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PRÓLOGO.
INTRODUCCIÓN.
En este artículo se explicará como se puede calcular el pH, una medida para la acidez de
una solución, de agua que está en contacto con el gas dióxido de carbono.
El dióxido de carbono (CO2) es un gas natural que forma parte del aire que respiramos y
cuyo contenido actualmente (octubre 2010) es un 0,039 por ciento. También es
denominado como gas carbónico o anhídrido de carbono, aunque estos nombres están
cada vez más en desuso. Aunque se trata de un gas traza (gas presente en pequeñas
cantidades), su omnipresencia hace que toda agua presente en la atmósfera entre en
contacto con el.
Y .....¿Que pasa cuando agua está en contacto con el gas dióxido de carbono?
La respuesta es que parte del gas se disuelve dentro del agua, donde forma el ácido
carbónico (H2CO3), un ácido capaz de disolver caliza. La capacidad de disolución de
caliza por agua ácida depende de la cantidad del gas que se haya disuelto en ella.
Además, el contenido de dióxido de carbono en el aire del suelo es mucho más elevado,
desde un 0,039% hasta un 20 %, en casos muy especiales, lo que significa que el agua
del suelo tiene mucha más capacidad para disolver caliza.
Solo una pequeña fracción (algunas milésimas) del dióxido de carbono hidratado
reacciona con el agua, formando el ácido carbónico (H2CO3). En formula:
CO2 (aq) + H2O ↔ H2CO3 (aq) (2)
Como es imposible de distinguir entre H2CO3 (ácido carbónico) y CO2 (aq) (dióxido
de carbono disuelto o hidratado), se indica todo el conjunto con H2CO3*, indicado con
un asterisco (*).
Resumen: el H2CO3* consiste en su mayoría de dióxido de carbono disuelto y una
pequeña cantidad de ácido carbónico.
A partir de ahora solo usamos el (aq) y el (g) para distinguir entre CO2 disuelto y el
CO2 gas del aire. La constante de equilibrio:
[H2CO3* ] [H2CO3* ]
KCO2 = --------------- = -----------------
[CO2(g)] P(CO2)
La constante de esta reacción se suele indicar como KCO2 (ver tabla 2 por valores de
pKCO2, y P(CO2) es la presión parcial del CO2 en el aire, que es lo mismo que [CO2(g)].
La tabla 1 muestra la concentración de CO2 disuelto (en mg/L) por una solución en
equilibrio, por diferentes presiones parciales y temperaturas. Por ejemplo, la [CO2(aq)]
por una presión parcial de 0,05 y una temperatura de 10 ºC es 117mg/L.
Proporcional quiere decir que existe una relación linear entre los valores. Por ejemplo,
compara los siguientes valores de concentración de dióxido de carbono disuelto: 3,36 y
33,6 y 336 (en la columna de 0 ºC) con sus respectivas presiones parciales de 0,001,
0,01 y 0,1. La relación está clara: si uno de los dos aumenta X veces, el otro también.
Un ejemplo:
Tenemos una solución que está en equilibrio con una presión parcial de 0,0003.
La temperatura es 0 ºC, y a esta temperatura la pK = 1,12 (ver tabla 2).
[H2CO3* ]
KCO2 = ---------------- KCO2 x [CO2(g)] = [H2CO3* ]
[CO2(g)]
La masa molar de CO2 es 44 (12 + 16 +16), lo que significa que la masa de 1 mol CO2
son 44 gramos. Por tanto:
2,29 x 10-5 mol/L = 44 x 2,29 x 10-5 g/L = 0,00101 g/L = 1,01 mg/L
[H2CO3* ]
KCO2 = --------------
[CO2(g)]
[H2CO3* ] = K x [CO2(g)]
El ácido carbónico es un ácido, lo que quiere decir que se disocia (se separa) en un H+ y
un anión. En este caso se forma el anión bicarbonato (HCO3- ). En formula:
[HCO3- ] x [H+ ]
K1 = -------------------------
[H2CO3*]
UN EJEMPLO.
En el artículo “Changes in Rainwater pH associated with Increasing Atmospheric
Carbon Dioxide after the Industrial Revolution” por Robert A. J. Bogan et al, se
menciona una presión parcial del dióxido de carbono de 700 ppm (0,0007). Según ellos
el pH correspondiente a 25 ºC es 5,49. Vamos a ver si podemos llegar a la misma
conclusión:
Vamos a describirlo con todo detalle.
Primer paso:
Segundo paso:
[H+ ] x [H+ ]
K1 = ------------------ [H+ ] x [H+ ] = K1 x [H2CO3*]
[H2CO3*]
Nuestra resultado coincide con el valor calculado por Robert Bogan et al.
[H+ ] x [H+ ]
K1 = ------------------ [H+ ]2 = K1 x [H2CO3*]
[H2CO3*]
[H+ ] x [H+ ]
K = ------------------ [H+ ]2 = K1 x P(CO2) aplicar logaritmo a ambos lados:
P(CO2)
NOTA:
Ya hemos visto que el pKCO2 de la reacción 3 = 1,47 y el pK1 de la reacción 4 = 6,35.
NOTA 1: Está clara que el método alternativo es mucho más rápido, pero en este
artículo se trata de explicar como se llega a los resultados, y una vez entendido se
puede aplicar las formulas derivadas.
En octubre 2010 el porcentaje de dióxido de carbono en el aire era 0,0339 por ciento.
Este porcentaje puede parecer muy pequeño, sin embargo hace unos 100 años solo era
aproximadamente 0,03.
Este aumento es debido a la acción del hombre, por un lado por la combustión de
carbón, petróleo y gas y por otro lado por la destrucción de bosques y suelos que tienen
gran capacidad para fijar el dióxido.
Este artículo no trata de las causas del cambio climático, sin embargo, las fluctuaciones
de los niveles de dióxido de carbono han influido directamente en la capacidad de
disolución de las aguas de precipitación. Las fluctuaciones de los últimos cientos de
miles de años tienen una estrecha relaciones con la edades de hielo.
RESUMEN.
La caliza es disuelto por agua ácida y la acidez del agua depende normalmente de la
presión parcial del dióxido de carbono en el aire, y sobre todo del aire presente en los
suelos. El dióxido del aire se disuelve en agua donde se forma el ácido carbónico
(H2CO3*). La indicación con el asterisco indica que la mayoría de este ácido se
encuentra en forma de dióxido de carbono disuelto (hidratado). El ácido carbónico se
disocia en H+ y bicarbonato (HCO3- ), según la reacción 4.
Por tanto se trata de las siguientes concentraciones:
[CO2(g)], [H2CO3*], [HCO3- ] y [H+ ].
La reacción (3) describe la disolución del gas dióxido de carbono en agua, donde forma
ácido de carbono, mientras que la reacción (4) describe la disociación del ácido de
carbono en H+ y bicarbonato. Ambas reacciones se pueden resumir en la reacción (5):
Todas las reacciones del sistema dióxido de carbono y agua son reacciones de
equilibrio, lo que implica que cada reacción tiene su constante de equilibrio K.
Los valores de K (o pK) para cada reacción y por diferentes temperaturas se pueden
encontrar en las tablas.
En los ejemplos se han derivado unas formulas que son muy útiles para todos los
cálculos. Estas formulas derivadas son:
Sabiendo el pH, se puede calcular directamente [H+ ] y [HCO3- ], además la p[CO2 (g)]
usando la formula (C) y [H2CO3*] usando la formula (B).
Sabiendo la [CO2 (g)] se puede calcular el pH (y por tanto las [H+ ] y [HCO3- ] ),
usando la formula (C).
En otras palabras: con solo saber una de las concentraciones se puede calcular las
concentraciones de las demás (siempre que se pueden conseguir las constantes por
la temperatura y reacción adecuadas).