¿Qué peso de NH 4 Cl debe añadirse a 1 L de disolución 0,2 M de NH 3 para que su pH sea 9,5?

Datos: K b del NH 4 OH = 1,8 · 10 5 ; m Cl = 35,5; m N = 14; m H =1.

El NH 4 Cl se disociará totalmente y aportará iones NH + 4 al equilibrio de disociación del NH 3 , propor- cionando una disolución reguladora.

Si se designa con la letra y la concentración de iones NH + 4 procedentes del NH 4 Cl, y con x la proce- dente de la reacción básica del NH 3 , las concentraciones molares de las especies que participan en el equilibrio serán:

NH 3

(0,2 – x ) M

+ H 2 O

NH + 4 + OH – + 4 + OH – + 4 + OH

( x + y ) M

x M

pH = 9,5 pOH = 14 – pH = 4,5 [OH ] = x = 10 4,5 M

K

b

=

[NH ] [OH ] = (10

+

4

–4,5

+ y) · 10

–4,5

[NH ]

3

0,2 – 10 4,5

= 1,8 · 10

–5

y = 0,114 M

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Química

Esta concentración de iones NH + 4 es también la concentración de NH 4 Cl, puesto que esta sal se diso- cia totalmente. Para obtener dicha concentración se tendrá que añadir:

0,114 mol NH Cl

4

53,5 g NH Cl

4

·

1 L

mol NH Cl

4

= 6,1 g NH C ll/L

4

50 mL de ácido sulfúrico 0,25 M se diluyen hasta 75 mL. La solución obtenida necesita 40 mL de una solución de hidróxido sódico para neutralizarse. Calcula:Cl 4 53,5 g NH Cl 4 · 1 L mol NH Cl 4 = 6,1

a) La concentración de la solución alcalina.

b) El pH de la solución resultante de mezclar 20 mL de la anterior solución ácida diluida y 20 mL de la de hidróxido sódico.

a) La reacción de neutralización es:

H 2 SO 4 + 2 NaOH

Na 2 SO 4 + 2 H 2 O. 2 SO 4 + 2 H 2 O. 2 SO 4 + 2 H 2 O.

El número de moles neutralizados de H 2 SO 4 es independiente de la disolución posterior:

0,050 L disolución H 2 SO 4 ·

0,25 mol H 2 SO 4

1 L disolución

= 1,25 · 10 2 mol H 2 SO 4

De este número de moles y de la estequiometría de la reacción anterior:

[Disolución alcalina] =

2 mo ll NaOH

1,25 · 10

–2

2

4

·

1 mol H SO

2

4

mol H SO

0,04 L disolución alcalina

= 0,62 55 M en NaOH

0,05 L disolución inicial ·

00,25 mol H SO

2

4

1 L disolución inicial

0,075 L disol uución diluida

= 0,1667 mol L 1

4

4

b) [Disolución diluida] =

0,02 L disolución diluida · 0,1667 mol H SO

2

L disol uución

diluida = 0,0033 mol H SO

2

0,02 L disolución NaOH · 0,625 mol NaOH == 0,0125 mol NaOH L disolución

H 2 SO 4 + 2 NaOH

== 0,0125 mol NaOH L disolución H 2 SO 4 + 2 NaOH Na 2 SO

Na 2 SO 4 + 2 H 2 O

Según la estequiometría de esta reacción, se consumirán totalmente los 0,0033 mol H 2 SO 4 y sobrarán:

(0,0125 – 2 · 0,0033) mol de NaOH = 0,0059 mol NaOH

Si se supone que el volumen de la mezcla es la suma de los de ambas disoluciones (40 mL):

[NaOH] = 0,0059 mol NaOH 0,04 L

= 0,15 mol/ L

Al tratarse de una base fuerte, estará completamente disociada y esa será también la concentra- ción de iones OH . Con lo que el pH se hallará según:

pOH = –log [OH ] = –log (0,15) = 0,82 pH = 14 – pOH = 14 – 0,82 = 13,18

¿Cuál es la variación en el pH característico de una disolución reguladora que es 0,1 M en ácido acético y 0,1 M en acetato sódico, cuando a un litro de la misma se le añaden 0,005 moles en acetato sódico, cuando a un litro de la misma se le añaden 0,005 moles de ácido clorhídrico? Se despreciará la variación de volumen.

Dato: K a = 1,8 · 10 5 .

Se calculará, primero, el pH de la disolución reguladora antes de la adición. El acetato sódico se encuen tra totalmente disociado. En cambio, el ácido acético presenta una disociación regulada por

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10

Química

la constante de equili brio. Las concentraciones en el equilibrio incluida la [CH 3 COO ] = 0,1 M pro- cedente del acetato sódico es:

K

a

=

CH 3 UCOOH + H 2 O

(0,1 – x ) M

[CH COO ] [H O ] = ( + 0,1)

3

3

+

x

x

[CH COOH]

3

0,1 – x

CH 3 U COO – + H 3 O + 3 U COO – + H 3 O + 3 U COO + H 3 O +

( x + 0,1) M

= 1,,8 · 10

–5

x

x M

= [H O ] = 1,8 · 10

3

+

–5

M

pH = –log [H 3 O + ] = –log (1,8 · 10 5 ) = 4,74

Cuando a esta disolución se añaden 0,005 mol de HCl, se liberan también 0,005 moles de iones H 3 O + , que se combinan con iones CH 3 U COO para producir CH 3 U COOH. Las concentraciones en equilibrio son entonces:

CH 3 U COOH + H 2 O

(0,1 + 0,005 – y) M

CH 3 U COO – 3 U COO – 3 U COO

(y + 0,1 – 0,005) M

K = [CH COO ] [H O ] = (
a

3

3

+

[CH COOH]

3

y

+ 0,1 – 0,005) · yy

0,1 + 0,005 – y

+ H 3 O +

y M

= 1,8 · 10 5

y = [H 3 O + ] = 1,99 · 10 5 M pH = –log [H 3 O + ] = –log (1,99 · 10 5 ) = 4,70

Por tanto, al añadir los 0,005 mol de HCl, se ha producido una Δ pH = 4,70 – 4,74 = –0,04.

Calcula:HCl, se ha producido una Δ pH = 4,70 – 4,74 = –0,04. a) El pH

a) El pH de una disolución de 0,56 g de hidróxido potásico en 100 mL de disolución.

b) El pH para la disolución preparada al llevar 10 mL de la anterior a un volumen de 250 mL.

Datos: m K = 39; m O = 16; m H =1.

0,56 g KOH · 1 mol KOH 56 g KOH

0,1 L disolución

a)

[KOH] =

= 00,1 M

Al tratarse de una base fuerte, estará completamente disociada y [OH ] será también 0,1 M:

b)

[KOH] =

KOH

y [OH – ] será también 0,1 M: b) [KOH] = KOH K + + OH

K + + OH

pOH = –log [OH ] = –log (0,1) = 1

0,1 mol

L ·

L disolución

0,010

0,250 L

= 0,004 M

pH = 14 – pOH = 14 – 1 = 13 mol

pOH = –log [OH ] = –log (0,004) = 2,4 pH = 14 – pOH = 14 – 2,4 = 11,6

Explica cualitativamente por qué una disolución acuosa de cloruro amónico tiene pH ácido. Cuando se mezclan disoluciones acuosas de cloruro amónico y amoniaco, se puede conseguir una disolución amortiguadora:(0,004) = 2,4 ⇒ pH = 14 – pOH = 14 – 2,4 = 11,6 a)

a) ¿Qué es una disolución amortiguadora?

b) Explica la acción amortiguadora de la mezcla anterior.

El cloruro amónico se disocia totalmente según: NH 4 Cl

Pero los iones NH + 4 experimentan ionización: NH + 4 + H 2 O

4 experimentan ionización: NH + 4 + H 2 O NH + 4 + Cl –

NH + 4 + Cl .

NH 3 + H 3 O + .

a) Una disolución amortiguadora es una disolución capaz de atenuar la variación del pH cuando se añaden cantidades moderadas de ácidos o de bases. Hay dos tipos de disoluciones amortiguado- ras: una formada por un ácido débil junto con una de sus sales solubles, y otra por una base débil junto con una de sus sales solubles.

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6/Ácidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Química

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12

b) Cuando se añade un ácido, los iones H + se combinarán con NH 3 evitando que la disolución se aci- difique:

H 3 O + + NH 3

que la disolución se aci- difique: H 3 O + + NH 3 NH + 4

NH

+

4 + H 2 O

Cuando se añade una base, serán los iones OH los que se combinarán con los iones NH + 4 evitan- do que el medio se vuelva básico:

NH

+

4 + OH

do que el medio se vuelva básico: NH + 4 + OH – NH 3 +

NH 3 + H 2 O

Según la teoría de Brønsted-Lowry, ¿cuáles de las siguientes especies pueden actuar solo como ácidos, cuáles solo como bases y cuáles como ácidos y bases: HSO ; SO 2 4 ; H 3 O + ; HCIO ; S 2 ; HCO ; CO 3 2 ?

4

4

3

• Ácidos:

• Bases:

Ácidos y bases:

H 3 O + + B

HClO 4 + B

• Ácidos y bases: H 3 O + + B HClO 4 + B H 2

H 2 O + HB +

ClO + HB +

4

S 2 + HA

CO 2 + HA

+ ClO + HB + – 4 S 2 – + HA CO 2 – +

HS + A

HCO + A

3

HSO + A

4

3

SO 4 2 + HA

HCO + HA

3

HCO + B

3

4

4

+ B

+ HA HCO – + HA 3 HCO – + B 3 – 4 – 4

H 2 CO 3 + A

CO 2 + HB +

3

H 2 SO 4 + A

HSO + HA

HSO

SO 2 4 + HB +

Indica si son correctas las siguientes afirmaciones, justificando la respuesta:

a) Una disolución deNH 4 Cl en agua tiene carácter básico.

b) Una disolución de CH 3 COONa en agua tiene carácter básico.

Datos: K b (NH 4 OH) = 1,8 · 10 5 ; K a (CH 3 COOH) = 1,8 · 10 5 .

a) Falsa. El cloruro amónico se disocia totalmente según:

NH 4 Cl

cloruro amónico se disocia totalmente según: NH 4 Cl NH + 4 + Cl – Pero

NH +

4 + Cl

Pero los iones NH + 4 experimentan ionización ácida:

NH + 4 + H 2 O

b) Correcta. También aquí se trata de una sal soluble que se disocia totalmente:

NH 3 + H 3 O + 3 + H 3 O + 3 + H 3 O +

CH 3 COONa

Na + + CH 3 COO – + + CH 3 COO

Y los iones CH 3 COO experimentan hidrólisis básica:

CH 3 COO + H 2 O

CH 3 COOH + OH – 3 COOH + OH – 3 COOH + OH

Para valorar 20 cm 3 de una disolución de ácido acético se gastan 32 cm 3 de NaOH 0,145 M, usando fenolftaleína como indicador:

a) ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

b) ¿Por qué se usa fenolftaleína?

c) ¿Qué error (cualitativo) se comete al utilizar rojo congo (tiene un viraje de color entre pH 3 y 5), como indicador? Supón que los volúmenes son aditivos.

Dato: K a = 1,8 · 10 5 .

a) La reacción de neutralización es: CH 3 COOH + NaOH

a) La reacción de neutralización es: CH 3 COOH + NaOH CH 3 COONa + H

CH 3 COONa + H 2 O.

x mol CH 3 COOH = 0,032 L disolución de NaOH ·

0,145 mol NaOH

L disolución

= 4,64 · 10 3 mol

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Química

Estos moles serán los que se han convertido en iones CH 3 COO al llegar al punto de equivalen- cia. Si 20 cm 3 de disolución ácida y 32 cm 3 de disolución básica proporcionan 52 cm 3 de disolu- ción final, en ella:

[CH COO

3

] = 4,64 · 10 0,052 L

–3

mol

= 0,089 M

Pero los iones CH 3 COO son susceptibles de experimentar hidrólisis. La reacción de hidrólisis es:

K

h

=

K h

CH 3 COO + H 2 O

(0,089 – x ) M

CH 3 COOH + OH – 3 COOH + OH – 3 COOH + OH

x M

x M

[CH COOH] [OH ] = [CH COOH] [OH ] [H 33 O ]

3

3

+

[CH COO ]

3

[CH COO ] [H O ]

3

3

+

=

K

w

K

a

=

–14

10

1,8 · 10

–5

= 5, 556 · 10 10

=

[CH COOH] [OH ]

3

x

= 0,089 – x

x

[CH COO ]

3

= 5,56 · 100

–10

x

= [OH ] = 7,0 · 10

–6

M

pOH = –log [OH ] = –log (7,0 – 10 6 ) = 5,15 pH = 14 – pOH = 14 – 5,15 = 8,85

b) La fenolftaleína es un indicador adecuado, porque el pH de su zona de viraje (situado entre pH = 8 y pH = 9,5) comprende el punto de equivalencia de la valoración.

c) El rojo congo es un indicador que tiene una zona de viraje comprendida entre pH = 3 y pH = 5. El viraje se produciría, pues, antes de llegar al punto de equivalencia, cuando aún quedara ácido por valorar.

Calcula la concentración molar de una disolución de ácido sulfúrico que tenga el mismo pH que otra de ácido acé- tico 0,374 M.de equivalencia, cuando aún quedara ácido por valorar. Dato: K a (acético) = 1,8 · 10

Dato: K a (acético) = 1,8 · 10 5 .

K

a

=

CH 3 COOH + H 2 O

(0,374 – x ) M

CH 3 COO – + H 3 O + 3 COO – + H 3 O + 3 COO + H 3 O +

x M

x M

[CH COO ] [H O ]

3

3

+

x

x – x = 1,8 · 100

[CH COOH]

3

= 0,374

–5

x = [H O ] = 2,6 · 10

3

+

–3

M

Esta debe ser, pues, la concentración de protones facilitada por el ácido sulfúrico en la disolución de concentración desconocida. El ácido sulfúrico es un ácido diprótico que se disocia según:

H 2 SO 4 + H 2 O

HSO + H 2 O

4

HSO + H 3 O + + H 3 O +

4

+ H 2 O HSO + H 2 O – 4 HSO + H 3 O

+ H 2 O HSO + H 2 O – 4 HSO + H 3 O

SO 4

2 + H 3 O +

Mientras que la primera disociación es total, la segunda presenta en realidad un equilibrio, de modo que se podría considerar un ácido débil en esta su segunda disociación. Pero en el enuncia- do del problema no se facilita ningún dato respecto a la constante de acidez de esta segunda diso- ciación (que es igual a 1,3 · 10 2 ) y ello invita a considerar que la disociación es total en ambos casos. Partiendo de esta aproximación, la concentración de H 2 SO 4 será la mitad que la de los iones H 3 O + , cuya disociación origina:

[H SO

2

4

] = 2,6 · 10

–3

M

2

= 1,3 · 10

–3

M

a) ¿Cuántos cm 3 de solución de ácido sulfúrico del 38 % de riqueza y densidad ¿Cuántos cm 3 de solución de ácido sulfúrico del 38 % de riqueza y densidad igual a 1,35 g/cm 3 hacen falta para preparar 2 L de disolución 0,4 N?

b) 150 cm 3 de dicha solución se valoran con hidróxido sódico 0,6 N, gastando 96,2 cm 3 , ¿cuál es la verdadera nor- malidad de la solución preparada?

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6/Ácidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Química

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14

Datos: m S = 32; m O = 16; m H =1.

a)

2 L soluc. H SO ·

2

4

0,4 equiv · 1 mol H SO

2

4

1 L

2 equiv

·

98 gg H SO

2

4

· 100 g soluc. madre

1 mol H SO

24

38 g H SO

24

·

1 cm soluc. madre

3

1,35 g soluc.

madre = 76,41 cm

3

b) La valoración realizada es:

H 2 SO 4 + 2 NaOH

3 b) La valoración realizada es: H 2 SO 4 + 2 NaOH Na 2 SO

Na 2 SO 4 + 2 H 2 O

·

0,150 L disolución H 2 SO 4 · N = 0,0962 L disolución NaOH · 0,6 equiv/L N = 0,38 equiv/L

Se forma una solución con 50 mL de agua destilada y 150 mL de solución 0,1 M de amoniaco. Calcula su pH.

Dato: K b (NH 3 ) = 1,8 · 10 5 .

K

b

=

3 0,150 L disolución · 0,1 mol NH 1 L disolució nn [NH ] =
3
0,150 L disolución · 0,1 mol NH
1 L disolució nn
[NH ] =
= 0,075 M
3
0,200 L
NH 3
+ H 2 O
NH + 4 + OH –
(0,075 – x ) M
x M
x M
+
[NH ] [OH ]
x
x
4
–5
= 1,8 · 10
x
== [OH ] = 1,153 · 10
[NH ]
= 0,075 – x
3

–3

M

pOH = –log [OH ] = –log (1,153 · 10 3 ) = 2,94 pH = 14 – pOH = 14 – 2,94 = 11,06

Define ácido y base según la teoría de Brønsted-Lowry.

Se expondrá la teoría del ácido-base conjugados y se insistirá en el concepto de reacciones ácido- base como reacciones de transferencia de protones. Se extenderá el concepto de acidez a disolu- ciones no acuosas. (Véase la página 202 del libro del alumno.)

El concepto ácido/base ha cambiado a lo largo de la historia de la química. Explica la definición de Brønsted y Lowry y sus ventajas con respecto a la propuesta por Arrhenius. ¿Qué son ácidos y bases conjugados? Propón dos ejemplos de pares ácido-base conjugados, en uno de los cuales esté cargado el ácido y la base sea neutra y otro donde el ácido sea neutro y la base esté cargada.

• Para las definiciones, véanse las páginas 201-202 del libro del alumno.

• NH + 4 + H 2 O

NH 3 + H 3 O + 3 + H 3 O + 3 + H 3 O +

base

F – + H 3 O + – + H 3 O + + H 3 O +

base

Ejemplo de par ácido-base conjugados donde la base es neutra y el ácido está cargado eléctricamente.

Ejemplo de par ácido-base conjugados donde el ácido es neutro y la base está cargada eléctricamente.

ácido

• HF + H 2 O

ácido

Se preparan 100 mL de una disolución acuosa a partir de 10 mL de NH 3 (ρ = 0,9 g/mL; 25 % de riqueza):

a) Calcula su pH.

b) Se hacen reaccionar 10 mL de dicha disolución con 15 mL de HCl 0,88 M. ¿Cómo será la disolución resultante:

ácida, básica o neutra? Razona la respuesta.

Datos: pK b (NH 3 ) = 4,75; m N = 14; m H =1.

a)

10 mL disolución · 0,9 g disolución mL disoluciión

25 g NH

3

1 mol NH

3

·

100 g disolución

·

17 g NH

3

0,100 L

NH 3

(1,32 – x ) M

+ H 2 O

· 17 g NH 3 0,100 L NH 3 (1,32 – x ) M + H

· 17 g NH 3 0,100 L NH 3 (1,32 – x ) M + H

NH + 4 + OH

x M

x M

= 1,32 M

© Grupo Editorial Bruño, S. L.

Química

K

b

= 10

–4,75

x

x

=

1,32 – x

pOH = –log [OH ] = –log (4,84 · 10 3 ) = 2,31

x

= 4,84 · 10

–3

pH = 14 – pOH = 14 – 2,31 = 11,69

b) n HCl = 0,015 L disolución HCl ·

0,88 mol HCl

L disolución

= 0,0132 mol NCl

n NH 3 = 0,010 L disolución NH 3 ·

1,32 mol NH 3

L disolución

= 0,0132 mol NH 3

HCl + NH 3

NH 4 Cl + H 2 O 4 Cl + H 2 O 4 Cl + H 2 O

Se formarán 0,0132 moles de NH 4 Cl, neutralizándose exactamente ambos reactivos. Pero el pro- ducto de neutralización es una sal disociada totalmente, uno de cuyos iones presenta disocia- ción ácida, por tanto, la disolución será ácida:

NH + 4 + H 2 O

NH 3 + H 3 O + 3 + H 3 O + 3 + H 3 O +

a) Explica los equilibrios ácido-base de Brønsted-Lowry aplicados al agua y a disoluciones acuosas de ácido acé- tico (etanoico) y de amoniaco.

b) Define el concepto de pH e indica el carácter ácido, básico o neutro que tendrán las disoluciones anteriores.

(Para las definiciones, véanse las páginas 202-203 del libro del alumno.)

El equilibrio de autoionización del agua, donde una molécula actúa de ácido y otra de base, es:

H 2 O + H 2 O

ácido 1

base 2

OH – + H 3 O + – + H 3 O + + H 3 O +

base 1

ácido 2

En una disolución de amoniaco, el equilibrio que produce un medio básico es:

H 2 O + NH 3

ácido 1

base 2

OH – + NH + – + NH + + NH +

4

base 1

ácido 2

Y para una disolución de ácido acético que tendrá, naturalmente, carácter ácido:

CH 3 COOH + H 2 O

ácido 1

base 2

CH 3 COO – + H 3 O + 3 COO – + H 3 O + 3 COO + H 3 O +

base 1

ácido 2